RU2592529C2 - Method for producing moulded composite membrane - Google Patents
Method for producing moulded composite membrane Download PDFInfo
- Publication number
- RU2592529C2 RU2592529C2 RU2014151810/05A RU2014151810A RU2592529C2 RU 2592529 C2 RU2592529 C2 RU 2592529C2 RU 2014151810/05 A RU2014151810/05 A RU 2014151810/05A RU 2014151810 A RU2014151810 A RU 2014151810A RU 2592529 C2 RU2592529 C2 RU 2592529C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- aqueous solution
- sio
- membrane
- mixture
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения композитной формованной мембраны на основе неорганических природных силикатов и может быть использовано в химической, пищевой, фармацевтической и других отраслях промышленности, где существует необходимость в очистке растворов, требующих обеззараживания.The invention relates to a technology for producing a composite molded membrane based on inorganic natural silicates and can be used in chemical, food, pharmaceutical and other industries where there is a need to clean solutions requiring disinfection.
Известен способ получения керамического мембранного фильтра на основе неорганических микросфер силикатной природы, причем в виде двухслойной мембраны, второй слой из микросфер меньшего размера с последующим прокаливанием при температуре 770°С в фарфоровых формах. Затем быстро охлаждали до температуры 500°С и медленно охлаждали в течение четырех часов (см. патент РФ №2190461, МПК B01D 71/02, 2002 г.).A known method of producing a ceramic membrane filter based on inorganic microspheres of a silicate nature, and in the form of a two-layer membrane, a second layer of smaller microspheres, followed by annealing at a temperature of 770 ° C in porcelain forms. Then it was quickly cooled to a temperature of 500 ° C and slowly cooled for four hours (see RF patent No. 2190461, IPC B01D 71/02, 2002).
Недостатками этого способа являются: высокие энергетические затраты, сложность технологии, а именно выдерживание температурного режима, сложность технологии нанесения двухслойной мембраны при насыпании и заливании.The disadvantages of this method are: high energy costs, the complexity of the technology, namely maintaining the temperature, the complexity of the technology of applying a two-layer membrane when filling and pouring.
Наиболее близким решением к заявляемому (прототип) является способ изготовления формованных керамических мембран, включающий измельчение смеси исходных компонентов, приготовление суспензии, ее высушивание и последующий обжиг, где в качестве исходных кремнийсодержащих компонентов используют кембрийскую глину, гранитный отсев, стеклобой и бой керамических изделий, а также доломит, при этом, сушку суспензии осуществляют в кипящем слое, а обжиг при 650-700°С (см. патент РФ №2375101, МПК B01D 39/06, 2009 г.).The closest solution to the claimed (prototype) is a method of manufacturing molded ceramic membranes, including grinding a mixture of the starting components, preparing the suspension, drying it and then firing, where Cambrian clay, granite screening, glass cullet and ceramic products are used as the initial silicon-containing components, and dolomite also, in this case, the suspension is dried in a fluidized bed, and firing at 650-700 ° C (see RF patent No. 2375101, IPC B01D 39/06, 2009).
Недостатками данного способа является уникальность отдельных компонентов, относительно высокая температура обжига -700°С (т.е. высокие энергетические затраты); повышенная хрупкость мембран в связи с тем, что при таких температурах происходит расплав компонентов исходной смеси; кроме того, данные мембраны не обладают обеззараживающим действием.The disadvantages of this method are the uniqueness of the individual components, the relatively high firing temperature of -700 ° C (i.e., high energy costs); increased fragility of the membranes due to the fact that at such temperatures the components of the initial mixture melt; in addition, these membranes do not have a disinfecting effect.
Задача данного изобретения - создание энергосберегающего способа изготовления формованных керамических мембран с повышенной механической прочностью, обладающих обеззараживающим действием при очистке зараженных стоков.The objective of the invention is the creation of an energy-saving method for the manufacture of molded ceramic membranes with increased mechanical strength, having a disinfecting effect when cleaning infected effluents.
Технический результат заключается в том, что разработан способ изготовления формованной керамической мембраны, при котором происходит только спекание исходных компонентов смеси, а не их расплавление, от чего мембраны получаются более прочными, более пористыми и с меньшим размером пор. Чем мембрана более пористая и меньше размер пор, тем большей удерживающей способностью по отношению к веществам, имеющим большую молекулярную массу, она обладает. Кроме того, наличие в составе мембраны оксида кремния и оксихлорида циркония придает мембране большую химическую и термическую устойчивость, а присутствие наночастиц серебра обуславливает обеззараживающие действие зараженных стоков. При этом способ становится менее энергоемким, поскольку обжиг осуществляют при температуре 500-600°C, более низкой, чем в прототипе.The technical result consists in the fact that a method for manufacturing a molded ceramic membrane has been developed, in which only the initial components of the mixture are sintered, and not their fusion, from which the membranes are more durable, more porous and with a smaller pore size. The more porous the membrane and the smaller the pore size, the greater its retention capacity with respect to substances having a large molecular weight. In addition, the presence of silicon oxide and zirconium oxychloride in the membrane gives the membrane greater chemical and thermal stability, and the presence of silver nanoparticles causes the disinfecting effect of the infected effluents. Moreover, the method becomes less energy intensive, since the firing is carried out at a temperature of 500-600 ° C, lower than in the prototype.
Для решения поставленной задачи в способе изготовления формованных керамических мембран, включающем измельчение смеси исходных компонентов, приготовление суспензии, ее высушивание и последующий обжиг, согласно изобретению высушенную суспензию размалывают, затем просеивают и отбирают фракцию с размером частиц не более 0,1 мм, которую подвергают формованию прессованием при давлении 1,0-3,0 т/см2, обжиг осуществляют при температуре 500-600°C, а в качестве исходных используют компоненты, при следующем соотношении, масс. %:To solve the problem in a method of manufacturing molded ceramic membranes, including grinding a mixture of the starting components, preparing a suspension, drying it and then firing, according to the invention, the dried suspension is ground, then sieved and a fraction with a particle size of not more than 0.1 mm is selected and subjected to molding by pressing at a pressure of 1.0-3.0 t / cm 2 , firing is carried out at a temperature of 500-600 ° C, and the components are used as starting materials, in the following ratio, mass. %:
Сопоставительный анализ существенных признаков предлагаемого технического решения с существенными признаками аналогов и прототипа свидетельствует о его соответствии критерию «новизна».A comparative analysis of the essential features of the proposed technical solution with the essential features of analogues and prototype indicates its compliance with the criterion of "novelty."
При этом отличительные признаки формулы изобретения решают свои функциональные задачи.In this case, the distinguishing features of the claims solve their functional problems.
Для изготовления мембран размер частиц порошковой смеси не должен превышать 0.1 мм, т.к. более крупные частицы уменьшают рабочую поверхность мембраны; чем меньше частицы, тем больше внутренняя поверхность.For the manufacture of membranes, the particle size of the powder mixture should not exceed 0.1 mm, because larger particles reduce the working surface of the membrane; the smaller the particles, the larger the inner surface.
Цеолит - SiO2 - 72.3%, Al2O3 - 17.10%, СаО - 3.61%, Na2O - 1.14%, K2O - 3.79%, Fe2O3 - 1.60%, MgO - 0.20%; имеет температуру плавления 450°С, поэтому при обжиге он создает между частицами порошковой смеси легкоплавкие мостики, что приводит к спеканию частиц порошка, но не вызывает их плавления. При более высоких температурах (более 600°С), компоненты смеси могут расплавляться, что приведет к хрупкости мембраны (ломкость) и снижению фильтрующей способности.Zeolite - SiO 2 - 72.3%, Al 2 O 3 - 17.10%, CaO - 3.61%, Na 2 O - 1.14%, K 2 O - 3.79%, Fe 2 O 3 - 1.60%, MgO - 0.20%; has a melting point of 450 ° C, so when fired, it creates fusible bridges between the particles of the powder mixture, which leads to sintering of the powder particles, but does not cause their melting. At higher temperatures (more than 600 ° C), the components of the mixture can melt, which will lead to fragility of the membrane (brittleness) and a decrease in filtering ability.
Акрило-силиконовая эмульсия - покрывает частицы минералов и является связующим звеном между ними, потом при обжиге органическая часть выделяется в виде газа и, проходя между частицами, создает равномерные во всем объеме каналы.Acrylic-silicone emulsion - covers the particles of minerals and is a connecting link between them, then during firing, the organic part is released in the form of gas and, passing between the particles, creates channels that are uniform throughout the volume.
Оксид кремния и силикат натрия - при взаимодействии с оксихлоридом циркония образуют силикат циркония, имеющий более высокую температуру плавления, чем принятая для данного способа, и устойчив к агрессивным средам, а также приводит к образованию нейтральной среды в мембране.Silicon oxide and sodium silicate - when interacting with zirconium oxychloride, they form zirconium silicate, which has a higher melting point than that adopted for this method, and is resistant to aggressive environments, and also leads to the formation of a neutral medium in the membrane.
Оксихлорид циркония служит для образования силикатов, придающих твердость и прочность мембране.Zirconium oxychloride is used to form silicates that give hardness and strength to the membrane.
Нитрат серебра обладает обеззараживающим действием за счет присутствия ионов серебра.Silver nitrate has a disinfecting effect due to the presence of silver ions.
Способ осуществляют следующим образом.The method is as follows.
Для изготовления мембраны вначале готовят фильтрующий материал, который затем формуют и обжигают.To make the membrane, a filter material is first prepared, which is then molded and fired.
Для приготовления фильтрующего материала смешивают природный цеолит в количестве 20-25 масс. % и оксид кремния SiO2 в количестве 20-25 масс. %, размалывают, просеивают на сите 0.1 мм (допускается остаток на сите не более 1%), затем к просеянной смеси добавляют 1,5%-ный раствор хитозана в 2%-ной уксусной кислоте в количестве 1-3 масс. %, 1%-ный раствор AgNO3 в воде или спирте (метанол, этанол) в количестве 0,5-1 масс. %, 64%-ный водный раствор Na2SiO3 в количестве 40-50 масс. % и концентрированный водный раствор ZrOCl2·12H2O в количестве 3-9 масс. %. Далее полученную суспензию диспергируют на кавитаторе при частоте 300 Гц (герц) до однородной массы.To prepare the filter material, natural zeolite is mixed in an amount of 20-25 mass. % and silicon oxide SiO 2 in an amount of 20-25 mass. %, grind, sift on a sieve of 0.1 mm (the residue on the sieve is allowed to be no more than 1%), then a 1.5% solution of chitosan in 2% acetic acid in an amount of 1-3 mass is added to the sieved mixture. %, 1% solution of AgNO 3 in water or alcohol (methanol, ethanol) in an amount of 0.5-1 mass. %, 64% aqueous solution of Na 2 SiO 3 in an amount of 40-50 mass. % and concentrated aqueous solution of ZrOCl 2 · 12H 2 O in an amount of 3-9 wt. % Next, the resulting suspension is dispersed on a cavitator at a frequency of 300 Hz (hertz) to a homogeneous mass.
Полученную массу сушат при комнатной температуре воздуха, затем размалывают в порошок до размера частиц не более 0.1 мм, затем просеивают и отбирают для изготовления мембран фракцию с размером частиц не более 0.1 мм. Полученный порошок формуют в пресс-формах при давлении 1.0-3.0 т/см2 и обжигают в печи при температуре 500-600°С.The resulting mass is dried at room temperature, then milled to a powder to a particle size of not more than 0.1 mm, then a fraction with a particle size of not more than 0.1 mm is sieved and selected for the manufacture of membranes. The resulting powder is molded in molds at a pressure of 1.0-3.0 t / cm 2 and calcined in an oven at a temperature of 500-600 ° C.
Полученные мембраны исследованы в отношении следующих технических характеристик: твердость, внутренний объем (Vps, А3) мембраны, производительность по воде.The resulting membranes were investigated in relation to the following technical characteristics: hardness, internal volume (V ps , A 3 ) of the membrane, water productivity.
Твердость определяли по Бринеллю (ГОСТ 9012-59. Металлы. Метод измерения твердости по Бринеллю. 1990).Hardness was determined according to Brinell (GOST 9012-59. Metals. Method for measuring Brinell hardness. 1990).
Внутренний объем (Vps, А3) мембраны определяли с помощью позитронной аннигиляционной спектроскопии на приборе "ORTEC PAL System spectrometer" (Графутин В.И., Прокофьев Е.П. // Успехи физ. наук. - 2002. - Т. 172, №1. - С. 67-83).The internal volume (V ps , A 3 ) of the membrane was determined using positron annihilation spectroscopy on an instrument "ORTEC PAL System spectrometer" (Grafutin VI, Prokofiev EP // Successes in Physical Sciences. - 2002. - T. 172 , No. 1. - S. 67-83).
Производительность по воде. (ГОСТ Р 50110-92. Мембраны полимерные. Метод определения производительности плоских ультрафильтрационных мембран).Water performance. (GOST R 50110-92. Polymer membranes. Method for determining the performance of flat ultrafiltration membranes).
Проверка обеззараживающего действия мембраны проводилась на растворах, содержащих штаммы Staphylococcus aureus АТСС 25923, Esherichia coli АТСС 25922 при концентрации микробных тел 107 м.т. в мл.Checking the disinfecting effect of the membrane was carried out on solutions containing strains of Staphylococcus aureus ATCC 25923, Esherichia coli ATCC 25922 at a concentration of microbial bodies of 10 7 MT in ml
Пример 1Example 1
К смеси из 20 г природного цеолита и 20 г оксида кремния прибавляли концентрированный водный раствор ZrOCl2·12H2O, который готовили растворением 8 г ZrOCl2·12H2O в 50 мл дистиллированной воды, к полученной смеси добавляли 50 мл 1,5%-ного раствора хитозана в 2%-ной уксусной кислоте и 30 мл 1%-ного водного раствора AgNO3. Смесь перемешивали и добавляли 78 г 64%-ного водного раствора Na2SiO3. Полученную суспензию диспергировали кавитатором при частоте 300 Гц до однородной массы в течение 15 минут, затем высушивали на воздухе при комнатной температуре. Высушенную смесь размалывали на вибромельнице до порошкообразного состояния, отсеивали фракцию с размером частиц до 0.1 мм. Из полученного количества порошка изготовили мембраны при разном давлении: 1 т/см2, 2 т/см2, 3 т/см2. Для этого по 10 г порошка помещали в пресс-формы диаметром 42 мм и прессовали, затем помещали их в печь для обжига при 500°С.To a mixture of 20 g of natural zeolite and 20 g of silicon oxide was added a concentrated aqueous solution of ZrOCl 2 · 12H 2 O, which was prepared by dissolving 8 g of ZrOCl 2 · 12H 2 O in 50 ml of distilled water, 50 ml of 1.5% was added to the resulting mixture solution of chitosan in 2% acetic acid and 30 ml of a 1% aqueous solution of AgNO 3 . The mixture was stirred and 78 g of a 64% aqueous solution of Na 2 SiO 3 was added. The resulting suspension was dispersed by a cavitator at a frequency of 300 Hz to a homogeneous mass for 15 minutes, then dried in air at room temperature. The dried mixture was ground in a vibratory mill to a powder state, and a fraction with a particle size of up to 0.1 mm was sieved. Membranes were prepared from the obtained amount of powder at different pressures: 1 t / cm 2 , 2 t / cm 2 , 3 t / cm 2 . For this, 10 g of powder was placed in molds with a diameter of 42 mm and pressed, then they were placed in a kiln at 500 ° C.
На фиг. 1 представлено изображение и элементный состав поверхности одной из полученных по примеру мембран.In FIG. 1 shows the image and elemental composition of the surface of one of the membranes prepared according to the example.
Полученные мембраны представляли собой диски диаметром 42 мм светло-серого цвета с небольшим количеством крупных пор и следующими показателями: твердость, внутренний объем (Vps, А3), производительность по воде.The resulting membranes were disks with a diameter of 42 mm light gray in color with a small number of large pores and the following indicators: hardness, internal volume (V ps , A 3 ), water productivity.
Производительность по воде была определена для мембраны, изготовленной при давлении 2 т/см2 (мембрана 1).Water performance was determined for a membrane manufactured at a pressure of 2 t / cm 2 (membrane 1).
Проверка обеззараживающего действия мембраны 1 проводилась на растворах, содержащих штаммы Staphylococcus aureus АТСС 25923, Esherichia coli АТСС 25922 при концентрации микробных тел 107 м.т. в мл. Результаты представлены в таблице №2.Checking the disinfecting effect of
Пример 2Example 2
К смеси из 25 г природного цеолита и 25 г оксида кремния прибавляли концентрированный водный раствор ZrOCl2·12H2O, который готовили растворением 4 г ZrOCl2·12H2O в 50 мл дистиллированной воды, к полученной смеси добавляли 50 мл 1,5%-ного раствора хитозана в 2%-ной уксусной кислоте и 15 мл 1%-ного водного раствора AgNO3. Смесь перемешивали и добавляли 69 г 64%-ного водного раствора Na2SiO3. Полученную суспензию диспергировали кавитатором при частоте 300 Гц до однородной массы в течение 15 минут, затем высушивали на воздухе при комнатной температуре. Высушенную смесь размалывали на вибромельнице до порошкообразного состояния, отсеивали фракцию с размером частиц до 0.1 мм. Из полученного порошка изготовили мембрану при давлении 2 т/см2. Для этого 10 г порошка помещали в пресс-форму диаметром 42 мм и прессовали, затем обжигали в печи при 500°С.To a mixture of 25 g of natural zeolite and 25 g of silicon oxide was added a concentrated aqueous solution of ZrOCl 2 · 12H 2 O, which was prepared by dissolving 4 g of ZrOCl 2 · 12H 2 O in 50 ml of distilled water, 50 ml of 1.5% was added to the resulting mixture solution of chitosan in 2% acetic acid and 15 ml of a 1% aqueous solution of AgNO 3 . The mixture was stirred and 69 g of a 64% aqueous solution of Na 2 SiO 3 was added. The resulting suspension was dispersed by a cavitator at a frequency of 300 Hz to a homogeneous mass for 15 minutes, then dried in air at room temperature. The dried mixture was ground in a vibratory mill to a powder state, and a fraction with a particle size of up to 0.1 mm was sieved. A membrane was prepared from the obtained powder at a pressure of 2 t / cm 2 . For this, 10 g of powder was placed in a mold with a diameter of 42 mm and pressed, then calcined in an oven at 500 ° C.
Полученная мембрана 2 представляла собой диск диаметром 42 мм и следующими показателями: твердость, внутренний объем (Vps, А3), производительность по воде.The resulting membrane 2 was a disk with a diameter of 42 mm and the following indicators: hardness, internal volume (V ps , A 3 ), water productivity.
Проверка обеззараживающего действия мембраны 2 проводилась на растворах, содержащих штаммы Staphylococcus aureus АТСС 25923, Esherichia coli АТСС 25922 при концентрации микробных тел 107 м.т. в мл. Результаты представлены в таблице 4.Checking the disinfecting effect of membrane 2 was carried out on solutions containing strains of Staphylococcus aureus ATCC 25923, Esherichia coli ATCC 25922 at a concentration of microbial bodies of 10 7 MT in ml The results are presented in table 4.
Данные электронной микроскопии и производительности по воде позволяют сделать вывод о том, что мембрана обладает плотной структурой и может быть использована в качестве нанофильтрационной мембраны при очистке водных молекулярных растворов от достаточно больших молекулярных веществ. Главным преимуществом данных мембран является их высокая устойчивость к кислотам, температуре и они могут храниться сколь угодно долго. Также возможна регенерация мембран после обеззараживания, просушивания и прокаливания при температуре 400-500°C.The data of electron microscopy and water productivity allow us to conclude that the membrane has a dense structure and can be used as a nanofiltration membrane in the purification of aqueous molecular solutions of sufficiently large molecular substances. The main advantage of these membranes is their high resistance to acids, temperature and they can be stored for any length of time. Membrane regeneration after disinfection, drying and calcination at a temperature of 400-500 ° C is also possible.
Уменьшение количества нитрата серебра в составе мембраны способствует ослаблению обеззараживающего эффекта. При увеличении количества оксихлорида циркония и уменьшении количества цеолита в составе мембраны возрастает твердость и уменьшается внутренний объем, что приводит к значительному снижению производительности и резкому уменьшению размеров пор мембраны.Reducing the amount of silver nitrate in the membrane helps to weaken the disinfecting effect. As the amount of zirconium oxychloride increases and the amount of zeolite in the membrane decreases, the hardness increases and the internal volume decreases, which leads to a significant decrease in productivity and a sharp decrease in the pore size of the membrane.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014151810/05A RU2592529C2 (en) | 2014-12-19 | 2014-12-19 | Method for producing moulded composite membrane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014151810/05A RU2592529C2 (en) | 2014-12-19 | 2014-12-19 | Method for producing moulded composite membrane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014151810A RU2014151810A (en) | 2016-07-10 |
| RU2592529C2 true RU2592529C2 (en) | 2016-07-20 |
Family
ID=56372616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014151810/05A RU2592529C2 (en) | 2014-12-19 | 2014-12-19 | Method for producing moulded composite membrane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2592529C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2682634C1 (en) * | 2018-08-15 | 2019-03-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Дальневосточный федеральный университет" (ДВФУ) | Method for producing molded ceramic membrane |
| RU2691050C1 (en) * | 2018-05-04 | 2019-06-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Method of producing composite sorbent for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2190461C1 (en) * | 2001-12-06 | 2002-10-10 | Закрытое акционерное общество "Межотраслевое юридическое агентство "Юрпромконсалтинг" | Ceramic membrane asymmetrical filter method of its manufacture and materials used for its manufacture |
| RU2375101C1 (en) * | 2008-07-21 | 2009-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" | Method of manufacturing granulated filtering material |
| CN103011893A (en) * | 2012-12-18 | 2013-04-03 | 常州大学 | Diatomite substrate-shaped ceramic membrane, and preparation method and application thereof |
-
2014
- 2014-12-19 RU RU2014151810/05A patent/RU2592529C2/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2190461C1 (en) * | 2001-12-06 | 2002-10-10 | Закрытое акционерное общество "Межотраслевое юридическое агентство "Юрпромконсалтинг" | Ceramic membrane asymmetrical filter method of its manufacture and materials used for its manufacture |
| RU2375101C1 (en) * | 2008-07-21 | 2009-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" | Method of manufacturing granulated filtering material |
| CN103011893A (en) * | 2012-12-18 | 2013-04-03 | 常州大学 | Diatomite substrate-shaped ceramic membrane, and preparation method and application thereof |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2691050C1 (en) * | 2018-05-04 | 2019-06-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Method of producing composite sorbent for extraction of heavy metal ions from aqueous solutions |
| RU2682634C1 (en) * | 2018-08-15 | 2019-03-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Дальневосточный федеральный университет" (ДВФУ) | Method for producing molded ceramic membrane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014151810A (en) | 2016-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5918104B2 (en) | Mold poison adsorbent | |
| Hristov et al. | Preparation and characterization of porous ceramic membranes for micro-filtration from natural zeolite | |
| US8187701B2 (en) | Porous humidity-control tile and method for manufacturing the same | |
| JP2010254558A5 (en) | ||
| KR100894718B1 (en) | Ceramic charcoal tile and manufacturing method thereof | |
| KR101281569B1 (en) | Method for producing ceramic porous article | |
| CN104529420A (en) | Functional ceramic tea set | |
| RU2592529C2 (en) | Method for producing moulded composite membrane | |
| KR101384968B1 (en) | Composite for porous ceramic ware and manufacturing method of porous ceramic ware using the composite | |
| EP2651851A2 (en) | Multilayer ceramic structures | |
| JP2013512172A5 (en) | ||
| Lin et al. | Feasibility of recycling waste diatomite and fly ash cosintered as porous ceramics | |
| RU2588634C1 (en) | Method of producing ceramic proppant (versions) | |
| JP5723254B2 (en) | Mold poison adsorbent | |
| KR20140141738A (en) | Method for manufacturing diatomite-based support used for water treatment filter and diatomite-based support manufactured thereby | |
| CN103253935A (en) | Automobile exhaust Al2TiO5/SiC porous composite material and preparation method thereof | |
| CN101264402B (en) | Preparation of tripolite filtering screen | |
| RU2561638C1 (en) | Method of manufacturing of formed ceramic membranes | |
| Islam et al. | Development of ceramic candle filters by slip casting process | |
| KR20140094296A (en) | Composition used for manufacturing porous clay-based ceramic membrane, method for manufacturing porous clay-based ceramic membrane using the same, and porous clay-based ceramic membrane manufactured thereby, and filter for purification of oily water containing the same | |
| KR102380210B1 (en) | Components for ceramic ball, manufacturing method of ceramic ball, and ceramic ball manufactured by the method | |
| KR20160123692A (en) | Eco-friendly multi-functional ceramic tile manufacturing method | |
| Anil et al. | Fabricating of diatomite based ceramic water filter by a novel casting method | |
| RU2566840C1 (en) | Production of glass-ceramic material of cordierite composition | |
| JP6215515B2 (en) | Clinoptilolite molded body |