RU2592303C1 - Glass-ceramic material for passive laser gates, operating in safe for vision spectrum and method for production thereof - Google Patents

Glass-ceramic material for passive laser gates, operating in safe for vision spectrum and method for production thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2592303C1
RU2592303C1 RU2015106491/03A RU2015106491A RU2592303C1 RU 2592303 C1 RU2592303 C1 RU 2592303C1 RU 2015106491/03 A RU2015106491/03 A RU 2015106491/03A RU 2015106491 A RU2015106491 A RU 2015106491A RU 2592303 C1 RU2592303 C1 RU 2592303C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
zno
passive
coo
temperature
Prior art date
Application number
RU2015106491/03A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Александрович Жилин
Ольга Сергеевна Дымшиц
Ирина Петровна Алексеева
Дарья Валерьевна Шемчук
Светлана Сергеевна Запалова
Илья Владимирович ГЛАЗУНОВ
Павел Александрович Лойко
Александр Михайлович Маляревич
Николай Александрович Скопцов
Константин Владимирович Юмашев
Original Assignee
Ационерное общество "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова" (АО "НИТИОМ ВНЦ "ГОИ им. С.И. Вавилова")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ационерное общество "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова" (АО "НИТИОМ ВНЦ "ГОИ им. С.И. Вавилова") filed Critical Ационерное общество "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова" (АО "НИТИОМ ВНЦ "ГОИ им. С.И. Вавилова")
Priority to RU2015106491/03A priority Critical patent/RU2592303C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2592303C1 publication Critical patent/RU2592303C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: technological processes.
SUBSTANCE: invention relates to laser equipment materials, particularly, to materials for making passive gates of lasers with modulated q-factor or multistage generators isolation systems. Technical result consists in making glass-ceramic material for passive laser gates, operating in wavelength with range of 1.3-1.7 mcm and having low intensity of saturation absorption. Glass have following composition, wt %: SiO2 - 32-44, Al2O3 - 11-22, ZnO - 20-35, K2O - 9-20, KCl - 0.1-3, CoO - 0.005-0.5, wherein CoO is introduced above 100 %. Method involves melting glass of given composition, cooling of melt and annealed to obtain material viscosity equal to 1010.5-1011 Pa·s, subsequent heat treatment at temperature of 650-800 °C for 1-200 hours, then cooling down to room temperature.
EFFECT: disclosed is method of producing glass-ceramic material for passive laser gates.
2 cl, 2 dwg, 2 tbl

Description

Изобретение относится к материалам лазерной техники, в частности к материалам для изготовления пассивных затворов лазеров с модулированной добротностью или систем развязки многокаскадных генераторов.The invention relates to materials of laser technology, in particular to materials for the manufacture of passive shutters of Q-switched lasers or decoupling systems for multi-stage generators.

Источники лазерного излучения, генерирующие импульсы короткой длительности (10-6-10-12 с), широко применяются в обработке материалов, дальнометрии, зондировании атмосферы, в системах передачи и обработки информации. Одним из способов получения лазерных импульсов короткой длительности является модуляция добротности с помощью пассивных затворов на основе просветляющихся сред.Sources of laser radiation, generating pulses of short duration (10 -6 -10 -12 s), are widely used in the processing of materials, ranging, sounding of the atmosphere, in transmission systems and information processing. One of the methods for producing laser pulses of short duration is Q-switching with passive shutters based on bleachable media.

В последние годы в качестве насыщающихся поглотителей для модуляции добротности твердотельных лазеров, работающих в безопасной для зрения спектральной области около 1.5 мкм, были предложены различные кристаллы. Среди них особое внимание привлекают кристаллы, активированные тетраэдрически координированными ионами двухвалентного кобальта, в частности кристаллы алюмомагниевой шпинели [1-3] и литиевогаллиевой шпинели [4]. В этих кристаллах ионы кобальта имеют полосу поглощения в области 1.3-1.6 мкм, сечение поглощения в которой существенно выше, чем сечение стимулированного излучения ионов эрбия в активных элементах на основе стекол, активированных ионами эрбия. Поэтому использование таких пассивных затворов возможно без дополнительной фокусировки излучения внутри лазерного резонатора.In recent years, various crystals have been proposed as saturable absorbers for Q-switching of solid-state lasers operating in a spectrally safe region of about 1.5 μm. Among them, special attention is paid to crystals activated by tetrahedrally coordinated bivalent cobalt ions, in particular crystals of aluminum-magnesium spinel [1-3] and lithium-gallium spinel [4]. In these crystals, cobalt ions have an absorption band in the region of 1.3–1.6 μm, the absorption cross section in which is significantly higher than the cross section for stimulated emission of erbium ions in active elements based on glasses activated by erbium ions. Therefore, the use of such passive shutters is possible without additional focusing of the radiation inside the laser resonator.

Стеклокристаллические материалы (СКМ) сочетают полезные свойства монокристаллов за счет выделения соответствующей кристаллической фазы с преимуществами производства по стекольной технологии, более легкой, гибкой и дешевой, чем выращивание монокристаллов.Glass crystalline materials (SCM) combine the beneficial properties of single crystals by isolating the corresponding crystalline phase with the advantages of glass technology, which is easier, more flexible and cheaper than growing single crystals.

Из уровня техники известна прозрачная стеклокерамика с кристаллической фазой нормальной шпинели с примесью ионов Со в концентрации от 0.02 до 0.2 масс. % [5].The prior art transparent glass ceramics with a crystalline phase of normal spinel with an admixture of Co ions in a concentration of from 0.02 to 0.2 mass. % [5].

В настоящее время большое внимание привлекают лазеры, работающие в спектральной области 1.6-1.7 мкм [6-8]. Недостатком пассивного затвора на основе шпинели с ионами кобальта является рабочий спектральный диапазон этого затвора, который в длинноволновой области спектра ограничен 1540 нм (Фиг. 1), поэтому разработка новых материалов, которые могут работать в области 1.6-1.7 мкм, является актуальной задачей.Currently, lasers operating in the spectral region of 1.6–1.7 μm are of great interest [6–8]. The disadvantage of a passive shutter based on spinel with cobalt ions is the working spectral range of this shutter, which is limited to 1540 nm in the long-wavelength range of the spectrum (Fig. 1), therefore, the development of new materials that can work in the region of 1.6-1.7 μm is an urgent task.

В патенте РФ №2380806, опубликованном 27.01.2010 по индексам МПК H01S 3/10 и С03С 4/08, заявлен «Стеклокристаллический материал для пассивного лазерного затвора и способ его получения» [9]. Технический результат - создание материала для пассивных лазерных затворов в области длин волн 1.2-1.6 мкм, обладающего не только низкой интенсивностью насыщения поглощения в этом диапазоне длин волн, но и низким коэффициентом термического расширения. Стеклокристаллический материал представляет собой прозрачную стеклокерамику литиевоалюмосиликатной системы, содержащую кристаллические фазы нормальной шпинели и β-кварцевого твердого раствора. Материал имеет следующий состав (в мол. %): SiO2 54-73, A12O3 15-28, Li2O 12-18, Na2O 0-1, K2O 0-1, ZnO 0-2, MgO 0-2, TiO2 4-8 и CoO 0,02-1,0. Причем TiO2, Na2O, K2O, ZnO, MgO и CoO введены сверх 100% основного состава. Способ получения стеклокристаллического материала для пассивного лазерного затвора заключается в плавлении шихты стекла указанного состава, охлаждении расплава и его отжиге при температуре, соответствующей вязкости материала, равной 1010.5-1011 Па·с. Затем проводят двухстадийную термообработку, причем первую стадию проводят при температуре от 680 до 750°С в течение 2-12 часов, вторую - при температуре от 760 до 820°С в течение 2-24 часов, затем охлаждают до комнатной температуры.In the patent of the Russian Federation No. 2380806, published on 01/27/2010 on the IPC indices H01S 3/10 and С03С 4/08, "Glass-crystalline material for a passive laser shutter and a method for its production" are declared [9]. The technical result is the creation of material for passive laser shutters in the wavelength region of 1.2-1.6 μm, which has not only a low absorption saturation intensity in this wavelength range, but also a low coefficient of thermal expansion. The glass-crystalline material is a transparent glass-ceramic of the lithium aluminosilicate system containing the crystalline phases of normal spinel and β-quartz solid solution. The material has the following composition (in mol.%): SiO 2 54-73, A1 2 O 3 15-28, Li 2 O 12-18, Na 2 O 0-1, K 2 O 0-1, ZnO 0-2 MgO 0-2, TiO 2 4-8 and CoO 0.02-1.0. Moreover, TiO 2 , Na 2 O, K 2 O, ZnO, MgO and CoO are introduced in excess of 100% of the basic composition. A method of producing a glass crystal material for a passive laser shutter consists in melting a glass charge of the specified composition, cooling the melt and annealing it at a temperature corresponding to a material viscosity of 10 10.5 -10 11 Pa · s. Then, a two-stage heat treatment is carried out, the first stage being carried out at a temperature of from 680 to 750 ° C for 2-12 hours, the second at a temperature of from 760 to 820 ° C for 2-24 hours, then cooled to room temperature.

В данном техническом решении недостатком с точки зрения нового заявляемого материала является меньшая рабочая спектральная область затвора, ограниченная 1.2-1.6 мкм.In this technical solution, the disadvantage from the point of view of the new claimed material is a smaller working spectral region of the shutter, limited to 1.2-1.6 microns.

Патент РФ №2380806 выбран за прототип нового изобретения, задачей которого является создание стеклокристаллического материала для пассивного затвора лазера, работающего в безопасной для зрения области спектра.RF patent No. 2380806 was selected for the prototype of a new invention, the task of which is to create a glass-crystal material for a passive shutter of a laser operating in a spectrally safe region of view.

Для решения этой задачи нами предлагается новый материал для пассивных лазерных затворов - прозрачная стеклокерамика с кристаллической фазой - наноразмерными кристаллами ZnO с примесью ионов Со2+ в тетраэдрической координации в концентрации от 0.005 до 0.5 масс. %, которая является перспективной средой для пассивной модуляции добротности лазеров спектрального диапазона 1,3-1,7 мкм.To solve this problem, we propose a new material for passive laser shutters - transparent glass ceramic with a crystalline phase - nanosized ZnO crystals with an admixture of Co 2+ ions in tetrahedral coordination in a concentration of from 0.005 to 0.5 mass. %, which is a promising medium for passive modulation of the quality factor of lasers in the spectral range of 1.3-1.7 μm.

В оксиде цинка ионы цинка имеют тетраэдрическую координацию и при определенных условиях получения могут быть изоморфно замещены ионами Со2+. Известны прозрачные СКМ на основе нанокристаллов ZnO, активированные ионами Со2+ [10], однако их свойства до сих пор не были изучены, а также не известны конкретные способы получения таких материалов для использования в пассивных лазерных затворах.In zinc oxide, zinc ions have tetrahedral coordination and, under certain production conditions, can be isomorphically replaced by Co 2+ ions . Transparent SCMs based on ZnO nanocrystals activated by Co 2+ ions are known [10], but their properties have not yet been studied, and specific methods for producing such materials for use in passive laser shutters are not known.

В данном изобретении технический результат достигается за счет создания в прозрачной матрице нанокристаллов ZnO, в которые ионы Со2+ входят в положения Zn2+ в тетраэдрической координации. Уменьшение силы поля лигандов иона Со2+ в кристаллах ZnO по сравнению с кристаллами шпинели позволяет предложить затвор на основе СКМ Co2+:ZnO для более широкой области прозрачности, чем используемые в настоящее время в качестве пассивных затворов.In the present invention, the technical result is achieved by creating ZnO nanocrystals in a transparent matrix, in which Co 2+ ions enter the Zn 2+ positions in tetrahedral coordination. A decrease in the field strength of the ligands of the Co 2+ ion in ZnO crystals in comparison with spinel crystals allows us to propose a gate based on SCM Co 2+ : ZnO for a wider transparency region than currently used as passive shutters.

Для решения поставленной задачи синтезирован новый стеклокристаллический материал с нанокристаллами Co2+:ZnO для пассивной модуляции добротности эрбиевых лазеров. Исследованы его структурные, спектроскопические и нелинейно-оптические свойства и получена пассивная модуляция добротности эрбиевого лазера с ламповой накачкой. Отличие состава нового стеклокристаллического материала от прототипа связано с необходимостью выделения новой кристаллической фазы - оксида цинка, активированного ионами Со2+.To solve this problem, a new glass crystal material with Co 2+ : ZnO nanocrystals was synthesized for passive Q-switching of Erbium lasers. Its structural, spectroscopic, and nonlinear optical properties were studied, and passive Q switching of a lamp-pumped erbium laser was obtained. The difference in the composition of the new glass crystal material from the prototype is associated with the need to isolate a new crystalline phase - zinc oxide activated by Co 2+ ions .

Способ получения такого материала отличается от прототипа регулируемой кристаллизацией наноразмерных кристаллов оксида цинка в интервале температур термообработки 650-800°С в течение 1-200 часов.The method of obtaining such a material differs from the prototype by the controlled crystallization of nanosized crystals of zinc oxide in the temperature range of heat treatment 650-800 ° C for 1-200 hours.

Предлагаемая группа изобретений имеет единый изобретательский замысел.The proposed group of inventions has a single inventive concept.

Прозрачная стеклокерамика с нанокристаллами оксида цинка, содержащими ионы двухвалентного кобальта в тетраэдрической координации, может быть изготовлена из стекол составов, представленных в Таблице 1.Transparent glass ceramics with zinc oxide nanocrystals containing cobalt bivalent ions in tetrahedral coordination can be made from glasses of the compositions shown in Table 1.

Figure 00000001
Figure 00000001

В предлагаемом материале содержится СоО, который введен сверх 100% основного состава. Совокупность 4-х первых компонентов - SiO2, Al2O3, ZnO и K2O - образует основу, формирующую ионно-ковалентно увязанную сетку стекла. При этом СоО является активной добавкой, обеспечивающей насыщающееся поглощение, а КСl - технологической добавкой, снижающей температуру синтеза калиевоцинковоалюмосиликатного стекла и позволяющей регулировать размеры кристаллов ZnO, расширяя интервал температур, при которых получается прозрачный стеклокристаллический материал на основе ZnO.The proposed material contains CoO, which is introduced in excess of 100% of the main composition. The combination of the first 4 components — SiO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, and K 2 O — forms the base that forms the ion-covalently linked glass network. In this case, CoO is an active additive that provides saturable absorption, and KCl is a technological additive that reduces the temperature of the synthesis of potassium-zinc aluminosilicate glass and allows you to adjust the size of ZnO crystals, expanding the temperature range at which a transparent ZnO glassy material is obtained.

Предлагаемый способ получения стеклокристаллического материала состоит из следующих этапов:The proposed method for producing glass crystal material consists of the following steps:

1. Плавление шихты стекла состава, приведенного в Таблице 1, при температуре 1480-1520°С, что на 200-300°С выше ликвидуса.1. Melting a glass charge of the composition shown in Table 1 at a temperature of 1480-1520 ° C, which is 200-300 ° C higher than liquidus.

2. Отлив в холодную форму и отжиг прозрачного стекла при температуре 500-550°С, при которой вязкость материала равна 1010.5-1011 Па·с.2. Cold casting and annealing of transparent glass at a temperature of 500-550 ° C, at which the viscosity of the material is 10 10.5 -10 11 Pa · s.

3. Превращение стекла в стеклокерамику путем дополнительной термообработки при температуре в интервале от 650 до 800°С в течение 1-200 часов, при которой происходит образование нанокристаллов ZnO, активированных ионами Со2+.3. The transformation of glass into glass ceramics by additional heat treatment at a temperature in the range from 650 to 800 ° C for 1-200 hours, at which the formation of ZnO nanocrystals activated by Co 2+ ions occurs.

4. Охлаждение стеклокристаллического материла до комнатной температуры.4. Cooling the glass crystal material to room temperature.

Основным преимуществом предложенной стеклокерамики перед известными техническими решениями является расширение рабочего спектрального диапазона этого затвора и снижение температуры варки исходного стекла, что позволяет использовать стеклокерамику для изготовления пассивных затворов высокомощных лазеров с модулированной добротностью.The main advantage of the proposed glass ceramics over the well-known technical solutions is the expansion of the working spectral range of this shutter and a decrease in the temperature of the initial glass, which allows the use of glass ceramics for the manufacture of passive shutters of high-power Q-switched lasers.

Заявленный в прототипе способ получения стеклокристаллического материала для пассивного лазерного затвора не обеспечивает выделения наноразмерных кристаллов ZnO, активированных ионами кобальта, в прозрачной стеклокерамике.Declared in the prototype, a method of producing a glass crystal material for a passive laser shutter does not provide the selection of nanoscale ZnO crystals activated by cobalt ions in a transparent glass ceramic.

Нам не известны технические решения, заключающиеся в формировании нанокристаллов ZnO, активированных ионами кобальта, на стадии низкотемпературной термообработки ситаллизирующегося стекла, синтезированного в интервале температур ниже 1520°С.We are not aware of technical solutions consisting in the formation of ZnO nanocrystals activated by cobalt ions at the stage of low-temperature heat treatment of glass that is synthesized, synthesized in a temperature range below 1520 ° C.

Конкретные примеры составов стекол, режимов термообработки и полученные свойства стеклокристаллических материалов приведены в Таблице 2, из которой видно, что стеклокристаллические материалы данных составов, полученные по приведенным режимам, обладают прозрачностью и насыщающимся поглощением в спектральной области до 1700 нм, обеспеченным присутствием наноразмерных кристаллов ZnO, активированных ионами кобальта.Specific examples of glass compositions, heat treatment conditions, and the obtained properties of glass crystalline materials are shown in Table 2, which shows that glass crystalline materials of these compositions obtained by the above regimes have transparency and saturable absorption in the spectral region up to 1700 nm, ensured by the presence of nanoscale ZnO crystals, activated by cobalt ions.

Компоненты шихты в виде оксидов и карбонатов смешивались, перемалывались с целью получения однородной шихты, шихта засыпалась в платинородиевые тигли, которые закрывались крышками и помещались в печь. При температуре 1480-1520°С шихта плавилась в течение примерно 6 часов с перемешиванием платиновой мешалкой, расплав отливался в стальную форму и образовывал стеклянный прозрачный брусок.The components of the mixture in the form of oxides and carbonates were mixed, milled to obtain a homogeneous mixture, the mixture was poured into platinum rhodium crucibles, which were closed with lids and placed in the furnace. At a temperature of 1480-1520 ° C, the mixture melted for about 6 hours with stirring with a platinum stirrer, the melt was cast into a steel mold and formed a glass transparent bar.

Figure 00000002
Figure 00000002

Введение SiO2 в количествах, меньших указанного, не приводит к образованию прозрачного стекла, а введение SiO2 в количествах, больших указанного, повышает температуру плавления шихты до температур, превышающих 1600°С, что не обеспечивается стандартным стекловаренным оборудованием и препятствует получению расплава стекла. Введение Al2O3, ZnO и K2O в количествах, меньших и больших заявляемого интервала, препятствует получению прозрачного стеклокристаллического материала. Введение KCl в количествах, меньших заявляемого, препятствует снижению температуры синтеза и расширению интервала температур получения прозрачных стеклокристаллических материалов на основе ZnO. Введение KCl в количествах, больших заявляемого, приводит к поверхностной кристаллизации стекла при его вторичной термообработке. Введение СоО в количествах, меньших заявляемого, не приводит к эффекту насыщающегося поглощения. Введение СоО в количествах, больших заявляемого, приводит к большим величинам ненасыщающегося поглощения и, таким образом, к снижению эффективности работы лазера.The introduction of SiO 2 in amounts less than the specified does not lead to the formation of transparent glass, and the introduction of SiO 2 in amounts larger than the specified increases the melting temperature of the mixture to temperatures exceeding 1600 ° C, which is not provided by standard glass melting equipment and prevents the formation of molten glass. The introduction of Al 2 O 3 , ZnO and K 2 O in amounts less than and greater than the claimed range, prevents the formation of a transparent glass crystal material. The introduction of KCl in amounts less than the claimed, prevents the temperature of synthesis and the expansion of the temperature range for the production of transparent glass-crystalline materials based on ZnO. The introduction of KCl in quantities greater than claimed, leads to surface crystallization of glass during its secondary heat treatment. The introduction of CoO in amounts less than the claimed does not lead to the effect of saturable absorption. The introduction of CoO in quantities greater than the claimed leads to large values of unsaturated absorption and, thus, to reduce the efficiency of the laser.

Дополнительная термообработка образцов при температуре ниже 650°С не приводит к выделению кристаллической фазы - оксида цинка. Термообработка образцов при температуре выше 800°С приводит к появлению нежелательных силикатных фаз, ухудшающих прозрачность материала Длительность термообработки менее 1 часа не приводит к формированию кристаллов ZnO. Длительность термообработки более 200 часов приводит к выделению нежелательных силикатных фаз, ухудшающих прозрачность материала.Additional heat treatment of samples at temperatures below 650 ° C does not lead to the release of a crystalline phase - zinc oxide. Heat treatment of samples at temperatures above 800 ° C leads to the appearance of undesirable silicate phases that impair the transparency of the material. The duration of heat treatment of less than 1 hour does not lead to the formation of ZnO crystals. Duration of heat treatment of more than 200 hours leads to the release of unwanted silicate phases that impair the transparency of the material.

Образцы стекла термообрабатывались по режимам, указанным в Таблице 2. Кристаллические фазы определялись с помощью рентгенофазового анализа, также измерялся спектр пропускания. В каждом опыте исходное стекло нагревалось до температуры термообработки со скоростью 300°С/час, выдерживалось в течение времени, достаточного для выделения кристаллической фазы - оксида цинка, активированного ионами Со2+, затем закристаллизованный образец охлаждался до комнатной температуры в печи инерционно. Размер кристаллов ZnO:Co составляет 5-20 нм.Glass samples were heat treated according to the regimes shown in Table 2. The crystalline phases were determined using x-ray phase analysis, and the transmission spectrum was also measured. In each experiment, the initial glass was heated to a heat treatment temperature at a rate of 300 ° C / h, maintained for a time sufficient to isolate the crystalline phase - zinc oxide activated by Co 2+ ions , then the crystallized sample was cooled inertia to room temperature in an oven. The crystal size of ZnO: Co is 5-20 nm.

В отличие от прототипа, предлагаемая термостойкая стеклокерамика может быть использована для изготовления пассивных модуляторов добротности мощных лазеров, работающих в диапазоне длин волн 1.3-1.7 мкм.Unlike the prototype, the proposed heat-resistant glass ceramics can be used for the manufacture of passive Q-switches of high-power lasers operating in the wavelength range 1.3-1.7 μm.

Изобретение иллюстрируется следующими рисунками, где представлены:The invention is illustrated by the following figures, which represent:

Фиг. 1. Спектры поглощения СКМ Со:МАС (1) и Co:ZnO (2).FIG. 1. Absorption spectra of SCM Co: MAC (1) and Co: ZnO (2).

Фиг. 2 Рентгенограммы образцов СКМ, термообработанных в течение 2, 24 и 48 часов при температуре 700°С.FIG. 2 X-ray diffraction patterns of SCM samples heat-treated for 2, 24 and 48 hours at a temperature of 700 ° C.

Фиг. 1 показывает, что край спектра поглощения ионов кобальта в нанокристаллах Co2+:ZnO лежит в более длинноволновой области спектра по сравнению с ионами кобальта в шпинели Co2+:MgAl2O4.FIG. 1 shows that the edge of the absorption spectrum of cobalt ions in Co 2+ : ZnO nanocrystals lies in the longer wavelength region of the spectrum compared to cobalt ions in Co 2+ : MgAl 2 O 4 spinel.

Фиг. 2 показывает, что при термообработке исходных стекол в течение 2, 24 и 48 часов при температуре 700°С выделяется единственная кристаллическая фаза ZnO, активированная ионами кобальта.FIG. 2 shows that during the heat treatment of the initial glasses for 2, 24 and 48 hours at a temperature of 700 ° C, a single crystalline ZnO phase is activated, activated by cobalt ions.

Установлено, что контраст просветления γ=σпоспвс=0.14. Поперечное сечение поглощения из основного состояния σпос=1.6·10-19 см2, из возбужденного состояния σпос=0.22·10-19 см2,It was found that the contrast of the bleaching γ = σ pos / σ pvs = 0.14. The absorption cross section from the ground state σ pos = 1.6 · 10 -19 cm 2 , from the excited state σ pos = 0.22 · 10 -19 cm 2 ,

Получен режим модуляции добротности в лазере с ламповой накачкой.The Q-switching mode in a lamp-pumped laser is obtained.

В результате проведенных опытов получена прозрачная стеклокерамика с кристаллической фазой оксида цинка и примесью оксида кобальта в количестве от от 0.005 до 0.5 масс. %. Предлагаемое вещество обладает низкой интенсивностью насыщения поглощения и технологично в производстве.As a result of the experiments, we obtained transparent glass-ceramic with a crystalline phase of zinc oxide and an admixture of cobalt oxide in an amount of from 0.005 to 0.5 mass. % The proposed substance has a low intensity of absorption saturation and is technologically advanced in production.

ЛитератураLiterature

1. Denker В., Galagan В., Godovikova Е., Meilman М., Osiko V., Sverchkov S., The efficient saturable absorber for 1.54 µm Er glass lasers", OSA TOPS on Advanced Solid State Lasers, 26, pp. 618-621, 1999.1. Denker V., Galagan V., Godovikova E., Meilman M., Osiko V., Sverchkov S., The efficient saturable absorber for 1.54 µm Er glass lasers ", OSA TOPS on Advanced Solid State Lasers, 26, pp. 618-621, 1999.

2. Yumashev К.V., Denisov I.A., Posnov N.N., Prokoshin P.V., Mikhailov V.P., "Nonlinear absorption properties of Co2+: MgAl2O4 crystal", Appl. Phys. B, 70, 179-184 (2000).2. Yumashev K.V., Denisov IA, Posnov NN, Prokoshin PV, Mikhailov VP, "Nonlinear absorption properties of Co 2+ : MgAl 2 O 4 crystal", Appl. Phys. B, 70, 179-184 (2000).

3. Yumashev К.V., Denisov I.A., Kuleshov N.V., Co2+-doped spinels saturable absorber Q-switches for 1.3-1.6 µm solid state lasers", OSA TOPS on Advanced Solid State Lasers, Vol. 34, 236-239 (2000).3. Yumashev K.V., Denisov IA, Kuleshov NV, Co2 + -doped spinels saturable absorber Q-switches for 1.3-1.6 µm solid state lasers ", OSA TOPS on Advanced Solid State Lasers, Vol. 34, 236-239 (2000 )

4. Donegan J.F., Anderson F.G., Bergin F.J., et al., Optical and magnetic-circular-dichroism-optically-detected-magnetic-resonance study of the Co2+ ion in LiGa5O8" Phys. Rev. В 45, 563 (1992).4. Donegan J.F., Anderson F.G., Bergin F.J., et al., Optical and magnetic-circular-dichroism-optically-detected-magnetic-resonance study of the Co2 + ion in LiGa5O8 "Phys. Rev. B 45, 563 (1992).

5. Патент РФ №2114495, опубл. 27.06.1998 по индексу МПК H01S 3/11.2.5. RF patent №2114495, publ. 06/27/1998 according to the IPC index H01S 3 / 11.2.

6. DP Shepherd, DC Hanna, AC Large, AC Tropper, TJ Warburton, С Borel, В Ferrand, D Pelenc, A Rameix, PH Thony, F Auzel, D Meichenin «A low threshold, room temperature 1.64 µm Yb:Er:Y3Al5O12 waveguide laser» // Journal of applied physics, 1994, Vol 76, No 11, pp 7651-7653.6. DP Shepherd, DC Hanna, AC Large, AC Tropper, TJ Warburton, C Borel, Ferrand, D Pelenc, A Rameix, PH Thony, F Auzel, D Meichenin “A low threshold, room temperature 1.64 µm Yb: Er: Y 3 Al 5 O 12 waveguide laser ”// Journal of applied physics, 1994, Vol 76, No. 11, pp 7651-7653.

7. Xiaoqi Zhang, Jun Liu, Deyuan Shen, Xiaofang Yang, Dingyuan Tang, Dianyuan Fan «Efficient Graphene Q-Switching of an In-Band Pumped Polycrystalline Er:YAG Ceramic Laser at 1617 nm» // J. Photonics Technology Letters, IEEE, 2013, Vol. 25, Is. 13, pp 1294-12967. Xiaoqi Zhang, Jun Liu, Deyuan Shen, Xiaofang Yang, Dingyuan Tang, Dianyuan Fan “Efficient Graphene Q-Switching of an In-Band Pumped Polycrystalline Er: YAG Ceramic Laser at 1617 nm” // J. Photonics Technology Letters, IEEE , 2013, Vol. 25, Is. 13, pp 1294-1296

8. J.H. Huang, Y.J. Chen, X.H. Gong, Y.F. Lin, Z.D. Luo, Y.D. Huang «Spectral properties and 1.5-1.6 µm laser operation of Er:Yb:NaCe(WO4)2 crystal» // J. Laser Physics, 2012, Volume 22, Is. 1, pp 146-151.8. JH Huang, YJ Chen, XH Gong, YF Lin, ZD Luo, YD Huang “Spectral properties and 1.5-1.6 µm laser operation of Er: Yb: NaCe (WO 4 ) 2 crystal” // J. Laser Physics, 2012 , Volume 22, Is. 1, pp 146-151.

9. Патент РФ №2380806, опубл. 27.01.2010 по индексу МПК Н01S 3/11.9. RF patent No. 2380806, publ. 01/27/2010 by the IPC H01S 3/11 index.

10. Pinckney L.R. Phys. Chem. Glasses. 2006. V. 47. N 2. P. 127-130.10. Pinckney L.R. Phys. Chem. Glasses 2006. V. 47. N 2. P. 127-130.

11. С.R. Bamford, Colour Generation and Control in Glass, Elsevier, Amsterdam, 1997.11.C.R. Bamford, Color Generation and Control in Glass, Elsevier, Amsterdam, 1997.

12. P. Koidl, Phys. Rev. В 15 (1977) 2493.12. P. Koidl, Phys. Rev. In 15 (1977) 2493.

13. Ozel E., Yurdakul H., Turan S., Ardit M., Cruciani G., Dondi M.J. Am. Ceram. Soc. 2010. V. 30. P. 3319-3329.13. Ozel E., Yurdakul H., Turan S., Ardit M., Cruciani G., Dondi M.J. Am. Ceram. Soc. 2010. V. 30. P. 3319-3329.

Claims (2)

1. Стеклокристаллический материал для пассивного лазерного затвора, представляющий прозрачную стеклокерамику калиевоцинковоалюмосиликатной системы, содержащую кристаллическую фазу ZnO, активированную CoO, и изготовленную из стекол следующего состава в масс. %: SiO2 - 32-44, Al2O3 - 11-22, ZnO - 20-35, K2O - 9-20, KCl - 0.1-3, CoO - 0.005-0.5, при этом CoO введен сверх 100% основного состава.1. Glass-crystal material for a passive laser shutter, representing a transparent glass-ceramic of a potassium-zinc-aluminosilicate system containing a crystalline ZnO phase activated by CoO and made of glasses of the following composition in mass. %: SiO 2 - 32-44, Al 2 O 3 - 11-22, ZnO - 20-35, K 2 O - 9-20, KCl - 0.1-3, CoO - 0.005-0.5, with CoO introduced in excess of 100 % of the main composition. 2. Способ получения стеклокристаллического материала для пассивного лазерного затвора, включающий плавление шихты стекла состава в масс. %: SiO2 - 32-44, Al2O3 - 11-22, ZnO - 20-35, K2O - 9-20, KCl - 0.1-3, CoO - 0.005-0.5, при температуре 1480-1520°C, что на 200-300°C выше ликвидуса, отлив расплава в холодную форму и отжиг прозрачного стекла при температуре 500-550°C, при которой вязкость материала равна 1010.5-1011 Па·с, последующую термообработку при температуре в интервале от 650 до 800°C в течение 1-200 часов, при которой происходит образование стеклокристаллического материала с нанокристаллами ZnO, активированных ионами Co2+, и охлаждение стеклокристаллического материла до комнатной температуры. 2. A method of obtaining a glass crystal material for a passive laser shutter, comprising melting a mixture of glass composition in mass. %: SiO 2 - 32-44, Al 2 O 3 - 11-22, ZnO - 20-35, K 2 O - 9-20, KCl - 0.1-3, CoO - 0.005-0.5, at a temperature of 1480-1520 ° C, which is 200-300 ° C higher than liquidus, casting the melt into a cold mold and annealing transparent glass at a temperature of 500-550 ° C, at which the viscosity of the material is 10 10.5 -10 11 Pa · s, followed by heat treatment at a temperature in the range from 650 to 800 ° C for 1-200 hours, at which the formation of a glass crystal material with ZnO nanocrystals activated by Co 2+ ions occurs and the glass crystal material is cooled to room temperature.
RU2015106491/03A 2015-02-25 2015-02-25 Glass-ceramic material for passive laser gates, operating in safe for vision spectrum and method for production thereof RU2592303C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015106491/03A RU2592303C1 (en) 2015-02-25 2015-02-25 Glass-ceramic material for passive laser gates, operating in safe for vision spectrum and method for production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015106491/03A RU2592303C1 (en) 2015-02-25 2015-02-25 Glass-ceramic material for passive laser gates, operating in safe for vision spectrum and method for production thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2592303C1 true RU2592303C1 (en) 2016-07-20

Family

ID=56412984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015106491/03A RU2592303C1 (en) 2015-02-25 2015-02-25 Glass-ceramic material for passive laser gates, operating in safe for vision spectrum and method for production thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2592303C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6632758B2 (en) * 2001-05-03 2003-10-14 Corning Incorporated Transparent gallate glass-ceramics
US7141521B2 (en) * 2000-04-08 2006-11-28 Schott Glas Flat float glass
RU2380806C1 (en) * 2008-07-14 2010-01-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им. С.И.Вавилова" (ФГУП "НИТИОМ ВНЦ "ГОИ им. С.И.Вавилова") Crystalline glass material for passive laser shutter and method of producing said material
RU2426488C1 (en) * 2010-05-20 2011-08-20 Авакян Карен Хоренович Synthetic material for jewellery industry and method of its production
RU2013122741A (en) * 2013-05-13 2014-11-20 Авакян Карен Хоренович HEAT RESISTANT SYNTHETIC JEWELERY MATERIAL

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7141521B2 (en) * 2000-04-08 2006-11-28 Schott Glas Flat float glass
US6632758B2 (en) * 2001-05-03 2003-10-14 Corning Incorporated Transparent gallate glass-ceramics
RU2380806C1 (en) * 2008-07-14 2010-01-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им. С.И.Вавилова" (ФГУП "НИТИОМ ВНЦ "ГОИ им. С.И.Вавилова") Crystalline glass material for passive laser shutter and method of producing said material
RU2426488C1 (en) * 2010-05-20 2011-08-20 Авакян Карен Хоренович Synthetic material for jewellery industry and method of its production
RU2013122741A (en) * 2013-05-13 2014-11-20 Авакян Карен Хоренович HEAT RESISTANT SYNTHETIC JEWELERY MATERIAL

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Boulon Fifty years of advances in solid-state laser materials
Zhou et al. Simultaneous tailoring of phase evolution and dopant distribution in the glassy phase for controllable luminescence
Alekseeva et al. Optical applications of glass-ceramics
Loiko et al. Synthesis, characterization and absorption saturation of Co: ZnAl2O4 (gahnite) transparent ceramic and glass-ceramics: A comparative study
Lin et al. Oxyfluoride glass-ceramics for transition metal ion based photonics: broadband near-IR luminescence of nickel ion dopant and nanocrystallization mechanism
CN109052968B (en) Rare earth ion doped photothermographic laser glass ceramic and preparation method thereof
Loiko et al. Glass-ceramics with γ-Ga2O3: Co2+ nanocrystals: saturable absorber for 1.5–1.7 μm Er lasers
Dymshits et al. Transparent glass-ceramics based on Co2+-doped γ-GaxAl2− xO3 spinel nanocrystals for passive Q-switching of Er lasers
Deng et al. Broadband infrared luminescence of Ni2+-doped silicate glass–ceramics containing lithium aluminate spinel nanocrystals
Yadav et al. Luminescence and second harmonic generation in Eu3+/Eu2+ embedded B2O3: LiNbO3 non-linear glass–ceramics
Yu et al. Crystal growth, first-principle calculations, optical properties and laser performances toward a molybdate Er3+: KBaGd (MoO4) 3 crystal
Yongsiri et al. Effect of Er2O3 dopant on electrical and optical properties of potassium sodium niobate silicate glass-ceramics
Glazunov et al. Linear and non-linear optical properties of transparent glass-ceramics based on Co2+-doped Zn (Al, Ga) 2O4 spinel nanocrystals
Chen et al. Growth and spectroscopy of Er: LuYO3 single crystal
Chen et al. Cr3+ doped Ca3 (VO4) 2: A new tunable laser crystal
RU2592303C1 (en) Glass-ceramic material for passive laser gates, operating in safe for vision spectrum and method for production thereof
RU2380806C1 (en) Crystalline glass material for passive laser shutter and method of producing said material
RU2616648C1 (en) Method for production of glass-ceramic material with rare earth elements niobates nanoscale crystals
Mao et al. Broadband NIR emission from transparent fluorosilicate glass-ceramics containing Rb2SiF6: Ni2+ nanocrystals
CN101407939A (en) Halide laser crystal doped with Bi and preparing method thereof
Li et al. Spectral manipulation from green to red by doping Ce3+ in Ba4Y3F17: Yb3+, Ho3+ nanoparticles embedded in glass-ceramics
Yu et al. Co2+/Er3+ co-doped transparent glass ceramic containing both spinel ZnAl2O4 and orthorhombic YF3 for self-Q-switched laser
Skoptsov et al. Luminescence of transparent glass ceramics containing Er 3+ and Yb 3+ zirconate-titanate nanocrystals
Dymshits et al. Formation and passive Q-switch performance of glass-ceramics containing Co2+-doped spinel nanocrystals
Hou et al. Effect of crystallization of Li2O-Al2O3-SiO2 glasses on luminescence properties of Nd3+ ions