RU2591160C1 - Method of producing nanocrystalline lead sulphide - Google Patents
Method of producing nanocrystalline lead sulphide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2591160C1 RU2591160C1 RU2015103581/05A RU2015103581A RU2591160C1 RU 2591160 C1 RU2591160 C1 RU 2591160C1 RU 2015103581/05 A RU2015103581/05 A RU 2015103581/05A RU 2015103581 A RU2015103581 A RU 2015103581A RU 2591160 C1 RU2591160 C1 RU 2591160C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lead
- sodium
- trilon
- sulfide
- sulphide
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения порошков, содержащих наночастицы полупроводникового соединения, и может быть использовано в оптоэлектронике и медицине.The invention relates to methods for producing powders containing nanoparticles of a semiconductor compound, and can be used in optoelectronics and medicine.
Известен гидротермальный способ получения наностержней сульфида свинца. Известный способ включает получение раствора лаурилсульфата натрия и цетил триметил бромид аммония в деионизированной воде, добавление к раствору ацетата свинца и тиомочевины, помещение смеси в автоклав и выдержку в течение 6-24 часов при температуре 80-160°С с последующим охлаждением до комнатной температуры, промыванием продукта деионизированной водой и этанолом, центрифугированием с целью фильтрации и сушкой полученного осадка (Патент CN 101049960; МПК В82В 3/00, С01В 17/20, С01G 21/21; 2007 г. ).Known hydrothermal method of producing nanorods of lead sulfide. The known method includes obtaining a solution of sodium lauryl sulfate and cetyl trimethyl ammonium bromide in deionized water, adding lead and thiourea to the solution, placing the mixture in an autoclave and holding for 6-24 hours at a temperature of 80-160 ° C, followed by cooling to room temperature, washing the product with deionized water and ethanol, centrifuging to filter and drying the resulting precipitate (Patent CN 101049960; IPC B82B 3/00, C01B 17/20, C01G 21/21; 2007).
К недостаткам известного способа относятся длительность и сложность процесса, обусловленная необходимостью использования дополнительного оборудования (автоклав, центрифуга), а также использование токсичных стабилизаторов.The disadvantages of this method include the duration and complexity of the process, due to the need to use additional equipment (autoclave, centrifuge), as well as the use of toxic stabilizers.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является известный способ получения нанокристаллических частиц сульфида свинца из водных растворов ацетата свинца и сульфида натрия в присутствии цитрата натрия или динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (Трилон Б) в качестве комплексообразователей, полученный осадок промывают дистиллированной водой, фильтруют и сушат при температуре 50°С на воздухе. Для получения частиц большего размера в нанодиапазоне полученный продукт выдерживается в матричном растворе от 3-х до 32-х суток или в дистиллированной воде в течение 62-х суток. Для удаления адсорбированной влаги полученный порошок отжигают в вакууме при температуре 140-145°С в течение 60-90 минут (Sadovnikov S.I., Gusev A.I. Chemical deposition of nanocrystalline lead sulfide powders with controllable particle size. Journal of Alloys and Compounds. 2014. V.586. P.105-112.)(прототип).Closest to the proposed technical solution is a known method for producing nanocrystalline particles of lead sulfide from aqueous solutions of lead acetate and sodium sulfide in the presence of sodium citrate or disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (Trilon B) as complexing agents, the resulting precipitate is washed with distilled water, filtered and dried at a temperature 50 ° C in air. To obtain larger particles in the nanoscale, the resulting product is aged in a matrix solution from 3 to 32 days or in distilled water for 62 days. To remove adsorbed moisture, the obtained powder is annealed in vacuum at a temperature of 140-145 ° С for 60-90 minutes (Sadovnikov SI, Gusev AI Chemical deposition of nanocrystalline lead sulfide powders with controllable particle size. Journal of Alloys and Compounds. 2014. V. 586. P.105-112.) (Prototype).
Недостатками известного способа являются, во-первых, длительность процесса получения частиц сульфида свинца в диапазоне 10-60 нм, во-вторых, образование примесных кислородсодержащих фаз, загрязняющих конечный продукт.The disadvantages of this method are, firstly, the duration of the process for producing particles of lead sulfide in the range of 10-60 nm, and secondly, the formation of impurity oxygen-containing phases that pollute the final product.
Таким образом, перед авторами стояла задача разработать простой способ получения нанокристаллического сульфида свинца, обеспечивающий сокращение длительности процесса и получение чистого, беспримесного продукта.Thus, the authors were faced with the task of developing a simple method for producing nanocrystalline lead sulfide, which reduces the duration of the process and provides a clean, pure product.
Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения нанокристаллического сульфида свинца, включающем осаждение из водного раствора смеси неорганической соли свинца и сульфида натрия в присутствии цитрата натрия или динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (Трилон Б), в котором в качестве неорганической соли свинца используют нитрат свинца при следующем соотношении исходных компонентов нитрат свинца:сульфид натрия:цитрат натрия или Трилон Б=1:0.8÷2:0.1÷2.The problem is solved in the proposed method for producing nanocrystalline lead sulfide, including the precipitation from an aqueous solution of a mixture of inorganic lead salt and sodium sulfide in the presence of sodium citrate or disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (Trilon B), in which lead nitrate is used as the inorganic salt of lead in the following ratio initial components lead nitrate: sodium sulfide: sodium citrate or Trilon B = 1: 0.8 ÷ 2: 0.1 ÷ 2.
В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен способ получения нанокристаллического порошка сульфида свинца, в котором в качестве исходного компонента используют нитрат свинца и исходные компоненты берут в предлагаемом соотношении.Currently, from the patent and scientific literature there is no known method for producing nanocrystalline powder of lead sulfide, in which lead nitrate is used as the starting component and the starting components are taken in the proposed ratio.
Исследования, проведенные авторами предлагаемого способа, позволили выявить неожиданный эффект существенного увеличения скорости роста частиц сульфида свинца в нанодиапазоне в случае использования в качестве исходной неорганической соли свинца нитрата свинца. При этом высокая скорость образования наночастиц позволяет значительно сократить время прохождения процесса, который обусловлен только реакцией осаждения из раствора, время которой составляет 5-35 минут, в этом случае отпадает необходимость в длительной выдержке образовавшихся частиц сульфида свинца в матричном растворе. Увеличение скорости роста частиц, видимо, обусловлено достаточно высокой степенью диссоциации нитрата свинца. При осаждении сульфида свинца из раствора происходит как образование новых центров кристаллизации, так и рост уже образовавшихся кристаллов. Поскольку степень диссоциации нитрата свинца достаточно высока, то в зависимости от начальных концентраций реагентов можно добиться таких условий, когда скорость роста уже образовавшихся кристаллов превышает скорость образования новых центров кристаллизации, тем самым повышая скорость роста наночастиц. Кроме того, при использовании нитрата свинца в конечном продукте не наблюдается образования загрязняющих его кислородсодержащих фаз. Однако выход за предлагаемые пределы соотношения исходных компонентов приводит либо к получению порошков, загрязненных кислородсодержащими фазами, либо к выходу размера частиц из нанодиапазона. Так, если процесс получения нанопорошка осуществляют в присутствии стабилизатора при соотношении менее чем 1:0.8:0.1, то порошки содержат примесные наночастицы сульфита свинца PbSO3 и сульфата свинца PbSO4. Если процесс получения нанопорошка осуществляют в присутствии стабилизатора при соотношении более чем 1:2:2, то образуются крупные частицы сульфида свинца, превышающие диапазон наноразмеров.Studies conducted by the authors of the proposed method revealed an unexpected effect of a significant increase in the growth rate of lead sulfide particles in the nanoscale if lead nitrate was used as the inorganic lead salt. Moreover, the high rate of nanoparticle formation can significantly reduce the process time, which is caused only by the precipitation reaction from the solution, the time of which is 5-35 minutes, in this case there is no need for a long exposure of the formed particles of lead sulfide in the matrix solution. The increase in the particle growth rate is apparently due to a rather high degree of dissociation of lead nitrate. During the deposition of lead sulfide from a solution, both the formation of new crystallization centers and the growth of already formed crystals occur. Since the degree of dissociation of lead nitrate is quite high, depending on the initial concentrations of the reagents, it is possible to achieve conditions when the growth rate of already formed crystals exceeds the rate of formation of new crystallization centers, thereby increasing the growth rate of nanoparticles. In addition, when using lead nitrate in the final product, the formation of oxygen-containing phases polluting it is not observed. However, going beyond the proposed limits of the ratio of the starting components leads either to the production of powders contaminated with oxygen-containing phases, or to the exit of the particle size from the nanoscale. So, if the process of obtaining nanopowder is carried out in the presence of a stabilizer at a ratio of less than 1: 0.8: 0.1, then the powders contain impurity nanoparticles of lead sulfite PbSO 3 and lead sulfate PbSO 4 . If the process of obtaining nanopowder is carried out in the presence of a stabilizer at a ratio of more than 1: 2: 2, then large particles of lead sulfide are formed, exceeding the nanoscale range.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом. К исходному раствору нитрата свинца Pb(NO3)2 при постоянном перемешивании последовательно добавляют раствор стабилизатора цитрата натрия Na3C6H5C7 (Na3Cit) или динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты C10H14O8N2Na2×2H2O (Трилон Б), а затем раствор сульфида натрия Na2S при следующем соотношении исходных компонентов нитрат свинца:сульфид натрия:цитрат натрия или Трилон Б=1:0.8÷2:0.1÷2. Смешивание осуществляют при температуре 20-35°С и рН, равном 3÷11. Для нужного рН раствора применяют гидроксид натрия или азотную кислоту. При смешивании реагентов образование наночастиц сульфида свинца происходит в течение 5-35 минут, в результате образуется темно-черный раствор, который оседает в виде осадка. Размеры частиц полученных порошков определяют с помощью сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии, рентгено-дифракционного анализа и метода Брунау-эра-Эммета-Теллера (БЭТ). Химический элементный состав определяют энергодисперсионным рентгеновским анализом.The proposed method can be implemented as follows. With constant stirring, a solution of sodium citrate stabilizer Na 3 C 6 H 5 C 7 (Na 3 Cit) or disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid C 10 H 14 O 8 N 2 Na 2 × 2H is successively added to the initial solution of lead nitrate Pb (NO 3 ) 2 2 O (Trilon B), and then a solution of sodium sulfide Na 2 S in the following ratio of the starting components of lead nitrate: sodium sulfide: sodium citrate or Trilon B = 1: 0.8 ÷ 2: 0.1 ÷ 2. Mixing is carried out at a temperature of 20-35 ° C and a pH of 3 ÷ 11. Sodium hydroxide or nitric acid is used for the desired pH of the solution. When mixing the reagents, the formation of lead sulfide nanoparticles occurs within 5-35 minutes, resulting in a dark black solution, which settles in the form of a precipitate. The particle sizes of the obtained powders are determined using scanning and transmission electron microscopy, X-ray diffraction analysis and the Brunau-era-Emmett-Teller (BET) method. The chemical elemental composition is determined by energy dispersive x-ray analysis.
Особенностью предлагаемого способа является возможность получения беспримесных наночастиц сульфида свинца с заранее заданным размером. Размер получаемых наночастиц сульфида свинца в предлагаемом способе непосредственно зависит от соотношения исходных компонентов. Изменение соотношения содержания исходных компонентов в предлагаемых пределах, а именно нитрат свинца:сульфид натрия:цитрат натрия или Трилон Б=1:0.8÷2:0.1÷2, позволяет при конкретном соотношении из предлагаемого интервала получать наночастицы заданного размера в диапазоне от 4 до 105 нм. Задавая конкретное соотношение компонентов на начальном этапе, можно получать необходимый размер частиц и регулировать его в диапазоне от 4 до 105 нм (см. табл.)A feature of the proposed method is the ability to obtain pure nanoparticles of lead sulfide with a predetermined size. The size of the obtained lead sulfide nanoparticles in the proposed method directly depends on the ratio of the starting components. Changing the ratio of the content of the starting components in the proposed range, namely lead nitrate: sodium sulfide: sodium citrate or Trilon B = 1: 0.8 ÷ 2: 0.1 ÷ 2, allows for a specific ratio from the proposed interval to obtain nanoparticles of a given size in the range from 4 to 105 nm By setting a specific ratio of components at the initial stage, it is possible to obtain the required particle size and adjust it in the range from 4 to 105 nm (see table)
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами конкретного исполнения.The proposed method is illustrated by the following examples of specific performance.
Пример 1.Example 1
Берут 20 мл (0.5 моль л-1) водного раствора нитрата свинца Pb(NO3)2 и добавляют 70 мл дистиллированной воды. Затем при постоянном перемешивании добавляют 10 мл (0.5 моль л-1) раствора цитрата натрия (Na3Cit). Берут 20 мл (0.5 моль л-1) водного раствора сульфида натрия Na2S и добавляют 80 мл дистиллированной воды. При этом рН полученного раствора равно 6,4. При этом достигается следующее соотношение исходных компонентов нитрат свинца:сульфид натрия:цитрат натрия = 1:1:0.5. Смешивание двух приготовленных растворов осуществляют при температуре 23°С в течение 5 минут. Концентрации компонентов в конечном матричном растворе равны, ммоль л-1: Pb(NO3)2 - 50; Na2S - 50; Na3Cit - 25. Данные по размеру частиц приведены в таблице (образец 3). На фиг.1 показаны сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия нанокристаллического порошка сульфида свинца и его отдельных наночастиц, а также энергодисперсионный анализ нанопорошка.Take 20 ml (0.5 mol L -1 ) of an aqueous solution of lead nitrate Pb (NO 3 ) 2 and add 70 ml of distilled water. Then, with constant stirring, add 10 ml (0.5 mol L -1 ) of sodium citrate solution (Na 3 Cit). Take 20 ml (0.5 mol L -1 ) of an aqueous solution of sodium sulfide Na 2 S and add 80 ml of distilled water. The pH of the resulting solution is 6.4. This achieves the following ratio of the starting components of lead nitrate: sodium sulfide: sodium citrate = 1: 1: 0.5. Mixing the two prepared solutions is carried out at a temperature of 23 ° C for 5 minutes. The concentrations of the components in the final matrix solution are equal, mmol L -1 : Pb (NO 3 ) 2 - 50; Na 2 S - 50; Na 3 Cit - 25. Data on the particle size are shown in the table (sample 3). Figure 1 shows scanning and transmission electron microscopy of a nanocrystalline powder of lead sulfide and its individual nanoparticles, as well as energy dispersive analysis of the nanopowder.
Пример 2.Example 2
Берут 20 мл (0.5 моль л-1) водного раствора нитрата свинца Pb(NO3)2 и при постоянном перемешивании добавляют 3 мл (3 моль л-1) азотной кислоты HNO3, затем добавляют 65 мл раствора (0.2 моль л-1) Трилона Б. Полученную смесь доводят до 100 мл дистиллированной водой. Берут 20 мл (0.5 моль л-1) водного раствора сульфида натрия Na2S и добавляют 70 мл дистиллированной воды. При этом рН конечного раствора равно 4, а соотношение исходных компонентов нитрат свинца:сульфид натрия:Трилон Б равно 1:1:1.3. Смешивание двух приготовленных растворов осуществляют при температуре 23°С в течение 35 минут. Концентрации компонентов в конечном матричном растворе равны, ммоль л-1: Pb(NO3)2 - 50; Na2S - 50; Na2-ЭДТА - 65. Данные по размеру частиц приведены в таблице (образец 8).Take 20 ml (0.5 mol L -1 ) of an aqueous solution of lead nitrate Pb (NO 3 ) 2 and with constant stirring add 3 ml (3 mol L -1 ) of nitric acid HNO 3 , then add 65 ml of a solution (0.2 mol L -1 ) Trilon B. The resulting mixture was adjusted to 100 ml with distilled water. Take 20 ml (0.5 mol L -1 ) of an aqueous solution of sodium sulfide Na 2 S and add 70 ml of distilled water. The pH of the final solution is 4, and the ratio of the starting components of lead nitrate: sodium sulfide: Trilon B is 1: 1: 1.3. Mixing the two prepared solutions is carried out at a temperature of 23 ° C for 35 minutes. The concentrations of the components in the final matrix solution are equal, mmol L -1 : Pb (NO 3 ) 2 - 50; Na 2 S - 50; Na 2 -EDTA - 65. Data on the particle size are shown in the table (sample 8).
Пример 3.Example 3
Берут 20 мл (0.5 моль л-1) водного раствора нитрата свинца Pb(NO3)2 и при постоянном перемешивании добавляют 9 мл (3 моль л-1) азотной кислоты HNO3, затем добавляют 100 мл раствора (0.2 моль л-1) Трилона Б. Полученную смесь доводят до 150 мл дистиллированной водой. Берут 20 мл (0.5 моль л-1) водного раствора сульфида натрия Na2S и добавляют 30 мл дистиллированной воды. При этом рН конечного раствора равно 3, а соотношение исходных компонентов нитрат свинца:сульфид натрия:Трилон Б равно 1:1:1.5. Смешивание приготовленных растворов осуществляют при температуре 23°С в течение 20 минут. Концентрации компонентов в конечном матричном растворе равны, ммоль л-1: Pb(NO3)2 - 50; Na2S - 50; Na2-ЭДТА - 100. Данные по размеру частиц приведены в таблице (образец 9).Take 20 ml (0.5 mol L -1 ) of an aqueous solution of lead nitrate Pb (NO 3 ) 2 and with constant stirring add 9 ml (3 mol L -1 ) of nitric acid HNO 3 , then add 100 ml of a solution (0.2 mol L -1 ) Trilon B. The resulting mixture was adjusted to 150 ml with distilled water. Take 20 ml (0.5 mol L -1 ) of an aqueous solution of sodium sulfide Na 2 S and add 30 ml of distilled water. In this case, the pH of the final solution is 3, and the ratio of the initial components of lead nitrate: sodium sulfide: Trilon B is 1: 1: 1.5. Mixing the prepared solutions is carried out at a temperature of 23 ° C for 20 minutes. The concentrations of the components in the final matrix solution are equal, mmol L -1 : Pb (NO 3 ) 2 - 50; Na 2 S - 50; Na 2 -EDTA - 100. Data on the particle size are shown in the table (sample 9).
Таким образом, предлагаемое техническое решение позволяет реализовать простой управляемый технологический процесс получения однофазных беспримесных наночастиц сульфида свинца заданного размера в диапазоне от 4 до 105 нм.Thus, the proposed technical solution allows you to implement a simple controlled process for producing single-phase pure nanoparticles of lead sulfide of a given size in the range from 4 to 105 nm.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015103581/05A RU2591160C1 (en) | 2015-02-03 | 2015-02-03 | Method of producing nanocrystalline lead sulphide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015103581/05A RU2591160C1 (en) | 2015-02-03 | 2015-02-03 | Method of producing nanocrystalline lead sulphide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2591160C1 true RU2591160C1 (en) | 2016-07-10 |
Family
ID=56372317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015103581/05A RU2591160C1 (en) | 2015-02-03 | 2015-02-03 | Method of producing nanocrystalline lead sulphide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2591160C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1723037A1 (en) * | 1990-07-02 | 1992-03-30 | Красноярский государственный университет | Method of producing lead sulfide |
| RU2203855C2 (en) * | 2001-08-14 | 2003-05-10 | Северо-Кавказский государственный технический университет | Method of production of cadmium and lead sulfides |
| CN101429679A (en) * | 2008-11-25 | 2009-05-13 | 陕西科技大学 | Nano PbS film production method |
| MD241Z (en) * | 2009-12-29 | 2011-03-31 | Институт Прикладной Физики Академии Наук Молдовы | Method for producing PbS nanoparticles stabilized with gelatine |
| CN102605428A (en) * | 2012-03-16 | 2012-07-25 | 河南大学 | PbS nanomaterial characterized by oriented attachment structure and preparation method thereof |
-
2015
- 2015-02-03 RU RU2015103581/05A patent/RU2591160C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1723037A1 (en) * | 1990-07-02 | 1992-03-30 | Красноярский государственный университет | Method of producing lead sulfide |
| RU2203855C2 (en) * | 2001-08-14 | 2003-05-10 | Северо-Кавказский государственный технический университет | Method of production of cadmium and lead sulfides |
| CN101429679A (en) * | 2008-11-25 | 2009-05-13 | 陕西科技大学 | Nano PbS film production method |
| MD241Z (en) * | 2009-12-29 | 2011-03-31 | Институт Прикладной Физики Академии Наук Молдовы | Method for producing PbS nanoparticles stabilized with gelatine |
| CN102605428A (en) * | 2012-03-16 | 2012-07-25 | 河南大学 | PbS nanomaterial characterized by oriented attachment structure and preparation method thereof |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SADOVNIKOV S.I., GUSEV A.I., Chemical deposition of nanocrystalline lead sulfide powders with controllable particle size, Journal of Alloys and Compounds, 2014, v.586, pp. 105-112. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9371572B2 (en) | Process for manufacture of nanometric, monodisperse, stable metallic silver and a product obtained therefrom | |
| JP5607167B2 (en) | Solid material in fine powder state, method for producing the material and use of the material in solar cells | |
| CN108712999B (en) | Method for preparing synthetic hectorite at low temperature and normal pressure | |
| Chang et al. | Selective synthesis of copper gallium sulfide (CuGaS 2) nanostructures of different sizes, crystal phases, and morphologies | |
| US20110262646A1 (en) | Surfactant-Assisted Inorganic Nanoparticle Deposition on a Cellulose Nanocrystals | |
| Duan et al. | Ionic liquid-assisted synthesis of CdSe dendrites from nanospheres through oriented attachment | |
| Alagumuthu et al. | Synthesis and characterisation of silver nanoparticles in different medium | |
| JP5788832B2 (en) | Method for producing sulfide compound semiconductor nanoparticles containing Cu, Zn, Sn and S using solvothermal method | |
| Shi et al. | Shape evolution, photoluminescence and degradation properties of novel Cu 2 O micro/nanostructures | |
| Klein et al. | Synthesis of rutile titania powders: Agglomeration, dissolution, and reprecipitation phenomena | |
| RU2591160C1 (en) | Method of producing nanocrystalline lead sulphide | |
| Wang et al. | Facile synthesis of size-tunable Cu 39 S 28 micro/nano-crystals and small-sized configuration enhanced visible-light photocatalytic activity | |
| Irmawati et al. | The production of high purity hexagonal MoO3 through the acid washing of as-prepared solids | |
| Lizandara-Pueyo et al. | Biomimetic crystallization of anisotropic zinc oxide nanoparticles in the homogeneous phase: shape control by surface additives applied under thermodynamic or kinetic control | |
| Gong et al. | Facile aqueous synthesis and growth mechanism of CdTe nanorods | |
| JP4596705B2 (en) | Composite fine particles and method for producing the same | |
| KR950004771B1 (en) | Method for production of mixed ammonium-rare earth osalates and rare earth oxides so produced | |
| JP6990785B2 (en) | Niobate aqueous solution | |
| Wang et al. | Precipitation of silver particles with controlled morphologies from aqueous solutions | |
| WO2021161550A1 (en) | Niobic acid aqueous solution | |
| Ambrožič et al. | The double role of p-toluenesulfonic acid in the formation of ZnO particles with different morphologies | |
| Hu et al. | Inorganic salt-assisted hydrothermal synthesis and excellent visible light-driven photocatalytic performance of 3D MnNb 2 O 6 flower-like nanostructures | |
| Kim et al. | Effects of negative ions in aqueous Ti solution on formation of ultrafine TiO2 powder by low temperature homogeneous precipitation | |
| Sharma et al. | Synthesis of fluorescent hollow and porous Cu2O nanopolyhedras in the presence of poly (vinyl pyrrolidone) | |
| CN112441569A (en) | Preparation method and application of semiconductor tellurium hollow spheres |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190204 |