RU2582704C1 - Composition for paper and cardboard - Google Patents

Composition for paper and cardboard Download PDF

Info

Publication number
RU2582704C1
RU2582704C1 RU2014150479/05A RU2014150479A RU2582704C1 RU 2582704 C1 RU2582704 C1 RU 2582704C1 RU 2014150479/05 A RU2014150479/05 A RU 2014150479/05A RU 2014150479 A RU2014150479 A RU 2014150479A RU 2582704 C1 RU2582704 C1 RU 2582704C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
paper
methacrylate
cardboard
composition
copolymer
Prior art date
Application number
RU2014150479/05A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Сергей Юрьевич Кожевников
Юрий Юрьевич Кожевников
Ольга Сергеевна Вдовина
Андрей Сергеевич Вдовин
Юлия Александровна Прокопенко
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "СКИФ Спешиал Кемикалз"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "СКИФ Спешиал Кемикалз" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "СКИФ Спешиал Кемикалз"
Priority to RU2014150479/05A priority Critical patent/RU2582704C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2582704C1 publication Critical patent/RU2582704C1/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16Sizing or water-repelling agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

FIELD: textile and paper.
SUBSTANCE: invention is intended for use in pulp and paper industry, particularly in production of different types of paper or cardboard. In invention obtained is aqueous solution of copolymer of methyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dimethylamino ethyl methacrylate in water at specified ratio of components in copolymer. Copolymer can additionally contain acrylic acid.
EFFECT: high hydrophobicity and mechanical strength of paper and cardboard.
2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности, в частности к технологии изготовления бумаги для офсетной печати, бумаги офисной, картона для плоских слоев гофрированного картона, преимущественно макулатурного.The invention relates to the pulp and paper industry, in particular to the technology of manufacturing paper for offset printing, office paper, cardboard for flat layers of corrugated cardboard, mainly recycled paper.

Известен состав для поверхностной проклейки бумаги, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, в который входят: диметиламиноэтилметакрилат или диметиламинопропилметакриалт, или диэтиламиноэтилметакрилат, или диэтиламинопропилметакрилат (20-40%), н-бутилметакрилат или изобутлметакриалт, или лаурилметакрилат, или циклогексилметакрилат, или стеарилметакрилат, или бензилметакрилат (10-80%); изопропиловый спирт или н-буманол, или изобутанол, или толул (до 30%); дополнительно может входить стирол и его производные (до 70%) и мономеры метилметакрилат, или этилметакриалат, или н-пропилметакриалат, или изопропилметакрилат (до 30%), (Патент US 2009/0068485 A1, B32B 27/10, C08G 73/00, Mar. 12, 2009).Known composition for surface sizing of paper, containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, which includes: dimethylaminoethyl methacrylate or dimethylaminopropylmethacrylate, or diethylaminoethyl methacrylate, or diethylaminopropylmethacrylate or 20-40%, n-butyl methacrylate or isobutylmethacrylmethyl orryl acrylate or benzyl methacrylate (10-80%); isopropyl alcohol or n-bumanol, or isobutanol, or toluene (up to 30%); styrene and its derivatives (up to 70%) and monomers methyl methacrylate, or ethyl methacrylate, or n-propyl methacrylate, or isopropyl methacrylate (up to 30%) may additionally enter (Patent US 2009/0068485 A1, B32B 27/10, C08G 73/00, Mar. 12, 2009).

Задача предложенного решения заключается в повышении гидрофобности и механической прочности бумаги и картона.The objective of the proposed solution is to increase the hydrophobicity and mechanical strength of paper and cardboard.

Недостатком известного решения являются низкие показатели гидрофобности и механической прочности офсетной бумаги, бумаги офисной и картона для плоских слоев гофрированного картона при нанесении состава методом поверхностной проклейки в клеильном прессе или распылением форсунками.A disadvantage of the known solution is the low hydrophobicity and mechanical strength of offset paper, office paper and cardboard for flat layers of corrugated cardboard when applying the composition by surface gluing in a size press or by spraying nozzles.

Решение поставленной задачи обеспечивается тем, что в составе для поверхностной проклейки бумаги и картона, включающем водный раствор синтетического катионного полимера, в качестве синтетического катионного полимера используется сополимер метилметакрилата, стеарилметакрилата, циклогексилметакрилата, диметиламиноэтилметакрилата при следующем соотношении компонентов в сополимере, мас.ч.:The solution to this problem is provided by the fact that in the composition for surface sizing of paper and cardboard, including an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, a methyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate copolymer is used as the synthetic cationic polymer in the following ratio of components in the copolymer, parts by weight:

метилметакрилатmethyl methacrylate 15-4015-40 стеарилметакрилатstearyl methacrylate 10-3010-30 циклогексилметакрилатcyclohexyl methacrylate 5-355-35 диметиламиноэтилметакрилатdimethylaminoethyl methacrylate 10-40,10-40,

а также тем, что синтетический катионный сополимер дополнительно содержит акриловую кислоту в количестве, мас.ч.: 5-20.and also the fact that the synthetic cationic copolymer additionally contains acrylic acid in an amount, parts by weight: 5-20.

Изобретение поясняется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:

Пример 1. Состав для поверхностной обработки бумаги и картона, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, получен при соотношении мономеров в синтезированном сополимере, мас.ч.:Example 1. A composition for surface treatment of paper and paperboard containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, obtained at a ratio of monomers in the synthesized copolymer, parts by weight:

метилметакрилатmethyl methacrylate 15fifteen стеарилметакрилатstearyl methacrylate 1010 циклогексилметакрилатcyclohexyl methacrylate 55 диметиламиноэтилметакрилатdimethylaminoethyl methacrylate 1010

Синтетический катионный полимер готовят сополимериазацией одновременно загруженных в реактор мономеров.A synthetic cationic polymer is prepared by copolymerization of monomers simultaneously loaded into the reactor.

В клеильном прессе состав наносят на поверхность бумаги для печати офсетной «Высший сорт», массой 100±1 г/м2. Готовую бумагу испытывают на степень проклейки чернильно-штриховым методом на приборе ШПБ по ГОСТ 8049-62, стойкость поверхности к выщипыванию на пробопечатном устройстве IGT по ГОСТ 24356-80 и разрывную длину на разрывной машине по ГОСТ 13525.1-79.In the size press, the composition is applied to the surface of the offset printing paper "Premium", weighing 100 ± 1 g / m 2 . The finished paper is tested for the degree of sizing by ink-stroke method on a ShPB device in accordance with GOST 8049-62, surface resistance to plucking on an IGT sampler according to GOST 24356-80 and the breaking length on a tensile testing machine in accordance with GOST 13525.1-79.

Пример 2. Состав для поверхностной обработки бумаги и картона, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, получен при соотношении мономеров в синтезированном сополимере, масс. ч.:Example 2. A composition for surface treatment of paper and paperboard containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, obtained at a ratio of monomers in the synthesized copolymer, mass. hours:

метилметакрилатmethyl methacrylate 15fifteen стеарилметакрилатstearyl methacrylate 1010 циклогексилметакрилатcyclohexyl methacrylate 55 диметиламиноэтилметакрилатdimethylaminoethyl methacrylate 1010 акриловая кислотаacrylic acid 55

С помощью форсунок состав наносят на поверхность бумаги писчей марки «А», массой 70±3,0 г/м2. Готовую бумагу испытывают на степень проклейки чернильно-штриховым методом на приборе ШПБ по ГОСТ 8049-62 и разрывную длину на разрывной машине по ГОСТ 13525.1-79.Using nozzles, the composition is applied to the surface of a writing paper of brand “A”, weighing 70 ± 3.0 g / m 2 . The finished paper is tested for the degree of sizing by the ink-stroke method on a ShPB device in accordance with GOST 8049-62 and the breaking length on a tensile testing machine in accordance with GOST 13525.1-79.

Пример 3. Состав для поверхностной обработки бумаги и картона, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, получен при соотношении мономеров в синтезированном сополимере, мас.ч.:Example 3. A composition for surface treatment of paper and paperboard containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, obtained at a ratio of monomers in the synthesized copolymer, parts by weight:

метилметакрилатmethyl methacrylate 2323 стеарилметакрилатstearyl methacrylate 1717 циклогексилметакрилатcyclohexyl methacrylate 15fifteen диметиламиноэтилметакрилатdimethylaminoethyl methacrylate 20twenty

В клеильном прессе состав наносят на поверхность картона для плоских слоев гофрированного картона марки К-1, массой 150±9 г/м2. Готовый картон испытывают на впитываемость по воде (метод Кобб60) по 12605-97 (ИСО 535-91) и сопротивление продавливанию на приборе ПГБ по ГОСТ 13525.8-86.In the size press, the composition is applied to the surface of the cardboard for flat layers of K-1 corrugated cardboard weighing 150 ± 9 g / m 2 . Ready-made cardboard is tested for water absorbency (Cobb method 60 ) according to 12605-97 (ISO 535-91) and burst resistance on a PHB device according to GOST 13525.8-86.

Пример 4. Состав для поверхностной обработки бумаги и картона, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, получен при соотношении мономеров в синтезированном сополимере, мас.ч.:Example 4. A composition for surface treatment of paper and cardboard containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, obtained at a ratio of monomers in the synthesized copolymer, parts by weight:

метилметакрилатmethyl methacrylate 3333 стеарилметакрилатstearyl methacrylate 2424 циклогексилметакрилатcyclohexyl methacrylate 2525 диметиламиноэтилметакрилатdimethylaminoethyl methacrylate 30thirty акриловая кислотаacrylic acid 1212

В клеильном прессе состав наносят на поверхность картона для плоских слоев гофрированного картона марки К-1, массой 125±7 г/м2. Готовый картон испытывают на впитываемость по воде (метод Кобб60) по 12605-97 (ИСО 535-91) и сопротивление продавливанию на приборе ПГБ по ГОСТ 13525.8-86.In the size press, the composition is applied to the surface of the cardboard for flat layers of corrugated cardboard brand K-1, weighing 125 ± 7 g / m 2 . Ready-made cardboard is tested for water absorbency (Cobb method 60 ) according to 12605-97 (ISO 535-91) and burst resistance on a PHB device according to GOST 13525.8-86.

Пример 5. Состав для поверхностной обработки бумаги и картона, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, получен при соотношении мономеров в синтезированном сополимере, мас.ч.:Example 5. A composition for surface treatment of paper and cardboard containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, obtained at a ratio of monomers in the synthesized copolymer, parts by weight:

метилметакрилатmethyl methacrylate 4040 стеарилметакрилатstearyl methacrylate 30thirty стирол или его производныеstyrene or its derivatives 3535 диметиламиноэтилметакрилатdimethylaminoethyl methacrylate 4040

В клеильном прессе состав наносят на поверхность бумаги для печати офсетной «Высший сорт», массой 100+2,0/-6,0 г/м2. Готовую бумагу испытывают на степень проклейки чернильно-штриховым методом на приборе ШПБ по ГОСТ 8049-62, стойкость поверхности к выщипыванию на пробопечатном устройстве IGT по ГОСТ 24356-80 и разрывную длину на разрывной машине по ГОСТ 13525.1-79.In the size press, the composition is applied to the surface of the offset printing paper "Premium", weighing 100 + 2.0 / -6.0 g / m 2 . The finished paper is tested for the degree of sizing by ink-stroke method on a ShPB device in accordance with GOST 8049-62, surface resistance to plucking on an IGT sampler according to GOST 24356-80 and the breaking length on a tensile testing machine in accordance with GOST 13525.1-79.

Пример 6. Состав для поверхностной обработки бумаги и картона, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, получен при соотношении мономеров в синтезированном сополимере, мас.ч.:Example 6. A composition for surface treatment of paper and paperboard containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, obtained at a ratio of monomers in the synthesized copolymer, parts by weight:

метилметакрилатmethyl methacrylate 4040 стеарилметакрилатstearyl methacrylate 30thirty стирол или его производныеstyrene or its derivatives 3535 диметиламиноэтилметакрилатdimethylaminoethyl methacrylate 4040 акриловая кислотаacrylic acid 20twenty

В клеильном прессе состав наносят на поверхность бумаги офисной, марки А, массой 90 г/м2. Готовую бумагу испытывают на впитываемость по воде (метод Кобб60) по 12605-97 (ИСО 535-91), стойкость поверхности к выщипыванию на пробопечатном устройстве IGT по ГОСТ 24356-80 и разрывную длину на разрывной машине по ГОСТ 13525.1-79.In the size press, the composition is applied to the surface of office paper, grade A, weighing 90 g / m 2 . The finished paper is tested for water absorbency (Cobb method 60 ) according to 12605-97 (ISO 535-91), surface resistance to plucking on an IGT sampler according to GOST 24356-80, and breaking length on a tensile testing machine according to GOST 13525.1-79.

Данные испытаний по примерам 1, 2, 3, 4, 5 и 6 приведены в таблице 1.The test data for examples 1, 2, 3, 4, 5 and 6 are shown in table 1.

Figure 00000001
Figure 00000001

Из анализа сравнительных результатов показателей качества бумаги и картона таблицы 1 видно, что поверхностная проклейка составом по изобретению позволяет повысить прочность поверхности бумаги для печати офсетной и бумаги офисной на 20-30%, повысить гидрофобность на 20-30%, увеличить разрывную длину на 6-17%, повысить сопротивление продавливанию картона для плоских слоев гофрированного картона на 10-15% и увеличить гидрофобность картона на 15-25%.From the analysis of the comparative results of the paper and board quality indicators of Table 1, it can be seen that surface sizing with the composition according to the invention allows to increase the surface strength of offset printing paper and office paper by 20-30%, increase hydrophobicity by 20-30%, increase the breaking length by 6 17%, increase the resistance to bursting of cardboard for flat layers of corrugated cardboard by 10-15% and increase the hydrophobicity of cardboard by 15-25%.

Вывод: Таким образом, заявленное изобретение позволяет повысить гидрофобность и механическую прочность бумаги и картона.Conclusion: Thus, the claimed invention improves the hydrophobicity and mechanical strength of paper and cardboard.

Claims (2)

1. Состав для поверхностной проклейки бумаги и картона, содержащий водный раствор синтетического катионного полимера, отличающийся тем, что в качестве синтетического катионного полимера используется сополимер метилметакрилата, стеарилметакрилата, циклогексилметакрилата, диметиламиноэтилметакрилата при следующем соотношении компонентов в сополимере, мас.ч.:
метилметакрилат 15-40 стеарилметакрилат 10-30 циклогексилметакрилат 5-35 диметиламиноэтилметакрилат 10-40
1. The composition for surface gluing of paper and paperboard containing an aqueous solution of a synthetic cationic polymer, characterized in that the copolymer of methyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate is used in the following ratio of components in the copolymer, parts by weight:
methyl methacrylate 15-40 stearyl methacrylate 10-30 cyclohexyl methacrylate 5-35 dimethylaminoethyl methacrylate 10-40
2. Состав для поверхностной проклейки бумаги и картона по п. 1, отличающийся тем, что синтетический катионный сополимер дополнительно содержит акриловую кислоту в количестве, мас.ч.: 5-20. 2. The composition for surface gluing of paper and cardboard according to claim 1, characterized in that the synthetic cationic copolymer further comprises acrylic acid in an amount, parts by weight: 5-20.
RU2014150479/05A 2014-12-15 2014-12-15 Composition for paper and cardboard RU2582704C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014150479/05A RU2582704C1 (en) 2014-12-15 2014-12-15 Composition for paper and cardboard

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014150479/05A RU2582704C1 (en) 2014-12-15 2014-12-15 Composition for paper and cardboard

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2582704C1 true RU2582704C1 (en) 2016-04-27

Family

ID=55794610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014150479/05A RU2582704C1 (en) 2014-12-15 2014-12-15 Composition for paper and cardboard

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2582704C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12031128B2 (en) 2021-04-07 2024-07-09 Battelle Memorial Institute Rapid design, build, test, and learn technologies for identifying and using non-viral carriers
US12109223B2 (en) 2020-12-03 2024-10-08 Battelle Memorial Institute Polymer nanoparticle and DNA nanostructure compositions and methods for non-viral delivery

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090068485A1 (en) * 2005-10-27 2009-03-12 Kazushige Inaoka Cationic Surface Sizing Agent and Newsprint Paper
CN101649583A (en) * 2009-09-01 2010-02-17 东莞市清正合成高新材料有限公司 Cation surface sizing agent and preparation method thereof
RU2384661C2 (en) * 2004-11-15 2010-03-20 Циба Спешиалти Кемикэлз Уотер Тритментс Лимитед Paper making method
RU2430115C2 (en) * 2005-12-22 2011-09-27 Басф Се Aqueous dispersions of polymers containing fluorescent dye, preparation method thereof and use thereof in marking materials
WO2014162253A1 (en) * 2013-04-05 2014-10-09 Spano Nv Manufacturing of sheet material and biological glue suitable for this purpose.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2384661C2 (en) * 2004-11-15 2010-03-20 Циба Спешиалти Кемикэлз Уотер Тритментс Лимитед Paper making method
US20090068485A1 (en) * 2005-10-27 2009-03-12 Kazushige Inaoka Cationic Surface Sizing Agent and Newsprint Paper
RU2430115C2 (en) * 2005-12-22 2011-09-27 Басф Се Aqueous dispersions of polymers containing fluorescent dye, preparation method thereof and use thereof in marking materials
CN101649583A (en) * 2009-09-01 2010-02-17 东莞市清正合成高新材料有限公司 Cation surface sizing agent and preparation method thereof
WO2014162253A1 (en) * 2013-04-05 2014-10-09 Spano Nv Manufacturing of sheet material and biological glue suitable for this purpose.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12109223B2 (en) 2020-12-03 2024-10-08 Battelle Memorial Institute Polymer nanoparticle and DNA nanostructure compositions and methods for non-viral delivery
US12031128B2 (en) 2021-04-07 2024-07-09 Battelle Memorial Institute Rapid design, build, test, and learn technologies for identifying and using non-viral carriers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2507576T3 (en) Improved surface gluing of paper
ES2456271T3 (en) Composition and registration sheet with improved optical properties
US8193276B2 (en) Fluorocopolymer and water and oil proofing composition, and processes for their production
JP5621850B2 (en) Water and oil resistant agent for paper and paper processing method
US10704201B2 (en) Dry strength agent composition and method for enhancing the dry strength of paper
JP5413508B2 (en) Water and oil resistant agent for paper, paper processing method and processed paper
JP5790505B2 (en) Water- and oil-resistant composition, article treated with the same, and production method thereof
CA2784322C (en) Paper sizing composition
RU2582704C1 (en) Composition for paper and cardboard
JP6309018B2 (en) Emulsification of alkenyl succinic anhydrides with amine-containing homopolymers or copolymers.
US20180298556A1 (en) Paper-Making Aid Composition and Process for Increasing Tensile Strength of Paper
JP2013057160A5 (en)
EP1733093A1 (en) Papers providing great fat and oil penetration resistance, and method for the production thereof
JP2017066579A (en) Rosin-based emulsion sizing agent and paper obtained by using the sizing agent
JP2017040021A (en) Rosin-based emulsion sizing agent and paper
CA2697109A1 (en) Papermaking internal sizing agent and use thereof
JP4710592B2 (en) Paper softener and paper manufacturing method using the same
US9545810B2 (en) Low grammage recording medium
US20090252980A1 (en) Grease-resistant films and coatings
JP2009102771A (en) Oil-repellent treatment agent, oil resistant paper, and method for producing the paper
WO2014098240A1 (en) Water-resistant oil-resistant paper and method for producing same
TW202248498A (en) Rosin sizing agent for papermaking and paper
JP2009091416A (en) Oil resistance treating agent, oil-resisting paper and its manufacturing method
JP2019070202A (en) Oil-resistant paper and production method of oil-resistant paper
RU2471032C1 (en) Paper pulp for making paper

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171216