RU2582680C1 - COMPLEXONATES OF ETHYLENEDIAMINE-β-PROPIONIC ACIDS WITH DIVALENT METALS: COPPER, ZINC, NICKEL AND COBALT, AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF - Google Patents
COMPLEXONATES OF ETHYLENEDIAMINE-β-PROPIONIC ACIDS WITH DIVALENT METALS: COPPER, ZINC, NICKEL AND COBALT, AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF Download PDFInfo
- Publication number
- RU2582680C1 RU2582680C1 RU2015115758/04A RU2015115758A RU2582680C1 RU 2582680 C1 RU2582680 C1 RU 2582680C1 RU 2015115758/04 A RU2015115758/04 A RU 2015115758/04A RU 2015115758 A RU2015115758 A RU 2015115758A RU 2582680 C1 RU2582680 C1 RU 2582680C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylenediamine
- complexonates
- zinc
- methanol
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
- C07F1/08—Copper compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C229/16—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
- C07F15/04—Nickel compounds
- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System
- C07F3/06—Zinc compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии этилендиаминпропионовых кислот и непосредственно касается комплексонатов этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты (ас.βЭДДП) и этилендиамин-N-моно-β-пропионовой (βЭДМП) кислоты с двухвалентными металлами (медь, цинк, никель и кобальт), которые могут использоваться в качестве хелатов в медицине, сельском хозяйстве и других областях.The invention relates to the chemistry of ethylenediamine propionic acids and directly relates to ethylene diamine-N, N-di-β-propionic acid complexonates (as.βEDDP) and ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid (βEDMP) acid with divalent metals (copper, zinc, nickel and cobalt), which can be used as chelates in medicine, agriculture and other fields.
Асимметричная этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовая кислота (ас.βЭДДП), имеющая химическую формулу H2NCH2CH2N(CH2CH2COOH)2, и этилендиамин-N-моно-β-пропионовая кислота (βЭДМП), имеющая химическую формулу H2NCH2CH2NHCH2CH2COOH, являются производными этилендиамина с неполной степенью замещения атомов водорода в аминогруппах этилендиамина пропионовыми группами. Данные кислоты как таковые синтезируются известными способами. Так, этилендиамин-N-моно-β-пропионовая кислота (βЭДМП) впервые была получена в условиях темплатного синтеза при взаимодействии этилендиамина с акриловой кислотой в присутствии сульфата меди(II) (RU 2489420, С07С 227/04, 2013). Асимметричная этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовая кислота (ас.βЭДДП) впервые была выделена из соответствующего цинкового комплекса дихлорида (Подмарева О.Н., Старикова З.А., Цирульникова Н.В. // Ж. Структурной химии, 2013, Т. 54, №6, С. 1063-1068).Asymmetric ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid (as.β EDDP) having the chemical formula H 2 NCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 COOH) 2 , and ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid ( βEDMP), having the chemical formula H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 COOH, are derivatives of ethylenediamine with an incomplete degree of substitution of hydrogen atoms in the amino groups of ethylenediamine with propionic groups. These acids as such are synthesized by known methods. Thus, ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid (βEDPM) was first obtained under template synthesis by the interaction of ethylenediamine with acrylic acid in the presence of copper (II) sulfate (RU 2489420, С07С 227/04, 2013). Asymmetric ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid (as.β EDDP) was first isolated from the corresponding zinc complex of dichloride (Podmareva O.N., Starikova Z.A., Tsirulnikova N.V. // J. Structural chemistry , 2013, T. 54, No. 6, S. 1063-1068).
Наряду с данными кислотами как таковыми известны производные ас.βЭДДП, а именно цинковый комплекс этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты дихлорид (RU №2511271, C07F 3/06, 2014,), имеющий структуру:Along with these acids, derivatives of as.βEDDP are known as such, namely the zinc complex of ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid dichloride (RU No. 2511271, C07F 3/06, 2014,) having the structure:
и биядерный никелевый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-дипропионовой кислоты формулы C16H36N4Ni2O12 (М. Badea, R. Olar, D. Marinescu, G. Vasile, B. Jurca, A.M. Madalan, M. Andruh // Inorganic Chemistry Communications, 2009, No. 12, P. 555-557).and a binuclear nickel complex of asymmetric ethylenediamine-N, N-dipropionic acid of the formula C 16 H 36 N 4 Ni 2 O 12 (M. Badea, R. Olar, D. Marinescu, G. Vasile, B. Jurca, AM Madalan, M. Andruh // Inorganic Chemistry Communications, 2009, No. 12, P. 555-557).
Впервые полученный и описанный в цитируемой выше работе биядерный комплексонат Ni(II) с ас.βЭДДП синтезируют на матрице металла комплексообразователя Ni(II) из этилендиамина и акриловой кислоты. Для этого на первой стадии процесса акриловую кислоту в водном растворе подвергают реакции взаимодействия с основной солью никеля NiCO3Ni(ОН)2, а затем после образования акрилата Ni(II) вводят этилендиамин. Полученный раствор испаряют при комнатной температуре в течение двух недель, к остатку прибавляют диметилформамид и через 2 недели отфильтровывают темно-синие кристаллы [Ni2(ас.ЭДДП)2(H2O)2]·2H2O. Строение рассматриваемого соединения подтверждается данными элементного анализа, спектроскопии диффузного отражения, электронной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА).The binuclear complexonate Ni (II), which was first obtained and described in the cited above, with ac.β EDDP is synthesized on a metal matrix of the complexing agent Ni (II) from ethylenediamine and acrylic acid. For this, at the first stage of the process, acrylic acid in an aqueous solution is subjected to an interaction reaction with the base nickel salt NiCO 3 Ni (OH) 2 , and then, after the formation of Ni (II) acrylate, ethylene diamine is introduced. The resulting solution was evaporated at room temperature for two weeks, dimethylformamide was added to the residue, and after 2 weeks dark blue crystals were filtered off [Ni 2 (ac. EDDP) 2 (H 2 O) 2 ] · 2H 2 O. The structure of the compound under consideration was confirmed by the data elemental analysis, diffuse reflection spectroscopy, electron spectroscopy and X-ray diffraction (XRD).
В отличие от рассмотренного никелевого комплекса, изображенный выше цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты дихлорид, получаемый на матрице металла комплексообразователя Zn(II) из этилендиамина и акриловой кислоты, по своей структуре не является комплексонатом, поскольку согласно проведенным исследованиям РСА координационная связь Zn(II) с атомами азота ас.βЭДДП отсутствует (Подмарева О.Н., Старикова З.А., Цирульникова Н.В. // Ж. Структурной химии, 2013, Т. 54, №6, С. 1063-1068).In contrast to the nickel complex considered above, the zinc complex of asymmetric ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid dichloride shown above, obtained on the metal matrix of the complexing agent Zn (II) from ethylenediamine and acrylic acid, is not complexonate in structure, since according to X-ray diffraction studies do not show the coordination bond of Zn (II) with nitrogen atoms of as.β EDDP (Podmareva O.N., Starikova Z.A., Tsirulnikova N.V. // J. Structural Chemistry, 2013, V. 54, No. 6 S. 1063-1068).
Как показывает анализ достигнутого в данной области уровня техники, какие либо сведения о синтезе моноядерных комплексонатов двухвалентных Cu, Zn, Со, Ni с ас.βЭДДП и βЭДМП отсутствуют.As the analysis of the state of the art achieved in the art shows, there is no information available on the synthesis of mononuclear complexonates of divalent Cu, Zn, Co, Ni with ace.βEDP and βEDP.
С целью расширения ассортимента хелатов меди, цинка, кобальта и никеля предлагаются новые соединения - моноядерные комплексонаты этих металлов М(ас.βЭДДП) и М(βЭДМП)2, и способы их получения.In order to expand the range of chelates of copper, zinc, cobalt and nickel, new compounds are proposed - mononuclear complexonates of these metals M (ac.βEDP) and M (βEDPM) 2 , and methods for their preparation.
Предлагаются комплексонаты этилендиамин-β-пропионовых кислот с двухвалентными металлами: медью, цинком, никелем и кобальтом общей формулы:Ethylene diamine-β-propionic acid complexonates with divalent metals: copper, zinc, nickel and cobalt of the general formula:
(R1R2NCH2CH2NR3R4)nM,(R 1 R 2 NCH 2 CH 2 NR 3 R 4 ) n M,
где M=Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II); R1, R2=H; R3=H, CH2CH2COOH; R4=CH2CH2COOH; n=1,2.where M = Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II); R 1 , R 2 = H; R 3 = H, CH 2 CH 2 COOH; R 4 = CH 2 CH 2 COOH; n = 1,2.
Предлагается способ получения комплексонатов асимметричной этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты (ас.βЭДДП) с металлами, выбранными из группы: Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II), - осуществляемый реакцией взаимодействия водного раствора данной кислоты с производными перечисленных металлов, проводимой при температуре 85-90°С в течение 14-15 часов при использовании в качестве производных металлов оксидов цинка (II) или меди (II), или основных карбонатов никеля (II) или кобальта(II), вводимых в реакцию в стехиометрических количествах по отношению к этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоте, с последующим выделением продуктов реакции частичным упариванием реакционных растворов, охлаждением до 15-20°С и последующим осаждением их из упаренных растворов метанолом, фильтрацией и промывкой метанолом.A method for producing asymmetric ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid complexonates (as.β EDDP) with metals selected from the group: Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II), - carried out by the reaction of an aqueous solution of this acid with derivatives of the above metals, carried out at a temperature of 85-90 ° C for 14-15 hours when using zinc (II) or copper (II) oxides or basic nickel (II) carbonates as metal derivatives or cobalt (II) introduced into the reaction in stoichiometric amounts with respect to ethylenediamine-N, N-d and β-propionic acid, followed by isolation of the reaction products by partial evaporation of the reaction solutions, cooling to 15-20 ° C and their subsequent precipitation from the evaporated solutions with methanol, filtration and washing with methanol.
Синтез комплексонатов ас.βЭДДП осуществляется по следующей схеме:The synthesis of complexonates as.β EDDP is carried out according to the following scheme:
где M=Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II).where M = Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II).
Также предлагается способ получения комплексонатов этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоты с металлами, выбранными из группы: Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II), осуществляемый реакцией взаимодействия водного раствора данной кислоты с производными перечисленных металлов, проводимой при температуре 70-75°С в течение 3-5 часов при использовании в качестве производных металлов оксидов цинка (II) или меди (II) или основных карбонатов никеля (II) или кобальта(II), вводимых в стехиометрических количествах по отношению к этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоте, с последующим выделением продуктов реакции частичным упариванием реакционных растворов, охлаждением до 15-20°С и последующим осаждением их из упаренных растворов метанолом, выделением фильтрацией и промывкой метанолом.Also proposed is a method of producing ethylene diamine-N-mono-β-propionic acid complexonates with metals selected from the group: Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II), carried out by the reaction of an aqueous solution of this acid with derivatives of the above metals, carried out at a temperature of 70-75 ° C for 3-5 hours when using zinc (II) or copper (II) oxides or basic nickel (II) or cobalt (II) carbonates as stoichiometric metals as derivatives amounts in relation to ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid, with leduyuschim release reaction products partial evaporation of the reaction solution cooled to 15-20 ° C and subsequent deposition of evaporated solution of methanol, isolation by filtration and washing with methanol.
Синтез комплексонатов βЭДМП осуществляется по следующей схеме:The synthesis of β EDM complexonates is carried out according to the following scheme:
где M=Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II).where M = Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II).
В обоих способах для выделения комплексонатов ас.βЭДДП и βЭДМП реакционные растворы по окончании синтезов упаривают, предпочтительно, на 2/3 от первоначального объема.In both methods, for isolating the complexonates of as.β EDDP and β EDMP, the reaction solutions are evaporated, preferably 2/3 of the original volume, after the synthesis.
Предлагаемые комплексонаты являются новыми соединениями, имеющими общую структуру (R1R2NCH2CH2NR3R4)nM, где M=Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II); R1, R2=H; R3=H, CH2CH2COO; R4=CH2CH2COO; n=1,2The proposed complexonates are new compounds having the general structure (R 1 R 2 NCH 2 CH 2 NR 3 R 4 ) n M, where M = Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II); R 1 , R 2 = H; R 3 = H, CH 2 CH 2 COO; R 4 = CH 2 CH 2 COO; n = 1,2
Под эту формулу подпадают следующие соединения (комплексонаты):The following compounds (complexonates) fall under this formula:
1) комплексонаты асимметричной этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты (ас.βЭДДП), в которых, согласно общей формуле, R1=R2=H, R3=R4=CH2CH2COO, n=11) complexonates of asymmetric ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid (as.β EDDP), in which, according to the general formula, R 1 = R 2 = H, R 3 = R 4 = CH 2 CH 2 COO, n = 1
и которые имеют следующие химические формулы:and which have the following chemical formulas:
[H2NCH2CH2N(CH2CH2COO)2]Со, [H2NCH2CH2N(CH2CH2COO)2]Zn,[H 2 NCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 COO) 2 ] Co, [H 2 NCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 COO) 2 ] Zn,
[H2NCH2CH2N(CH2CH2COO)2]Ni, [H2NCH2CH2N(CH2CH2COO)2]Cu[H 2 NCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 COO) 2 ] Ni, [H 2 NCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 COO) 2 ] Cu
2) комплексонаты этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоты (βЭДМП), в которых, согласно общей формуле, R1=R2=R3=H, R4=CH2CH2COO, n=2 и которые имеют следующие химические формулы:2) ethylene diamine-N-mono-β-propionic acid complexonates (βEDMP) in which, according to the general formula, R 1 = R 2 = R 3 = H, R 4 = CH 2 CH 2 COO, n = 2 and which have the following chemical formulas:
[H2NCH2CH2NHCH2CH2COO]2Co, [H2NCH2CH2NHCH2CH2COO]2Zn[H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 COO] 2 Co, [H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 COO] 2 Zn
[H2NCH2CH2NHCH2CH2COO]2Ni, [H2NCH2CH2NHCH2CH2COO]2Cu[H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 COO] 2 Ni, [H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 COO] 2 Cu
Полученные новые комплексонаты охарактеризованы данными элементного анализа и комплексонометрического титрования по определению в них содержания металлов.The resulting new complexonates are characterized by elemental analysis and complexometric titration to determine the metal content in them.
Представленные соединения получают аналогичными способами, связанными одной технической идеей, поскольку обеспечивают получение комплексонатов одной общей химической формулы.The presented compounds are obtained in similar ways related to one technical idea, since they provide the preparation of complexonates of one general chemical formula.
Один из предлагаемых способов касается получения комплексонатов асимметричной этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты (ас.βЭДДП) с металлами, выбранными из группы: Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II), - а другой способ - получения комплексонатов этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоты (βЭДМП) с металлами, выбранными из той же группы: Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II).One of the proposed methods relates to the production of complexonates of asymmetric ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid (as.β EDDP) with metals selected from the group: Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II ), and another method is the production of ethylene diamine-N-mono-β-propionic acid complexonates (βEDMP) with metals selected from the same group: Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II) .
Оба способа осуществляют реакцией взаимодействия водного раствора одной из указанных кислот с одними и теми же производными перечисленных металлов (оксидов цинка или меди или основных карбонатов никеля или кобальта). Данные соединения вводятся в стехиометрических количествах, соответствующих мольному соотношению соединения металла к исходной кислоте, при этом в случае использования ас.βЭДДП соотношение равняется 1:1, а в случае βЭДМП 1:2, что определяется строением этих кислот. Процессы комплексообразования в обоих случаях ведут при повышенных температурах: при 85-90°С в течение 14-15 часов (для ас.βЭДДП) и при 70-75°С в течение 3-5 часов (для βЭДМП). Температурный и временной режимы, непосредственно влияющие на выход конечного продукта и его качество, подобраны экспериментально. Выделение конечных продуктов в обоих вариантах осуществляется аналогично: из упаренных реакционных растворов после охлаждения полученные комплексонаты осаждают метанолом, выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. При этом реакционные растворы упаривают, предпочтительно, на 2/3 от его первоначального объема, что обеспечивает максимальный выход целевых продуктов.Both methods are carried out by reacting an aqueous solution of one of these acids with the same derivatives of the listed metals (zinc or copper oxides or basic nickel or cobalt carbonates). These compounds are introduced in stoichiometric amounts corresponding to the molar ratio of the metal compound to the starting acid, in the case of using as.β EDDP, the ratio is 1: 1, and in the case of β EDMP 1: 2, which is determined by the structure of these acids. Complexation processes in both cases are carried out at elevated temperatures: at 85-90 ° C for 14-15 hours (for ac.β EDDP) and at 70-75 ° C for 3-5 hours (for β EDMP). The temperature and time regimes that directly affect the yield of the final product and its quality are selected experimentally. The isolation of the final products in both variants is carried out similarly: from evaporated reaction solutions after cooling, the resulting complexonates are precipitated with methanol, isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. In this case, the reaction solutions are evaporated, preferably, 2/3 of its original volume, which ensures maximum yield of the target products.
При упаривании реакционных растворов по окончании синтеза на величину меньше 2/3 от первоначального объема увеличивается расход метанола, необходимого для максимального осаждения целевых продуктов, больше 2/3 - затрудняется осаждение целевых продуктов.When evaporating the reaction solutions at the end of the synthesis, the methanol consumption required for the maximum precipitation of the target products increases by less than 2/3 of the initial volume, more than 2/3 - the precipitation of the target products is difficult.
Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Получение Zn(βЭДМП)2 Example 1. Obtaining Zn (βEDMP) 2
К раствору 1,97 г (0,0149 моль) этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 0,61 г (0,00745 моль) оксида цинка. Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 70-75°С, выдерживают при этой температуре в течение 3 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Zn(βЭДМП)2 выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 93%.To a solution of 1.97 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 0.61 g (0.00745 mol) of zinc oxide is added with stirring. The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 70-75 ° C, maintained at this temperature for 3 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and precipitated with methanol. The desired product Zn (βEDMP) 2 was isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 93%.
Найдено, %: С 36,55; Н 6,68; N 17,15; Zn 19,9. C10H22N4O4Zn. Вычислено, %: С 36,65; Н 6,76; N 17,10; О 19,53; Zn 19,95.Found,%: C 36.55; H, 6.68; N, 17.15; Zn 19.9. C 10 H 22 N 4 O 4 Zn. Calculated,%: C 36.65; H 6.76; N, 17.10; O 19.53; Zn 19.95.
Пример 2. Получение Cu(βЭДМП)2 Example 2. Obtaining Cu (βEDMP) 2
К раствору 1,97 г (0,0149 моль) этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 0,593 г (0,00745 моль) оксида меди(II). Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 70-75°С, выдерживают при этой температуре в течение 5 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Cu(βЭДМП)2 выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 95%.To a solution of 1.97 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 0.593 g (0.00745 mol) of copper (II) oxide are added with stirring. The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 70-75 ° C, maintained at this temperature for 5 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and precipitated with methanol. The target product Cu (βEDMP) 2 is isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 95%.
Найдено, %: С 36,88; Н 6,71; N 17,2; Cu 19,55. C10H22N4O4CU. Вычислено, %: С 36,86; Н 6,81; N 17,19; О 19,64; Cu 19,50.Found,%: C 36.88; H 6.71; N, 17.2; Cu 19.55. C 10 H 22 N 4 O 4 CU. Calculated,%: C 36.86; H, 6.81; N, 17.19; O 19.64; Cu 19.50.
Пример 3. Получение Ni(βЭДМП)2 Example 3. Obtaining Ni (βEDMP) 2
К раствору 1,97 г (0,0149 моль) этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 0,958 г (0,00745 моль) основного карбоната никеля (II) (массовая доля Ni 45,6%). Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 70-75°С, выдерживают при этой температуре в течение 4 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Ni(βЭДМП)2 выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 89%.To a solution of 1.97 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 0.958 g (0.00745 mol) of basic nickel (II) carbonate (mass fraction of Ni 45, 6%). The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 70-75 ° C, maintained at this temperature for 4 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and the complex precipitated with methanol. The desired product Ni (βEDMP) 2 was isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 89%.
Найдено, %: С 37,45; Н 7,1; N 17,3; Ni 18,25. C10H22N4O4Ni. Вычислено, %: С 37,42; Н 6,91; N 17,45; О 19,94; Ni 18,29.Found,%: C 37.45; H 7.1; N, 17.3; Ni 18.25. C 10 H 22 N 4 O 4 Ni. Calculated,%: C 37.42; H 6.91; N, 17.45; About 19.94; Ni 18.29.
Пример 4. Получение Со(βЭДМП)2 Example 4. Obtaining Co (βEDMP) 2
К раствору 1,97 г (0,0149 моль) этилендиамин-N-моно-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 0,882 г (0,00745 моль) основного карбоната кобальта (II) (массовая доля Со 49,8%). Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 70-75°С, выдерживают при этой температуре в течение 3,5 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Со(βЭДМП)2 выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 90%.To a solution of 1.97 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N-mono-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 0.882 g (0.00745 mol) of cobalt (II) basic carbonate (mass fraction of Co 49, 8%). The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 70-75 ° C, maintained at this temperature for 3.5 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and the complex precipitated with methanol. The desired product Co (βEDMP) 2 was isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 90%.
Найдено, %: С 37,43; Н 6,83; N 17,39; Со 18,3. C10H22N4O4Co. Вычислено, %: С 37,39; Н 6,90; N 17,44; О 19,92; Со 18,35.Found,%: C 37.43; H, 6.83; N, 17.39; From 18.3. C 10 H 22 N 4 O 4 Co. Calculated,%: C 37.39; H, 6.90; N, 17.44; O 19.92; From 18.35.
Пример 5. Получение Zn(ас.βЭДДП)Example 5. Obtaining Zn (AC.β EDDP)
К раствору 1,97 г (0,0149 моль) этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 1,21 г (0,0149 моль) оксида цинка. Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 85-90°С, выдерживают при этой температуре в течение 14 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Zn(ас.βЭДДП) выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 93%.To a solution of 1.97 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 1.21 g (0.0149 mol) of zinc oxide are added with stirring. The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 85-90 ° C, maintained at this temperature for 14 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and precipitated with methanol. The desired product Zn (ac.β EDDP) was isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 93%.
Найдено, %: С 36,71; Н 6,70; N 17,12; Zn 19,93. C8H14N2O4Zn. Вычислено, %: С 36,65; Н 6,77; N 17,10; О 19,53; Zn 19,95.Found,%: C 36.71; H, 6.70; N, 17.12; Zn 19.93. C 8 H 14 N 2 O 4 Zn. Calculated,%: C 36.65; H 6.77; N, 17.10; O 19.53; Zn 19.95.
Пример 6. Получение Cu(ас.βЭДДП)Example 6. Obtaining Cu (ac.β EDDP)
К раствору 3,04 г (0,0149 моль) этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 1,19 г (0,0149 моль) оксида меди(II). Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 85-90°С, выдерживают при этой температуре в течение 15 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Cu(ас.βЭДДП) выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 94%.To a solution of 3.04 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 1.19 g (0.0149 mol) of copper (II) oxide are added with stirring. The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 85-90 ° C, maintained at this temperature for 15 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and precipitated with methanol. The desired product Cu (ac.β EDDP) was isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 94%.
Найдено, %: С 35,9; Н 5,88; N 10,50; Cu 23,69. C8H14N2O4Cu. Вычислено, %: С 35,88; Н 6,02; N 10,46; О 23,90; Cu 23,73.Found,%: C 35.9; H 5.88; N, 10.50; Cu 23.69. C 8 H 14 N 2 O 4 Cu. Calculated,%: C 35.88; H 6.02; N, 10.46; O 23.90; Cu 23.73.
Пример 7. Получение Ni(ас.βЭДДП)Example 7. Obtaining Ni (ac.β EDDP)
К раствору 3,04 г (0,0149 моль) этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 1,92 г (0,0149 моль) основного карбоната никеля (II) (массовая доля Ni 45,6%). Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 85-90°С, выдерживают при этой температуре в течение 14 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Ni(ас.βЭДДП) выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 89%.To a solution of 3.04 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 1.92 g (0.0149 mol) of basic nickel (II) carbonate is added with stirring proportion of Ni 45.6%). The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 85-90 ° C, maintained at this temperature for 14 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and the complex precipitated with methanol. The desired product Ni (ac.β EDDP) was isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 89%.
Найдено, %: С 36,6; Н 6,22; N 10,55; Ni 22,30. C8H14N2O4Ni. Вычислено, %: С 36,55; Н 6,13; N 10,65; О 24,34; Ni 22,32.Found,%: C 36.6; H, 6.22; N, 10.55; Ni 22.30. C 8 H 14 N 2 O 4 Ni. Calculated,%: C 36.55; H, 6.13; N, 10.65; About 24.34; Ni 22.32.
Пример 8. Получение Со(ас.βЭДДП)Example 8. Obtaining Co (ac.β EDDP)
К раствору 3,04 г (0,0149 моль) этилендиамин-N,N-ди-β-пропионовой кислоты в 15 см3 воды при перемешивании добавляют 1,763 г (0,0149 моль) основного карбоната кобальта (II) (массовая доля Со 49,8%). Реакционную массу нагревают при размешивании до температуры 85-90°С, выдерживают при этой температуре в течение 15 часов. Раствор упаривают на 2/3 объема, охлаждают до температуры 15-20°С и осаждают комплекс метанолом. Целевой продукт Со(ас.βЭДДП) выделяют фильтрацией, промывают на фильтре метанолом и сушат. Выход 87%.To a solution of 3.04 g (0.0149 mol) of ethylenediamine-N, N-di-β-propionic acid in 15 cm 3 of water, 1.763 g (0.0149 mol) of cobalt (II) basic carbonate (mass fraction of Co) are added with stirring 49.8%). The reaction mass is heated with stirring to a temperature of 85-90 ° C, maintained at this temperature for 15 hours. The solution is evaporated to 2/3 of the volume, cooled to a temperature of 15-20 ° C and the complex precipitated with methanol. The desired product Co (ac.β EDDP) was isolated by filtration, washed on the filter with methanol and dried. Yield 87%.
Найдено, %: С 36,69; Н 5,2; N 10,73; Со 22,5. C8H14N2O4Co. Вычислено, %: С 36,79; Н 5,40; N 10,73; О 24,51; Со 22,57.Found,%: C 36.69; H 5.2; N, 10.73; From 22.5. C 8 H 14 N 2 O 4 Co. Calculated,%: C 36.79; H 5.40; N, 10.73; About 24.51; From 22.57.
Полученные новые комплексонаты охарактеризованы результатами элементного анализа и комплексонометрического титрования по определению в комплексах количества металлов.The obtained new complexonates are characterized by the results of elemental analysis and complexometric titration by determination of the amount of metals in the complexes.
Синтезированные новые комплексонаты двухвалентных Cu, Zn, Со и Ni расширяют ассортимент комплексонатов - производных этилендиамин-β-пропионовых кислот и наряду с известными металлокомплексами производных этилендиамин-β-пропионовых кислот могут быть предложены в качестве потенциальных биологически активных средств.The synthesized new complexonates of divalent Cu, Zn, Co and Ni expand the assortment of complexonates - derivatives of ethylenediamine-β-propionic acids and, along with the well-known metal complexes of derivatives of ethylenediamine-β-propionic acids, can be proposed as potential biologically active agents.
Известно применение комплексонатов этилендиамин-N,N,N′,N′-тетрауксусной кислоты с различными ионами металлов в сельском хозяйстве в качестве источников микроэлементов в хелатной форме с целью повышения урожайности и стойкости растений к заболеваниям (S.H. Laurie, N.P. Tancock, S.P. McGrath, J.R. Sanders. Influence of complexation on the uptake by plants of iron, manganese, copper and zinc. I. Effect of EDTA in a multi-metal and computer simulation study // J. Exp. Bot, 1991, Vol. 42, No. 237, pp. 509-513; Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. Москва, 2014).It is known to use ethylene diamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid complexonates with various metal ions in agriculture as sources of microelements in chelate form in order to increase crop yields and disease resistance of plants (SH Laurie, NP Tancock, SP McGrath, JR Sanders. Influence of complexation on the uptake by plants of iron, manganese, copper and zinc. I. Effect of EDTA in a multi-metal and computer simulation study // J. Exp. Bot, 1991, Vol. 42, No. 237, pp. 509-513; Handbook of pesticides and agrochemicals approved for use in the Russian Federation. Moscow, 2014).
Особый интерес представляют комплексонаты цинка в качестве инсулиномиметических средств, обладающие рядом преимуществ перед неорганическими солями цинка: сравнительно низкая токсичность, более высокая биодоступность катиона, достижение терапевтического эффекта при более низких концентрациях.Of particular interest are zinc complexonates as insulinomimetics, which have a number of advantages over inorganic zinc salts: relatively low toxicity, higher bioavailability of the cation, achievement of a therapeutic effect at lower concentrations.
Японскими учеными были исследованы in-vitro и in-vivo комплексы Zn с биолигандами-аминокислотами в качестве инсулиномиметических средств и отмечена их эффективность и перспективность дальнейших исследований в этой области (Н. Sakurai, Y. Kojima, Y. Yoshikawa, К. Kawabe, H. Yasui. Antidiabetic vanadium(IV) and zinc(II) complexes // Coord. Chem. Rev., 2002, Vol. 226, pp. 187-198). Наличие фрагментов β-аланина и аминокислотных нейромедиаторов типа γ-аминомасляной и глутаминовой кислот в предлагаемых и исследованных комплексах позволяет предположить, что так же, как исследованные, предлагаемые Zn(II) комплексы можно рассматривать в качестве инсулиномиметиков.Japanese scientists studied in-vitro and in-vivo Zn complexes with bioligands-amino acids as insulinomimetic agents and noted their effectiveness and prospects for further research in this area (N. Sakurai, Y. Kojima, Y. Yoshikawa, K. Kawabe, H Yasui. Antidiabetic vanadium (IV) and zinc (II) complexes // Coord. Chem. Rev. 2002, Vol. 226, pp. 187-198). The presence of fragments of β-alanine and amino acid neurotransmitters such as γ-aminobutyric and glutamic acids in the proposed and studied complexes suggests that, just as the studied, proposed Zn (II) complexes can be considered as insulinomimetics.
Claims (4)
(R1R2NCH2CH2NR3R4)nM,
где M=Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II); R1, R2=H; R3=H, CH2CH2COO; R4=CH2CH2COO; n=1,21. Complexonates of ethylenediamine-β-propionic acids with divalent metals: copper, zinc, nickel and cobalt of the General formula
(R 1 R 2 NCH 2 CH 2 NR 3 R 4 ) n M,
where M = Cu (II), Zn (II), Ni (II), Co (II); R 1 , R 2 = H; R 3 = H, CH 2 CH 2 COO; R 4 = CH 2 CH 2 COO; n = 1,2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015115758/04A RU2582680C1 (en) | 2015-04-27 | 2015-04-27 | COMPLEXONATES OF ETHYLENEDIAMINE-β-PROPIONIC ACIDS WITH DIVALENT METALS: COPPER, ZINC, NICKEL AND COBALT, AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015115758/04A RU2582680C1 (en) | 2015-04-27 | 2015-04-27 | COMPLEXONATES OF ETHYLENEDIAMINE-β-PROPIONIC ACIDS WITH DIVALENT METALS: COPPER, ZINC, NICKEL AND COBALT, AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2582680C1 true RU2582680C1 (en) | 2016-04-27 |
Family
ID=55794593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015115758/04A RU2582680C1 (en) | 2015-04-27 | 2015-04-27 | COMPLEXONATES OF ETHYLENEDIAMINE-β-PROPIONIC ACIDS WITH DIVALENT METALS: COPPER, ZINC, NICKEL AND COBALT, AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2582680C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2661874C1 (en) * | 2017-10-13 | 2018-07-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" | Method for producing asymmetric ethylenediamine-n,n-di(3-propionic acid) zinc complexate |
| RU2756043C1 (en) * | 2020-10-15 | 2021-09-24 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" | Chiral copper(ii) complexes with terpenic derivatives of ethylenediamine and application thereof as agent exhibiting antibacterial and antifungal activity |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2507195C1 (en) * | 2012-08-06 | 2014-02-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ", Министерство Образования И Науки Российской Федерации | Method of obtaining asymmetric ethylene diamine-n,n-dipropionic acid |
| RU2511271C2 (en) * | 2012-08-06 | 2014-04-10 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ", Министерство Образования И Науки Российской Федерации | Zinc complex of asymmetric ethylenediamine-n,n-dipropyonic acid dichloride and method of its obtaining |
-
2015
- 2015-04-27 RU RU2015115758/04A patent/RU2582680C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2507195C1 (en) * | 2012-08-06 | 2014-02-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ", Министерство Образования И Науки Российской Федерации | Method of obtaining asymmetric ethylene diamine-n,n-dipropionic acid |
| RU2511271C2 (en) * | 2012-08-06 | 2014-04-10 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ", Министерство Образования И Науки Российской Федерации | Zinc complex of asymmetric ethylenediamine-n,n-dipropyonic acid dichloride and method of its obtaining |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BADEA M. et al, A Michael-type reaction between acrylato ions and ethylenediamine coordinated to Ni(II). Synthesis, crystal structure and magnetic properties of [Ni2(EDDP)2(H2O)2]×2H2O (H2EDDP=ethylenediamine-N,N-dipropionic acid), Inorg. Chem. Commun., 2009, v. 12, p. 555-557. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2661874C1 (en) * | 2017-10-13 | 2018-07-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" | Method for producing asymmetric ethylenediamine-n,n-di(3-propionic acid) zinc complexate |
| RU2756043C1 (en) * | 2020-10-15 | 2021-09-24 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" | Chiral copper(ii) complexes with terpenic derivatives of ethylenediamine and application thereof as agent exhibiting antibacterial and antifungal activity |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1529775B1 (en) | Method for preparation of metal organic acid chelates | |
| CN107698625B (en) | Synthesis and application of metal organic framework compound constructed based on thiophene-2, 5-dicarboxylic acid and phenanthroline | |
| Al-Daffay et al. | Synthesis and characterization of some metals complexes with new acidicazo ligand 4-[(2-amino-4-phenylazo)-methyl]-cyclohexane carboxylic acid | |
| Ibrahim et al. | Synthesis, Characterization, and Electrochemical Properties of Bis (2-benzimidazolylmethyl-6-sulfonate) amine-based zinc (II), copper (II), and oxidovanadium (IV) Complexes: SOD Scavenging, DNA binding, and Anticancer Activities | |
| RU2582680C1 (en) | COMPLEXONATES OF ETHYLENEDIAMINE-β-PROPIONIC ACIDS WITH DIVALENT METALS: COPPER, ZINC, NICKEL AND COBALT, AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF | |
| Zolotareva et al. | Preparation of water-soluble iron and manganese chelates with oxyethylidenediphosphonic acid | |
| Kiprova et al. | Interaction of l-valinates of biogenic metals with 2-hydroxyethylamines | |
| Srinivasan et al. | Synthesis, spectroscopy, thermal and X-structure studies of a seven coordinated hydrated Ca (II)-para-nitrobenzoate complex showing mono and bidentate carboxylate ligation | |
| RU2511271C2 (en) | Zinc complex of asymmetric ethylenediamine-n,n-dipropyonic acid dichloride and method of its obtaining | |
| Trivedi et al. | A cyano and end-to-end azido bridged 3D copper (II)–copper (I) mixed-valence coordination polymer and its transformation to copper nitride nanoparticles | |
| Warzeska et al. | Tuning the coordination mode in mononuclear manganese complexes by changing the steric bulk of the carboxylates | |
| Gogoleva et al. | Formation of Polynuclear Cadmium Pivalates in Exchange Reactions | |
| Kumar et al. | The role of a weakly coordinating thioether group in ligation controlled molecular self-assemblies and their inter-conversions in Ni (ii) complexes of l-methionine derived ligand | |
| Shotor et al. | In-vitro cytotoxicity studies of vanadyl complexes with hydroxamic acid series | |
| RU2507195C1 (en) | Method of obtaining asymmetric ethylene diamine-n,n-dipropionic acid | |
| RU2591197C1 (en) | Method for synthesis of heterothreenuclear coordination compound based on iminodiacetic acid salicylidenhydrazone | |
| AU2003261466B2 (en) | Method for Preparation of Metal Organic Acid Chelates | |
| Mohamadou et al. | Novel cobalt (II) complexes with pyridyl/ether or pyridyl/thioether ligands. The conversion of pyridyl/thioether cobalt (II) complex to pyridyl/sulfinato cobalt (III) compound | |
| RU2287532C1 (en) | Method for preparing bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate(1-)) zinc (ii) | |
| Mamedova et al. | Metal derivatives of diterpenoid isosteviol | |
| RU2489420C1 (en) | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid | |
| RU2661874C1 (en) | Method for producing asymmetric ethylenediamine-n,n-di(3-propionic acid) zinc complexate | |
| CN109206370B (en) | Schiff base fluorescent compound, synthesis method thereof and method for fluorescence detection of zinc ions | |
| RU2271362C2 (en) | Method for preparing nickel (ii) bis-(1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (1-)) | |
| Tsirul’nikova et al. | Dichloro (ethylenediamine-N, N-di-3-propionato) zinc: Synthesis and crystal structure |