RU2575668C2 - Inflatable article provided with gastight ply including thermoplastic elastomer and thermoplastic - Google Patents
Inflatable article provided with gastight ply including thermoplastic elastomer and thermoplastic Download PDFInfo
- Publication number
- RU2575668C2 RU2575668C2 RU2012153673/11A RU2012153673A RU2575668C2 RU 2575668 C2 RU2575668 C2 RU 2575668C2 RU 2012153673/11 A RU2012153673/11 A RU 2012153673/11A RU 2012153673 A RU2012153673 A RU 2012153673A RU 2575668 C2 RU2575668 C2 RU 2575668C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thermoplastic
- elastomer
- pneumatic tire
- styrene
- tire according
- Prior art date
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 94
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 229920002725 Thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims description 22
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 96
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical class CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 9
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 7
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 5
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 claims description 4
- 229920002803 Thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- YMOONIIMQBGTDU-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethenylbenzene Chemical class BrC=CC1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical class ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical class CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 3
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- ANSIWEGOCFWRSC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-1H-indene Chemical class C1=CC=C2C(C)C(C)=CC2=C1 ANSIWEGOCFWRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopropene-1 Chemical class CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YSAXEHWHSLANOM-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC(C)=CC2=C1 YSAXEHWHSLANOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- COOKKJGOGWACMY-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1H-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CCC2=C1 COOKKJGOGWACMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IRAWLGHJHQBREM-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1H-indene Chemical compound CC1=CC=CC2=C1C=CC2 IRAWLGHJHQBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N Crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N Indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 229940075582 Sorbic Acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 2
- WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N sorbic acid Chemical compound CC=CC=CC(O)=O WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims 2
- UBFRMGMOKIFOMB-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1H-indene Chemical class C1C=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 UBFRMGMOKIFOMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004054 acenaphthylenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 claims 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 39
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 28
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 27
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 13
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 9
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 8
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 8
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 8
- AGGRGODMKWLSDE-UHFFFAOYSA-N 1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]sulfonylimidazole Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1S(=O)(=O)N1C=NC=C1 AGGRGODMKWLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 description 5
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N Piperylene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUFLEYZWYCAZCC-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC(C)=C KUFLEYZWYCAZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 3
- PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N (3E)-2,3-dimethylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C(C)=C PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N 0.000 description 2
- WFJQGQNVERCLOQ-AATRIKPKSA-N (3E)-2,5-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CC(C)\C=C\C(C)=C WFJQGQNVERCLOQ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- RCJMVGJKROQDCB-SNAWJCMRSA-N (3E)-2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C\C(C)=C RCJMVGJKROQDCB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 1,3-Cyclohexadiene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLSUFZZPRVNDIW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound C=CC1=CC=CCC1 JLSUFZZPRVNDIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBMWBIMXKNMQBL-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC=C(C)C=C CBMWBIMXKNMQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGDLFOKHPDHOPH-UHFFFAOYSA-N 4-methylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC(C)=CC=C AGDLFOKHPDHOPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQLSCIPCIFAMOK-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,3-diene Chemical compound CC(C)C=CC=C HQLSCIPCIFAMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002368 Glissopal ® Polymers 0.000 description 2
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N Methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005987 OPPANOL® Polymers 0.000 description 2
- WGVWLKXZBUVUAM-UHFFFAOYSA-N Pentanochlor Chemical compound CCCC(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 WGVWLKXZBUVUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036975 Permeability coefficient Effects 0.000 description 2
- 229920001083 Polybutene Polymers 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004164 analytical calibration Methods 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000002596 correlated Effects 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJJLJRQIPMGXEZ-UHFFFAOYSA-M oxolane-2-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CCCO1 UJJLJRQIPMGXEZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWQJKAHZHOILKK-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl) prop-2-enoate Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(OC(=O)C=C)C(Cl)=C1Cl KWQJKAHZHOILKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXZLSILYKQMYMT-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(COC(=O)C=C)C(Cl)=C1Cl IXZLSILYKQMYMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFOWDPMCXHVGET-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) prop-2-enoate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(OC(=O)C=C)C(F)=C1F RFOWDPMCXHVGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSMJGUSJTKJBAD-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(COC(=O)C=C)C(F)=C1F FSMJGUSJTKJBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGPJNXSGPFUODV-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethyl-1-adamantyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3(C)CC2(C)CC1(OC(=O)C(=C)C)C3 ZGPJNXSGPFUODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAOHSTYFUKBMQN-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 LAOHSTYFUKBMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKFOGODAXJVSQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=C(C=C)C(Br)=C1 ICKFOGODAXJVSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXFONIGDXLPYOB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-2-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(C=C)C(Cl)=C1 TXFONIGDXLPYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMOAUBOXOPFV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1C=C WXZMOAUBOXOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJCVRMIJBXTMNR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C=C YJCVRMIJBXTMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWRGEEAABGHXBR-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-chloropropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(Cl)C1=CC=C(C(C)(C)Cl)C=C1 GWRGEEAABGHXBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYDOLURQOQWREP-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-methoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)OC)C=C1 HYDOLURQOQWREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-Chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl prop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(OC(=O)C=C)C3 PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=C SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(C=C)=C1 KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=C(C=C)C=C1 WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZYHZMFAUFITLK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(C=C)C(F)=C1 IZYHZMFAUFITLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNQXOOPPJWSXMW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1C=C YNQXOOPPJWSXMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJSKEGAHBAHFON-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(C=C)=C1 ZJSKEGAHBAHFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(C=C)C=C1 JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMSGZZPTQNTIK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C OGMSGZZPTQNTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSECWGZNMLROOX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC=C(C)C(C)=C FSECWGZNMLROOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTHFKMZKTASAMH-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromo-1-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=C(C=C)C(Br)=C1 NTHFKMZKTASAMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYQWQPVXKQWELA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC(C)=CC(C)=C FYQWQPVXKQWELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LODOULPXKZPVQI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-2,4,4,6-tetramethylheptane Chemical compound CC(C)(Cl)CC(C)(C)CC(C)(C)Cl LODOULPXKZPVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-Chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJBBQXXUAAHXML-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-acetyloxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)OC(C)=O)=CC(C(C)(C)OC(C)=O)=C1 OJBBQXXUAAHXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMCWGKXGRNQNLD-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC(C(C)(C)O)=CC(C(C)(C)O)=C1 FMCWGKXGRNQNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEJNDQNLNWPCBT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-acetyloxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)OC(C)=O)C=C1 HEJNDQNLNWPCBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEARFTRDZQQTDN-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=C(C(C)(C)O)C=C1 LEARFTRDZQQTDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPJKMUJJFXZGAX-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(Cl)C1=CC=CC=C1 KPJKMUJJFXZGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC#N AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRFQFQYRTNGOCZ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COC(C)(C)C1=CC=CC=C1 MRFQFQYRTNGOCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQYRMNIDDQKKW-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC(C)(C)C URQYRMNIDDQKKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAMHRPJKTWCUSU-UHFFFAOYSA-N 4-(3-amino-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl)benzoic acid Chemical compound NC(=O)C(C)=CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 PAMHRPJKTWCUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylphenol Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQYKIROTAGYYQK-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-3-methylidenehex-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC(=C)C=C AQYKIROTAGYYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102200127451 ALPL A51S Human genes 0.000 description 1
- 206010002026 Amyotrophic lateral sclerosis Diseases 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N Butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N Butyl cyanoacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(=C)C#N JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N Chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N Chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 229940050176 Methyl Chloride Drugs 0.000 description 1
- YHOSNAAUPKDRMI-UHFFFAOYSA-N N,N-di(propan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)C=C YHOSNAAUPKDRMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOEQXGATUUVXRW-UHFFFAOYSA-N N-butan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CCC(C)NC(=O)C=C NOEQXGATUUVXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXGMKHVTNJFAA-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 IZXGMKHVTNJFAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLTZDIRMPBJIME-UHFFFAOYSA-N N-pentan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CCCC(C)NC(=O)C=C DLTZDIRMPBJIME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCCGSOVTBIJRGP-UHFFFAOYSA-N N-piperidin-1-ylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NN1CCCCC1 JCCGSOVTBIJRGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZXAODFGRZKJT-UHFFFAOYSA-N N-tert-butyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NC(C)(C)C QQZXAODFGRZKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N N-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 102200114356 OR2T12 A41S Human genes 0.000 description 1
- 102200010690 PTGES3 A21S Human genes 0.000 description 1
- 229920001748 Polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229940075554 Sorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 241000215175 Telura Species 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- WTOOLIQYCQJDBG-BJILWQEISA-N but-1-ene;(E)-but-2-ene Chemical compound CCC=C.C\C=C\C WTOOLIQYCQJDBG-BJILWQEISA-N 0.000 description 1
- 229940038926 butyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052570 clay Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- WJMQFZCWOFLFCI-UHFFFAOYSA-N cyanomethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC#N WJMQFZCWOFLFCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950010048 enbucrilate Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)=C CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZFJXAOGVOWNDM-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(3-amino-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C=C(C)C(N)=O)C=C1 HZFJXAOGVOWNDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)=C AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAXXVHQGSHQHBN-UHFFFAOYSA-N methyl 4-(3-amino-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=C(C)C(N)=O)C=C1 VAXXVHQGSHQHBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073584 methylene chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical class O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910001929 titanium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003212 trans-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N α-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к надувным изделиям или "пневматическим" объектам, то есть, так сказать, по определению, к изделиям, которые принимают свою пригодную для использования форму, когда их надувают воздухом или эквивалентным газом для наполнения оболочки.The present invention relates to inflatable products or "pneumatic" objects, that is, by definition, so to speak, to products that take their usable shape when they are inflated with air or equivalent gas to fill the shell.
Более конкретно оно относится к газонепроницаемым слоям, которые обеспечивают воздухонепроницаемость, и надувные изделия являются воздухонепроницаемыми, в частности, что пневматические шины являются воздухонепроницаемыми.More particularly, it relates to gas-tight layers that provide air-tightness, and inflatable products are air-tight, in particular that pneumatic tires are air-tight.
В обычной пневматической шине "бескамерного" типа (то есть, так сказать, типа без внутренней камеры), внутренняя по радиусу лицевая сторона содержит воздухонепроницаемый слой (или, в более общем смысле, слой, воздухонепроницаемый для любого газа для наполнения оболочки), который делает возможным надувание пневматической шины и поддержание ее под давлением. Ее свойства воздухонепроницаемости позволяют ей гарантировать относительно низкий уровень потери давления, делая возможным поддержание шины надутой в нормальном рабочем состоянии в течение достаточного периода времени, как правило, от нескольких недель до нескольких месяцев. Другая роль этого слоя заключается в защите армирования каркаса, а в более общем смысле, остальной части шины, от риска окисления из-за диффузии воздуха, происходящего из внутреннего пространства шины.In a conventional “tubeless” type pneumatic tire (that is, a type without an inner chamber, so to speak), the radially inner face contains an airtight layer (or, more generally, an airtight layer for any gas to fill the shell), which makes it is possible to inflate a pneumatic tire and maintain it under pressure. Its airtight properties allow it to guarantee a relatively low level of pressure loss, making it possible to maintain the tire inflated in normal working condition for a sufficient period of time, usually from several weeks to several months. Another role of this layer is to protect the carcass reinforcement, and more generally the rest of the tire, from the risk of oxidation due to diffusion of air originating from the interior of the tire.
Эту роль воздухонепроницаемого внутреннего слоя или "внутренней воздухонепроницаемой оболочки" сегодня выполняют композиции на основе бутилового каучука (сополимера изобутилена и изопрена), для которого наблюдают очень продолжительное время сохранения его превосходных свойств воздухонепроницаемости.This role of the air-tight inner layer or “inner air-tight shell” is performed today by butyl rubber compositions (isobutylene-isoprene copolymer), for which a very long time of maintaining its excellent air-tightness properties has been observed.
Однако хорошо известный недостаток композиций на основе бутилового каучука заключается в том, что они демонстрируют высокие потери на гистерезис, да еще и в широком спектре температур, этот недостаток является вредным для сопротивления качения пневматических шин.However, a well-known disadvantage of butyl rubber compositions is that they exhibit high hysteresis losses, and even in a wide range of temperatures, this disadvantage is harmful to the rolling resistance of pneumatic tires.
Уменьшение гистерезиса этих воздухонепроницаемых внутренних слоев и, таким образом, в конечном счете, потребления топлива моторными транспортными средствами является общей задачей, с которой должна справиться современная технология.Reducing the hysteresis of these airtight inner layers and thus ultimately the fuel consumption of motor vehicles is a common task that modern technology must cope with.
Документ WO 2009/007064 компании заявителей описывает пневматический объект, снабженный слоем, воздухонепроницаемым для газов для наполнения оболочки, в котором воздухонепроницаемый слой содержит эластомерную композицию, содержащую, по меньшей мере, стирольный термопластичный (TPS) эластомер, пластинчатый наполнитель и, необязательно, полибутиленовое масло. По сравнению с бутиловым каучуком, эластомер TPS демонстрирует главное преимущество, связанное с его термопластичной природой, он может обрабатываться, когда находится в расплавленном (жидком) состоянии и, как следствие этого, дает возможность для упрощенной обработки, в то же время, обеспечивая воздухонепроницаемость, по меньшей мере, равную, если не большую, чем та, которую получают с помощью обычного воздухонепроницаемого слоя, изготовленного из бутилового каучука.Applicants' document WO 2009/007064 describes a pneumatic object provided with an airtight layer for shell gas, in which the airtight layer contains an elastomeric composition comprising at least a styrene thermoplastic (TPS) elastomer, a plate filler and, optionally, polybutylene oil . Compared to butyl rubber, the TPS elastomer demonstrates the main advantage associated with its thermoplastic nature, it can be processed when it is in a molten (liquid) state and, as a result, makes it possible for simplified processing, while at the same time ensuring air impermeability, at least equal, if not greater than that obtained with a conventional airtight layer made of butyl rubber.
Однако когда содержание пластинчатых наполнителей становится значительным, наблюдается ограничение рабочих характеристик износостойкости этих воздухонепроницаемых слоев.However, when the content of plate fillers becomes significant, there is a limitation in the performance characteristics of the wear resistance of these airtight layers.
Продолжая эти исследования, компании заявителей теперь обнаружили композицию, в которой использование пластинчатых наполнителей является необязательным, важным фактором является использование материалов термопластиков, которые несовместимы с термопластичным эластомером, составляющим матрицу воздухонепроницаемого слоя.Continuing these studies, applicants' companies have now discovered a composition in which the use of plate fillers is optional, an important factor is the use of thermoplastics materials that are incompatible with the thermoplastic elastomer constituting the matrix of the airtight layer.
Таким образом, настоящее изобретение относится к пневматическому объекту или надувному изделию, снабженному газонепроницаемым эластомерным слоем, содержащим, в качестве единственного эластомера или в качестве эластомера, преобладающего по массе, по меньшей мере, один термопластичный полиизобутиленовый блок-эластомер, отличающийся тем, что указанный воздухонепроницаемый эластомерный слой содержит микродомены термоплавкого полимера на основе, по меньшей мере, одного термопластичного материала.Thus, the present invention relates to a pneumatic object or an inflatable product provided with a gas-tight elastomeric layer containing, as a single elastomer or as an elastomer, predominant in mass, at least one thermoplastic polyisobutylene block elastomer, characterized in that said air-tight the elastomeric layer contains microdomains of a hot-melt polymer based on at least one thermoplastic material.
Микродомены термоплавкого полимера имеют преимущества армирования газонепроницаемости воздухонепроницаемого эластомерного слоя. Эти микродомены термоплавкого полимера получают во время изготовления воздухонепроницаемого эластомерного слоя. Этот воздухонепроницаемый эластомерный слой получают посредством замешивания расплава термопластичного полиизобутиленового блок-эластомера, составляющего матрицу воздухонепроницаемого эластомерного слоя, и материала термопластика, составляющего эти микродомены термоплавкого полимера. После охлаждения этой смеси, присутствие этих микродоменов наблюдают, в частности, при наблюдении с использованием сканирующего электронного микроскопа.Microdomains of a hot-melt polymer have the advantages of reinforcing the gas tightness of an airtight elastomeric layer. These hot-melt polymer microdomains are obtained during the manufacture of an airtight elastomeric layer. This airtight elastomeric layer is obtained by kneading a melt of a thermoplastic polyisobutylene block elastomer constituting the matrix of the airtight elastomeric layer and a thermoplastic material constituting these microdomains of the hot-melt polymer. After cooling this mixture, the presence of these microdomains is observed, in particular when observed using a scanning electron microscope.
Другим предметом настоящего изобретения является способ изготовления газонепроницаемой эластомерной композиции, содержащей, в качестве единственного эластомера или в качестве эластомера, преобладающего по массе, термопластичный полиизобутиленовый блок-эластомер, имеющий заданную температуру плавления или размягчения (TM1), и материал термопластика, имеющий заданную температуру плавления или размягчения (TM2), с использованием экструдера, по меньшей мере, с одним входом и выходом, указанный способ включает следующие стадии:Another object of the present invention is a method of manufacturing a gas-tight elastomeric composition comprising, as a single elastomer or as the predominant mass elastomer, a thermoplastic polyisobutylene block elastomer having a predetermined melting or softening temperature (T M1 ) and a thermoplastic material having a predetermined temperature melting or softening (T M2 ) using an extruder with at least one inlet and outlet, this method includes the following steps:
- введение термопластичного эластомера и материала термопластика на вход экструдера;- the introduction of a thermoplastic elastomer and thermoplastic material at the input of the extruder;
- плавление и замешивание составляющих посредством доведения всех составляющих до температуры замешивания (TM), превышающей обе заданные температуры плавления или размягчения (TM1, TM2), во время перемещения в корпусе экструдера; и- melting and kneading the constituents by bringing all the constituents to a kneading temperature (T M ) exceeding both the predetermined melting or softening temperatures (T M1 , T M2 ) while moving in the extruder body; and
- распределение получаемой композиции на выходе экструдера с помощью головки экструдера соответствующего поперечного сечения.- the distribution of the resulting composition at the exit of the extruder using the extruder head of the corresponding cross section.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к пневматическим шинам, предназначенным для использования в моторных транспортных средствах пассажирского типа, SUV (спортивных транспортных средствах), двухколесных транспортных средствах (в особенности в мотоциклах), в летательных средствах, а также в промышленных транспортных средствах, выбранных из фургонов, в "большегрузных" транспортных средствах, например, в подземных поездах, автобусах, транспортных средствах высокой проходимости (грузовиках, тракторах, трейлерах), во внедорожных транспортных средствах, таких как сельскохозяйственные или строительные машины, и в других транспортных или технологических средствах.More specifically, the present invention relates to pneumatic tires intended for use in passenger-type motor vehicles, SUVs (sports vehicles), two-wheeled vehicles (especially motorcycles), in aircraft, and also in industrial vehicles selected from vans, in "heavy-duty" vehicles, for example, in underground trains, buses, cross-country vehicles (trucks, tractors, trailers), in off-road vehicles, such as agricultural or construction machinery, and in other vehicles or technological means.
I. Описание фигурI. Description of the figures
Настоящее изобретение и его преимущества будут легко поняты в свете описания и иллюстративных вариантов осуществления, которые следуют далее, а также из следующих далее прилагаемых фигур, в которых:The present invention and its advantages will be readily understood in light of the description and illustrative embodiments that follow, as well as the following accompanying figures, in which:
фигура 1 представляет, схематически, радиальное поперечное сечение пневматической шины в соответствии с настоящим изобретением;figure 1 represents, schematically, a radial cross section of a pneumatic tire in accordance with the present invention;
фигура 2 представляет собой сделанную с помощью сканирующего электронного микроскопа фотографию поперечного сечения термопластичной эластомерной композиции, содержащей пластинчатый наполнитель; иFigure 2 is a cross-sectional photograph taken with a scanning electron microscope of a thermoplastic elastomeric composition containing a plate filler; and
фигура 3 представляет сходную фотографию термопластичной эластомерной композиции, содержащей микродомены термопластика.figure 3 is a similar photograph of a thermoplastic elastomeric composition containing microdomains of thermoplastics.
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
В настоящем описании, если четко не утверждается иного, все проценты (%), которые показаны, представляют собой % массовые. Объемный процент компонента композиции, как понимается, обозначает процент объемный этого компонента по отношению к объему композиции в целом.In the present description, unless clearly stated otherwise, all percentages (%) that are shown are% mass. The volume percentage of a component of a composition, as understood, means the percentage volume by volume of this component with respect to the volume of the composition as a whole.
Кроме того, любой диапазон значений, обозначенный выражением "в пределах между a и b", представляет собой диапазон значений, простирающийся от значений больших, чем a до значений меньших, чем b (то есть, так сказать, пределы a и b исключаются), в то время как любой интервал значений, обозначенный выражением "от a до b", обозначает диапазон значений, простирающихся от a до b (то есть, так сказать, включая строгие пределы a и b).In addition, any range of values indicated by the expression "between a and b" is a range of values that extends from values greater than a to values less than b (that is, the limits a and b are, so to speak, excluded), while any range of values indicated by the expression “a to b” denotes a range of values extending from a to b (that is, so to speak, including the strict limits of a and b).
II-1. Газонепроницаемая эластомерная композицияII-1. Gas tight elastomeric composition
Пневматический объект в соответствии с настоящим изобретением имеет ту основную характеристику, что он снабжен эластомерным слоем, который является непроницаемым для газов для наполнения оболочки, содержащим, по меньшей мере, в качестве единственного эластомера или в качестве эластомера, преобладающего по массе, присутствующего в указанной композиции, термопластичный полиизобутиленовый блок-эластомер, ассоциированный с материалом термопластика, и необязательно, масло для наполнения из термопластичного полиизобутиленового блок-эластомера.The pneumatic object in accordance with the present invention has the main characteristic that it is provided with an elastomeric layer that is impermeable to gases for filling the shell, containing at least as the only elastomer or as the elastomer predominant in mass present in the specified composition a thermoplastic polyisobutylene block elastomer associated with a thermoplastic material, and optionally a thermoplastic polyisobutylene block el filling oil Tomer.
II-1-A. Термопластичный полиизобутиленовый блок-эластомерII-1-A. Thermoplastic Polyisobutylene Block Elastomer
Термопластичные эластомеры имеют структуру, промежуточную между термопластичными полимерами и эластомерами. Они состоят из жестких термопластичных последовательностей, соединенных через гибкие эластомерные последовательности, например, полибутадиен, полиизопрен, поли(этилен/бутилен) или полиизобутилен. Они часто представляют собой триблок-эластомеры с двумя жесткими сегментами, соединенными через гибкий сегмент. Жесткие и гибкие сегменты могут располагаться линейно, звездообразным образом или разветвленным образом. Как правило, каждый из этих сегментов или блоков содержит, по меньшей мере, больше 5, больше 10, основных единиц (например, стирольных единиц и изопреновых единиц, для блок-сополимера стирол/изопрен/стирол).Thermoplastic elastomers have a structure intermediate between thermoplastic polymers and elastomers. They consist of rigid thermoplastic sequences connected via flexible elastomeric sequences, for example polybutadiene, polyisoprene, poly (ethylene / butylene) or polyisobutylene. They are often triblock elastomers with two rigid segments connected through a flexible segment. Rigid and flexible segments can be linear, star-shaped or branched. Typically, each of these segments or blocks contains at least more than 5, more than 10, basic units (for example, styrene units and isoprene units, for the styrene / isoprene / styrene block copolymer).
Среднечисленная молекулярная масса (обозначаемая Mn) термопластичного полиизобутиленового блок-эластомера (ниже сокращенно "TPEI") предпочтительно находится в пределах между 30000 и 500000 г/моль, более предпочтительно в пределах между 40000 и 400000 г/моль. Ниже указанного минимума имеется риск когезии между цепями TPEI, подвергающимися влиянию, в частности, из-за их возможного разбавления (в присутствии масла для наполнения); кроме того, увеличение, при рабочих температурах, рисков, влияющих на механические свойства, в частности, на свойства при разрыве, последствием чего является ухудшение рабочих характеристик "при горячих условиях". Кроме того, избыточно высокое значение Mn может быть вредным по отношению к гибкости газонепроницаемого слоя. Таким образом, обнаружено, что значение в пределах от 50000 до 300000 г/моль является особенно хорошо пригодным для использования, в частности, для использования термопластичного полиизобутиленового блок-эластомера или TPEI в композиции пневматической шины.The number average molecular weight (denoted by M n ) of the thermoplastic polyisobutylene block elastomer (hereinafter abbreviated "TPEI") is preferably in the range of between 30,000 and 500,000 g / mol, more preferably in the range of between 40,000 and 400,000 g / mol. Below this minimum, there is a risk of cohesion between the TPEI chains that are affected, in particular because of their possible dilution (in the presence of filling oil); in addition, an increase, at operating temperatures, of risks affecting the mechanical properties, in particular, the properties at break, the consequence of which is the deterioration of the operating characteristics "under hot conditions". In addition, an excessively high M n may be detrimental to the flexibility of the gas impermeable layer. Thus, it has been found that a value in the range of 50,000 to 300,000 g / mol is particularly well suited for use, in particular for using a thermoplastic polyisobutylene block elastomer or TPEI in a pneumatic tire composition.
Среднечисленную молекулярную массу (Mn) TPEI определяют известным путем с помощью эксклюзионной хроматографии (SEC). Образец растворяют заранее в тетрагидрофуране при концентрации приблизительно 1 г/л; затем раствор фильтруют перед инжекцией через фильтр с пористостью 0,45 мкм. Используемое оборудование представляет собой хроматографическую линию "Waters alliance". Элюирующий растворитель представляет собой тетрагидрофуран, скорость потока равна 0,7 мл/мин, температура системы равна 35°C и время анализа составляет 90 мин. Используют набор из четырех последовательно соединенных колонок Waters, с торговыми наименованиями "Styragel" ("HMW7", "HMW6E" и две "HT6E"). Инжектируемый объем раствора образца полимера составляет 100 мкл. Детектор представляет собой дифференциальный рефрактометр "Waters 2410", а соответствующее ему программное обеспечение для обработки хроматографических данных представляет собой систему "Waters Millenium". Вычисленные средние молекулярные массы соотносятся с калибровочной кривой, полученной с помощью полистирольных стандартов.The number average molecular weight (M n ) of TPEI is determined in a known manner by size exclusion chromatography (SEC). The sample is dissolved in advance in tetrahydrofuran at a concentration of approximately 1 g / l; then the solution is filtered before injection through a filter with a porosity of 0.45 μm. The equipment used is a Waters alliance chromatographic line. The eluting solvent is tetrahydrofuran, the flow rate is 0.7 ml / min, the system temperature is 35 ° C, and the analysis time is 90 minutes. Use a set of four Waters columns connected in series with the trade names “Styragel” (“HMW7”, “HMW6E” and two “HT6E”). The injected volume of the polymer sample solution is 100 μl. The detector is a Waters 2410 differential refractometer, and its corresponding chromatographic processing software is a Waters Millenium system. The calculated average molecular weights are correlated with a calibration curve obtained using polystyrene standards.
Индекс полидисперсности Ip (нужно напомнить, что Ip=Mw/Mn, где Mw представляет собой средневзвешенную молекулярную массу) для TPEI предпочтительно, меньше чем 3; более предпочтительно, Ip меньше чем 2, а еще более предпочтительно, меньше чем 1,5.The polydispersity index I p (it must be recalled that I p = M w / M n , where M w is the weighted average molecular weight) for TPEI is preferably less than 3; more preferably, I p is less than 2, and even more preferably, less than 1.5.
Эластомерный блок состоит в основном из полимеризованного изобутиленового мономера. Предпочтительно, полиизобутиленовый блок блок-сополимера имеет среднечисленную молекулярную массу ("Mn"), находящуюся в пределах от 25000 г/моль до 350000 г/моль, предпочтительно, от 35000 г/моль до 250000 г/моль, с тем, чтобы придавать термопластичному эластомеру хорошие эластомерные свойства и механическую прочность, которые являются достаточными и совместимыми с применением для внутренней воздухонепроницаемой оболочки пневматической шины.The elastomeric block consists mainly of polymerized isobutylene monomer. Preferably, the polyisobutylene block of the block copolymer has a number average molecular weight (“M n ”) ranging from 25,000 g / mol to 350,000 g / mol, preferably from 35,000 g / mol to 250,000 g / mol, thermoplastic elastomer good elastomeric properties and mechanical strength, which are sufficient and compatible with the use for the inner air-tight shell of a pneumatic tire.
Предпочтительно, полиизобутиленовый блок TPEI или блок-сополимер, в дополнение к этому, имеет температуру стеклования ("Tg"), равную или меньшую чем -20°C, более предпочтительно, меньшую чем -40°C. Значение Tg, большее, чем эти минимальные значения может ухудшить рабочие характеристики воздухонепроницаемого слоя при использовании при очень низкой температуре; для такого использования, Tg полиизобутиленового блока блок-сополимера, еще более предпочтительно, является меньшей чем -50°C.Preferably, the TPEI polyisobutylene block or block copolymer, in addition, has a glass transition temperature ("T g ") equal to or less than -20 ° C, more preferably less than -40 ° C. A value of T g greater than these minimum values may degrade the performance of the airtight layer when used at very low temperatures; for this use, T g polyisobutylene block of the block copolymer, more preferably is less than -50 ° C.
Полиизобутиленовый блок TPEI может также с преимуществами иметь содержание единиц, происходящих от одного или нескольких сопряженных диенов, вставленных в полимерную цепь, предпочтительно находящееся в пределах до 16% масс по отношению к массе полиизобутиленового блока. Предпочтительно, это содержание находится в пределах от 0,5% до 16%. Выше 16%, может наблюдаться падение стойкости к термическому окислению и к окислению под действием озона для воздухонепроницаемого слоя, содержащего термопластичный полиизобутиленовый блок-эластомер, используемый в шине.The TPEI polyisobutylene block may also advantageously have a content of units derived from one or more conjugated dienes inserted in a polymer chain, preferably in the range of up to 16% by weight relative to the weight of the polyisobutylene block. Preferably, this content is in the range of 0.5% to 16%. Above 16%, there may be a drop in resistance to thermal oxidation and to oxidation by ozone for an airtight layer containing a thermoplastic polyisobutylene block elastomer used in a tire.
Сопряженные диены, которые могут сополимеризоваться вместе с изобутиленом с образованием полиизобутиленового блока, представляют собой сопряженные C4-C14 диены. Предпочтительно, эти сопряженные диены выбирают из изопрена, бутадиена, 1-метилбутадиена, 2-метилбутадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, 2,4-диметил-1,3-бутадиена, 1,3-пентадиена, 2-метил-1,3-пентадиена, 3-метил-1,3-пентадиена, 4-метил-1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-пентадиена, 1,3-гексадиена, 2-метил-1,3-гексадиена, 3-метил-1,3-гексадиена, 4-метил-1,3-гексадиена, 5-метил-1,3-гексадиена, 2,3-диметил-1,3-гексадиена, 2,4-диметил-1,3-гексадиена, 2,5-диметил-1,3-гексадиена, 2-неопентилбутадиена, 1,3-циклопентадиена, 1,3-циклогексадиена, 1-винил-1,3-циклогексадиена или их смеси. Более предпочтительно, сопряженный диен представляет собой изопрен или смесь, содержащую изопрен.Conjugated dienes, which can be copolymerized with isobutylene to form a polyisobutylene block, are conjugated C 4 -C 14 dienes. Preferably, these conjugated dienes are selected from isoprene, butadiene, 1-methylbutadiene, 2-methylbutadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,4-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2 -methyl-1,3-pentadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 2-methyl -1,3-hexadiene, 3-methyl-1,3-hexadiene, 4-methyl-1,3-hexadiene, 5-methyl-1,3-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-hexadiene, 2 , 4-dimethyl-1,3-hexadiene, 2,5-dimethyl-1,3-hexadiene, 2-neopentylbutadiene, 1,3-cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1-vinyl-1,3-cyclohexadiene or mixtures. More preferably, the conjugated diene is isoprene or a mixture containing isoprene.
Полиизобутиленовый блок, в соответствии с преимущественным аспектом предмета настоящего изобретения, может быть галогенированным и может содержать атомы галогенов в своей цепи. Это галогенирование делает возможным улучшение совместимости воздухонепроницаемого слоя с другими соседними составляющими компонентами пневматического объекта, в частности, пневматической шины. Галогенирование осуществляют посредством брома или хлора, предпочтительно, брома, на единицах, происходящих от сопряженных диенов полимерной цепи полиизобутиленового блока. Только часть этих единиц взаимодействует с галогеном.The polyisobutylene block, in accordance with an advantageous aspect of the subject matter of the present invention, may be halogenated and may contain halogen atoms in its chain. This halogenation makes it possible to improve the compatibility of the airtight layer with other adjacent constituent components of a pneumatic object, in particular a pneumatic tire. Halogenation is carried out by means of bromine or chlorine, preferably bromine, on units derived from conjugated dienes of the polymer chain of the polyisobutylene block. Only a fraction of these units interact with halogen.
В соответствии с первым вариантом осуществления, TPEI выбирают из стирольных термопластичных эластомеров, содержащих полиизобутиленовый блок ("TPSI").According to a first embodiment, TPEIs are selected from styrene thermoplastic elastomers containing a polyisobutylene block (“TPSI”).
Дополнительный термопластичный блок или блоки полиизобутиленового блока (ниже обозначается как "дополнительный блок") таким образом, состоят, по меньшей мере, из одного полимеризованного мономера на основе незамещенного или замещенного стирола; среди замещенных стиролов могут быть рассмотрены, например, метилстиролы (например, o-метилстирол, м-метилстирол или п-метилстирол, α-метилстирол, α,2-диметилстирол, α,4-диметилстирол или дифенилэтилен), пара-(трет-бутил)стирол, хлорстиролы (например, o-хлорстирол, м-хлорстирол, п-хлорстирол, 2,4-дихлорстирол, 2,6-дихлорстирол или 2,4,6-трихлорстирол), бромстиролы (например, o-бромстирол, м-бромстирол, п-бромстирол, 2,4-дибромстирол, 2,6-дибромстирол или 2,4,6-трибромстирол), фторстиролы (например, o-фторстирол, м-фторстирол, п-фторстирол, 2,4-дифторстирол, 2,6-дифторстирол или 2,4,6-трифторстирол) или пара-гидроксистирол.The additional thermoplastic block or blocks of the polyisobutylene block (hereinafter referred to as the "additional block") thus consists of at least one polymerized monomer based on unsubstituted or substituted styrene; among substituted styrenes, for example, methyl styrenes can be considered (for example, o-methyl styrene, m-methyl styrene or p-methyl styrene, α-methyl styrene, α, 2-dimethyl styrene, α, 4-dimethyl styrene or diphenylethylene), para- (tert-butyl ) styrene, chlorostyrenes (e.g., o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene or 2,4,6-trichlorostyrene), bromostyrenes (e.g. o-bromstyrene, m- bromo styrene, p-bromo styrene, 2,4-dibromo styrene, 2,6-dibromo styrene or 2,4,6-tribromo styrene), fluorostyrenes (e.g. o-fluorostyrene, m-fluorostyrene, p-fluorostyrene, 2,4-difluorostyrene, 2 6-d or 2,4,6-fluorostyrene triftorstirol) or p-hydroxystyrene.
Предпочтительно, термопластичный эластомер TPSI представляет собой блок-сополимер полистирола и полиизобутилена.Preferably, the TPSI thermoplastic elastomer is a block copolymer of polystyrene and polyisobutylene.
Предпочтительно, такой блок-сополимер представляет собой диблок-сополимер стирол/изобутилен (сокращенно "SIB").Preferably, such a block copolymer is a styrene / isobutylene diblock copolymer (abbreviated "SIB").
Еще более предпочтительно, такой блок-сополимер представляет собой триблок-сополимер стирол/изобутилен/стирол (сокращенно "SIBS").Even more preferably, such a block copolymer is a styrene / isobutylene / styrene triblock copolymer (abbreviated "SIBS").
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, массовое содержание стирола (незамещенного или замещенного) в стирольном эластомере находится в пределах между 5% и 50%. Ниже указанного минимума, имеется риск существенного ухудшения термопластичной природы эластомера, в то время как выше этого рекомендованного максимума, может подвергаться влиянию эластичность воздухонепроницаемого слоя. По этим причинам, содержание стирола, более предпочтительно, находится в пределах между 10% и 40%, в частности, между 15% и 35%.In accordance with a preferred embodiment of the present invention, the mass content of styrene (unsubstituted or substituted) in the styrene elastomer is in the range between 5% and 50%. Below this minimum, there is a risk of a significant deterioration in the thermoplastic nature of the elastomer, while above this recommended maximum, the elasticity of the airtight layer may be affected. For these reasons, the styrene content is more preferably between 10% and 40%, in particular between 15% and 35%.
Предпочтительно, температуры стеклования дополнительных блоков, сформированных из стирольных полимеризованных мономеров, равны или больше чем 100°C, предпочтительно, равны или больше чем 130°C, еще более предпочтительно, равны или больше чем 150°C, или даже равны или больше чем 200°C.Preferably, the glass transition temperatures of additional blocks formed from styrene polymerized monomers are equal to or greater than 100 ° C, preferably equal to or greater than 130 ° C, even more preferably equal to or greater than 150 ° C, or even equal to or greater than 200 ° C.
Эластомер TPSI, необязательно заполненный полибутеновым маслом, предпочтительно представляет собой единственный составляющий термопластичный эластомер матрицы газонепроницаемого эластомерного слоя.The TPSI elastomer, optionally filled with polybutene oil, is preferably the only constituent thermoplastic elastomer of the matrix of the gas-tight elastomeric layer.
Эластомеры TPSI могут обрабатываться обычным путем, посредством экструзии или формования, например, начиная с исходных материалов, доступных в форме шариков или гранул.TPSI elastomers can be processed in the usual way, by extrusion or molding, for example, starting from the starting materials available in the form of balls or granules.
Эластомеры TPSI являются доступными коммерчески, например, что касается SIB и SIBS, они продаются Kaneka под наименованием "Sibstar" (например, "Sibstar 103T", "Sibstar 102T", "Sibstar 073T" или "Sibstar 072T" для SIBS или "Sibstar 042D" для SIB). Они, например, описаны, вместе с их синтезом, в патентных документах EP 731112, US 4946899 и US 5260383. Они были разработаны, прежде всего, для биомедицинских применений, а затем описаны в различных применениях, специфичных для эластомеров TPSI, например, в медицинском оборудовании, в деталях моторных транспортных средств или домашних электрических приборах, в качестве оболочек для электрических кабелей или в качестве воздухонепроницаемых или эластичных деталей (смотри, например, EP 1431343, EP 1561783, EP 1566405 и WO 2005/103146).TPSI elastomers are commercially available, for example with regard to SIB and SIBS, they are sold by Kaneka under the name "Sibstar" (for example, "Sibstar 103T", "Sibstar 102T", "Sibstar 073T" or "Sibstar 072T" for SIBS or "Sibstar 042D "for SIB). They are, for example, described, together with their synthesis, in patent documents EP 731112, US 4946899 and US 5260383. They were developed primarily for biomedical applications, and then described in various applications specific for TPSI elastomers, for example, in medical equipment, in motor vehicle parts or home electrical appliances, as sheaths for electric cables or as airtight or elastic parts (see, for example, EP 1431343, EP 1561783, EP 1566405 and WO 2005/103146).
В соответствии со вторым вариантом осуществления, эластомеры TPEI могут также содержать, по меньшей мере, один дополнительный блок, сформированный из полимеризованных мономеров, иных, чем стирольные мономеры (сокращенно "TPNSI"). Такие мономеры могут быть выбраны из следующих соединений и их смесей:According to a second embodiment, TPEI elastomers may also comprise at least one additional unit formed from polymerized monomers other than styrene monomers (abbreviated as “TPNSI”). Such monomers may be selected from the following compounds and mixtures thereof:
- аценафтилен: специалист в данной области, например, сможет использовать статью Z. Fodor and J.P. Kennedy, Polymer Bulletin, 1992, 29(6), 697-705;- acenaphthylene: a person skilled in the art, for example, will be able to use the article Z. Fodor and J.P. Kennedy, Polymer Bulletin, 1992, 29 (6), 697-705;
- инден и его производные, такие, например, как 2-метилинден, 3-метилинден, 4-метилинден, диметилиндены, 2-фенилинден, 3-фенилинден и 4-фенилинден; специалист в данной области, например, сможет использовать патентный документ US 4946899 авторов Kennedy, Puskas, Kaszas and Hager и документы J.E. Puskas, G. Kaszas, J.P. Kennedy and W.G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (1992), 30, 41, и J.P. Kennedy, N. Meguriya and B. Keszler, Macromolecules (1991), 24(25), 6572-6577;- indene and its derivatives, such as, for example, 2-methylindene, 3-methylindene, 4-methylindene, dimethylindenes, 2-phenylilindene, 3-phenylilindene and 4-phenylilindene; one skilled in the art, for example, will be able to use the patent document US 4946899 by Kennedy, Puskas, Kaszas and Hager and J.E. Puskas, G. Kaszas, J.P. Kennedy and W.G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (1992), 30, 41, and J.P. Kennedy, N. Meguriya and B. Keszler, Macromolecules (1991), 24 (25), 6572-6577;
- изопрен, который затем приводит к образованию ряда единиц транс-1,4-полиизопрена и единиц, циклизируемых в соответствии с внутримолекулярным процессом; специалист в данной области, например, сможет использовать документы G. Kaszas, J.E. Puskas and P. Kennedy, Applied Polymer Science (1990), 39(1), 119-144, и J.E. Puskas, G. Kaszas and J.P. Kennedy, Macromolecular Science, Chemistry A28 (1991), 65-80;- isoprene, which then leads to the formation of a number of units of trans-1,4-polyisoprene and units cyclized in accordance with the intramolecular process; a specialist in this field, for example, will be able to use documents G. Kaszas, J.E. Puskas and P. Kennedy, Applied Polymer Science (1990), 39 (1), 119-144, and J.E. Puskas, G. Kaszas and J.P. Kennedy, Macromolecular Science, Chemistry A28 (1991), 65-80;
- сложные эфиры акриловой кислоты, кротоновой кислоты, сорбиновой кислоты и метакриловой кислоты, производные акриламида, производные метакриламида, производные акрилонитрила, производные метакрилонитрила и их смеси. В частности могут быть рассмотрены адамантилакрилат, адамантилкротонат, адамантилсорбат, 4-бифенилилакрилат, трет-бутилакрилат, цианометилакрилат, 2-цианоэтилакрилаат, 2-цианобутилакрилат, 2-цианогексилакрилат, 2-цианогептилакрилат, 3,5-диметиладамантилакрилат, 3,5-диметиладамантилкротонат, изоборнилакрилат, пентахлорбензилакрилат, пентафторбензилакрилат, пентахлорфенилакрилат, пентафторфенилакрилат, адамантилметакрилат, 4-(трет-бутил)циклогексилметакрилат, трет-бутилметакрилат, 4-(трет-бутил)фенилметакрилат, 4-цианофенилметакрилат, 4-цианометилфенил метакрилат, циклогексилметакрилат, 3,5-диметиладамантилметакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, 3,3-диметилбутилметакрилат, метакриловая кислота, метилметакрилат, этилметакрилат, фенилметакрилат, изоборнилметакрилат, тетрадецилметакрилат, триметилсилилметакрилат, 2,3-ксиленилметакрилат, 2,6-ксиленилметакрилат, акриламид, N-(втор-бутил)акриламид, N-(трет-бутил)акриламида, N,N-диизопропилакриламид, N-(1-метилбутил)акриламид, N-метил-N-фенил-акриламид, морфолилакриламид, пиперидилакриламид, N-(трет-бутил)метакриламид, 4-бутоксикарбонилфенилметакриламид, 4-карбоксифенилметакриламид, 4-метоксикарбонилфенилметакриламид, 4-этоксикарбонилфенилметакриламид, бутилцианоакрилат, метилхлоракрилат, этилхлоракрилат, изопропилхлоракрилат, изобутилхлоракрилат, циклогексилхлоракрилат, метилфторметакрилат, метилфенилакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси.- esters of acrylic acid, crotonic acid, sorbic acid and methacrylic acid, derivatives of acrylamide, derivatives of methacrylamide, derivatives of acrylonitrile, derivatives of methacrylonitrile and mixtures thereof. In particular, adamantyl acrylate, adamantyl crotonate, adamantyl sorbate, 4-biphenylyl acrylate, tert-butyl acrylate, cyanomethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, 2-cyano-butyl acrylate-acrylate, 2-cyanohexyl acrylate-acrylate-dimethyl-acrylate-2-cyano-acrylate, , pentachlorobenzyl acrylate, pentafluorobenzyl acrylate, pentachlorophenyl acrylate, pentafluorophenyl acrylate, adamantyl methacrylate, 4- (tert-butyl) cyclohexyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 4- (tert-butyl) phenyl methacrylate, 4 canomethylphenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 3,5-dimethyladamantyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 3,3-dimethylbutyl methacrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, phenylmethacrylate-methyrylmethyl-trimethyl-trimethyl-tri-methyltryl-2-tetrylmethyl (sec-butyl) acrylamide, N- (tert-butyl) acrylamide, N, N-diisopropyl acrylamide, N- (1-methylbutyl) acrylamide, N-methyl-N-phenyl-acrylamide, morpholyl acrylamide, piperidyl acrylamide, N- (tert- butyl) methacrylamide, 4-butoxycarb onylphenylmethacrylamide, 4-carboxyphenylmethacrylamide, 4-methoxycarbonylphenylmethacrylamide, 4-ethoxycarbonylphenylmethacrylamide, butyl cyanoacrylate, methyl chloroacrylate, ethyl chloroacrylate, isopropylchlorocryl acrylate methyryl acrylate cyclomethyl acrylate cyclomethyl acrylate cyclomethyl acrylate
Предпочтительно, температуры стеклования этих дополнительных блоков, сформированных из полимеризованных мономеров, иных, чем стирольные мономеры, равны или больше чем 100°C, предпочтительно, равны или больше чем 130°C, еще более предпочтительно, равны или больше чем 150°C, или даже равны или больше чем 200°C.Preferably, the glass transition temperatures of these additional blocks formed from polymerized monomers other than styrene monomers are equal to or greater than 100 ° C, preferably equal to or greater than 130 ° C, even more preferably equal to or greater than 150 ° C, or even equal to or greater than 200 ° C.
В соответствии с одной из альтернативных форм, полимеризованный мономер, иной, чем стирольный мономер, может сополимеризоваться вместе, по меньшей мере, с одним другим мономером с тем, чтобы образовать жесткий термопластичный блок. В соответствии с этим аспектом, молярная доля полимеризованного мономера, иного, чем стирольный мономер, по отношению к общему количеству единиц термопластичного блока, должна быть достаточной для достижения Tg равных или больших чем 100°C, предпочтительно, равных или больших чем 130°C, еще более предпочтительно, равных или больших чем 150°C, или даже равных или больших чем 200°C. Преимущественно, молярная доля этого другого сомономера может находиться в пределах от 0 до 90%, более предпочтительно, от 0 до 75% и еще более предпочтительно, от 0 до 50%.According to one alternative form, a polymerized monomer, other than a styrene monomer, can be copolymerized together with at least one other monomer so as to form a rigid thermoplastic block. In accordance with this aspect, the molar fraction of the polymerized monomer, other than the styrene monomer, relative to the total number of units of the thermoplastic block, should be sufficient to achieve T g equal to or greater than 100 ° C, preferably equal to or greater than 130 ° C even more preferably equal to or greater than 150 ° C, or even equal to or greater than 200 ° C. Advantageously, the molar fraction of this other comonomer can range from 0 to 90%, more preferably from 0 to 75% and even more preferably from 0 to 50%.
В качестве иллюстрации, этот другой мономер, способный сополимеризоваться вместе с полимеризованным мономером, иным, чем стирольный мономер, может быть выбран из диеновых мономеров, более конкретно, сопряженных диеновых мономеров, имеющих от 4 до 14 атомов углерода, и мономеров винилароматического типа, имеющих от 8 до 20 атомов углерода.As an illustration, this other monomer capable of copolymerizing together with a polymerized monomer other than a styrene monomer can be selected from diene monomers, more specifically, conjugated diene monomers having from 4 to 14 carbon atoms, and vinyl aromatic monomers having from 8 to 20 carbon atoms.
Когда сомономер представляет собой сопряженный диен, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, он преимущественно представляет молярную долю, по отношению к общему количеству единиц термопластичного блока, находящуюся в пределах от 0 до 25%. Пригодными в качестве сопряженных диенов, которые можно использовать в термопластичных блоках в соответствии с одним из предметов настоящего изобретения, являются те, которые описаны выше, а именно, изопрен, бутадиен, 1-метилбутадиен, 2-метилбутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 2,4-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-пентадиен, 3-метил-1,3-пентадиен, 4-метил-1,3-пентадиен, 2,3-диметил-1,3-пентадиен, 2,5-диметил-1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен, 2-метил-1,3-гексадиен, 3-метил-1,3-гексадиен, 4-метил-1,3-гексадиен, 5-метил-1,3-гексадиен, 2,5-диметил-1,3-гексадиен, 2-неопентилбутадиен, 1,3-циклопентадиен, 1,3-циклогексадиен, 1-винил-1,3-циклогексадиен или их смеси.When the comonomer is a conjugated diene having from 4 to 14 carbon atoms, it predominantly represents the molar fraction, in relation to the total number of units of the thermoplastic block, ranging from 0 to 25%. Suitable as conjugated dienes that can be used in thermoplastic blocks in accordance with one of the objects of the present invention are those described above, namely, isoprene, butadiene, 1-methylbutadiene, 2-methylbutadiene, 2,3-dimethyl-1 , 3-butadiene, 2,4-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, 4-methyl-1,3 -pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene, 2,5-dimethyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 2-methyl-1,3-hexadiene, 3-methyl-1,3 -hexadiene, 4-methyl-1,3-hexadiene, 5-methyl-1,3-hexadiene, 2,5-dimethyl-1,3-hexadiene, 2-neopentyl Utada, 1,3-cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1-vinyl-1,3-cyclohexadiene or mixtures thereof.
Когда сомономер относится к винилароматическому типу, он преимущественно представляет собой долю единиц, по отношению к общему количеству единиц дополнительного блока, от 0 до 90%, предпочтительно, в пределах от 0 до 75%, а еще более предпочтительно, находится в пределах от 0 до 50%. В частности, пригодными в качестве винилароматических соединений являются указанные выше стирольные мономеры, а именно, метилстиролы, пара-(трет-бутил)стирол, хлорстиролы, бромстиролы, фторстиролы или пара-гидроксистирол. Предпочтительно, сомономер винилароматического типа представляет собой стирол.When the comonomer is of the vinyl aromatic type, it preferably represents a fraction of units, relative to the total number of units of the additional unit, from 0 to 90%, preferably in the range from 0 to 75%, and even more preferably in the range from 0 to fifty%. Particularly suitable as vinyl aromatic compounds are the above styrene monomers, namely methyl styrenes, para- (tert-butyl) styrene, chlorostyrenes, bromostyrenes, fluorostyrenes or para-hydroxystyrene. Preferably, the vinyl aromatic comonomer is styrene.
В качестве иллюстративных, но неограничивающих примеров, могут быть рассмотрены смеси сомономеров, которые можно использовать при получении дополнительных блоков, состоящих из инденовых и стирольных производных, в частности, пара-метилстирола или пара-(трет-бутил)стирола. Специалист в данной области может затем использовать документы: J.E. Puskas, G. Kaszas, J.P. Kennedy and W.G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 1992, 30, 41, или J.P. Kennedy, S. Midha and Y. Tsungae, Macromolecules (1993), 26,429.As illustrative, but non-limiting examples, comonomer mixtures can be considered that can be used to produce additional blocks consisting of indene and styrene derivatives, in particular para-methylstyrene or para- (tert-butyl) styrene. A person skilled in the art can then use the documents: J.E. Puskas, G. Kaszas, J.P. Kennedy and W.G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 1992, 30, 41, or J.P. Kennedy, S. Midha and Y. Tsungae, Macromolecules (1993), 26,429.
Предпочтительно, термопластичный эластомер TPNSI представляет собой диблок-сополимер: термопластичный блок/изобутиленовый блок. Еще более предпочтительно, такой термопластичный эластомер TPNSI представляет собой триблок-сополимер: термопластичный блок/изобутиленовый блок/термопластичный блок.Preferably, the TPNSI thermoplastic elastomer is a diblock copolymer: thermoplastic block / isobutylene block. Even more preferably, such a TPNSI thermoplastic elastomer is a triblock copolymer: thermoplastic block / isobutylene block / thermoplastic block.
Получение термопластичных эластомеров TPNSIObtaining thermoplastic elastomers TPNSI
Термопластичные эластомеры TPNSI, как определено в воплощении настоящего изобретения, могут быть получены с помощью способов синтеза, которые известны сами по себе, и которые описаны в литературе. Специалист в данной области теперь будет знать, как выбрать соответствующие условия полимеризации и как подобрать основные параметры процессов полимеризации для получения конкретных структурных характеристик термопластичного эластомера, используемого для воплощения настоящего изобретения.TPNSI thermoplastic elastomers, as defined in an embodiment of the present invention, can be prepared using synthesis methods that are known per se and which are described in the literature. A person skilled in the art will now know how to select the appropriate polymerization conditions and how to select the main parameters of the polymerization processes to obtain specific structural characteristics of the thermoplastic elastomer used to implement the present invention.
Могут осуществляться несколько стратегий синтеза, с точки зрения получения сополимеров в соответствии с настоящим изобретением.Several synthesis strategies may be implemented in terms of the preparation of copolymers in accordance with the present invention.
Первая состоит из первой стадии синтеза "полиизобутиленового" блока с помощью катионной полимеризации по механизму живых цепей мономеров, которые должны полимеризоваться с использованием монофункционального, дифункционального или полифункционального инициатора, известного специалистам в данной области, с последующей второй стадией синтеза дополнительного блока (дополнительных блоков) и посредством добавления мономера, который должен полимеризоваться, присоединяясь к полиизобутилену, полученному на первой стадии по механизму живых цепей. Таким образом, эти две стадии являются последовательными, что приводит к последовательному добавлению:The first consists of the first stage of the synthesis of the “polyisobutylene” block using cationic polymerization by the mechanism of living chains of monomers, which must be polymerized using a monofunctional, difunctional, or multifunctional initiator known to specialists in this field, followed by the second stage of the synthesis of the additional block (additional blocks) and by adding monomer, which must be polymerized by joining the polyisobutylene obtained in the first stage by the mechanism of living x chains. Thus, these two stages are sequential, which leads to sequential addition:
- мономеров, которые должны полимеризоваться для получения "полиизобутиленового" блока;- monomers that must be polymerized to produce a "polyisobutylene" block;
- мономеров, которые должны полимеризоваться для получения дополнительного блока (дополнительных блоков).- monomers that must be polymerized to obtain an additional block (additional blocks).
На каждой стадии, мономер (мономеры), который должен полимеризоваться, может добавляться или может не добавляться в форме раствора в растворителе, как описано ниже, в присутствии или в отсутствие кислоты или основания Льюиса, как описано ниже.At each stage, the monomer (s) to be polymerized may or may not be added in the form of a solution in a solvent, as described below, in the presence or absence of an acid or Lewis base, as described below.
Каждая из этих стадий может осуществляться в одном и том же реакторе или в двух различных реакторах полимеризации. Предпочтительно, эти две стадии осуществляют в одном и таком же реакторе ("однореакторный" синтез).Each of these steps can be carried out in the same reactor or in two different polymerization reactors. Preferably, these two steps are carried out in the same reactor ("single reactor" synthesis).
Катионную полимеризацию по механизму живых цепей обычно осуществляют с использованием дифункционального или полифункционального инициатора и необязательно кислоты Льюиса, действующей в качестве соинициатора, с образованием карбокатиона, in situ. Обычно добавляют соединения - доноры электрона, для придания полимеризации характера полимеризации по механизму живых цепей.Cationic polymerization by the living chain mechanism is usually carried out using a difunctional or multifunctional initiator and optionally a Lewis acid acting as a co-initiator to form a carbocation, in situ. Usually, electron donor compounds are added to give the polymerization the nature of polymerization by the mechanism of living chains.
В качестве иллюстрации, дифункциональные или полифункциональные инициаторы, которые можно использовать для получения сополимеров в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из 1,4-ди(2-метокси-2-пропил)бензола (или "простого дикумилметилового эфира"), 1,3,5-три(2-метокси-2-пропил)бензола (или "простого трикумилметилового эфира"), 1,4-ди(2-хлор-2-пропил)бензола (или "дикумилхлорида"), 1,3,5-три(2-хлор-2-пропил)бензола (или "трикумилхлорида"), 1,4-ди(2-гидрокси-2-пропил)бензола, 1,3,5-три(2-гидрокси-2-пропил)бензола, 1,4-ди(2-ацетокси-2-пропил)бензола, 1,3,5-три(2-ацетокси-2-пропил)бензола, 2,6-дихлор-2,4,4,6-тетраметилгептана, 2,6-дигидрокси-2,4,4,6-гептана. Предпочтительно используют простые дикумиловые эфиры, простые трикумиловые эфиры, дикумилгалогениды или трикумилгалогениды.By way of illustration, difunctional or multifunctional initiators that can be used to prepare the copolymers of the present invention can be selected from 1,4-di (2-methoxy-2-propyl) benzene (or “dicumyl methyl ether”), 1 3,5-tri (2-methoxy-2-propyl) benzene (or "tricumyl methyl ether"), 1,4-di (2-chloro-2-propyl) benzene (or "dicumyl chloride"), 1.3 5-tri (2-chloro-2-propyl) benzene (or "tricumyl chloride"), 1,4-di (2-hydroxy-2-propyl) benzene, 1,3,5-tri (2-hydroxy-2 -propyl) benzene, 1,4-di (2-acetoxy-2-propyl) benzene, 1,3, 5-tri (2-acetoxy-2-propyl) benzene, 2,6-dichloro-2,4,4,6-tetramethylheptane, 2,6-dihydroxy-2,4,4,6-heptane. Dicumyl ethers, tricumyl ethers, dicumyl halides or tricumyl halides are preferably used.
Кислоты Льюиса могут быть выбраны из галогенидов металлов общей формулы MXn, где M представляет собой элемент, выбранный из Ti, Zr, Al, Sn, P, B и X представляет собой галогенид, такой как Cl, Br, F или I, и n соответствует степени окисления элемента M. Будут рассмотрены, например, TiCl4, A1Cl3, BCl3, BF3, SnCl4, PCl3, PCl5. Среди этих соединений, предпочтительно используют TiCl4, AlCl3 и BCl3, а еще более предпочтительно, TiCl4.Lewis acids can be selected from metal halides of the general formula MX n , where M is an element selected from Ti, Zr, Al, Sn, P, B and X is a halide such as Cl, Br, F or I, and n corresponds to the oxidation state of element M. For example, TiCl 4 , A1Cl 3 , BCl 3 , BF 3 , SnCl 4 , PCl 3 , PCl 5 will be considered . Among these compounds, TiCl 4 , AlCl 3 and BCl 3 are preferably used, and even more preferably TiCl 4 .
Соединения - доноры электронов могут быть выбраны из известных оснований Льюиса, таких как пиридины, амины, амиды, сложные эфиры, сульфоксиды и другие. Среди них, предпочтительными являются ДМСО (диметилсульфоксид) и DMAc (диметилацетамид).The electron donor compounds can be selected from known Lewis bases such as pyridines, amines, amides, esters, sulfoxides and others. Among them, DMSO (dimethyl sulfoxide) and DMAc (dimethylacetamide) are preferred.
Катионную полимеризацию по механизму живых цепей осуществляют в неполярном инертном растворителе или в смеси неполярного и полярного инертных растворителей.Cationic polymerization by the mechanism of living chains is carried out in a non-polar inert solvent or in a mixture of non-polar and polar inert solvents.
Неполярные растворители, которые можно использовать для синтеза сополимеров в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой, например, алифатические, циклоалифатические или ароматические растворители на основе углеводородов, такие как гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол или толуол.Non-polar solvents that can be used to synthesize the copolymers of the present invention are, for example, hydrocarbon-based aliphatic, cycloaliphatic or aromatic solvents such as hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene or toluene.
Полярные растворители, которые можно использовать для синтеза сополимеров в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой, например, галогенированные растворители, такие как алкангалогениды, например, метилхлорид (или хлороформ), этилхлорид, бутилхлорид, метиленхлорид (или дихлорметан) или хлорбензолы (моно-, ди- или три-хлор).The polar solvents that can be used to synthesize the copolymers in accordance with the present invention are, for example, halogenated solvents such as alkane halides, for example methyl chloride (or chloroform), ethyl chloride, butyl chloride, methylene chloride (or dichloromethane) or chlorobenzenes (mono-, di- or tri-chloro).
Специалист в данной области будет знать, как выбрать композицию смесей мономеров, которые должны использоваться для получения термопластичных эластомерных блок-сополимеров в соответствии с настоящим изобретением, а также соответствующие температурные условия для достижения характеристик молекулярных масс этих сополимеров.One skilled in the art will know how to select the composition of the monomer mixtures to be used to produce the thermoplastic elastomeric block copolymers of the present invention, as well as the appropriate temperature conditions to achieve the molecular weight characteristics of these copolymers.
В качестве иллюстративного, но неограничивающего примера и для осуществления этой первой стратегии синтеза, специалист в данной области сможет использовать следующие документы относительно синтеза блок-сополимера на основе изобутилена и на основе:As an illustrative but non-limiting example and for implementing this first synthesis strategy, one skilled in the art will be able to use the following documents regarding the synthesis of a block copolymer based on isobutylene and based on:
- аценафтилена: статья Z. Fodor and P. Kennedy, Polymer Bulletin, 1992, 29(6), 697-705;- acenaphthylene: article Z. Fodor and P. Kennedy, Polymer Bulletin, 1992, 29 (6), 697-705;
- индена: патентный документ US 4946899 авторов Kennedy, Puskas, Kaszas and Hager, и документы J.E. Puskas, G. Kaszas, P. Kennedy and W.G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (1992), 30, 41, и J.P. Kennedy, N. Meguriya and B. Keszler, Macromolecules (1991), 24(25), 6572-6577;- indena: patent document US 4946899 authors Kennedy, Puskas, Kaszas and Hager, and documents J.E. Puskas, G. Kaszas, P. Kennedy and W.G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (1992), 30, 41, and J.P. Kennedy, N. Meguriya and B. Keszler, Macromolecules (1991), 24 (25), 6572-6577;
- изопрена: документы G. Kaszas, J.E. Puskas and P. Kennedy, Applied Polymer Science (1990), 39(1), 119-144, и J.E. Puskas, G. Kaszas and J.P. Kennedy, Macromolecular Science, Chemistry A28 (1991), 65-80.- Isoprene: documents G. Kaszas, J.E. Puskas and P. Kennedy, Applied Polymer Science (1990), 39 (1), 119-144, and J.E. Puskas, G. Kaszas and J.P. Kennedy, Macromolecular Science, Chemistry A28 (1991), 65-80.
Вторая стратегия синтеза заключается в отдельном получении:The second synthesis strategy is to separately obtain:
- "полиизобутиленового" блока, который является телехелатным или функциональным на одном или нескольких концах его цепи, с помощью катионной полимеризации по механизму живых цепей, с использованием монофункционального, дифункционального или полифункционального инициатора, с необязательной последующей реакцией функционализации на одном или нескольких концах цепи;- "polyisobutylene" block, which is telechelate or functional at one or more ends of its chain, using cationic polymerization by the mechanism of living chains, using a monofunctional, difunctional or multifunctional initiator, with an optional subsequent functionalization reaction at one or more ends of the chain;
- дополнительного блока (дополнительных блоков), например, с помощью анионной полимеризации по механизму живых цепей;- an additional block (additional blocks), for example, using anionic polymerization by the mechanism of living chains;
- затем, во взаимодействии их обоих с получением блок-сополимера, используемого для воплощения настоящего изобретения. Природа химически активных функциональных групп, по меньшей мере, на одном конце цепи "полиизобутиленового" блока и пропорция цепей, взаимодействующих по механизму живых цепей полимера, составляющего дополнительный блок, по отношению к количеству этих химически активных функциональных групп, будет выбираться специалистом в данной области для получения блок-сополимера, используемого для воплощения настоящего изобретения.- then, in the interaction of both of them to obtain the block copolymer used for the embodiment of the present invention. The nature of the reactive functional groups at least at one end of the chain of the "polyisobutylene" block and the proportion of the chains interacting by the mechanism of living chains of the polymer constituting the additional unit relative to the number of these reactive functional groups will be selected by a person skilled in the art for obtaining a block copolymer used for the embodiment of the present invention.
Третья стратегия синтеза заключается в осуществлении, в перечисленном порядке:The third synthesis strategy is to implement, in the order listed:
- синтеза "полиизобутиленовго" блока, который является телехелатным или функциональным на одном или нескольких концах ее цепи, с помощью катионной полимеризации по механизму живых цепей с использованием монофункционального, дифункционального или полифункционального инициатора;- synthesis of a "polyisobutylene" block, which is telechelate or functional at one or more ends of its chain, using cationic polymerization by the mechanism of living chains using a monofunctional, difunctional, or multifunctional initiator;
- модификации на концах цепи этого "полиизобутилена" с тем, чтобы ввести мономерную единицу, которая может литироваться;- modifications at the ends of the chain of this "polyisobutylene" so as to introduce a monomer unit that can be lithiated;
- необязательно, вспомогательного добавления мономерных единиц, которые могут литироваться и могут давать частицы, инициирующие анионную полимеризацию, таких, например, как 1,1-дифенилэтилен;- optionally, an auxiliary addition of monomer units which can be lithiated and which can produce particles initiating anionic polymerization, such as, for example, 1,1-diphenylethylene;
- наконец, добавление полимеризуемого мономера и необязательных сомономеров посредством анионного пути.finally, the addition of a polymerizable monomer and optional comonomers via an anionic pathway.
В качестве примера, относительно использования такой стратегии синтеза, специалист в данной области может использовать сообщение Kennedy and Price, ACS Symposium, 1992, 496, 258-277, или статью Faust et al.: Facile synthesis of diphenylethylene end-functional polyisobutylene and its applications for the synthesis of block copolymers containing poly(methacrylate)s, by Dingsong Feng, Tomoya Higashihara and Rudolf Faust, Polymer, 2007, 49(2), 386-393).As an example, regarding the use of such a synthesis strategy, one skilled in the art can use Kennedy and Price, ACS Symposium, 1992, 496, 258-277, or Faust et al .: Facile synthesis of diphenylethylene end-functional polyisobutylene and its applications for the synthesis of block copolymers containing poly (methacrylate) s, by Dingsong Feng, Tomoya Higashihara and Rudolf Faust, Polymer, 2007, 49 (2), 386-393).
Галогенирование сополимера в соответствии с настоящим изобретением осуществляют в соответствии с любым способом, известным специалистам в данной области, в частности, в соответствии со способом, используемым для галогенирования бутилового каучука, и оно может иметь место, например, с использованием брома или хлора, предпочтительно, брома, на единицах на основе сопряженных диенов полимерной цепи "полиизобутиленового" блока и/или термопластичного блока (термопластичных блоков).Halogenation of the copolymer in accordance with the present invention is carried out in accordance with any method known to specialists in this field, in particular, in accordance with the method used for halogenation of butyl rubber, and it can take place, for example, using bromine or chlorine, preferably bromine, on units based on conjugated dienes of the polymer chain of the "polyisobutylene" block and / or thermoplastic block (thermoplastic blocks).
В определенных вариантах настоящего изобретения, в соответствии с которыми термопластичный эластомер представляет собой звездообразный или разветвленный эластомер, способы, описанные, например, в статьях Puskas, J. Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry, vol. 36, pp 85-92 (1998) и Puskas, J. Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry, vol. 43, pp 1811-1826 (2005) могут осуществляться по аналогии для получения звездообразных, разветвлённых или взаимодействующих по механизму живых цепей дендримерных "полиизобутиленовых" блоков.In certain embodiments of the present invention, in accordance with which the thermoplastic elastomer is a star-shaped or branched elastomer, the methods described, for example, in Puskas, J. Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry, vol. 36, pp 85-92 (1998) and Puskas, J. Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry, vol. 43, pp 1811-1826 (2005) can be carried out by analogy to obtain star-shaped, branched or interacting dendrimer "polyisobutylene" blocks according to the mechanism of living chains.
Затем, специалист в данной области будет знать, как выбрать композицию смесей мономеров, которые должны использоваться для получения сополимеров в соответствии с настоящим изобретением, а также соответствующие температурные условия для получения характеристики молекулярных масс этих сополимеров.Then, a person skilled in the art will know how to select the composition of the monomer mixtures to be used to prepare the copolymers of the present invention, as well as the appropriate temperature conditions to obtain the molecular weight characteristics of these copolymers.
Предпочтительно, сополимеры в соответствии с настоящим изобретением будут получаться с помощью катионной полимеризации по механизму живых цепей с использованием дифункционального или полифункционального инициатора и посредством последовательных добавлений мономеров, которые должны полимеризоваться для синтеза "полиизобутенового" блока, и мономеров, которые должны полимеризоваться для синтеза дополнительного блока (дополнительных блоков).Preferably, the copolymers in accordance with the present invention will be obtained by cationic polymerization by the mechanism of living chains using a difunctional or multifunctional initiator and by successive additions of monomers that must be polymerized to synthesize a "polyisobutene" block, and monomers that must be polymerized to synthesize an additional block (additional blocks).
Термопластичный блок-эластомер TPSI или TPNSI в соответствии с настоящим изобретением, как определено ранее, может составлять матрицу эластомерной композиции сам по себе или может объединяться в этой композиции с другими составляющими с получением эластомерной матрицы.The TPSI or TPNSI thermoplastic block elastomer in accordance with the present invention, as previously defined, may constitute the matrix of the elastomeric composition by itself or may be combined with other components in the composition to form an elastomeric matrix.
Если в этой композиции используют другие необязательные эластомеры, блок-сополимер, как описано ранее, составляет преобладающий эластомер по массе, то есть массовая доля блок-сополимера является наивысшей по отношению ко всем составляющим эластомеров эластомерной матрицы. Блок-сополимер предпочтительно представляет собой более чем 50%, а более предпочтительно, более чем 70% масс от всех эластомеров. Такие дополнительные эластомеры могут, например, представлять собой диеновые эластомеры или термопластичные стирольные (TPS) эластомеры, в пределах совместимости их микроструктур.If other optional elastomers are used in this composition, the block copolymer, as described previously, constitutes the predominant mass elastomer, that is, the mass fraction of the block copolymer is highest with respect to all elastomer constituents of the elastomeric matrix. The block copolymer preferably represents more than 50%, and more preferably more than 70% of the mass of all elastomers. Such additional elastomers may, for example, be diene elastomers or thermoplastic styrene (TPS) elastomers, within the compatibility of their microstructures.
В качестве диеновых эластомеров, которые можно использовать в дополнение к блок-сополимеру, описанному ранее, могут быть рассмотрены, в частности, полибутадиены (BR), синтетические полиизопрены (IR), природный каучук (NR), бутадиеновые сополимеры, изопреновые сополимеры и смеси этих эластомеров. Более предпочтительно, такие сополимеры выбирают из группы, состоящей из сополимеров бутадиен-стирол (SBR), сополимеров изопрен-бутадиен (BIR), сополимеров изопрен-стирол (SIR), сополимеров изопрен-изобутилен (IIR) и их галогенированных версий, сополимеров изопрен-бутадиен-стирол (SBIR) и смесей таких сополимеров.As diene elastomers that can be used in addition to the block copolymer described previously, polybutadiene (BR), synthetic polyisoprene (IR), natural rubber (NR), butadiene copolymers, isoprene copolymers and mixtures of these can be considered elastomers. More preferably, such copolymers are selected from the group consisting of butadiene-styrene copolymers (SBR), isoprene-butadiene copolymers (BIR), isoprene-styrene copolymers (SIR), isoprene-isobutylene (IIR) copolymers and their halogenated versions, isoprene-copolymers styrene butadiene (SBIR) and mixtures of such copolymers.
В качестве термопластичного эластомера TPE, который можно использовать в дополнение к блок-сополимеру, описанному ранее, может быть рассмотрен, в частности, эластомер TPS, выбранный из группы, состоящей из блок-сополимеров стирол/бутадиен/стирол (SBS), блок-сополимеров стирол/изопрен/стирол (SIS) и блок-сополимеров стирол/бутилен/стирол, блок-сополимеров стирол/бутадиен/изопрен/стирол (SBIS), блок-сополимеров стирол/этилен/бутилен/стирол (SEBS), блок-сополимеры стирол/этилен/пропилен/стирол (SEPS), блок-сополимеров стирол/этилен/этилен/пропилен/стирол (SEEPS), блок-сополимеров стирол/этилен/этилен/стирол (SEES) и смесей этих сополимеров. Более предпочтительно, указанный необязательный дополнительный эластомер TPS выбирают из группы, состоящей из блок-сополимеров SEBS, блок-сополимеров SEPS и смесей этих сополимеров.As a thermoplastic TPE elastomer that can be used in addition to the block copolymer described previously, in particular, a TPS elastomer selected from the group consisting of styrene / butadiene / styrene block copolymers (SBS), block copolymers can be considered styrene / isoprene / styrene (SIS) and block copolymers styrene / butylene / styrene, block copolymers styrene / butadiene / isoprene / styrene (SBIS), block copolymers styrene / ethylene / butylene / styrene (SEBS), block copolymers styrene / ethylene / propylene / styrene (SEPS), block copolymers styrene / ethylene / ethylene / propylene / styrene (SE EPS), block copolymers of styrene / ethylene / ethylene / styrene (SEES) and mixtures of these copolymers. More preferably, said optional additional TPS elastomer is selected from the group consisting of SEBS block copolymers, SEPS block copolymers and mixtures of these copolymers.
II-1-B. Термопластичный материалII-1-B. Thermoplastic material
Главным признаком воздухонепроницаемого слоя пневматического объекта или надувного изделия в соответствии с настоящим изобретением является то, что он содержит микродомены или микрочастицы термоплавкого полимера.The main feature of the airtight layer of a pneumatic object or an inflatable product in accordance with the present invention is that it contains microdomains or microparticles of a hot-melt polymer.
Термин "микродомен" или "микрочастица", как понимается, по определению и в общем смысле, означает микродомены или микрочастицы микрометрового размера (то есть это самый большой размер в случае анизометрических частиц), то есть те, у которых среднечисленный размер предпочтительно находится в пределах между 0,5 мкм и 500 мкм. Очень предпочтительно, чтобы среднечисленный размер находился в пределах между 1 мкм и 50 мкм. Процедура определения этого среднечисленного размера по изображениям, сделанным с помощью сканирующего электронного микроскопа, описана ниже.The term "microdomain" or "microparticle", as understood by definition and in the general sense, means microdomains or microparticles of micrometer size (that is, this is the largest size in the case of anisometric particles), that is, those in which the number average size is preferably within between 0.5 microns and 500 microns. It is highly preferred that the number average size is between 1 μm and 50 μm. The procedure for determining this number average size from images taken with a scanning electron microscope is described below.
Эти микродомены являются полимерными, то есть они состоят, по меньшей мере, из одного полимера и они являются термоплавкими, то есть они плавятся под действием температуры, их вязкость сильно уменьшается; материал, который их образует, имеет температуру плавления или температуру размягчения.These microdomains are polymer, that is, they consist of at least one polymer and they are hot-melt, that is, they melt under the influence of temperature, their viscosity is greatly reduced; the material that forms them has a melting point or a softening point.
Эти микродомены основываются, по меньшей мере, на одном термопластичном материале, отличном от термопластичного полиизобутиленового блок-полимера, составляющего матрицу композиции воздухонепроницаемого слоя.These microdomains are based on at least one thermoplastic material other than a thermoplastic polyisobutylene block polymer constituting the matrix of the composition of the airtight layer.
Температуру плавления кристаллического термопластичного материала определяют с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) в соответствии со стандартом ISO 11357.The melting point of crystalline thermoplastic material is determined using differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with ISO 11357.
Напомним, что точка или температура размягчения представляет собой температуру, при которой материал, например, в форме порошка, слипается вместе. Точку или температуру размягчения термопластичного материала измеряют в соответствии со стандартом ISO 4625 (метод "кольца и шара").Recall that the softening point or temperature is the temperature at which a material, for example, in the form of a powder, sticks together. The softening point or temperature of the thermoplastic material is measured in accordance with ISO 4625 (ring and ball method).
Микродомены термоплавкого полимера имеют преимущества армирования газонепроницаемости воздухонепроницаемого эластомерного слоя. Эти микродомены термоплавкого полимера получают во время получения воздухонепроницаемого эластомерного слоя. Этот воздухонепроницаемый эластомерный слой получают с помощью экструдера, например, с помощью двухшнекового экструдера. В корпусе экструдера, термопластичный полиизобутиленовый блок-эластомер, составляющий матрицу воздухонепроницаемого эластомерного слоя, и термопластичный материал, составляющий эти микродомены термоплавкого полимера, плавятся, а затем замешиваются. После того как полученную смесь охлаждают, наблюдается присутствие этих микродоменов.Microdomains of a hot-melt polymer have the advantages of reinforcing the gas tightness of an airtight elastomeric layer. These hot-melt polymer microdomains are obtained during the preparation of an airtight elastomeric layer. This airtight elastomeric layer is obtained using an extruder, for example, using a twin screw extruder. In the extruder body, the thermoplastic polyisobutylene block elastomer constituting the matrix of the airtight elastomeric layer and the thermoplastic material constituting these microdomains of the hot-melt polymer melt and then knead. After the resulting mixture is cooled, the presence of these microdomains is observed.
Основной признак воздухонепроницаемого эластомерного слоя заключается в том, что он содержит микродомены или микрочастицы термоплавкого полимера. Термопластичный материал, составляющий эти микродомены, имеет такую структуру, что после замешивания в расплаве вместе с термопластичным полиизобутиленовым блок-эластомером матрицы и охлаждения, могут наблюдаться микродомены, например, с помощью сканирующей электронной микроскопии (смотри фигуру 3); это наблюдение иллюстрирует, по меньшей мере, частичную несовместимость двух материалов.The main feature of an airtight elastomeric layer is that it contains microdomains or microparticles of a hot-melt polymer. The thermoplastic material constituting these microdomains has such a structure that, after melt mixing with the thermoplastic polyisobutylene block elastomer of the matrix and cooling, microdomains can be observed, for example, by scanning electron microscopy (see figure 3); this observation illustrates the at least partial incompatibility of the two materials.
Термопластичный материал также имеет следующие предпочтительные признаки:The thermoplastic material also has the following preferred features:
- его температура плавления или размягчения больше чем 100°C, предпочтительно, больше чем 140°C и очень предпочтительно, находится в пределах между 170°C и 300°C, чтобы сделать возможным генерирование микродоменов во время получения воздухонепроницаемого эластомерного слоя;- its melting or softening temperature is more than 100 ° C, preferably more than 140 ° C and very preferably is in the range between 170 ° C and 300 ° C to enable microdomains to be generated during the formation of the airtight elastomeric layer;
- его проницаемость для воздуха при 60°C меньше чем 3×10-17 м4.Н-1.сек-1, предпочтительно, меньше чем 10-18 м4.Н-1.сек-1 и очень предпочтительно, меньше чем 10-19 м4.Н-1.сек-1, для существенного улучшения воздухонепроницаемости воздухонепроницаемой эластомерной композиции.- its permeability to air at 60 ° C is less than 3 × 10 -17 m 4. N -1. sec -1 , preferably less than 10 -18 m 4. H -1. sec -1 and very preferably less than 10 -19 m 4. H -1. sec -1 , to significantly improve the airtightness of the airtight elastomeric composition.
Предпочтительно, термопластичный материал микродоменов термоплавкого полимера выбирают из группы, состоящей из полиолефинов, хлорированных виниловых полимеров, полистиролов, полиамидов, сложных полиэфиров, сополимеров этилена и винилового спирта (EVOH), полиакрилатов, полиацеталей, эластомеров на основе термопластичного полиуретана (TPU), сложных сополиэфиров (COPE) и их смесей.Preferably, the thermoplastic material of the hot-melt polymer microdomains is selected from the group consisting of polyolefins, chlorinated vinyl polymers, polystyrenes, polyamides, polyesters, copolymers of ethylene and vinyl alcohol (EVOH), polyacrylates, polyacetals, elastomers based on thermoplastic polyurethanes (TPUs) (COPE) and mixtures thereof.
Предпочтительно, полиолефины выбирают из полиэтиленов и полипропиленов.Preferably, the polyolefins are selected from polyethylene and polypropylene.
Предпочтительно, хлорированные виниловые полимеры выбирают из поливинилхлоридов (PVC), поливинилиденхлоридов (PVDC), хлорированных поливинилхлоридов (CPVC) и их смесей.Preferably, chlorinated vinyl polymers are selected from polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), chlorinated polyvinyl chloride (CPVC) and mixtures thereof.
Предпочтительно, сложные полиэфиры выбирают из полиэтилентерефталатов (PET), полибутилентерефталатов (PBT), поликарбонатов (PC) и полиэтиленнафталатов (PEN), и их смесей.Preferably, the polyesters are selected from polyethylene terephthalates (PET), polybutylene terephthalates (PBT), polycarbonates (PC) and polyethylene naphthalates (PEN), and mixtures thereof.
Полиамиды могут быть выбраны из алифатических полиамидов, а предпочтительно, из полиамидов 6, полиамидов 6-6, полиамидов 11 и их смесей.Polyamides can be selected from aliphatic polyamides, and preferably from
Предпочтительно, сложные сополиэфиры (COPE) выбирают из сополимеров поли(сложный эфир-простой эфир) и поли(сложный эфир-сложный эфир).Preferably, the copolyesters (COPE) are selected from poly (ester-ether) and poly (ester-ester) copolymers.
Пример полиакрилата представляет собой полиметилметакрилат (PMMA); пример полиацеталя представляет собой полиметиленоксид (POM).An example of a polyacrylate is polymethyl methacrylate (PMMA); an example of a polyacetal is polymethylene oxide (POM).
Предпочтительно, в воздухонепроницаемой эластомерной композиции, термопластичный материал, составляющий микродомены термоплавкого полимера, находится при объемном содержании 3%-50% от воздухонепроницаемой эластомерной композиции, предпочтительно, 5%-40% объемных и очень предпочтительно, 10%-40% объемных.Preferably, in the airtight elastomeric composition, the thermoplastic material constituting the microdomains of the hot-melt polymer is at a volume content of 3% -50% of the airtight elastomeric composition, preferably 5% -40% by volume and very preferably 10% -40% by volume.
Ниже 3% объемных, влияние термопластичных микродоменов является недостаточным, а выше 50% объемных, имеется риск наблюдения инверсии фаз между эластомерной матрицей и термопластиком, которая приводит к очень сильному увеличению жесткости.Below 3% by volume, the influence of thermoplastic microdomains is insufficient, and above 50% by volume, there is a risk of observing phase inversion between the elastomeric matrix and thermoplastic, which leads to a very strong increase in stiffness.
II-1-C. Масло для наполненияII-1-C. Filling oil
Термопластичные полиизобутиленовые блок-эластомеры и микродомены термоплавкого полимера на основе термопластичного материала, которые описаны выше, сами по себе являются достаточными для выполнения функции газонепроницаемости по отношению к надувным изделиям, в которых их используют.The thermoplastic polyisobutylene block elastomers and microdomains of the hot-melt polymer based on the thermoplastic material described above are themselves sufficient to perform the gas impermeability function with respect to inflatable products in which they are used.
Однако, в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, эластомерная композиция, описанная выше, также содержит, в качестве пластифицирующего агента, масло для наполнения (или пластифицирующее масло), роль которого заключается в облегчении обработки газонепроницаемого слоя, в частности, его введения в пневматический объект, посредством понижения его модуля упругости и увеличения способности к склеиванию.However, in accordance with a preferred embodiment of the present invention, the elastomeric composition described above also contains, as a plasticizing agent, filling oil (or plasticizing oil), the role of which is to facilitate the processing of the gas-tight layer, in particular its introduction into pneumatic an object, by lowering its elastic modulus and increasing the ability to glue.
Можно использовать любое масло для наполнения, предпочтительно, имеющее слабо полярную природу, способное заполнять или пластифицировать эластомеры, в частности, термопластичные эластомеры. При температуре окружающей среды (23°C), эти масла, которые являются более или менее вязкими, представляют собой жидкости (то есть, так сказать, в целом, вещества, имеющие способность, в конечном счете, принимать форму их контейнера), в противоположность, в частности, смолам или каучукам, которые являются твердыми по природе.Any filling oil may be used, preferably having a slightly polar nature, capable of filling or plasticizing elastomers, in particular thermoplastic elastomers. At ambient temperature (23 ° C), these oils, which are more or less viscous, are liquids (that is, so to speak, in general, substances having the ability, ultimately, to take the form of their container), in contrast in particular resins or rubbers that are solid in nature.
Предпочтительно, масло для наполнения выбирают из группы, состоящей из полиолефиноых масел (то есть, так сказать, масел, получаемых от полимеризации олефинов, моноолефинов или диолефинов), парафиновых масел, нафтеновых масел (низкой или высокой вязкости), ароматических масел, минеральных масел и смесей этих масел.Preferably, the filling oil is selected from the group consisting of polyolefin oils (i.e., oils obtained from the polymerization of olefins, monoolefins or diolefins), paraffin oils, naphthenic oils (low or high viscosity), aromatic oils, mineral oils and mixtures of these oils.
Хотя обнаружено, что добавление масла, как принято, имеет место за счет определенных потерь воздухонепроницаемости, которые могут изменяться в соответствии с типом и количеством используемого масла, эти потери воздухонепроницаемости могут, по большей части, компенсироваться посредством подбора содержания термопластичного материала на основе микродоменов.Although it has been found that the addition of oil is generally accepted to occur due to certain airtightness losses, which can vary according to the type and amount of oil used, these airtightness losses can, for the most part, be compensated by adjusting the content of the microdomain-based thermoplastic material.
Предпочтительно используют масло типа полибутена, в частности, полиизобутиленовое масло (сокращенно "PIB"), которое демонстрирует наилучший баланс свойств по сравнению с другими исследуемыми маслами, в частности, по сравнению с обычным маслом парафинового типа.Preferably, a polybutene type oil is used, in particular polyisobutylene oil (abbreviated “PIB”), which exhibits a better balance of properties compared to other test oils, in particular compared to a conventional paraffin type oil.
В качестве примеров, полиизобутиленовые масла продаются, в частности, Univar под наименованием "Dynapak Poly" (например, "Dynapak Poly 190"), by Ineos Oligomer под наименованием "Indopol H1200" или by BASF под наименованиями "Glissopal" (например, "Glissopal 1000") или "Oppanol" (например, "Oppanol B12"); парафиновые масла продаются, например, Exxon под наименованием "Telura 618" или Repsol под наименованием "Extensol 51".As examples, polyisobutylene oils are sold, in particular, by Univar under the name "Dynapak Poly" (for example, "Dynapak Poly 190"), by Ineos Oligomer under the name "Indopol H1200" or by BASF under the name "Glissopal" (for example, "Glissopal 1000 ") or" Oppanol "(e.g.," Oppanol B12 "); paraffin oils are sold, for example, by Exxon under the name "Telura 618" or Repsol under the name "Extensol 51".
Среднечисленная молекулярная масса (Mn) масла для наполнения предпочтительно находится в пределах между 200 и 25000 г/моль, а еще более предпочтительно, между 300 и 10000 г/моль. Для излишне низких масс Mn, существует риск миграции масла из композиции, в то время как излишне высокая масса может приводить к излишнему повышению жесткости этой композиции. Молекулярная масса Mn в пределах между 350 и 4000 г/моль, в частности, между 400 и 3000 г/моль, как показано, составляет превосходный компромисс для целевых применений, в частности, для использования в пневматической шине.The number average molecular weight (M n ) of the filling oil is preferably between 200 and 25000 g / mol, and even more preferably between 300 and 10000 g / mol. For unnecessarily low masses M n , there is a risk of oil migration from the composition, while unnecessarily high masses can lead to unnecessarily increased stiffness of this composition. The molecular weight M n between 350 and 4000 g / mol, in particular between 400 and 3000 g / mol, as shown, is an excellent compromise for the targeted application, in particular for use in a pneumatic tire.
Среднечисленную молекулярную массу (Mn) масла для наполнения определяют с помощью SEC, образец растворяют заранее в тетрагидрофуране при концентрации приблизительно 1 г/л; раствор затем фильтруют через фильтр с пористостью 0,45 мкм перед инжекцией. Оборудование представляет собой хроматографическую линию "Waters Alliance". Элюирующий растворитель представляет собой тетрагидрофуран, скорость потока составляет 1 мл/мин, температура системы составляет 35°C, и время анализа составляет 30 мин. Используют набор из двух колонок "Waters", несущих наименование "Styragel HT6E". Инжектируемый объем раствора образца полимера составляет 100 мкл. Детектор представляет собой дифференциальный рефрактометр "Waters 2410", а соответствующее ему программное обеспечение для обработки хроматографических данных представляет собой систему "Waters Millenium". Вычисленные средние молекулярные массы соотносятся с калибровочной кривой, полученной с помощью полистирольных стандартов.The number average molecular weight (M n ) of the filling oil was determined by SEC, the sample was dissolved in advance in tetrahydrofuran at a concentration of about 1 g / l; the solution is then filtered through a filter with a porosity of 0.45 μm before injection. The equipment is a Waters Alliance chromatographic line. The eluting solvent is tetrahydrofuran, the flow rate is 1 ml / min, the system temperature is 35 ° C, and the analysis time is 30 minutes. Use a set of two columns "Waters", bearing the name "Styragel HT6E". The injected volume of the polymer sample solution is 100 μl. The detector is a Waters 2410 differential refractometer, and its corresponding chromatographic processing software is a Waters Millenium system. The calculated average molecular weights are correlated with a calibration curve obtained using polystyrene standards.
Специалист в данной области узнает как в свете настоящего описания и иллюстративных вариантов осуществления, следующих далее, подобрать количество масла для наполнения как функцию конкретных условий использования газонепроницаемого эластомерного слоя, в частности, как функцию пневматического объекта, в котором его предполагают использовать.One skilled in the art will recognize how, in the light of the present description and illustrative embodiments that follow, to select the amount of oil to be filled as a function of the specific conditions of use of the gas-tight elastomeric layer, in particular, as a function of the pneumatic object in which it is intended to be used.
Является предпочтительным, чтобы содержание масла для наполнения было больше чем 5 частей массовых на сто частей термопластичного полиизобутиленового блок-эластомера, предпочтительно, находилось в пределах между 5 и 150 частями.It is preferable that the content of the filling oil be more than 5 parts by mass per hundred parts of the thermoplastic polyisobutylene block elastomer, preferably between 5 and 150 parts.
Ниже указанного минимума, присутствие масла для наполнения незаметно. Выше рекомендованного максимума, возникает риск появления недостаточной когезии композиции и потери воздухонепроницаемости, которая может быть вредной, в зависимости от рассматриваемого применения.Below the specified minimum, the presence of filling oil is imperceptible. Above the recommended maximum, there is a risk of insufficient cohesion of the composition and loss of air tightness, which can be harmful, depending on the application in question.
По этим причинам, в частности, для использования воздухонепроницаемой композиции в пневматической шине, является предпочтительным, чтобы содержание масла для наполнения было больше чем 10 частей, в частности, находилось в пределах между 10 и 130 частями, еще более предпочтительно, чтобы оно было больше чем 20 частей, в частности, находилось в пределах между 20 и 100 частями.For these reasons, in particular for the use of an airtight composition in a pneumatic tire, it is preferable that the content of the filling oil be more than 10 parts, in particular between 10 and 130 parts, and even more preferably more than 20 parts, in particular, ranged between 20 and 100 parts.
II-1-D. Пластинчатый наполнительII-1-D. Plate filler
Для дополнительного увеличения воздухонепроницаемости воздухонепроницаемого эластомерного слоя, можно использовать пластинчатый наполнитель. Необязательное использование пластинчатого наполнителя преимущественно делает возможным понижение коэффициента проницаемости (и таким образом, увеличение воздухонепроницаемости) эластомерной композиции без избыточного увеличения ее модуля упругости, что делает возможным сохранение простоты введения воздухонепроницаемого слоя в пневматический объект.To further increase the airtightness of the airtight elastomeric layer, a plate filler may be used. The optional use of a plate filler advantageously makes it possible to lower the permeability coefficient (and thus increase the air tightness) of the elastomeric composition without excessively increasing its elastic modulus, which makes it possible to maintain the simplicity of introducing an airtight layer into a pneumatic object.
"Пластинчатые" наполнители хорошо известны специалисту в данной области. Их используют, в частности, в пневматических шинах, для уменьшения проницаемости обычных газонепроницаемых слоев на основе бутилового каучука. Их, как правило, используют в этих слоях на основе бутила при относительно низких содержаниях, как правило, не превышающих 10-15 частей массовых на сто частей эластомера (phr), (смотри, например, патентные документы US 2004/0194863 и WO 2006/047509)."Plate" fillers are well known to those skilled in the art. They are used, in particular, in pneumatic tires, to reduce the permeability of conventional gas-tight layers based on butyl rubber. They are typically used in these butyl-based layers at relatively low contents, typically not exceeding 10-15 parts by mass per hundred parts of elastomer (phr), (see, for example, patent documents US 2004/0194863 and WO 2006 / 047509).
Они, как правило, предусматриваются в форме пакетированных пластинок, чешуек, листов или ламелл, имеющих более или менее заметную анизометрию. Их аспектное отношение (A=L/T), как правило, больше чем 3, чаще больше чем 5 или чем 10, L представляет собой длину (или самый большой размер) и T представляет собой среднюю толщину этих пластинчатых наполнителей, эти средние значения вычисляют как среднечисленные значения. Аспектные отношения, достигающие нескольких десятков, иногда даже нескольких сотен, являются распространенными. Их средняя длина предпочтительно больше чем 1 мкм (то есть тогда включаются, так сказать, пластинчатые наполнители "микрометровых размеров"), как правило, в пределах между несколькими мкм (например, 5 мкм) и несколькими сотнями мкм (например, 500 мкм, иногда даже 800 мкм).They are usually provided in the form of packaged plates, flakes, sheets or lamellas having a more or less noticeable anisometry. Their aspect ratio (A = L / T) is typically greater than 3, more often greater than 5 or greater than 10, L is the length (or largest) and T is the average thickness of these plate fillers, these average values are calculated as number average values. Aspect relationships, reaching several tens, sometimes even several hundreds, are common. Their average length is preferably greater than 1 μm (that is, plate micro-sized fillers are included, so to speak), usually between a few microns (e.g. 5 microns) and several hundred microns (e.g. 500 microns, sometimes even 800 microns).
Предпочтительно, используемые пластинчатые наполнители выбирают из группы, состоящей из графитов, филлосиликатов и смесей таких наполнителей. В частности будут рассмотрены, среди филлосиликатов, глины, тальки, слюда или каолины, эти филлосиликаты могут быть немодифициованными или модифицированными, например, с помощью поверхностной обработки; в частности, могут быть рассмотрены, в качестве примеров таких модифицированных филлосиликатов, слюда, покрытая оксидом титана, или глина, модифицированная с помощью поверхностно-активных веществ ("органические глины").Preferably, the lamellar fillers used are selected from the group consisting of graphites, phyllosilicates and mixtures of such fillers. In particular, among phyllosilicates, clays, talc, mica or kaolins, these phyllosilicates can be unmodified or modified, for example, by surface treatment; in particular, mica coated with titanium oxide or clay modified with surfactants (“organic clays”) may be considered, as examples of such modified phyllosilicates.
Предпочтительно используют пластинчатые наполнители, имеющие низкую поверхностную энергию, то есть, так сказать, такие, которые являются относительно неполярными, такими как те, которые выбирают из группы, состоящей из графитов, тальков, слюды и смесей таких наполнителей, последние могут быть модифицированными или немодифицированными, еще более предпочтительно, они выбираются из группы, состоящей из слюды и смесей таких наполнителей.Lamellar fillers having low surface energy are preferably used, that is, so to speak, those that are relatively non-polar, such as those selected from the group consisting of graphites, talc, mica and mixtures of such fillers, the latter can be modified or unmodified even more preferably, they are selected from the group consisting of mica and mixtures of such fillers.
В частности, могут быть рассмотрены, среди графитов, природные графиты, расширенные графиты или синтетические графиты.In particular, natural graphites, expanded graphites or synthetic graphites may be considered, among graphites.
В качестве примеров тальков могут быть рассмотрены тальки, продаваемые Luzenac.As examples of talc, talc sold by Luzenac can be considered.
В качестве примеров графитов могут быть рассмотрены графиты, продаваемые Timcal (серия "Timrex").As examples of graphites, graphites sold by Timcal ("Timrex" series) can be considered.
В качестве примеров слюды может быть рассмотрена слюда, продаваемая CMMP ("Mica-MU", "Mica-Soft" и "Briomica", например), слюда, продаваемая Yamaguchi (A51S, A41S, SYA-21R, SYA-21RS, A21S и SYA-41R), вермикулиты (в частности, вермикулит "Shawatec", продаваемый CMMP, или вермикулит "Microlite", продаваемый W.R. Grace), или модифицированная или обработанная слюда (например, серия "Iriodin", продаваемая Merck).Examples of mica include mica sold by CMMP (“Mica-MU”, “Mica-Soft” and “Briomica”, for example), mica sold by Yamaguchi (A51S, A41S, SYA-21R, SYA-21RS, A21S and SYA-41R), vermiculites (in particular, Shawatec vermiculite sold by CMMP, or Microlite vermiculite sold by WR Grace), or modified or processed mica (for example, the Iriodin series sold by Merck).
Пластинчатые наполнители, описанные выше, можно использовать способом, дополнительным по отношению к микродоменам термоплавкого полимера, при различных содержаниях, в частности, в пределах между 2 и 20% объемных от эластомерной композиции.Lamellar fillers described above can be used in a manner complementary to the microdomains of the hot-melt polymer at various contents, in particular between 2 and 20% by volume of the elastomeric composition.
Введение пластинчатых наполнителей в термопластичную эластомерную композицию может осуществляться в соответствии с различными известными способами, например, с помощью двухшнековой экструзии.The introduction of lamellar fillers in a thermoplastic elastomeric composition can be carried out in accordance with various known methods, for example, using twin screw extrusion.
Особенно интересно заметить, что во время введения пластинчатых наполнителей в термопластичный блок-эластомер в жидком состоянии, сдвиговые напряжения в композиции уменьшаются, и только очень немного модифицируется распределение размеров и начальное аспектное отношение пластинчатых наполнителей.It is especially interesting to note that during the introduction of lamellar fillers into a thermoplastic block elastomer in a liquid state, shear stresses in the composition decrease, and only the size distribution and the initial aspect ratio of lamellar fillers are slightly modified.
II-1-E. Различные добавкиII-1-E. Various additives
Воздухонепроницаемый слой или композиция, описанная выше, может дополнительно содержать различные добавки, обычно присутствующие в воздухонепроницаемых слоях, известные специалистам в данной области. Могут быть рассмотрены, например, армирующие наполнители, такие как углеродная сажа или диоксид кремния, неармирующие или инертные наполнители, иные, чем наполнители, описанные выше, окрашивающие агенты, которые могут преимущественно быть использованы для окрашивания композиции, пластификаторы, иные, чем указанные выше масла для наполнения, смолы, повышающие клейкость, защитные агенты, такие как антиоксиданты или антиозонанты, УФ стабилизаторы, различные технологические добавки или другие стабилизирующие агенты, или промоторы, способные облегчать адгезию с остальной структурой пневматического объекта.The airtight layer or composition described above may additionally contain various additives typically present in the airtight layers known to those skilled in the art. Can be considered, for example, reinforcing fillers, such as carbon black or silica, non-reinforcing or inert fillers other than the fillers described above, coloring agents that can advantageously be used to color the composition, plasticizers, other than the above oils for filling, tackifying resins, protective agents such as antioxidants or antiozonants, UV stabilizers, various processing aids or other stabilizing agents, or promoters capable of e facilitate adhesion with the rest of the structure of the pneumatic facility.
Газонепроницаемый слой или композиция, описанная выше, представляет собой соединение, которое является твердым (при 23°C) и эластичным, которое отличается, в частности, благодаря своему конкретному составу, очень высокой гибкостью и очень высокой деформируемостью.The gas-tight layer or composition described above is a compound that is solid (at 23 ° C) and elastic, which is distinguished in particular by its specific composition, very high flexibility and very high deformability.
II-2. Получение воздухонепроницаемой эластомерной композицииII-2. Obtaining an airtight elastomeric composition
Получение воздухонепроницаемой эластомерной композиции преимущественно осуществляют с использованием инструмента для экструзии, предпочтительно, с помощью двухшнекового экструдера. Такой экструдер делает возможным получение как плавление термопластичных составляющих композиции, так и тщательное их замешивание.The preparation of an airtight elastomeric composition is advantageously carried out using an extrusion tool, preferably using a twin screw extruder. Such an extruder makes it possible to obtain both the melting of the thermoplastic components of the composition and their thorough mixing.
TM1 рассматривается как заданная температура плавления или размягчения термопластичного полиизобутиленового блок-эластомера, а TM2 как заданная температура плавления или размягчения термопластичного материала.T M1 is considered as the set melting or softening temperature of the thermoplastic polyisobutylene block elastomer, and T M2 as the set melting or softening temperature of the thermoplastic material.
Способ получения включает следующие стадии:The method of obtaining includes the following stages:
- введение термопластичного эластомера и термопластичного материала на вход двухшнекового экструдера;- the introduction of a thermoplastic elastomer and thermoplastic material at the entrance of a twin-screw extruder;
- плавление и замешивание составляющих посредством доведения всех составляющих до температуры замешивания (TM), превышающей обе заданные температуры плавления или размягчения (TM1, TM2), во время перемещения в корпусе двухшнекового экструдера; и- melting and kneading the constituents by bringing all the constituents to a kneading temperature (T M ) exceeding both the predetermined melting or softening temperatures (T M1 , T M2 ) while moving in the twin-screw extruder body; and
- распределение полученной композиции на выходе двухшнекового экструдера с помощью головки экструдера соответствующего поперечного сечения.- distribution of the resulting composition at the exit of the twin-screw extruder using the extruder head of the corresponding cross section.
Корпус двухшнекового экструдера доводят до температуры TM, превышающей обе температуры плавления или размягчения термопластичных компонентов композиции. Это делает возможным осуществление, во время перемещения составляющих в корпусе экструдера, как плавление обоих термопластичных составляющих, так и их замешивание.The twin-screw extruder body is brought to a temperature T M exceeding both melting or softening temperatures of the thermoplastic components of the composition. This makes it possible to realize, during the movement of the components in the extruder body, both the melting of both thermoplastic components and their kneading.
Разница температур должна быть больше чем 5°C, для полного плавления, а предпочтительно, она больше чем 10°C.The temperature difference should be more than 5 ° C for full melting, and preferably it is more than 10 ° C.
На выходе двухшнекового экструдера можно установить головку экструдера, имеющую поперечное сечение, пригодное для предполагаемого использования воздухонепроницаемого эластомерного слоя. Например, листовую головку экструдера, для получения элемента с плоским профилем, готового для введения в заготовку пневматической шины.At the exit of the twin screw extruder, an extruder head having a cross section suitable for the intended use of an airtight elastomeric layer can be installed. For example, the sheet head of an extruder, to obtain an element with a flat profile, ready for insertion into the blank of a pneumatic tire.
На выходе головки экструдера, как хорошо известно специалистам в данной области, профилированный элемент может приниматься на защитную прокладку, расположенную на движущейся ленте, а затем храниться в форме рулона.At the exit of the extruder head, as is well known to those skilled in the art, the profiled element can be received on a protective pad located on a moving belt, and then stored in the form of a roll.
Термопластичный полиизобутиленовый блок-эластомер и термопластичный материал могут вводиться в корпус экструдера одновременно посредством одного и того же входа.The thermoplastic polyisobutylene block elastomer and the thermoplastic material can be introduced into the extruder body simultaneously through the same input.
Можно также вводить, одновременно или последовательно, необязательное масло для наполнения эластомера и необязательные добавки.You can also enter, simultaneously or sequentially, an optional oil for filling the elastomer and optional additives.
Способ получения воздухонепроницаемого эластомерного слоя имеет главный признак замешивания двух термопластичных составляющих в расплавленном состоянии. Это делает возможным получение микродоменов термоплавкого полимера или микрочастиц соответствующих размеров и распределения.The method of obtaining an airtight elastomeric layer has the main sign of kneading two thermoplastic components in the molten state. This makes it possible to obtain microdomains of a hot-melt polymer or microparticles of appropriate size and distribution.
II-3. Использование воздухонепроницаемого слоя в пневматической шинеII-3. Using an airtight layer in a pneumatic tire
Композицию на основе термопластичного эластомера, описанного выше, можно использовать в качестве воздухонепроницаемого слоя в любом типе пневматического объекта или надувного изделия. В качестве примеров таких пневматических объектов или надувных изделий могут быть рассмотрены, надувные лодки или воздушные шары, или мячи, используемые для игры или спорта.The composition based on the thermoplastic elastomer described above can be used as an airtight layer in any type of pneumatic object or inflatable product. As examples of such pneumatic objects or inflatable products, inflatable boats or balloons, or balls used for games or sports, may be considered.
Она особенно пригодна для использования в качестве воздухонепроницаемого слоя (или слоя, непроницаемого для любого другого газа для наполнения оболочки, например, азота) в пневматическом объекте, готовом продукте или полуготовом продукте, изготовленном из каучука, очень конкретно, в пневматической шине для моторного транспортного средства, такого как транспортное средство с двумя колесами, пассажирского или промышленного типа.It is particularly suitable for use as an airtight layer (or a layer impermeable to any other gas for filling the shell, for example nitrogen) in a pneumatic object, finished product or semi-finished product made of rubber, very specifically in a pneumatic tire for a motor vehicle such as a two-wheel vehicle, passenger or industrial type.
Такой воздухонепроницаемый слой предпочтительно располагается на внутренней стенке пневматического объекта, но он может также полностью включаться в его внутреннюю структуру.Such an airtight layer is preferably located on the inner wall of the pneumatic object, but it can also be fully included in its internal structure.
Толщина воздухонепроницаемого слоя предпочтительно больше чем 0,05 мм, более предпочтительно, находится в пределах между 0,1 мм и 10 мм (в частности, между 0,1 и 1,0 мм).The thickness of the airtight layer is preferably greater than 0.05 mm, more preferably is in the range between 0.1 mm and 10 mm (in particular between 0.1 and 1.0 mm).
Будет очевидно, что в зависимости от конкретной области применения, размеров и рабочих давлений, варианты осуществления настоящего изобретения могут изменяться, и при этом воздухонепроницаемый слой имеет несколько предпочтительных диапазонов толщины.It will be apparent that, depending on the particular application, dimensions and operating pressures, embodiments of the present invention may vary, with the airtight layer having several preferred thickness ranges.
Так, например, для пневматической шины типа, предназначенного для пассажирского транспортного средства, он может иметь толщину, по меньшей мере, 0,4 мм, предпочтительно, толщину в пределах между 0,8 и 2 мм. В соответствии с другим примером, для пневматических шин большегрузных или сельскохозяйственных транспортных средств, предпочтительная толщина может находиться в пределах между 1 и 3 мм. В соответствии с другим примером, пневматические шины для транспортных средств для области строительства или для летательных средств, предпочтительная толщина может находиться в пределах между 2 и 10 мм.So, for example, for a pneumatic tire of the type intended for a passenger vehicle, it can have a thickness of at least 0.4 mm, preferably a thickness in the range between 0.8 and 2 mm. According to another example, for pneumatic tires of heavy vehicles or agricultural vehicles, the preferred thickness may be between 1 and 3 mm. According to another example, pneumatic tires for vehicles for the construction industry or for aircraft, the preferred thickness may be between 2 and 10 mm.
По сравнению с воздухонепроницаемым слоем, как описано в документе WO 2009/007064 A1, воздухонепроницаемый слой в соответствии с настоящим изобретением имеет то преимущество, что он является менее дорогостоящим, менее плотным, более простым в производстве и, наконец, имеющим улучшенную стойкость к трещинообразованию и прочность на разрыв, в то же время, сохраняя газонепроницаемость, которая является, по меньшей мере, такой же.Compared to the airtight layer as described in WO 2009/007064 A1, the airtight layer according to the present invention has the advantage of being less expensive, less dense, easier to manufacture and finally having improved crack resistance and tensile strength, while maintaining gas impermeability, which is at least the same.
III. ИЛЛЮСТРАТИВНЫЕ ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯIII. ILLUSTRATIVE EMBODIMENTS OF THE PRESENT INVENTION
Газонепроницаемый слой, описанный выше, можно преимущественно использовать в пневматических шинах для всех типов транспортных средств, в частности, для пассажирских транспортных средств или промышленных транспортных средств, такие как большегрузные транспортные средства.The gas-tight layer described above can advantageously be used in pneumatic tires for all types of vehicles, in particular for passenger vehicles or industrial vehicles, such as heavy vehicles.
В качестве примера, прилагаемая фигура 1 представляет, очень схематично (не в реальном масштабе), радиальное поперечное сечение пневматической шины в соответствии с настоящим изобретением.As an example, the attached figure 1 represents, very schematically (not in real scale), the radial cross section of a pneumatic tire in accordance with the present invention.
Эта пневматическая шина 1 содержит корону 2, армированную с помощью армирования или брекера 6 короны, две боковые стенки 3 и две закраины 4, каждая из этих закраин 4 армируется с помощью бортовой проволоки 5. Корона 2 окружена протектором, не представленным в этой схематической фигуре. Каркасное армирование 7 навивается вокруг двух бортовых проволок 5, в каждой закраине 4, заворот 8 этого армирования 7 располагается, например, в направлении наружной стороны шины 1, которая здесь представлена надетой на ее обод 9. Каркасное армирование 7 способом, известным, сам по себе, состоит, по меньшей мере, из одного слоя армирования с помощью "радиальных" кордов, например, текстильных или металлических кордов, то есть, так сказать эти корды располагаются по существу параллельно друг другу и простираются от одной закраины до другой, таким образом, чтобы они образовывали угол в пределах между 80° и 90° с плоскостью средней окружности (с плоскостью, перпендикулярной оси вращения шины, которая расположена на половине расстояния между двумя закраинами 4 и проходит через середину армирования 6 короны).This
Внутренняя стенка пневматической шины 1 содержит воздухонепроницаемый слой 10, например, с толщиной равной приблизительно 0,9 мм, на стороне внутренней полости 11 пневматической шины 1.The inner wall of the
Этот внутренний слой (или "внутренняя воздухонепроницаемая оболочка") перекрывает всю внутреннюю стенку пневматической шины, простираясь от одной боковой стенки до другой, по меньшей мере, до уровня фланца обода, когда пневматическая шина находится в надетом положении. Он определяет радиально внутреннюю лицевую сторону указанной шины, предназначенную для защиты каркасного армирования от диффузии воздуха, происходящего из пространства 11 внутри шины. Это делает возможным накачку пневматической шины и поддержание ее под давлением. Его свойства воздухонепроницаемости должны позволить ему гарантировать относительно низкий уровень потери давления и поддержание шины в надутом состоянии, в нормальном рабочем состоянии, в течение достаточного периода времени, как правило, в течение нескольких недель или нескольких месяцев.This inner layer (or “inner airtight sheath”) covers the entire inner wall of the pneumatic tire, extending from one side wall to the other, at least to the level of the rim flange when the pneumatic tire is in position. It defines the radially inner face of the specified tire, designed to protect the frame reinforcement from diffusion of air originating from the
В отличие от обычной пневматической шины, которая использует композицию на основе бутилового каучука, пневматическая шина в соответствии с настоящим изобретением использует, в этом примере, в качестве воздухонепроницаемого слоя 10, эластомерную композицию, содержащую эластомер SIBS ("Sibstar 102T" с содержанием стирола приблизительно 15%, Tg полиизобутиленового блока приблизительно -65°C и Mn приблизительно 90000 г/моль) и термопластичный материал (например, 10% объемных "Arnite A06101" PET), эту композицию здесь наполняют маслом PIB (например, с помощью 67 частей масла "H-1200 INEOS").Unlike a conventional pneumatic tire that uses a butyl rubber composition, the pneumatic tire according to the present invention uses, in this example, as an
Шина, снабженная своим воздухонепроницаемым слоем 10, как описано выше, может быть получена до или после вулканизации (или отверждения).A tire provided with its
В первом случае (то есть, до отверждения пневматической шины), воздухонепроницаемый слой просто наносят обычным способом в желаемом месте, с тем, чтобы сформировать слой 10. Затем осуществляют обычным путем вулканизацию.In the first case (that is, prior to curing the pneumatic tire), the airtight layer is simply applied in the usual manner at the desired location in order to form the
Преимущественный вариант изготовления для специалиста в области пневматических шин состоит, например, в течение первой стадии, в выкладывании плоского воздухонепроницаемого слоя непосредственно на барабан для вулканизации шин, в форме слоя ("промазки") соответствующей толщины, перед нанесением на последней остальной части структуры пневматической шины, в соответствии с технологиями изготовления, хорошо известными специалистам в данной области.An advantageous manufacturing option for a specialist in the field of pneumatic tires is, for example, during the first step, to lay a flat airtight layer directly on the tire vulcanizing drum, in the form of a layer (“grease”) of appropriate thickness, before applying the last remaining part of the structure of the pneumatic tire , in accordance with manufacturing techniques well known to specialists in this field.
Во втором случае (то есть после отверждения пневматической шины), воздухонепроницаемый слой наносят на внутреннюю сторону отвержденной пневматической шины с помощью любых соответствующих средств, например, с помощью связывания, посредством распыления или, еще, с помощью экструзии и непосредственного наложения профилированного элемента соответствующей толщины.In the second case (that is, after curing the pneumatic tire), an airtight layer is applied to the inside of the cured pneumatic tire by any suitable means, for example by bonding, by spraying or, moreover, by extrusion and directly applying a profiled element of an appropriate thickness.
III-1. ИсследованияIII-1. Research
A Исследование воздухонепроницаемостиA Air tightness test
В следующих далее примерах свойства воздухонепроницаемости анализируют на исследуемых образцах композиций на основе термопластичного эластомера (с микродоменами термоплавкого полимера и пластинчатым наполнителем и без них).In the following examples, the airtightness properties are analyzed on the studied samples of compositions based on thermoplastic elastomer (with microdomains of the hot-melt polymer and plate filler and without them).
Для этого анализа используют пермеаметр с жесткими стенками, помещаемый в печь (при температуре 60°C в данном случае), снабженный сенсором относительного давления (калиброванным в диапазоне от 0 до 6 бар) и соединенный с трубкой, снабженной впускным клапаном. Пермеаметр может принимать стандартные исследуемые образцы в форме диска (например, с диаметром 65 мм, в настоящем случае) и с однородной толщиной, которая может находиться в диапазоне до 3 мм (0,5 мм, в настоящем случае). Сенсор давления соединен с картой обработки данных от National Instruments (аналоговая четырехканальная обработка данных, 0-10 В), которая соединена с компьютером, осуществляющем непрерывное получение данных с частотой 0,5 Гц (1 точка каждые две секунды). Коэффициент проницаемости (K) измеряют по линейной линии регрессии, дающей крутизну α потери давления через исследуемый образец для исследований как функцию времени, после стабилизации системы, то есть, так сказать, после достижения стабильных условий, при которых давление как функция времени уменьшается линейно. Начальное давление измерений находится, например, между 4 и 3,4 бар.For this analysis, a rigid-wall permeameter is used, placed in a furnace (at a temperature of 60 ° C in this case), equipped with a relative pressure sensor (calibrated in the range from 0 to 6 bar) and connected to a tube equipped with an inlet valve. The permeameter can accept standard test samples in the form of a disk (for example, with a diameter of 65 mm, in the present case) and with a uniform thickness, which can be in the range of up to 3 mm (0.5 mm, in the present case). The pressure sensor is connected to a data processing card from National Instruments (analog four-channel data processing, 0-10 V), which is connected to a computer that continuously receives data at a frequency of 0.5 Hz (1 point every two seconds). The permeability coefficient (K) is measured on a linear regression line giving the slope α of the pressure loss through the test sample for research as a function of time, after stabilization of the system, that is, after reaching stable conditions under which pressure as a function of time decreases linearly. The initial measurement pressure is, for example, between 4 and 3.4 bar.
B Наблюдение под микроскопомB Observation under the microscope
Наблюдение под микроскопом осуществляют с помощью сканирующего электронного микроскопа для определения присутствия частиц и их размеров.Observation under a microscope is carried out using a scanning electron microscope to determine the presence of particles and their sizes.
Образцы подвергают воздействию механического разрезания и не металлизируют. Представленные фотографии получают с помощью работающего в окружающей среде микроскопа с торговым наименованием FEI, Quanta model, 400F series с ускоряющим напряжением (HV) 9 кВ, с использованием детектора обратного рассеяния электронов.Samples are subjected to mechanical cutting and do not metallize. The photographs presented are obtained using an environmental microscope under the trade name FEI, Quanta model, 400F series with an accelerating voltage (HV) of 9 kV, using an electron backscattering detector.
Фотографии обрабатывают с помощью программного обеспечения Analysis Pro 5.0, следуя протоколу, известному специалисту в данной области, имея целью увеличение контраста и уменьшение шума.Photographs are processed using Analysis Pro 5.0 software following a protocol known to those skilled in the art, with the goal of increasing contrast and reducing noise.
Протокол является следующим:The protocol is as follows:
- Применение фильтра Sigma для устранения шума (сглаживание пикселей);- The use of a Sigma filter to eliminate noise (pixel smoothing);
- Применение фильтра DCE для получения контраста;- The use of a DCE filter to obtain contrast;
- Повторное применение фильтра Sigma;- Reuse of the Sigma filter;
- Бинаризация изображения для идентификации контуров наполнителя (преобразование из оттенков серого в черно-белое изображение);- Binarization of the image to identify the contours of the filler (conversion from shades of gray to black and white image);
- Применение морфологического открывающего фильтра для устранения одиночных пикселей;- The use of a morphological opening filter to eliminate single pixels;
- Применение порога в 1 пиксель;- Application of a threshold of 1 pixel;
- Применение усреднения DCE.- Application of DCE averaging.
Результатом анализа является значение среднечисленного размера частиц в мкм.The result of the analysis is the number average particle size in microns.
C Исследование разрушенияC Destruction study
Исследования прочности на разрыв осуществляют на образцах, соответствующих исследованию ASTM C, при температуре окружающей среды. Результаты соответствуют номинальному напряжению при разрыве и удлинению при разрыве.Tensile strength studies are carried out on samples corresponding to the ASTM C study at ambient temperature. The results correspond to the nominal stress at break and elongation at break.
III-2. ИсследованияIII-2. Research
A Пример IA Example I
Две газонепроницаемых композиции, содержащие компоненты, представленные в Таблице 1, приготавливают обычным образом посредством введения различных компонентов в двухшнековый экструдер, с тем, чтобы достичь плавления матрицы и термопластичного материала, составляющего термопластичные микродомены, а также введения всех ингредиентов. Листовая головка экструдера на выходе экструдера делает возможным формирование профилированного элемента, выложенного на прокладку.Two gas-tight compositions containing the components shown in Table 1 are prepared in the usual way by introducing various components into a twin-screw extruder in order to achieve the melting of the matrix and thermoplastic material constituting the thermoplastic microdomains, as well as the introduction of all the ingredients. The sheet head of the extruder at the exit of the extruder makes it possible to form a profiled element laid out on the gasket.
Две композиции содержат одну и ту же эластомерную матрицу (SIBS, наполненный маслом PIB). Первая композиция содержит пластинчатый наполнитель при объемном содержании 10%, а вторая - сложный полиэфир - терефталат (PET) "Arnite A06 101" (от DSM Plastic Engineering при таком же объемном содержании 10%. Температура плавления этого сложного полиэфира составляет 255°C.The two compositions contain the same elastomeric matrix (SIBS filled with PIB oil). The first composition contains a lamellar filler at a volume content of 10%, and the second polyester - terephthalate (PET) "Arnite A06 101" (from DSM Plastic Engineering at the same volume content of 10%. The melting point of this polyester is 255 ° C.
Для первой композиции, температура корпуса экструдера доводится до 250°C, для второй композиции эта температура равна 270°C, то есть она на 15°C выше температуры плавления PET, для осуществления замешивания в расплавленном состоянии.For the first composition, the temperature of the extruder body is brought to 250 ° C, for the second composition, this temperature is 270 ° C, that is, it is 15 ° C higher than the melting temperature of PET, for mixing in the molten state.
Препараты и результаты их исследований показаны в Таблице 1 ниже. Содержание пластификатора выражено в phr, содержание пластинчатого наполнителя или термопластичного материала в % объемных (по отношению к общему объему эластомерной композиции TPS), а также в phr (по отношению к массе эластомера SIBS). Термин "phr", как понимается в настоящем документе, означает части массовые на 100 частей массовых эластомера SIBS.The preparations and the results of their studies are shown in Table 1 below. The plasticizer content is expressed in phr, the content of plate filler or thermoplastic material in% volume (relative to the total volume of the TPS elastomeric composition), as well as in phr (relative to the weight of the SIBS elastomer). The term "phr", as understood herein, means parts by weight per 100 parts by weight of SIBS elastomer.
Плотность SIBS составляет 0,92 г/см3, для масла PIB она составляет 0,89 г/см3, для PET она составляет 1,34 г/см3 и для слюд SYA41R она составляет 1,45 г/см3.The density of SIBS is 0.92 g / cm 3 , for PIB oil it is 0.89 g / cm 3 , for PET it is 1.34 g / cm 3 and for SYA41R mica it is 1.45 g / cm 3 .
Фигуры 2 и 3 представляют наблюдение под микроскопом образца композиции I-1 (фигура 2) и композиции 1-2 (фигура 3). Присутствие на фигуре 3 многочисленных микродоменов или микрочастиц, имеющих среднечисленный размер порядка 2 мкм, наблюдаются в первом случае. Это подтверждает, что PET действительно является несовместимым с эластомером SIBS и что имеется разделение фаз между PET и эластомерной матрицей и образование этих микродоменов. Эти микродомены являются сферическими. Поэтому понятно, что при одинаковом объемном содержании, проницаемость композиции с термопластичными микродоменами PET выше, чем у композиции, содержащей пластинчатые наполнители при очень высоком аспектном отношении (смотри фигура 2) (эффект извилистости).Figures 2 and 3 represent the microscopic observation of a sample of composition I-1 (figure 2) and composition 1-2 (figure 3). The presence in figure 3 of numerous microdomains or microparticles having a number average size of the order of 2 μm is observed in the first case. This confirms that PET is indeed incompatible with the SIBS elastomer and that there is phase separation between the PET and the elastomeric matrix and the formation of these microdomains. These microdomains are spherical. Therefore, it is clear that with the same volumetric content, the permeability of the composition with thermoplastic microdomains of PET is higher than that of the composition containing plate fillers at a very high aspect ratio (see figure 2) (tortuosity effect).
С другой стороны, наблюдают очень существенное улучшение свойств при разрыве для композиции I-2 по отношению к I-1, поскольку напряжение при разрыве изменяется от 100 до 184, а деформация при разрыве - от 100 до 370.On the other hand, a very significant improvement in the properties at break is observed for the composition I-2 with respect to I-1, since the stress at break varies from 100 to 184, and the deformation at break is from 100 to 370.
B Пример IIB Example II
(2): 2-меркаптобензотиазил дисульфид, MBTS.(1): brominated polyisobutylene "BROMOBUTYL 3220" sold by Exxon Chemical Co .;
(2): 2-mercaptobenzothiazyl disulfide, MBTS.
Этот второй пример показывает эффективность присутствия термопластичных микродоменов, как описано, для армирования воздухонепроницаемости композиции на основе термопластичного эластомера SIBS.This second example shows the effectiveness of the presence of thermoplastic microdomains, as described, for reinforcing the airtightness of a SIBS thermoplastic elastomer composition.
Этот пример включает три сравнительных композиции: C-1 соответствует стандартному препарату внутренней воздухонепроницаемой оболочки на основе бутилового каучука, C-2 и C-3 - термопластичной эластомерной матрице SIBS, наполненной, соответственно, 67 частями и 25 частями масла PIB. Воздухонепроницаемость заполненной матрицы приблизительно на 20%-30% ниже, чем у стандартной внутренней воздухонепроницаемой оболочки.This example includes three comparative compositions: C-1 corresponds to a standard butyl rubber-based inner airtight jacket, C-2 and C-3 to a SIBS thermoplastic elastomer matrix filled with 67 parts and 25 parts PIB oil, respectively. The airtightness of the filled matrix is approximately 20% -30% lower than that of a standard internal airtight shell.
По сравнению с композицией C-2, композиция C-4 показывает, что добавление термопластика PET делает возможным очень заметное улучшение воздухонепроницаемости композиции и даже получение рабочих характеристик, значительно превосходящих характеристики стандартных внутренних прокладок.Compared to composition C-2, composition C-4 shows that the addition of PET thermoplastic makes it possible to very noticeably improve the airtightness of the composition and even obtain performance characteristics that significantly exceed those of standard internal gaskets.
Такое изменение обнаруживают для композиции C-5, по сравнению с композицией C-3, для которой содержание масла PIB ниже и в которой изучают другой сорт PET.This change is found for composition C-5, compared with composition C-3, for which the PIB oil content is lower and in which a different grade of PET is being studied.
Claims (14)
- введение термопластичного эластомера и термопластичного материала на вход (входы) экструдера;
- плавление и замешивание составляющих посредством доведения всех составляющих до температуры замешивания (TM), превышающей обе заданные температуры плавления или размягчения (TM1, TM2), во время перемещения в корпусе экструдера; и
- распределение получаемой композиции на выходе экструдера с помощью головки экструдера соответствующего поперечного сечения. 14. A method of obtaining a gas-tight elastomeric composition for the manufacture of a pneumatic tire according to any one of the preceding paragraphs, said composition comprising, as the sole elastomer or as the predominant mass elastomer, a thermoplastic polyisobutylene block elastomer having a predetermined melting or softening temperature (T M1 ), and a thermoplastic material having a predetermined melting or softening temperature (T M2 ), using an extruder equipped with at least an inlet and an outlet, The method described includes the following steps:
- the introduction of a thermoplastic elastomer and thermoplastic material at the input (inputs) of the extruder;
- melting and kneading the constituents by bringing all the constituents to a kneading temperature (T M ) exceeding both the predetermined melting or softening temperatures (T M1 , T M2 ) while moving in the extruder body; and
- distribution of the resulting composition at the exit of the extruder using the extruder head of the corresponding cross section.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1053744A FR2959963B1 (en) | 2010-05-12 | 2010-05-12 | PNEUMATIC OBJECT COMPRISING A GAS-SEALED LAYER BASED ON THERMOPLASTIC ELASTOMER AND THERMOPLASTIC |
| FR1053744 | 2010-05-12 | ||
| PCT/EP2011/057527 WO2011141466A1 (en) | 2010-05-12 | 2011-05-10 | Pneumatic object provided with a gastight layer containinga thermoplastic elastomer and a thermoplastic |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012153673A RU2012153673A (en) | 2014-06-20 |
| RU2575668C2 true RU2575668C2 (en) | 2016-02-20 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2916680A1 (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-05 | Michelin Soc Tech | PNEUMATIC OBJECT COMPRISING A GAS SEALED LAYER BASED ON A THERMOPLASTIC ELASTOMER AND POLYBUTENE OIL |
| WO2009119232A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | 住友ゴム工業株式会社 | Polymer mixture, polymer composition and pneumatic tire |
| WO2010012413A1 (en) * | 2008-08-01 | 2010-02-04 | Societe De Technologie Michelin | Self-sealing composition for pneumatic object |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2916680A1 (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-05 | Michelin Soc Tech | PNEUMATIC OBJECT COMPRISING A GAS SEALED LAYER BASED ON A THERMOPLASTIC ELASTOMER AND POLYBUTENE OIL |
| WO2009119232A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | 住友ゴム工業株式会社 | Polymer mixture, polymer composition and pneumatic tire |
| WO2010012413A1 (en) * | 2008-08-01 | 2010-02-04 | Societe De Technologie Michelin | Self-sealing composition for pneumatic object |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10030131B2 (en) | Pneumatic object provided with a gastight layer containing a thermoplastic elastomer and a thermoplastic | |
| JP5480910B2 (en) | Airtight multilayer laminate for pneumatic articles | |
| JP5628192B2 (en) | Inflatable article with hermetic layer based on two types of thermoplastic elastomers | |
| JP5657691B2 (en) | Inflatable article with an airtight layer based on a blend of thermoplastic elastomer and partially crosslinked butyl rubber | |
| JP5778250B2 (en) | Inflatable article having an airtight layer containing a thermoplastic elastomer and a hydrocarbon resin | |
| JP5539379B2 (en) | Pneumatic article with hermetic layer comprising thermoplastic elastomer and foamed thermoplastic microspheres | |
| US20130168001A1 (en) | Pneumatic object provided with a gas-tight layer comprising a mixture of a thermoplastic elastomer and a butyl rubber | |
| US20120149822A1 (en) | Pneumatic object provided with a gastight layer made of a thermoplastic elastomer and lamellar filler | |
| US20150079323A1 (en) | Pneumatic object provided with a gastight layer based on a thermoplastic elastomer and on a lamellar filler | |
| JP6804460B2 (en) | Tires with an elastomer layer made of a thermoplastic elastomer in the form of block copolymer (A-b- (α-methylstyrene-co-B)) n-b-C | |
| US20120141696A1 (en) | Elastomer composition made from a thermoplastic copolymer, inflatable object provided with a gas barrier made from such a composition | |
| RU2575668C2 (en) | Inflatable article provided with gastight ply including thermoplastic elastomer and thermoplastic | |
| US20150290975A1 (en) | Pneumatic tire with an inner liner bonded by a fibre assembly | |
| JP2018514598A (en) | Tire comprising an elastomeric layer manufactured from a mixture of thermoplastic elastomers in the form of block copolymers and sealed against inflation gas | |
| JP2018509505A (en) | Tire with elastomer layer made of thermoplastic elastomer in the form of (A-B- (A-co-B)) nB-C block copolymer |