RU2568438C1 - METHOD OF OBTAINING PLATINUM (IV) CYCLOHEXANE-TRANS-1,2-d,l-DIAMINOTETRACHLORIDE - Google Patents

METHOD OF OBTAINING PLATINUM (IV) CYCLOHEXANE-TRANS-1,2-d,l-DIAMINOTETRACHLORIDE Download PDF

Info

Publication number
RU2568438C1
RU2568438C1 RU2014124768/04A RU2014124768A RU2568438C1 RU 2568438 C1 RU2568438 C1 RU 2568438C1 RU 2014124768/04 A RU2014124768/04 A RU 2014124768/04A RU 2014124768 A RU2014124768 A RU 2014124768A RU 2568438 C1 RU2568438 C1 RU 2568438C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
platinum
trans
cyclohexane
solution
amount
Prior art date
Application number
RU2014124768/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Руслан Фаатович Мулагалеев
Дарья Юрьевна Лешок
Сергей Дмитриевич Кирик
Original Assignee
Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" filed Critical Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет"
Priority to RU2014124768/04A priority Critical patent/RU2568438C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2568438C1 publication Critical patent/RU2568438C1/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method includes formation of hexachloroplatinate (IV) of cyclohexane-trans-1,2-d,l-diammonium from solution of chloroplatinic acid, with separation of hexachloroplatinate (IV) of cyclohexane-trans-1,2-d,l-diammonium being carried out by addition into hydrochloric acid solution of chloroplatinic acid of cyclohexane-trans-1,2-d,l-diamine in icy acetic acid, with its further separation and hydrolysis, which is realised with dissolution of hexachloroplatinate (IV) of cyclohexane-trans-1,2-d,l-diammonium in water sodium acetate solution with concentration 50-250 g of CH3COONa·3H2O per 100 ml of water, taken in amount (300-800) % of molar quantity of platinum in initial solution of chloroplatinic acid, at 20-60°C for 0.5-5 hours. Hydrolysis process is carried out in reactor, protected from direct sun light and illumination, and separation of platinum (IV) cyclohexane-trans-1,2-d,l-diaminotetrachloride from hexachloroplatinate (IV) of cyclohexane-trans-1,2-d,l-diammonium solution is carried out by addition of concentrated hydrochloric acid to solution pH 1-3, drying obtained suspension at 60-90°C, dissolution of residue in diethyl ether, or acetone, or chloroform, filtration of solution from sodium chloride and evaporation of diethyl ether, or acetone, or chloroform. versions of method are also claimed.
EFFECT: invention makes it possible to improve method of obtaining compound with high degree of purity, increase synthesis stability, achieve high output of target compound.
18 cl, 9 tbl, 10 ex

Description

Изобретение относится к области получения соединений платиновых металлов и фармацевтики, в частности синтезу соединений платины, а именно синтезу циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) (тетраплатин, ормаплатин), который является противоопухолевым препаратом.The invention relates to the field of production of platinum metal compounds and pharmaceuticals, in particular the synthesis of platinum compounds, namely the synthesis of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) (tetraplatin, ormaplatin), which is an antitumor drug.

Известен способ получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV), включающий выделение циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), при взаимодействии тетрахлороплатината(II) калия и циклогексан-транс-d,l-1,2-диамина, с последующим хлорированием продукта их взаимодействия (Eastland G.J. // Drugs Fut. 1987. V. 12.i.2. р. 139-141; Anderson W.K., Quagliato D.A., Haugwitz R.D., et al., // Cancer Treat. Rep. 1986. V. 70. Р. 997-1002). Процесс синтеза можно представить следующей схемой (циклогексан-транс-1,2-d,l-диамин - C6H10(NH2)2):A known method of producing cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV), including the allocation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II), in the interaction of potassium tetrachloroplatinate (II) and cyclohexane -trans-d, l-1,2-diamine, followed by chlorination of the product of their interaction (Eastland GJ // Drugs Fut. 1987. V. 12.i.2. p. 139-141; Anderson WK, Quagliato DA, Haugwitz RD, et al., // Cancer Treat. Rep. 1986. V. 70. P. 997-1002). The synthesis process can be represented by the following scheme (cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine - C 6 H 10 (NH 2 ) 2 ):

Figure 00000001
Figure 00000001

Недостатком способа является продолжительность и трудоемкость получения исходного тетрахлоридного комплекса Pt(II). При этом выход целевого продукта, с учетом выхода исходного K2[PtCl4] (при его синтезе из K2PtCl6 или H2PtCl6), составляет менее 65%.The disadvantage of this method is the duration and the complexity of obtaining the initial tetrachloride complex of Pt (II). The yield of the target product, taking into account the yield of the original K 2 [PtCl 4 ] (when synthesized from K 2 PtCl 6 or H 2 PtCl 6 ), is less than 65%.

Известен способ получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV), основанный на взаимодействии гексахлороплатината(IV) калия с циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммоний дихлоридом (Wyrig S.D., Chaney S.G. // J. Label. Compounds Radiopharm. 990. V. 28.i.7. Р. 753-756; Upjohn. Natl Canser Inst. // Drugs Fut. 1991. V. 16.i.2. р. 187). Синтез можно представить схемой:A known method for producing cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV), based on the interaction of potassium hexachloroplatinate (IV) with cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium dichloride (Wyrig SD, Chaney SG // J. Label. Compounds Radiopharm. 990. V. 28.i.7. P. 753-756; Upjohn. Natl Canser Inst. // Drugs Fut. 1991. V. 16.i.2. P. 187) . The synthesis can be represented by the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Недостатком способа является также значительная продолжительность (более 10 часов) и низкий выход целевого продукта (менее 55%). При этом в процессе (2) используется малорастворимое соединение K2[PtCl6], что в значительной степени затрудняет проведение необходимых химических реакций.The disadvantage of this method is also a significant duration (more than 10 hours) and a low yield of the target product (less than 55%). Moreover, in the process (2), the sparingly soluble compound K 2 [PtCl 6 ] is used, which greatly complicates the necessary chemical reactions.

Известен способ получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV), в котором начальной стадией является взаимодействие платинохлористоводородной кислоты и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммоний дихлорида в растворе соляной кислоты с выделением ионного соединения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммоний гексахлороплатината(IV), который затем подвергается гидролизу в присутствии гидрооксида лития (Мулагалеев Р.Ф., Старков А.К, Кирик С.Д. // Патент РФ №2457838 от 10.08.2012. Бюл. №22). Общий процесс можно представить схемой:A known method for producing cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV), in which the initial stage is the interaction of platinum chloride and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium dichloride in a solution of hydrochloric acid with the allocation of the ionic compound cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV), which is then hydrolyzed in the presence of lithium hydroxide (Mulagaleev R.F., Starkov A.K., Kirik S.D. // RF Patent No. 2457838 dated 08/10/2012 Bull. No. 22). The general process can be represented by the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Данный способ принят за прототип.This method is adopted as a prototype.

Недостатком способа является понижение выхода целевого соединения за счет частичного замещения хлоридных лигандов гидрооксидом и водой при добавлении гидрооксида лития. Присутствие ионов лития в растворе кристаллизации циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) делает необходимым дальнейшую очистку от них целевого продукта, и это приводит как к увеличению продолжительности синтеза, так и к уменьшению выхода продукта.The disadvantage of this method is to reduce the yield of the target compound due to the partial replacement of chloride ligands with hydroxide and water with the addition of lithium hydroxide. The presence of lithium ions in the crystallization solution of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) makes it necessary to further purify the target product from them, and this leads to both an increase in the duration of synthesis and a decrease in the yield of the product.

Задача изобретения состоит в разработке доступного и стабильного способа получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) (тетраплатина, ормаплатина) в кристаллическом монофазовом состоянии [Pt{C6H10(транс-1,2-d,l-NH2)2}Cl4]·1/3H2O с высокой степенью чистоты и высоким выходом.The objective of the invention is to develop an affordable and stable method for producing cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) (tetraplatin, ormaplatin) in a crystalline monophase state [Pt {C 6 H 10 (trans-1,2- d, l-NH 2 ) 2 } Cl 4 ] · 1 / 3H 2 O with a high degree of purity and high yield.

Для решения поставленной задачи разработаны способ гидролиза гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония в водном растворе ацетата натрия до целевого циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) и способ восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония в водном растворе щавелевой кислоты, или оксалата натрия, или формиата натрия или гидразин гидрата с добавками ацетата натрия до циклогексан-тяранс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), который переводят в целевой продукт хлорированием или окислением перекисью водорода с последующей обработкой соляной кислотой.To solve this problem, a method was developed for hydrolysis of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium in an aqueous solution of sodium acetate to the target cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) and a method reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium in an aqueous solution of oxalic acid, or sodium oxalate, or sodium formate or hydrazine hydrate with sodium acetate additives to cyclohexane-tyrans-1,2-d, l -diaminodichloride of platinum (II), which is converted to the target product by chlorination or oxidized hydrogen peroxide followed by treatment with hydrochloric acid.

Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является усовершенствование способа получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) в кристаллическом фазово-однородном состоянии [Pt{C6H10(транс-1,2-d,l-NH2)2}Cl4]·1/3H2O с высокой степенью чистоты, повышение стабильности синтеза, а также достижение высокого выхода целевого соединения.The technical result to which the invention is directed is to improve the method for producing cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) in a crystalline phase-uniform state [Pt {C 6 H 10 (trans-1,2 -d, l-NH 2 ) 2 } Cl 4 ] · 1 / 3H 2 O with a high degree of purity, increasing the stability of the synthesis, as well as achieving a high yield of the target compound.

Поставленная задача достигается тем, что образование циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) осуществлют гидролизом прекурсорного соединения - гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония или его восстановлением с последующим гидролизом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), который окисляют хлором. Гидролиз прекурсорного соединения проводят при его растворении в водном растворе ацетата натрия с концентрацией (50-250) г CH3COONa·3H2O на 100 мл воды, взятого в количестве (300-800) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при (20-60)°C в течение (0.5-5) часов, при этом процесс гидролиза проводят в реакторе с перемешиванием и защищенном от прямого солнечного света и освещения. Выделение циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) из раствора гидролиза хлороплатината(IV) транс-1,2-d,l-диаммонийциклогексана ацетатом натрия проводят добавлением соляной кислоты до pH раствора (1-3), высушиванием полученной суспензии при (60-90)°C, растворением остатка в диэтиловом эфире, или ацетоне, или хлороформе, фильтрацией раствора от хлорида натрия и испарением диэтилового эфира, или ацетона, или хлороформа. Выделение прекурсорного соединения ведут из раствора платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте с концентрацией платины (50-300) г/л, действием уксуснокислого или этанольного раствора циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина, в котором на 1 г циклогексан-тэтраис-1,2-d,l-диамина приходится (5-20) мл ледяной уксусной кислоты или этанола, в количестве (100-120) % от мольного содержания платины в растворе, при температуре (20-60)°C.The task is achieved in that the formation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) is carried out by hydrolysis of the precursor compound - hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium or its reduction with subsequent hydrolysis to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II), which is oxidized with chlorine. Hydrolysis of the precursor compound is carried out when it is dissolved in an aqueous solution of sodium acetate with a concentration of (50-250) g CH 3 COONa · 3H 2 O per 100 ml of water taken in an amount of (300-800)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride hydrochloric acid at (20-60) ° C for (0.5-5) hours, while the hydrolysis process is carried out in a reactor with stirring and protected from direct sunlight and lighting. Isolation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) from a solution of hydrolysis of chloroplatinate (IV) trans-1,2-d, l-diammoniumcyclohexane with sodium acetate is carried out by adding hydrochloric acid to a pH of a solution (1-3) by drying the resulting suspension at (60-90) ° C, dissolving the residue in diethyl ether or acetone or chloroform, filtering the solution from sodium chloride and evaporating diethyl ether or acetone or chloroform. Isolation of the precursor compound is carried out from a solution of platinum chloride in concentrated hydrochloric acid with a concentration of platinum (50-300) g / l, the action of an acetic acid or ethanol solution of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine, in which 1 g of cyclohexane tetrais-1,2-d, l-diamine accounts for (5-20) ml of glacial acetic acid or ethanol, in an amount of (100-120)% of the molar content of platinum in solution, at a temperature of (20-60) ° C.

Восстановление прекурсорного соединения до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят при его растворении в водном растворе щавелевой кислоты с концентрацией H2C2O4*2H2O (5-100) г на 100 мл воды в количестве (100-200) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90)°C в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия с концентрацией в количестве (400-800) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты. Также восстановление прекурсорного соединения до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят в водном растворе оксалата натрия с концентрацией (3-6) г Na2C2O4 на 100 мл воды в количестве (100-400) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90)°C в течение (1-3) часов с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (200-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты или в водном растворе формиата натрия с концентрацией HCOONa (10-150) г на 100 мл воды в количестве (95-100) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-50)°C в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (300-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты или в водном растворе гидразин хлорида с концентрацией N2H4·2HCl (5-50) г на 100 мл воды в количестве (50-55) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-50)°C в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (400-800) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.The reduction of the precursor compound to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) is carried out when it is dissolved in an aqueous solution of oxalic acid with a concentration of H 2 C 2 O 4 * 2H 2 O (5-100) g per 100 ml of water in an amount of (100-200)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (50-90) ° C for (1-3) hours, with the addition of sodium acetate with a concentration of in the amount of (400-800)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride stout acid. Also, the reduction of the precursor compound to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) is carried out in an aqueous solution of sodium oxalate with a concentration of (3-6) g of Na 2 C 2 O 4 per 100 ml of water in an amount of (100 -400)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (50-90) ° C for (1-3) hours with the addition of sodium acetate in the amount of (200-400)% CH in the resulting solution 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride or in aqueous solution of sodium formate with a concentration of HCOONa (10-150) g per 100 ml of water in an amount of (95-100)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (30-50) ° C for ( 1-3) hours, with the addition of sodium acetate to the resulting solution in an amount of (300-400)% CH 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid or in an aqueous solution of hydrazine chloride with a concentration of N 2 H 4 · 2HCl (5-50) g per 100 ml of water in the amount of (50-55)% of the molar number of boards us in the initial solution of chloroplatinic acid, while maintaining the resulting solution at (30-50) ° C for (1-3) hours, with the addition of the resulting sodium acetate in an amount (400-800)% CH 3 COONa · 3H 2 O from the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid.

Окисление промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят через отделение его от раствора фильтрованием, суспендированием осадка в 10%-ном водном растворе соляной кислоты или хлороформе, взятом в количестве (10-25) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, и пропусканием хлора в полученную суспензию до растворения осадка, с последующим испарением раствора при (60-90)°C или при перемешивании суспензии циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) в (20-100) мл (5-30) %-ном по массе растворе перекиси водорода исходя из 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, в течение (2-4)-х часов при (40-80)°C, добавлении в полученную суспензию концентрированной соляной кислоты в количестве (2-5) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты и перемешивании полученной суспензии до растворения осадка с дальнейшим испарением полученного раствора при (60-90)°C.The oxidation of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) is carried out by separating it from the solution by filtration, suspending the precipitate in a 10% aqueous solution of hydrochloric acid or chloroform taken in an amount of (10-25) ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid, and passing chlorine into the resulting suspension until the precipitate is dissolved, followed by evaporation of the solution at (60-90) ° C or with stirring a suspension of platinum cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride (II) in (20-100) ml (5-30)% by weight solution hydrogen peroxide based on 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid, for (2-4) hours at (40-80) ° C, adding to the resulting suspension of concentrated hydrochloric acid in the amount of (2-5) ml per 1 g platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid and stirring the resulting suspension to dissolve the precipitate with further evaporation of the resulting solution at (60-90) ° C.

Процесс восстановления прекурсорного соединения до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) можно также проводить и без выделения прекурсора, а восстановление с последующим гидролизом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят в водном растворе щавелевой кислоты с концентрацией H2C2O4*2H2O (20-100) г на 100 мл воды в количестве (100-150) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90)°C в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (400-800) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты. Также восстановление прекурсорного соединения проводят в водном растворе оксалата натрия с концентрацией (3-6) г Na2C2O4 на 100 мл воды в количестве (100-400) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90)°C в течение (1-3) часов с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (200-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты или в водном растворе формиата натрия с концентрацией HCOONa (10-150) г на 100 мл воды в количестве (95-100) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-60)°C в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (300-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты или в водном гидразин хлорида с концентрацией N2H4·2HCl (5-50) г на 100 мл воды в количестве (50-55) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-60)°C в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (400-800) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты. При этом образование прекурсорного соединения осуществляют из водного раствора платинохлористоводородной кислоты с концентрацией платины (50-150) г/л, действием водного раствора циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина, в котором на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приходится (5-20) мл воды, в количестве (99-101) % от мольного содержания платины в растворе при (15-60)°C.The process of reducing the precursor compound to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) can also be carried out without isolating the precursor, and the reduction followed by hydrolysis to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) is carried out in an aqueous solution of oxalic acid with a concentration of H 2 C 2 O 4 * 2H 2 O (20-100) g per 100 ml of water in an amount of (100-150)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, at keeping the resulting solution at (50-90) ° C for (1-3) hours, adding to the image schiysya sodium acetate solution in an amount (400-800)% of the molar amount of platinum in the feed solution of chloroplatinic acid. The precursor compound is also reduced in an aqueous solution of sodium oxalate with a concentration of (3-6) g Na 2 C 2 O 4 per 100 ml of water in an amount of (100-400)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (50-90) ° C for (1-3) hours with the addition of sodium acetate in the amount of (200-400)% CH 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride or in aqueous sodium formate solution with a concentration of HCOONa (10-150) per 100 ml of water in an amount of (95-100)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (30-60) ° C for (1-3) hours, with sodium acetate added to the resulting solution in the amount of (300-400)% CH 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid or in aqueous hydrazine chloride with a concentration of N 2 H 4 · 2HCl (5-50) g per 100 ml of water in the amount of ( 50-55)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, at keeping the resulting solution at (30-60) ° C for (1-3) hours, with the addition of sodium acetate in the amount of (400-800)% CH 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride acids. The formation of the precursor compound is carried out from an aqueous solution of platinum chloride with a concentration of platinum (50-150) g / l, the action of an aqueous solution of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine, in which 1 g of cyclohexane-trans-1 , 2-d, l-diamine accounts for (5-20) ml of water, in an amount of (99-101)% of the molar content of platinum in solution at (15-60) ° C.

Сущность способа состоит в том, что в системе циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммоний - гексахлороплатинат(IV) образуется ряд катион-анионных соединений состава {C6H10(NH3)2}x[PtCl6]yzL (где L - сольватная молекула, x, y, z - стехиометрические коэффициенты), которые могут быть подвергнуты гидролизу, сопровождающемуся реакцией обмена внутрисферных хлоридных лигандов на группировки, играющие роль противоионов (перегруппировка Андерсона), или могут быть восстановлены до катион-анионных соединений Pt(II) {C6H10(NH3)2}x[PtCl4]y*zL, которые еще в большей степени подвержены гидролизу с параллельным замещением внутрисферных хлоридных лигандов (перегруппировке Андерсона).The essence of the method lies in the fact that in the cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium-hexachloroplatinate (IV) system, a number of cation-anionic compounds of the composition {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } x [PtCl 6 ] are formed y zL (where L is the solvate molecule, x, y, z are stoichiometric coefficients) that can be hydrolyzed, accompanied by the reaction of exchange of intrasphere chloride ligands into groups playing the role of counterions (Anderson rearrangement), or can be reduced to cation-anionic compounds of Pt (II) {C 6 H 10 (NH 3) 2} x [PtCl 4] y * zL, which have a greater degree of Verger hydrolysis with parallel inner-substitution of the chloride ligands (Anderson rearrangement).

Проведенные исследования фазообразования в системе циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммоний - гексахлороплатинат(IV) показали, что варьированием температуры, кислотности раствора и изменением химических и физических свойств растворителя можно выделить целый ряд кристаллических фаз. В исследованных экспериментальных условиях были выделены в фазово-однородном состоянии и охарактеризованы химическим анализом, рентгено-фазовым анализом и методом дифференциальной сканирующей калориметрии с анализом выделяющихся газов следующие соединения: α- и β-{C6H10(NH3)2}[PtCl6]; {C6H10(NH3)2}[PtCl6]*H2O; α- и β-{C6H10(NH3)2}[PtCl6]*HCl; {C6H10(NH3)2}[PtCl6]*2HCl; {C6H10(NH3)2}2[PtCl6]*2Cl. В предлагаемом способе выделяемым прекурсором синтеза тетраплатина является смесь кристаллических фаз α-{CбH10(NH3)2}[PtCl6], {C6H10(NH3)2}[PtClб]*H2O и α- и β-{C6H10(NH3)2}[PtCl6]*HCl, где основным компонентом (с содержанием более 60% - в зависимости от условий кристаллизации) является первая фаза соответственно.Studies of phase formation in the cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium-hexachloroplatinate (IV) system showed that a number of crystalline phases can be distinguished by varying the temperature, acidity of the solution, and changing the chemical and physical properties of the solvent. Under the experimental conditions studied, the following compounds were isolated in a phase-homogeneous state and characterized by chemical analysis, X-ray phase analysis, and differential scanning calorimetry with analysis of the evolved gases: α- and β- {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl 6 ]; {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl 6 ] * H 2 O; α- and β- {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl 6 ] * HCl; {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl 6 ] * 2HCl; {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } 2 [PtCl 6 ] * 2Cl. In the proposed method, the isolated precursor for the synthesis of tetraplatin is a mixture of crystalline phases α- {C b H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl 6 ], {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl b ] * H 2 O and α - and β- {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl 6 ] * HCl, where the main component (with a content of more than 60%, depending on crystallization conditions) is the first phase, respectively.

За счет своей ионной природы соединения {CбH10(NH3)2}x[PtCl6]y*zL имеют возможность взаимодействовать со многими полярными растворителями, что позволяет эффективно управлять их выделением из раствора. Поэтому такие катион-анионные соединения могут быть эффективными прекурсорами циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV).Due to their ionic nature, the compounds {C b H 10 (NH 3 ) 2 } x [PtCl 6 ] y * zL have the ability to interact with many polar solvents, which makes it possible to effectively control their release from solution. Therefore, such cation-anionic compounds can be effective precursors of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV).

Гидролиз катион-анионного соединения, образующегося в системе циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммоний - гексахлороплатинат(1У), приводит к депротонизации диамина, что сопровождается замещением хлоридных лигандов на аминный в координационном окружении платины (перегруппировка Андерсона):Hydrolysis of the cation-anionic compound formed in the cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium-hexachloroplatinate (1U) system leads to the deprotonization of diamine, which is accompanied by the replacement of chloride ligands by amine in the coordination environment of platinum (Anderson rearrangement):

Figure 00000004
Figure 00000004

Figure 00000005
Figure 00000005

В случае синтеза соединения с соотношением катионной и анионной части 1:1, состав исходного соединения {C6H10(NH3)2}[PtCl] регулирует соотношение между [PtCl6]2- и амином, что приводит к образованию только тетрахлоридного комплекса.In the case of the synthesis of a compound with a cationic and anionic ratio of 1: 1, the composition of the starting compound {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl] regulates the ratio between [PtCl 6 ] 2 - and amine, which leads to the formation of only tetrachloride complex .

Так как вода менее склонна к протонизации, чем диаминциклогексан, для смещения равновесий (4)-(5) необходимо введение дополнительных акцепторов протона. В водных растворах такую роль, как правило, выполняют гидрооксиды. В связи с этим для реализации равновесий (4)-(5), протекающих в водном растворе, необходимо подавить возможное замещение хлоридных лигандов на воду и гидроксид (E. Blasius, W. Preetz, R. Schmitt // J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. V. 19.i.1-2. Р. 115-132; С.И. Гинзбург, Н.А. Езерская, И.В. Прокофьев и др. // Аналитическая химия платиновых металлов. М. Наука. 1972. С. 70-73.):Since water is less prone to protonization than diaminocyclohexane, the introduction of additional proton acceptors is necessary to shift equilibria (4) - (5). In aqueous solutions, this role is usually played by hydroxides. In this regard, in order to implement equilibria (4) - (5) that occur in an aqueous solution, it is necessary to suppress the possible substitution of chloride ligands for water and hydroxide (E. Blasius, W. Preetz, R. Schmitt // J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. V. 19.i.1-2. P. 115-132; S.I. Ginzburg, N.A. Yezerskaya, I.V. Prokofiev, etc. // Analytical chemistry of platinum metals. M. Science . 1972. S. 70-73.):

Figure 00000006
Figure 00000006

Figure 00000007
Figure 00000007

Поэтому образование [Pt{C6H10(NH2)2}Cl4], через равновесия (4)-(5), обуславливается нейтрализацией протонов без смещения кислотности раствора в нейтральную или щелочную область и устойчивостью комплексообразования амина к Pt(IV). Так как устойчивость координационной связи Pt(IV)-NH2R выше чем Pt(IV)-Cl, то образование тетрахлоридного комплекса по реакциям (4)-(5) будет обусловлено кислотно-основным балансом в реакционной системе.Therefore, the formation of [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 4 ], through equilibria (4) - (5), is caused by the neutralization of protons without shifting the acidity of the solution to the neutral or alkaline region and the stability of amine complexation to Pt (IV) . Since the stability of the coordination bond of Pt (IV) -NH 2 R is higher than Pt (IV) -Cl, the formation of the tetrachloride complex according to reactions (4) - (5) will be due to the acid-base balance in the reaction system.

В данном случае подходящим реагентом для подавления избыточной кислотности может быть ацетат натрия. Его гидролиз:In this case, sodium acetate may be a suitable reagent for suppressing excess acidity. His hydrolysis:

Figure 00000008
Figure 00000008

позволяет реализовать взаимодействия (4)-(5) и поддерживать необходимый кислотно-основной баланс без побочных взаимодействий (6)-(7). Поэтому предлагаемый процесс, в общем виде, можно представить уравнением:allows to realize interactions (4) - (5) and maintain the necessary acid-base balance without side interactions (6) - (7). Therefore, the proposed process, in General, can be represented by the equation:

Figure 00000009
Figure 00000009

При гидролизе ацетата натрия (8) образуется уксусная кислота, замедляющая процесс (9), в связи с этим ацетат натрия используют в избытке, который нивелирует кислотность выделяющейся уксусной кислоты и позволяет провести взаимодействие (9) практически полностью. Раствор, в котором проводится реакция (9), является водным, что способствует частичному растворению целевого продукта. Для предотвращения таких потерь используется испарение раствора. Однако для этого необходимо выдерживание продукта при относительно повышенных температурах, при которых реализуются побочные процессы, приводящие к понижению его выхода. Поэтому перед испарением раствора добавляется соляная кислота, которая стабилизирует образовавшийся диаминтетрахлорид и переводит избыток ацетата натрия в хлорид натрия, который удаляется фильтрованием при растворении целевого соединения в органическом растворителе (ацетоне, или диэтиловом эфире, или хлороформе), в котором хлорид натрия не растворим.During the hydrolysis of sodium acetate (8), acetic acid is formed, which slows down the process (9), in this regard, sodium acetate is used in excess, which levels the acidity of the released acetic acid and allows the interaction (9) to be carried out almost completely. The solution in which reaction (9) is carried out is aqueous, which contributes to the partial dissolution of the target product. To prevent such losses, evaporation of the solution is used. However, this requires maintaining the product at relatively elevated temperatures, at which side processes are realized, leading to a decrease in its yield. Therefore, hydrochloric acid is added before the solution is evaporated, which stabilizes the resulting diamine tetrachloride and converts the excess sodium acetate to sodium chloride, which is removed by filtration when the target compound is dissolved in an organic solvent (acetone or diethyl ether or chloroform) in which sodium chloride is insoluble.

За счет хорошей растворимости тетраплатина в водном растворе и других органических растворителях, а также сопутствующих трудностей, связанных с выделением этого соединения в чистом состоянии с высоким выходом, бывает удобнее использовать процесс восстановления {C6H10(NH3)2}[PtClб] до {C6H10(NH3)2}[PtCl4] с дальнейшим образованием [Pt{C6H10(NH2)2}Cl2], которое малорастворимо и за счет меньшей инертности Pt(II) по сравнению с Pt(IV) быстрее образуется:Due to the good solubility of tetraplatin in aqueous solution and other organic solvents, as well as the attendant difficulties associated with the isolation of this compound in a pure state in high yield, it is more convenient to use the recovery process {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl b ] to {C 6 H 10 (NH 3 ) 2 } [PtCl 4 ] with the further formation of [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 2 ], which is slightly soluble and due to the lower inertness of Pt (II) compared to Pt (IV) forms faster:

Figure 00000010
Figure 00000010

Figure 00000011
Figure 00000011

Далее диаминдихлоридный комплекс подвергается окислению до целевого тетрахлорида:Next, the diamindichloride complex is oxidized to the desired tetrachloride:

Выделение [Pt{C6H10(NH2)2}Cl4] из системы (11) уже не представляет трудностей, так как из-за малой растворимости [Pt{C6H10(NH2)2}Cl2] можно добиться его высокой чистоты и выхода, а окисление из-за большей устойчивости рассматриваемых комплексов Pt(IV) по сравнению с Pt(II) протекает практически количественно.The isolation of [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 4 ] from system (11) no longer presents difficulties, because of the low solubility of [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 2 ] one can achieve its high purity and yield, and oxidation due to the greater stability of the considered Pt (IV) complexes in comparison with Pt (II) proceeds practically quantitatively.

В качестве восстановителя в процессе (10) используется щавелевая кислота, или оксалат натрия, или формиат натрия, или гидразин хлорид. Преимущества щавелевой кислоты и оксалата натрия в том, что они не восстанавливают платину до металла и их можно использовать в избытке, а формиат натрия и оксалат натрия, кроме восстановительных свойств, проявляют и свойства кислотно-основного буфера, что в дальнейшем можно использовать для гидролитического перевода ионного соединения Pt(II) в молекулярный комплекс Pt(II).Oxalic acid, or sodium oxalate, or sodium formate, or hydrazine chloride is used as a reducing agent in process (10). The advantages of oxalic acid and sodium oxalate are that they do not reduce platinum to metal and can be used in excess, and sodium formate and sodium oxalate, in addition to reducing properties, also exhibit the properties of an acid-base buffer, which can later be used for hydrolytic translation ionic compound Pt (II) in the molecular complex Pt (II).

Конечная стадия синтеза целевого соединения по процессу (10)-(11) осуществляется хлорированием [Pt{C6H10(NH2)2}Cl2] в солянокислом водном растворе или в хлороформе в присутствии остаточной воды (после отделения [Pt{C6H10(NH2)2}Cl2] фильтрованием и суспендирования в хлороформе без высушивания от воды), так как это способствует лучшей растворимости диаминтетрахлоридного соединения и его конечной кристаллизации в устойчивой гидратной форме - [Pt{C6H10(NH2)2}Cl4]·1/3H2O. Более "мягкое" окисление [Pt{C6H10(NH2)2}Cl2] осуществляется перекисью водорода до промежуточного [Pt{C6H10(NH2)2}(ОН)2Cl2], которое прогреванием в соляной кислоте переходит в целевой тетрахлорид.The final stage of the synthesis of the target compound according to the process (10) - (11) is carried out by chlorination of [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 2 ] in a hydrochloric acid aqueous solution or in chloroform in the presence of residual water (after separation of [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 2 ] by filtration and suspension in chloroform without drying from water), as this contributes to better solubility of the diamine tetrachloride compound and its final crystallization in a stable hydrated form - [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 4 ] · 1 / 3H 2 O. The milder oxidation of [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 2 ] is carried out with hydrogen peroxide to daily [Pt {C 6 H 10 (NH 2 ) 2 } (OH) 2 Cl 2 ], which, by heating in hydrochloric acid, passes into the target tetrachloride.

В ходе проведенных исследований установлено, что для проведения процесса получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) через образование хлороплатината(IV) транс-1,2-d,l-диаммонийциклогексана оптимальными параметрами являются:In the course of the studies, it was found that for the process of obtaining cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) through the formation of chloroplatinate (IV) trans-1,2-d, l-diammoniumcyclohexane, the optimal parameters are:

- концентрация платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте (для выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) - (50-300) г/л;- the concentration of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid in concentrated hydrochloric acid (for the isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) - (50-300) g / l;

- температура осаждения прекурсорного соединения - гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (20-60)°C;- deposition temperature of the precursor compound - hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (20-60) ° C;

- количество циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина для проведения осаждения - (100-120) % от мольного содержания платины в растворе;- the amount of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine for precipitation - (100-120)% of the molar content of platinum in solution;

- объем ледяной уксусной кислоты или этанола для растворения циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина и получения его раствора для осаждения прекурсорного соединения - (5-20) мл на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина;- the volume of glacial acetic acid or ethanol to dissolve cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine and obtain its solution for precipitation of the precursor compound - (5-20) ml per 1 g of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine;

- количество CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты для проведения гидролиза прекурсорного соединения - (300-800) %;- the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid for hydrolysis of the precursor compound - (300-800)%;

- содержание CH3COONa·3H2O в водном растворе для проведения гидролиза прекурсорного соединения - (50-250) г на 100 мл воды;- the content of CH 3 COONa · 3H 2 O in an aqueous solution for hydrolysis of the precursor compound - (50-250) g per 100 ml of water;

- температура гидролиза прекурсорного соединения - (20-70)°C;- the hydrolysis temperature of the precursor compound is (20-70) ° C;

- продолжительность гидролиза прекурсорного соединения - (0.5-5) часов;- the duration of hydrolysis of the precursor compound is (0.5-5) hours;

- pH кислотности раствора при добавлении концентрированной соляной кислоты в суспензию, полученную после гидролиза для ее высушивания - (1-3);- pH of the acidity of the solution when concentrated hydrochloric acid is added to the suspension obtained after hydrolysis to dry it - (1-3);

- температура высушивания суспензии, полученной при гидролизе - (60-90)°C;- the drying temperature of the suspension obtained by hydrolysis - (60-90) ° C;

- количество H2C2O4·2H2O для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (100-200) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the amount of H 2 C 2 O 4 · 2H 2 O for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (100-200)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

- концентрация H2C2O4·2H2O для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (5-100) г на 100 мл воды;- the concentration of H 2 C 2 O 4 · 2H 2 O for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (5-100) g per 100 ml of water;

- количество CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой или гидразин хлоридом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) - (400-800) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid or hydrazine chloride to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II) - (400-800)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid;

- температура восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой или оксалатом натрия - (50-90)°C;- the reduction temperature of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid or sodium oxalate - (50-90) ° C;

- продолжительность выдерживания раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой, или оксалатом натрия, или формиатом натрия, или гидразин хлоридом - (1-3) часа;- the duration of the aging solution for the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid, or sodium oxalate, or sodium formate, or hydrazine chloride - (1-3) hours;

- объем жидкой фазы хлороформа или 10%-ного водного раствора соляной кислоты в суспензии для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором - (10-25) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the volume of the liquid phase of chloroform or a 10% aqueous solution of hydrochloric acid in suspension for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) chlorine - (10-25) ml per 1 g of platinum in the initial solution platinum hydrochloric acid;

- температура испарения раствора после окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором - (60-90)°C;- the evaporation temperature of the solution after oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with chlorine - (60-90) ° C;

- количество Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (100-400) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the amount of Na 2 C 2 O 4 for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (100-400)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

- концентрация Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (3-6) г на 100 мл воды;- the concentration of Na 2 C 2 O 4 for the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (3-6) g per 100 ml of water;

- количество CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (оксалатом натрия) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) - (200-400) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (sodium oxalate) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum ( II) - (200-400)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid;

- количество HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (95-100) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the amount of HCOONa for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (95-100)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

- концентрация HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (10-150) г на 100 мл воды;- the concentration of HCOONa for the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (10-150) g per 100 ml of water;

- количество CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) - (300-400) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium formate to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) - (300-400)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid;

- температура раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия или гидразин хлоридом - (30-60)°C;- the temperature of the solution for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium formate or hydrazine chloride - (30-60) ° C;

- количество N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (50-55) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the amount of N 2 H 4 · 2HCl for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (50-55)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

- концентрация N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (5-50) г на 100 мл воды;- the concentration of N 2 H 4 · 2HCl to restore hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (5-50) g per 100 ml of water;

- концентрация платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в воде (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) - (50-150) г/л;- the concentration of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid in water (for the formation, but not the allocation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) - (50-150) g / l;

- количество циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) - (99-101) % от мольного содержания платины в растворе;- the amount of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation, but not the allocation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) - (99-101)% of the molar content platinum in solution;

- объем воды для растворения циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) - (5-20) мл на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина;- the volume of water for dissolving cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation, but not isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) - (5-20) ml per 1 g of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine;

- температура образования гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (для образования, но не выделения) - (15-60)°C;- the temperature of formation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (for the formation, but not isolation) - (15-60) ° C;

- объем водного раствора перекиси водорода для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) - (20-100) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the volume of an aqueous solution of hydrogen peroxide for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) - (20-100) ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid;

- массовое содержание перекиси водорода в водном растворе для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) - (5-30) %;- the mass content of hydrogen peroxide in an aqueous solution for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) - (5-30)%;

- продолжительность перемешивания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-4 /-диаминодихлорида платины(II) - (2-4) ч;- the duration of the mixing of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-4 / -diaminodichloride of platinum (II) - (2-4) h;

- температура прогревания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) при перемешивании - (40-80)°C;- the heating temperature of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with stirring - (40-80) ° C;

- объем концентрированной соляной кислоты, добавляемый в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) после перемешивания - (2-5) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;- the volume of concentrated hydrochloric acid added to the suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) after stirring is (2-5) ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride;

- температура испарения раствора, полученного после добавления соляной кислоты в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) - (60-90)°C.- the evaporation temperature of the solution obtained after adding hydrochloric acid to the suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) - (60-90) ° C.

Увеличение концентрации платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте (случай выделения прекурсора - гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) более 300 г/л приводит к образованию слишком плотной суспензии при кристаллизации прекурсора. Это вызывает трудности перемешивания и создает условия неполного взаимодействия, что приводит к понижению выхода прекурсора и его кристаллической неоднородности. Уменьшение концентрации платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте менее 50 г/л приводит к разбавлению раствора кристаллизации, что может приводить к уменьшению выхода прекурсора, вызывает излишний расход соляной кислоты и приводит (после отделения прекурсора фильтрацией) к увеличению фильтрационных (маточных) растворов.An increase in the concentration of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid in concentrated hydrochloric acid (the case of the isolation of the precursor hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) over 300 g / l leads to the formation of a too dense suspension during crystallization of the precursor. This causes mixing difficulties and creates conditions for incomplete interaction, which leads to a decrease in the yield of the precursor and its crystalline heterogeneity. A decrease in the concentration of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid in concentrated hydrochloric acid less than 50 g / l leads to a dilution of the crystallization solution, which can lead to a decrease in the yield of the precursor, causes an excessive consumption of hydrochloric acid and (after separation of the precursor by filtration) leads to an increase in filtration (mother liquors) solutions.

Увеличение температуры осаждения прекурсорного соединения (гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) выше 60°C может приводить к реализации побочных процессов взаимодействия органического амина и хлоридного комплекса платины, что ведет к загрязнению прекурсорного соединения, которое может перейти и на целевое соединение. Уменьшение температуры осаждения прекурсорного соединения (гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) ниже 20°C приводит к относительно большому снижению дисперсности осадка, что приводит к более длительному процессу фильтрации и может сопровождаться частичным прохождением осадка через фильтр.An increase in the deposition temperature of the precursor compound (hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) above 60 ° C can lead to side effects of the interaction of the organic amine and the platinum chloride complex, which leads to contamination of the precursor compound, which can go to the target connection. A decrease in the deposition temperature of the precursor compound (hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) below 20 ° C leads to a relatively large decrease in the dispersion of the precipitate, which leads to a longer filtration process and may be accompanied by a partial passage of the precipitate through filter.

Увеличение количества циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина для проведения осаждения прекурсора более 120% от мольного содержания платины в растворе приводит к его излишнему расходованию, что приводит к удорожанию процесса. При этом избыток органического диамина может вызывать образование катион-анионного соединения с соотношением в нем платины и органического диамина 1:2, что при дальнейшем гидролизе приводит к частичному образованию тетрааминного комплекса платины, который может как загрязнять целевой продукт, так и снижать его выход. Уменьшение количества циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина для проведения осаждения прекурсора менее 100% от мольного содержания платины в растворе приводит к его недостатку, что снижает выход прекурсора.An increase in the amount of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine to precipitate a precursor of more than 120% of the molar content of platinum in the solution leads to its excessive consumption, which leads to an increase in the cost of the process. In this case, an excess of organic diamine can cause the formation of a cation-anionic compound with a ratio of platinum and organic diamine 1: 2 in it, which upon further hydrolysis leads to a partial formation of the tetraamine complex of platinum, which can both pollute the target product and reduce its yield. A decrease in the amount of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine to precipitate a precursor of less than 100% of the molar content of platinum in the solution leads to its lack, which reduces the yield of the precursor.

Увеличение объема ледяной уксусной кислоты или этанола, для растворения циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина и получения его раствора для осаждения прекурсорного соединения, более 20 мл на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приводит к излишнему разбавлению образующейся суспензии прекурсора и излишнему расходованию растворителя, что увеличивает затраты на проведение процесса. Уменьшение объема ледяной уксусной кислоты или этанола, для растворения циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина и получения его раствора для осаждения прекурсорного соединения, менее 5 мл на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приводит к излишне плотному раствору диамина или даже его неполному растворению, что приводит к неравномерной кристаллизации гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония и может сопровождаться частичным захватом непрореагировавших реагентов в кристаллическую оболочку прекурсора, что приводит к неполному взаимодействию и понижает выход прекурсора.An increase in the volume of glacial acetic acid or ethanol to dissolve cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine and obtain its solution for precipitation of the precursor compound, more than 20 ml per 1 g of cyclohexane-trans-1,2-d, l- diamine leads to excessive dilution of the resulting suspension of the precursor and excessive consumption of solvent, which increases the cost of the process. Reducing the volume of glacial acetic acid or ethanol to dissolve cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine and obtain its solution for precipitation of the precursor compound, less than 5 ml per 1 g of cyclohexane-trans-1,2-d, l- diamine leads to an overly dense solution of diamine or even its incomplete dissolution, which leads to uneven crystallization of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV) and may be accompanied by a partial capture of unreacted reagents into the crystalline shell of the precursor, which leads to incomplete inter action and lowers the yield of the precursor.

Увеличение количества CH3COONa·3H2O более 500% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты для проведения гидролиза прекурсорного соединения приводит к излишнему расходованию реагента, что увеличивает затраты на проведение процесса. При этом большой избыток ацетата натрия может приводить к реализации побочных взаимодействий замещения хлоридных лигандов на воду и гидроксид (равновесия 6-7), что приводит к загрязнению целевого соединения и понижению его выхода. Уменьшение количества CH3COONa·3H2O менее 300% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты для проведения гидролиза прекурсорного соединения приводит к неполному гидролизу прекурсора, что уменьшает выход целевого продукта.An increase in the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O over 500% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid for hydrolysis of the precursor compound leads to excessive consumption of the reagent, which increases the cost of the process. Moreover, a large excess of sodium acetate can lead to the occurrence of side interactions of the replacement of chloride ligands by water and hydroxide (equilibrium 6-7), which leads to contamination of the target compound and a decrease in its yield. The decrease in the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O less than 300% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride for hydrolysis of the precursor compound leads to incomplete hydrolysis of the precursor, which reduces the yield of the target product.

Увеличение содержания CH3COONa·3H2O в водном растворе для проведения гидролиза прекурсорного соединения более 250 г на 100 мл воды может приводить к неполному растворению ацетата натрия и, как следствие, к его неполному расходованию и недостатку в реакционной системе, что уменьшает выход целевого соединения. При этом проведение гидролиза в слишком концентрированном растворе может приводить к частичному захвату непрореагировавших реагентов в кристаллическую оболочку продукта, что также приводит к неполноте взаимодействия и уменьшению выхода целевого продукта. Уменьшение содержания CH3COONa·3H2O в водном растворе для проведения гидролиза прекурсорного соединения менее 50 г на 100 мл воды приводит к разбавлению раствора, что в дальнейшем требует более длительного упаривания, что увеличивает продолжительность процесса.An increase in the content of CH 3 COONa · 3H 2 O in an aqueous solution for hydrolysis of the precursor compound over 250 g per 100 ml of water can lead to incomplete dissolution of sodium acetate and, as a result, to its incomplete consumption and deficiency in the reaction system, which reduces the yield of the target connections. Moreover, the hydrolysis in a too concentrated solution can lead to a partial capture of unreacted reagents in the crystalline shell of the product, which also leads to incomplete interaction and a decrease in the yield of the target product. A decrease in the content of CH 3 COONa · 3H 2 O in an aqueous solution to hydrolyze the precursor compound to less than 50 g per 100 ml of water leads to a dilution of the solution, which further requires longer evaporation, which increases the duration of the process.

Увеличение температуры гидролиза прекурсорного соединения более 70°C может приводить к реализации побочных взаимодействий замещения хлоридных лигандов на воду и гидроксид (равновесия 6-7), что приводит к загрязнению целевого соединения и понижению его выхода. Уменьшение температуры гидролиза прекурсорного соединения менее 20°C приводит к увеличению продолжительности гидролиза и всего процесса и может приводить к неполноте взаимодействия, что понижает выход целевого соединения.An increase in the hydrolysis temperature of the precursor compound over 70 ° C can lead to the occurrence of side interactions of the replacement of chloride ligands by water and hydroxide (equilibria 6–7), which leads to contamination of the target compound and a decrease in its yield. A decrease in the hydrolysis temperature of the precursor compound less than 20 ° C leads to an increase in the duration of the hydrolysis and the entire process and can lead to incomplete interaction, which reduces the yield of the target compound.

Увеличение продолжительности гидролиза прекурсорного соединения более 5 часов увеличивает продолжительность процесса без качественного улучшения свойств целевого соединения. Уменьшение продолжительности гидролиза прекурсорного соединения менее 0.5 часов может приводить к неполноте взаимодействия, что понижает выход продукта.An increase in the duration of hydrolysis of the precursor compound for more than 5 hours increases the duration of the process without a qualitative improvement in the properties of the target compound. Reducing the duration of hydrolysis of the precursor compound to less than 0.5 hours can lead to incomplete interaction, which reduces the yield of the product.

Увеличение кислотности раствора при добавлении концентрированной соляной кислоты в суспензию, полученную после гидролиза, для ее высушивания менее pH 1 приводит к избыточному содержанию соляной кислоты, что в дальнейшем увеличивает продолжительность упаривания. Уменьшение кислотности раствора при добавлении концентрированной соляной кислоты в суспензию, полученную после гидролиза, для ее высушивания более pH 3 может приводить к недостатку соляной кислоты для перевода всего ацетата натрия в хлорид натрия, что в дальнейшем может приводить к загрязнению целевого продукта ацетатом натрия (из-за его растворимости в органических растворителях). При этом недостаточная кислотность при упаривании суспензии после гидролиза может приводить к реализации побочных взаимодействий замещения хлоридных лигандов на воду и гидроксид (равновесия 6-7), что приводит к загрязению целевого соединения и понижению его выхода.The increase in the acidity of the solution when concentrated hydrochloric acid is added to the suspension obtained after hydrolysis to dry it below pH 1 leads to an excess of hydrochloric acid, which further increases the duration of evaporation. Reducing the acidity of the solution by adding concentrated hydrochloric acid to the suspension obtained after hydrolysis to dry it above pH 3 can lead to a lack of hydrochloric acid to convert all sodium acetate to sodium chloride, which can subsequently lead to contamination of the target product with sodium acetate ( for its solubility in organic solvents). Moreover, insufficient acidity during evaporation of the suspension after hydrolysis can lead to the occurrence of side interactions of the replacement of chloride ligands by water and hydroxide (equilibrium 6-7), which leads to contamination of the target compound and a decrease in its yield.

Увеличение температуры высушивания суспензии, полученной при гидролизе, более 90°C может приводить к реализации побочных процессов твердофазного востановления целевого продукта в циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) и за счет частичного удаления хлоридных лигандов могут образовываться полиядерные соединения, что приводит к уменьшению выхода целевого соединения и его загрязнению. Уменьшение температуры высушивания суспензии, полученной при гидролизе, менее 60°C увеличивает продолжительность высушивания, что увеличивает продолжительность всего процесса.An increase in the drying temperature of the suspension obtained by hydrolysis of more than 90 ° C can lead to side processes of solid-phase reduction of the target product into cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) and, due to the partial removal of chloride ligands, can be formed polynuclear compounds, which leads to a decrease in the yield of the target compound and its contamination. A decrease in the drying temperature of the suspension obtained by hydrolysis, less than 60 ° C increases the drying time, which increases the duration of the whole process.

Увеличение количества H2C2H4·2H2O для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 200% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты может приводить к увеличению кислотности раствора, что приводит к неполному восстановлению прекурсора и вызывает снижение выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II). Уменьшение количества H2C2H4·2H2O для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония менее 100% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к недостатку восстановителя, что является причиной неполного восстановления прекурсора, и снижает выход промежуточного (циклогексан-транс-1,2-d,l-диамин) дихлорида платины(II).An increase in the amount of H 2 C 2 H4 · 2H 2 O for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium more than 200% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride can lead to an increase in the acidity of the solution, which leads to incomplete recovery of the precursor and causes a decrease in the yield of intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II). A decrease in the amount of H 2 C 2 H4 · 2H 2 O for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium less than 100% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride leads to a lack of a reducing agent, which is the reason incomplete recovery of the precursor, and reduces the yield of intermediate (cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine) platinum (II) dichloride.

Увеличение концентрации H2C2H4·2H2O для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 100 г на 100 мл воды может приводить к неполному растворению щавелевой кислоты при восстановлении прекурсора, что обуславливает неполноту взаимодействия и снижение выхода целевого соединения. Уменьшение концентрации H2C2H4·2H2O для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония менее 5 г на 100 мл воды приводит к разбавлению раствора и уменьшению выхода промежуточного (циклогексан-транс-1,2-d,l-диамин)дихлорида платины(II).An increase in the concentration of H 2 C 2 H4 · 2H 2 O for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium over 100 g per 100 ml of water can lead to incomplete dissolution of oxalic acid during reduction of the precursor, which leads to incomplete interaction and a decrease in the yield of the target compound. A decrease in the concentration of H 2 C 2 H4 · 2H 2 O to reduce cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV) per 100 ml of water leads to a dilution of the solution and a decrease in the yield of the intermediate (cyclohexane-trans 1,2-d, l-diamine) platinum (II) dichloride.

Увеличение количества CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой или гидразин хлоридом до циклогексан-транс-1,2-4,/-диаминодихлорида платины(II) более 800% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к излишнему расходованию реагента, что увеличивает затраты на проведение процесса. Уменьшение количества CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой или гидразин хлоридом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) менее 400% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к неполному гидролизу прекурсора, что уменьшает выход целевого продукта.An increase in the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid or hydrazine chloride to cyclohexane-trans-1,2-4, / - platinum diaminodichloride (II) more than 800% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to excessive consumption of the reagent, which increases the cost of the process. Reducing the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O to hydrolyze the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid or hydrazine chloride to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II) less than 400% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to incomplete hydrolysis of the precursor, which reduces the yield of the target product.

Увеличение температуры восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой или оксалатом натрия более 90°C может приводить к частичному удалению и замещению хлоридных лигандов гидроксо- и оксо-группами, что приводит к образовыванию малорастворимых полиядерных соединений, что ведет к загрязнению промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) и уменьшению выхода целевого соединения и его загрязнению. Уменьшение температуры восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой или оксалатом натрия менее 50°C увеличивает продолжительность восстановления, что увеличивает продолжительность всего процесса.An increase in the reduction temperature of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid or sodium oxalate more than 90 ° C can lead to partial removal and replacement of chloride ligands by hydroxo and oxo groups, which leads to the formation of poorly soluble polynuclear compounds, which leads to contamination of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) and a decrease in the yield of the target compound and its pollution. Reducing the reduction temperature of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid or sodium oxalate less than 50 ° C increases the recovery time, which increases the duration of the whole process.

Увеличение продолжительности выдерживания раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой, или оксалатом натрия, или формиатом натрия, или гидразин хлоридом более 3-х часов увеличивает продолжительность процесса без улучшения свойств получаемого целевого продукта. Уменьшение продолжительности выдерживания раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой или оксалатом натрия, или формиатом натрия, или гидразин хлоридом менее 10-ного часа может приводить к неполноте восстановления, что снижает выход промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) и, как следствие, целевого соединения.An increase in the length of the aging solution for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid, or sodium oxalate, or sodium formate, or hydrazine chloride for more than 3 hours increases the duration of the process without improving the properties of the obtained target product. Reducing the residence time of the solution for reducing hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid or sodium oxalate, or sodium formate, or hydrazine chloride for less than 10 hours can lead to incomplete recovery, which reduces the yield intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) and, as a consequence, the target compound.

Увеличение объема жидкой фазы хлороформа или 10%-ного водного раствора соляной кислоты в суспензии для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором более 25 мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к образованию относительно разбавленного раствора целевого соединения, что, в дальнейшем, увеличивает продолжительность испарения раствора. Уменьшение объема жидкой фазы хлороформа или 10%-ного водного раствора соляной кислоты в суспензии для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором менее 10 мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты может приводить к неполному хлорированию за счет кристаллизации продукта на поверхности кристаллов промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), что уменьшает его реакционную способность и уменьшает выход целевого соединения.An increase in the volume of the liquid phase of chloroform or a 10% aqueous hydrochloric acid solution in a suspension for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with chlorine of more than 25 ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride results in the formation of a relatively dilute solution of the target compound, which, in the future, increases the duration of evaporation of the solution. A decrease in the volume of the liquid phase of chloroform or a 10% aqueous solution of hydrochloric acid in a suspension for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with chlorine of less than 10 ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride can lead incomplete chlorination due to crystallization of the product on the surface of crystals of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II), which reduces its reactivity and reduces the yield of the target compound.

Увеличение температуры испарения раствора после окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором более 90°C может приводить к реализации побочных процессов твердофазного восстановления целевого продукта в циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) и, за счет частичного удаления хлоридных лигандов, могут образовываться полиядерные соединения, что приводит к уменьшению выхода целевого соединения. Уменьшение температуры испарения раствора после окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором менее 60°C увеличивает продолжительность высушивания, что увеличивает продолжительность всего процесса.An increase in the solution evaporation temperature after the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-platinum (II) diaminodichloride with chlorine above 90 ° C can lead to side processes of solid-phase reduction of the target product to cyclohexane-trans-1,2-d, l -diaminodichloride of platinum (II) and, due to the partial removal of chloride ligands, polynuclear compounds can form, which leads to a decrease in the yield of the target compound. A decrease in the evaporation temperature of the solution after oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with chlorine less than 60 ° C increases the drying time, which increases the duration of the whole process.

Увеличение количества Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 400% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к излишнему расходованию реагента, что увеличивает затраты на проведение процесса. Уменьшение количества Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония менее 100% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к его недостатку и ведет к неполноте восстановления, что уменьшает выход промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the amount of Na 2 C 2 O 4 for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium over 400% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride leads to excessive consumption of the reagent, which increases the cost of carrying out process. A decrease in the amount of Na 2 C 2 O 4 for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is less than 100% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to its lack and leads to incomplete recovery, which reduces the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение концентрации Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 6 г на 100 мл воды может приводить к неполному растворению оксалата натрия при восстановлении прекурсора, что обуславливает неполноту взаимодействия и снижение выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II). Уменьшение концентрации Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония менее 3 г на 100 мл воды приводит к разбавлению раствора и уменьшению выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the concentration of Na 2 C 2 O 4 for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium over 6 g per 100 ml of water can lead to incomplete dissolution of sodium oxalate during reduction of the precursor, which leads to incomplete interaction and a decrease in the yield of intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II). A decrease in the concentration of Na 2 C 2 O 4 to restore cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV) per 100 ml of water leads to a dilution of the solution and a decrease in the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2- d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение количества CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония оксалатом натрия до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) более 400% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к излишнему расходованию реагента, что увеличивает затраты на проведение процесса. Уменьшение количества CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония оксалатом натрия до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) менее 200% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к недостатку ацетата натрия, что вызывает неполноту гидролитического взаимодействия и приводит к уменьшению выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).The increase in the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium oxalate to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) more than 400% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to excessive consumption of the reagent, which increases the cost of the process. Reducing the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium oxalate to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) less than 200% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to a lack of sodium acetate, which causes incomplete hydrolytic interaction and leads to a decrease in the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение количества HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 100% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к частичному восстановлению платины до металла и загрязняет промежуточный циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) и требует проведения дополнительной операции по его перекристаллизации. Уменьшение количества HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония менее 95% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к неполному восстановлению и уменьшает выход промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the amount of HCOONa for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium by more than 100% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to a partial reduction of platinum to metal and pollutes the intermediate cyclohexane-trans-1, 2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) and requires an additional operation to recrystallize it. A decrease in the amount of HCOONa for the reduction of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV) less than 95% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to incomplete recovery and reduces the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2- d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение концентрации HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 150 г на 100 мл воды может приводить к неполному растворению формиата натрия при восстановлении прекурсора, что обуславливает неполноту взаимодействия и снижение выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II). Уменьшение концентрации HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-тиранс-1,2-d,l-диаммония менее 10 г на 100 мл воды приводит к разбавлению раствора и уменьшению выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the concentration of HCOONa for the reduction of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV) over 150 g per 100 ml of water can lead to incomplete dissolution of sodium formate during reduction of the precursor, which leads to incomplete interaction and a decrease in the yield of intermediate cyclohexane trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II). A decrease in the concentration of HCOONa to reduce cyclohexane-tyrans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV) per 100 ml of water leads to a dilution of the solution and a decrease in the yield of intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II).

Увеличение количества CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) более 400% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к излишнему расходованию реагента, что увеличивает затраты на проведение процесса. Уменьшение количества CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) менее 300% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к недостатку ацетата натрия, что вызывает неполноту гидролитического взаимодействия и приводит к уменьшению выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).Increasing the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium formate to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) more than 400% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to excessive consumption of the reagent, which increases the cost of the process. Reducing the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of a reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium formate to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) less than 300% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to a lack of sodium acetate, which causes incomplete hydrolytic interaction and reduces the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение температуры восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия или гидразин хлоридом более 60°C может приводить к частичному восстановлению платины до металла, что загрязняет промежуточный циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) и требует проведения дополнительной операции по его перекристаллизации. Уменьшение температуры восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия или гидразин хлоридом менее 30°C приводит к замедлению восстановления, что увеличивает продолжительность всего процесса.An increase in the reduction temperature of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium formate or hydrazine chloride over 60 ° C can lead to partial reduction of platinum to metal, which pollutes the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d , l-diaminodichloride of platinum (II) and requires an additional operation to recrystallize it. A decrease in the reduction temperature of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium formate or hydrazine chloride below 30 ° C slows down the recovery, which increases the duration of the whole process.

Увеличение количества N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 55% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к частичному восстановлению платины до металла и загрязняет промежуточный циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) и требует проведения дополнительной операции по его перекристаллизации. Уменьшение количества N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония менее 50% от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к неполному восстановлению и уменьшает выход промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the amount of N 2 H 4 · 2HCl for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium more than 55% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to a partial reduction of platinum to metal and pollutes the intermediate cyclohexane -trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) and requires an additional operation to recrystallize it. Reducing the amount of N 2 H 4 · 2HCl to reduce hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium to less than 50% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to incomplete recovery and reduces the yield of intermediate cyclohexane-trans -1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение концентрации N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония более 50 г на 100 мл воды может приводить к неполному растворению гидразин хлорида при восстановлении прекурсора, что обуславливает неполноту взаимодействия и снижение выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II). Уменьшение концентрации N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония менее 5 г на 100 мл воды приводит к разбавлению раствора и уменьшению выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the concentration of N 2 H 4 · 2HCl for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium over 50 g per 100 ml of water can lead to incomplete dissolution of hydrazine chloride during reduction of the precursor, which leads to incomplete interaction and a decrease in the yield of intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II). A decrease in the concentration of N 2 H 4 · 2HCl for the reduction of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hexachloroplatinate (IV) per 100 ml of water leads to a dilution of the solution and a decrease in the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2- d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение концентрации платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в воде (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) более 150 г/л может приводить к частичной кристаллизации прекурсора, что при дальнейшем его восстановлении может вызывать неполное взаимодействие, что приводит к уменьшению выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) и его загрязнению прекурсором. Уменьшение концентрации платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в воде (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) менее 50 г/л приводит к разбавлению раствора и при дальнейшем восстановлении уменьшает выход промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the concentration of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid in water (for the formation, but not the release of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) more than 150 g / l can lead to partial crystallization of the precursor, which further its reduction can cause incomplete interaction, which leads to a decrease in the yield of intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) and its contamination with a precursor. A decrease in the concentration of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid in water (for the formation, but not the release of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) less than 50 g / l leads to dilution of the solution and, with further recovery, reduces the yield intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение количества циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) более 101% от мольного содержания платины в растворе, при дальнейшем восстановлении образующегося раствора, приводит к частичному образованию нецелевого тетрааминного комплекса платины с соотношением платина : циклогексан-транс-1,2-d,l-диамин, равным 1:2, что уменьшит выход промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), и может привести к его загрязнению, что потребует проведения дополнительной операции по его перекристаллизации. Уменьшение количества циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) менее 99% от мольного содержания платины в растворе вызывает его недостаток и приведет к уменьшению выхода промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II).An increase in the amount of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation, but not the isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) more than 101% of the molar content of platinum in the solution, upon further restoration of the resulting solution, leads to the partial formation of a non-target tetraamine complex of platinum with the ratio of platinum: cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine equal to 1: 2, which will reduce the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d , l-diaminodichloride of platinum (II), and may lead to its pollution, which will require additional operations for its recrystallization. A decrease in the amount of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation, but not isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) of less than 99% of the molar content of platinum in the solution causes its lack will lead to a decrease in the yield of intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II).

Увеличение объема воды для растворения циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) более 20 мл на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приводит к разбавлению раствора, в котором в дальнейшем проводится восстановление, что уменьшит выход промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II). Уменьшение объема воды для растворения циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) менее 5 мл на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приводит к образованию вязкого раствора, что приведет к потере циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина, оставшегося на внутреннем поверхностном слое сосуда, в котором готовился раствор. Это особенно ощутимо при проведении процесса с малым количеством веществ. Поэтому будет необходима дополнительная промывка внутреннего поверхностного слоя сосуда, где готовился раствор.An increase in the volume of water for dissolving cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation but not isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) more than 20 ml per 1 g of cyclohexane -trans-1,2-d, l-diamine leads to a dilution of the solution, which is then reduced, which will reduce the yield of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II). Reducing the volume of water for dissolving cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation, but not isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) less than 5 ml per 1 g of cyclohexane -trans-1,2-d, l-diamine leads to the formation of a viscous solution, which will lead to the loss of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine remaining on the inner surface layer of the vessel in which the solution was prepared. This is especially noticeable when carrying out a process with a small amount of substances. Therefore, additional washing of the inner surface layer of the vessel where the solution was prepared will be necessary.

Увеличение температуры образования гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (в водном растворе) более 60°C может приводить к частичной реализации побочных взаимодействий замещения хлоридных лигандов на воду и гидроксид (равновесия 6-7), что приведет к загрязнению промежуточного циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), понижению его выхода и потребует проведения дополнительной операции по его перекристаллизации. Уменьшение температуры образования гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (в водном растворе) менее 15°C не эффективно, так как потребует дополнительного охлаждения раствора.An increase in the temperature of formation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (in an aqueous solution) of more than 60 ° C can lead to the partial realization of side interactions of the replacement of chloride ligands by water and hydroxide (equilibrium 6-7), which will lead to contamination of the intermediate cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II), lowering its yield and will require an additional operation to recrystallize it. A decrease in the temperature of formation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (in aqueous solution) below 15 ° C is not effective, since it will require additional cooling of the solution.

Увеличение объема водного раствора перекиси водорода для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) более 100 мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к излишнему расходованию реагента и, в дальнейшем, при упаривании раствора приводит к увеличению продолжительности всего процесса. Уменьшение объема водного раствора перекиси водорода для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) менее 20 мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к увеличению вязкости образующейся суспензии, что может приводить к недостаточной смачиваемости окисляемого соединения платины(II), и к неполному окислению и снижению выхода целевого соединения.An increase in the volume of an aqueous solution of hydrogen peroxide for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-platinum (II) diaminodichloride more than 100 ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to excessive consumption of the reagent and, further, upon evaporation of the solution leads to an increase in the duration of the entire process. The decrease in the volume of an aqueous solution of hydrogen peroxide for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) less than 20 ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid leads to an increase in the viscosity of the resulting suspension, which may lead to insufficient wettability oxidized compounds of platinum (II), and to incomplete oxidation and lower yield of the target compound.

Увеличение массового содержания перекиси водорода в водном растворе для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) более 30% требует использования нестандартного водного раствора перекиси водорода, что, в свою очередь, потребует специальных методов получения перекиси водорода, что повысит ее стоимость, а значит, увеличит затраты на получение целевого соединения. Уменьшение массового содержания перекиси водорода в водном растворе для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) менее 5% приведет к разбавлению раствора, что в дальнейшем приведет к увеличению продолжительности испарения раствора целевого соединения. При этом снижение концентрации перекиси водорода может привести к неполному окислению и уменьшению выхода целевого соединения.An increase in the mass content of hydrogen peroxide in an aqueous solution for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-platinum (II) diaminodichloride more than 30% requires the use of a non-standard aqueous solution of hydrogen peroxide, which, in turn, will require special methods for producing hydrogen peroxide , which will increase its cost, which means it will increase the cost of obtaining the target compound. A decrease in the mass content of hydrogen peroxide in an aqueous solution for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-platinum (II) diaminodichloride by less than 5% will lead to a dilution of the solution, which will further increase the duration of the evaporation of the solution of the target compound. In this case, a decrease in the concentration of hydrogen peroxide can lead to incomplete oxidation and a decrease in the yield of the target compound.

Увеличение продолжительность перемешивания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) более 4-х часов приведет к необоснованному увеличению продолжительности процесса без качественного улучшения процесса и свойств целевого соединения. Уменьшение продолжительность перемешивания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) менее 2-х часов может привести к неполному окислению комплекса Pt(II) до Pt(IV), что приведет к снижению выхода целевого соединения.An increase in the duration of mixing an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-platinum (II) diaminodichloride for more than 4 hours will lead to an unreasonable increase in the duration of the process without a qualitative improvement in the process and properties of the target compound. Reducing the duration of mixing an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-platinum (II) diaminodichloride for less than 2 hours can lead to incomplete oxidation of the Pt (II) complex to Pt (IV), which will lead to a decrease output of the target connection.

Увеличение температура прогревания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) при перемешивании более 80°C может привести к излишне интенсивному разложению перекиси водорода, что сопровождается интенсивным газовыделением, и может привести к выносу вещества из реактора. При этом интенсивность термического разложения перекиси водорода может вызвать ее нехватку для окисления, что приведет к уменьшению выхода целевого соединения. Уменьшение температуры прогревания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) при перемешивании менее 40°C приведет к замедлению окисления, что потребует увеличения продолжительности всего процесса.An increase in the heating temperature of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-platinum (II) diaminodichloride with stirring above 80 ° C can lead to unnecessarily intensive decomposition of hydrogen peroxide, which is accompanied by intense gas evolution, and can lead to removal substances from the reactor. At the same time, the rate of thermal decomposition of hydrogen peroxide can cause its lack of oxidation, which will lead to a decrease in the yield of the target compound. A decrease in the heating temperature of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with stirring below 40 ° C will slow down the oxidation, which will require an increase in the duration of the whole process.

Увеличение объема концентрированной соляной кислоты, добавляемой в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) после перемешивания, более 5 мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты приводит к избыточному расходованию соляной кислоты, что увеличивает затраты на процесс. Уменьшение объема концентрированной соляной кислоты, добавляемой в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) после перемешивания, менее 2 мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты может приводить к ее недостатку для замещения гидроксидных лигандов хлоридными, что ведет к загрязнению целевого соединения.An increase in the volume of concentrated hydrochloric acid added to the suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) after stirring, more than 5 ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride leads to excessive consumption hydrochloric acid, which increases the cost of the process. A decrease in the volume of concentrated hydrochloric acid added to the suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) after stirring, less than 2 ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride can lead to its a disadvantage for the replacement of hydroxide ligands with chloride, which leads to contamination of the target compound.

Увеличение температуры испарения раствора, полученного после добавления соляной кислоты в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), более 90°C может приводить к частичному разложению целевого продукта и уменьшению его выхода. Уменьшение температуры испарения раствора, полученного после добавления соляной кислоты в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) менее 60°C приводит к увеличению продолжительности испарения раствора, что увеличивает продолжительность всего процесса.An increase in the evaporation temperature of the solution obtained after adding hydrochloric acid to the suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II), more than 90 ° C, can lead to partial decomposition of the target product and a decrease in its yield . A decrease in the evaporation temperature of the solution obtained after adding hydrochloric acid to the suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) less than 60 ° C leads to an increase in the duration of evaporation of the solution, which increases the duration of the whole process .

Примеры осуществления способаExamples of the method

Пример 1Example 1

В подготовленный раствор платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте с необходимым содержанием платины доводят до необходимой температуры и при перемешивании приливают уксуснокислый или этанольный раствор циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина в необходимом количестве. Образовавшуюся суспензию фильтруют, осадок промывают ледяной уксусной кислотой или этанолом и просушивают на фильтре в токе сухого воздуха. Маточный и промывной раствор отправляли на регенерацию платины. Данные опытов приведены в таблице 1. Эксперименты 1-8 показывают процесс при граничных условиях. Эксперименты 9-10 являются близкими к оптимальным.The prepared solution of platinum hydrochloric acid in concentrated hydrochloric acid with the necessary platinum content is brought to the required temperature and the acetic or ethanol solution of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine is added in the required amount with stirring. The resulting suspension is filtered, the precipitate is washed with glacial acetic acid or ethanol and dried on a filter in a stream of dry air. The mother and wash solution was sent for platinum regeneration. The experimental data are shown in table 1. Experiments 1-8 show the process under boundary conditions. Experiments 9-10 are close to optimal.

Образовавшийся осадок гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония при перемешивании растворяют в необходимом количестве водного раствора ацетата натрия при заданной температуре и в реакторе, защищенном от прямого солнечного света и освещения. Образовавшуюся смесь при перемешивании выдерживают в течение необходимого времени, затем вливают избыток концентрированной соляной кислоты до необходимого pH и высушивают полученную суспензию при заданной температуре. Сухой остаток смешивают с диэтиловым эфиром, или ацетоном, или хлороформом и перемешивают до равномерной консистенции образующейся суспензии и профильтровывают. Операцию промывания осадка проводят повторно до его обесцвечивания. Маточный раствор испаряют, целевое соединение подсушивают и при необходимости перекристаллизовывают из диэтилового эфира, или ацетона, или хлороформа. Органический растворитель после конденсации смешивают с осушителем, перегоняют и используют повторно. Данные опытов приведены в таблице 2. Эксперименты 1-12 показывают процесс при граничных условиях. Эксперименты 13-14 являются близкими к оптимальным.The precipitate of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is dissolved with stirring in the required amount of an aqueous solution of sodium acetate at a given temperature and in a reactor protected from direct sunlight and light. The resulting mixture with stirring is kept for the required time, then an excess of concentrated hydrochloric acid is poured to the required pH and the resulting suspension is dried at a given temperature. The dry residue is mixed with diethyl ether, or acetone, or chloroform and stirred to a uniform consistency of the resulting suspension and filtered. The operation of washing the precipitate is carried out repeatedly until it is discolored. The mother liquor is evaporated, the target compound is dried and, if necessary, recrystallized from diethyl ether, or acetone, or chloroform. The organic solvent after condensation is mixed with a desiccant, distilled and reused. The experimental data are shown in table 2. Experiments 1-12 show the process under boundary conditions. Experiments 13-14 are close to optimal.

Целевой продукт получен в виде кристаллогидрата - [Pt{C6H10(транс-1,2-d,l-NH2)2}Cl4]·1/3H2O, который охарактеризован элементным анализом, рентгено-фазовым анализом, дифференциальной сканирующей калориметрией. Данные рентгено-фазового анализа полностью согласуются с данными рентгено-структурного анализа (Khokhar A.R., Xu Q., Al-Baker S. // J. Inorg. Biochem. 1993. V. 52.i.1. Р. 51-58).The target product is obtained in the form of crystalline hydrate - [Pt {C 6 H 10 (trans-1,2-d, l-NH 2 ) 2 } Cl 4 ] · 1 / 3H 2 O, which is characterized by elemental analysis, x-ray phase analysis, differential scanning calorimetry. The data of x-ray phase analysis are completely consistent with the data of x-ray structural analysis (Khokhar AR, Xu Q., Al-Baker S. // J. Inorg. Biochem. 1993. V. 52.i.1. P. 51-58) .

Пример 2Example 2

Выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят в соответствии с примером 1. Полученный прекурсор при перемешивании растворяют в необходимом количестве водного раствора щавелевой кислоты, добавляют необходимое количество ацетата натрия, выдерживают при заданной температуре в течение необходимого времени и выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) фильтрованием. Осадок суспендируют в 10%-ном водном растворе соляной кислоты или хлороформе. В полученную суспензию при перемешивании пропускают хлор до растворения осадка, затем раствор испаряют. Целевое соединение подсушивают и при необходимости перекристаллизовывают из диэтилового эфира, или ацетона, или хлороформа. Данные опытов приведены в таблицах 3 и 4. Эксперименты 1-10 (табл. 3) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 11-12 (табл. 3) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.The isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out in accordance with Example 1. The resulting precursor is dissolved with stirring in the required amount of an oxalic acid aqueous solution, the required amount of sodium acetate is added, and the temperature is maintained at a given temperature for necessary time and secrete cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) by filtration. The precipitate is suspended in a 10% aqueous hydrochloric acid solution or chloroform. Chlorine is passed into the resulting suspension with stirring until the precipitate is dissolved, then the solution is evaporated. The target compound is dried and, if necessary, recrystallized from diethyl ether, or acetone, or chloroform. The experimental data are shown in tables 3 and 4. Experiments 1-10 (table. 3) and 13-16 (table. 4) show the process under boundary conditions, experiments 11-12 (table. 3) and 17-18 (table. 4 ) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 2, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.The x-ray phase analysis of the products obtained according to example 2, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 3Example 3

Выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят в соответствии с примером 1. Полученный прекурсор при перемешивании растворяют в необходимом количестве водного раствора оксалата натрия, добавляют необходимое количество ацетата натрия, выдерживают при заданной температуре в течение необходимого времени и выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) фильтрованием. Осадок подвергают хлорированию в соответствии с примером 2. Данные опытов приведены в таблицах 5 и 4. Эксперименты 1-10 (табл. 5) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 11-12 (табл. 5) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.Isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out in accordance with Example 1. The resulting precursor is dissolved with stirring in the required amount of an aqueous solution of sodium oxalate, the required amount of sodium acetate is added, and the temperature is maintained at a given temperature for necessary time and secrete cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) by filtration. The precipitate is chlorinated in accordance with example 2. The experimental data are shown in tables 5 and 4. Experiments 1-10 (table. 5) and 13-16 (table. 4) show the process under boundary conditions, experiments 11-12 (table. 5 ) and 17-18 (tab. 4) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 3, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.The x-ray phase analysis of the products obtained according to example 3, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 4Example 4

Выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят в соответствии с примером 1. Полученный прекурсор при перемешивании растворяют в необходимом количестве водного раствора формиата натрия, добавляют необходимое количество ацетата натрия, выдерживают при заданной температуре в течение необходимого времени и выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) фильтрованием. Осадок подвергают хлорированию в соответствии с примером 2. Данные опытов приведены в таблицах 6 и 4. Эксперименты 1-10 (табл. 6) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 11-12 (табл. 6) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.Isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out in accordance with Example 1. The resulting precursor is dissolved with stirring in the required amount of an aqueous solution of sodium formate, the required amount of sodium acetate is added, and maintained at a given temperature for necessary time and secrete cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) by filtration. The precipitate is chlorinated in accordance with example 2. The experimental data are shown in tables 6 and 4. Experiments 1-10 (table. 6) and 13-16 (table. 4) show the process under boundary conditions, experiments 11-12 (table. 6 ) and 17-18 (tab. 4) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 4, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.X-ray phase analysis of the products obtained in example 4, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 5Example 5

Выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят в соответствии с примером 1. Полученный прекурсор при перемешивании растворяют в необходимом количестве водного раствора гидразин хлорида, добавляют необходимое количество ацетата натрия, выдерживают при заданной температуре в течение необходимого времени и выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II) фильтрованием. Осадок подвергают хлорированию в соответствии с примером 2. Данные опытов приведены в таблицах 8 и 4. Эксперименты 1-10 (табл. 8) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 11-12 (табл. 8) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.Isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out in accordance with Example 1. The resulting precursor is dissolved with stirring in the required amount of an aqueous solution of hydrazine chloride, the required amount of sodium acetate is added, and the temperature is maintained at a given temperature for necessary time and secrete cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) by filtration. The precipitate is chlorinated in accordance with example 2. The experimental data are shown in tables 8 and 4. Experiments 1-10 (table. 8) and 13-16 (table. 4) show the process under boundary conditions, experiments 11-12 (table. 8 ) and 17-18 (tab. 4) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 5, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.The x-ray phase analysis of the products obtained according to example 5, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 6Example 6

В подготовленный водный раствор платинохлористоводородной кислоты с необходимой концентрацией платины доводят до необходимой температуры и при перемешивании приливают водный раствор циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина в необходимом количестве. Из образовавшегося раствора, восстановлением щавелевой и гидролизом добавками ацетата натрия, в соответствии с примером 2, выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II). Осадок подвергают хлорированию в соответствии с примером 2. Данные опытов приведены в таблицах 7, 3 и 4. Эксперименты 1-8 (табл. 7), 1-10 (табл. 3) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 9-10 (табл. 7), 11-12 (табл. 3) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.In the prepared aqueous solution of platinum hydrochloric acid with the required concentration of platinum is brought to the required temperature and an aqueous solution of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine is added in the required amount with stirring. From the resulting solution, reduction with oxalic acid and hydrolysis with sodium acetate additives, in accordance with Example 2, platinum (II) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride is isolated. The precipitate is chlorinated in accordance with example 2. The experimental data are shown in tables 7, 3 and 4. Experiments 1-8 (table. 7), 1-10 (table. 3) and 13-16 (table. 4) show the process at boundary conditions, experiments 9-10 (table. 7), 11-12 (table. 3) and 17-18 (table. 4) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 6, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.The x-ray phase analysis of the products obtained according to example 6, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 7Example 7

Водный раствор гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония готовят в соответствии с примером 6. Из образовавшегося раствора, восстановлением оксалатом натрия и гидролизом добавками ацетата натрия, в соответствии с примером 3, выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II). Осадок подвергают хлорированию в соответствии с примером 2. Данные опытов приведены в таблицах 7, 5 и 4. Эксперименты 1-8 (табл. 7), 1-10 (табл. 5) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 9-10 (табл. 7), 11-12 (табл. 5) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.An aqueous solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is prepared in accordance with Example 6. Cyclohexane-trans- is isolated from the resulting solution by reduction with sodium oxalate and hydrolysis with sodium acetate additives in accordance with Example 3. Platinum (II) 1,2-d, l-diaminodichloride. The precipitate is chlorinated in accordance with example 2. The experimental data are shown in tables 7, 5 and 4. Experiments 1-8 (table. 7), 1-10 (table. 5) and 13-16 (table. 4) show the process at boundary conditions, experiments 9-10 (table. 7), 11-12 (table. 5) and 17-18 (table. 4) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 7, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.The x-ray phase analysis of the products obtained according to example 7, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 8Example 8

Водный раствор гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония готовят в соответствии с примером 6. Из образовавшегося раствора, восстановлением формиатом натрия и гидролизом добавками ацетата натрия, в соответствии с примером 4, выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II). Осадок подвергают хлорированию в соответствии с примером 2. Данные опытов приведены в таблицах 7, 6 и 4. Эксперименты 1-8 (табл. 7), 1-10 (табл. 6) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 9-10 (табл. 7), 11-12 (табл. 6) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.An aqueous solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is prepared in accordance with Example 6. Cyclohexane-trans is isolated from the resulting solution by reduction with sodium formate and hydrolysis with sodium acetate additives in accordance with Example 4. Platinum (II) 1,2-d, l-diaminodichloride. The precipitate is chlorinated in accordance with example 2. The experimental data are shown in tables 7, 6 and 4. Experiments 1-8 (table. 7), 1-10 (table. 6) and 13-16 (table. 4) show the process at boundary conditions, experiments 9-10 (table. 7), 11-12 (table. 6) and 17-18 (table. 4) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 8, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.X-ray phase analysis of the products obtained in example 8, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 9Example 9

Водный раствор гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония готовят в соответствии с примером 6. Из образовавшегося раствора, восстановлением гидразин хлоридом и гидролизом добавками ацетата натрия, в соответствии с примером 5, выделяют циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорид платины(II). Осадок подвергают хлорированию в соответствии с примером 2. Данные опытов приведены в таблицах 7, 8 и 4. Эксперименты 1-8 (табл. 7), 1-10 (табл. 8) и 13-16 (табл. 4) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 9-10 (табл. 7), 11-12 (табл. 8) и 17-18 (табл. 4) являются близкими к оптимальным.An aqueous solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is prepared in accordance with Example 6. Cyclohexane-trans- is isolated from the resulting solution by reduction of hydrazine chloride and hydrolysis with sodium acetate additives in accordance with Example 5. Platinum (II) 1,2-d, l-diaminodichloride. The precipitate is chlorinated in accordance with example 2. The experimental data are shown in tables 7, 8 and 4. Experiments 1-8 (table. 7), 1-10 (table. 8) and 13-16 (table. 4) show the process at boundary conditions, experiments 9-10 (table. 7), 11-12 (table. 8) and 17-18 (table. 4) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 9, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.The x-ray phase analysis of the products obtained according to example 9, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пример 10Example 10

Выделение циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят в соответствии с примерами 2-5 или 6-9. Осадок циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) суспендируют с необходимым количеством водного раствора перекиси водорода и выдерживают при перемешивании и прогревании при заданной температуре в течение необходимого времени. Затем добавляют необходимое количество концентрированной соляной кислоты и продолжают перемешивание до растворения осадка. Образовавшийся раствор испаряют при пониженном давлении и заданной температуре. Целевое соединение подсушивают и при необходимости перекристаллизовывают из диэтилового эфира, или ацетона, или хлороформа. Данные опытов приведены в таблице 9. Эксперименты 1-11 (табл. 9) показывают процесс при граничных условиях, эксперименты 12-13 (табл. 9) являются близкими к оптимальным.The isolation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) is carried out in accordance with examples 2-5 or 6-9. The precipitate of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) is suspended with the required amount of an aqueous solution of hydrogen peroxide and kept under stirring and heating at a given temperature for the required time. Then add the required amount of concentrated hydrochloric acid and continue stirring until the precipitate dissolves. The resulting solution is evaporated under reduced pressure and a predetermined temperature. The target compound is dried and, if necessary, recrystallized from diethyl ether, or acetone, or chloroform. The experimental data are shown in table 9. Experiments 1-11 (Table 9) show the process under boundary conditions, experiments 12-13 (Table 9) are close to optimal.

Рентгено-фазовый анализ продуктов, полученных по примеру 10, совпадает с данными рентгено-фазового анализа образцов целевого соединения, полученного в примере 1.X-ray phase analysis of the products obtained according to example 10, coincides with the data of x-ray phase analysis of samples of the target compound obtained in example 1.

Пояснения к таблицам:Explanation of the tables:

I - концентрация Pt в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте (г/л);I is the concentration of Pt in the initial solution of platinum chloride in concentrated hydrochloric acid (g / l);

II - температура осаждения прекурсорного соединения (°C);II - deposition temperature of the precursor compound (° C);

III - количество C6H10(NH2) (%) от мольного содержания платины в растворе;III - the amount of C 6 H 10 (NH 2 ) (%) of the molar content of platinum in the solution;

IV - объем ледяной уксусной кислоты или этанола на 1 г C6H10(NH2)2 (мл);IV - the volume of glacial acetic acid or ethanol per 1 g of C 6 H 10 (NH 2 ) 2 (ml);

V - выход (%) от количества платины в растворе платинохлористоводородной кислоты;V is the yield (%) of the amount of platinum in a solution of platinum chloride;

VI - количество CH3COONa·3H2O (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты для проведения гидролиза прекурсорного соединения;VI - the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O (%) of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid for hydrolysis of the precursor compound;

VII - содержание CH3COONa·3H2O в водном растворе на 100 мл воды для проведения гидролиза (г);VII - the content of CH 3 COONa · 3H 2 O in an aqueous solution per 100 ml of water for hydrolysis (g);

VIII - температура раствора гидролиза (°C);VIII - the temperature of the hydrolysis solution (° C);

IX - продолжительность гидролиза (ч);IX is the duration of hydrolysis (h);

X - pH кислотности раствора при добавлении концентрированной соляной кислоты в суспензию, полученную при гидролизе для ее высушивания;X is the pH of the acidity of the solution when concentrated hydrochloric acid is added to the suspension obtained by hydrolysis to dry it;

XI - температура высушивания суспензии, полученной при гидролизе (°С);XI is the drying temperature of the suspension obtained by hydrolysis (° C);

XII - количество Н2С2О4·2Н2О для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XII - the amount of H 2 C 2 O 4 · 2H 2 O for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (%) from the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XIII - концентрация Н2С2О4·2Н2О для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (г) на 100 мл воды;XIII - concentration of H 2 C 2 O 4 · 2H 2 O to restore hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (g) per 100 ml of water;

XIV - количество CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (щавелевой кислотой) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XIV - the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (oxalic acid) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II) (%) of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XV - температура раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой (°C);XV — temperature of the solution for reducing hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid (° C);

XVI - продолжительность выдерживания раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония щавелевой кислотой (ч);XVI - the duration of the aging solution for the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with oxalic acid (h);

XVII - объем жидкой фазы в суспензии для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором (мл) на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XVII - the volume of the liquid phase in the suspension for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with chlorine (ml) per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XVIII - температура испарения раствора после окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) хлором (°C);XVIII - solution evaporation temperature after oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with chlorine (° C);

XIX - количество Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония - (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XIX - the amount of Na 2 C 2 O 4 for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium - (%) of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XX - концентрация Na2C2O4 для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-4,/-диаммония (г) на 100 мл воды;XX is the concentration of Na 2 C 2 O 4 for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-4, / - diammonium (g) per 100 ml of water;

XXI - количество CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (оксалатом натрия) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XXI - the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (sodium oxalate) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II) (%) of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XXII - температура раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония оксалатом натрия (°C);XXII - solution temperature for reducing hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium oxalate (° C);

XXIII - продолжительность выдерживания раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония оксалатом натрия (ч);XXIII - the duration of the aging solution for the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium sodium oxalate (h);

XXIV - количество HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XXIV - the amount of HCOONa for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (%) of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XXV - концентрация HCOONa для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (г) на 100 мл воды;XXV - concentration of HCOONa for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (g) per 100 ml of water;

XXVI - количество CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (формиатом натрия) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XXVI - the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (sodium formate) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II) (%) of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XXVII - температура раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия (°C);XXVII — temperature of the solution for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium with sodium formate (° C);

XXVIII - продолжительность выдерживания раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония формиатом натрия (ч);XXVIII - the duration of the aging solution for the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium sodium formate (h);

XXIX - концентрация платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в воде (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) (г/л);XXIX - the concentration of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid in water (for the formation, but not the allocation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) (g / l);

XXX - количество циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) (%) от мольного содержания платины в растворе;XXX - the amount of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation, but not isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) (%) of the molar content of platinum in solution ;

XXXI - объем воды для растворения циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина (для образования, но не выделения гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония) (мл) на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина;XXXI is the volume of water for dissolving cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine (for the formation, but not isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium) (ml) per 1 g cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine;

XXXII - температура образования гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (для образования, но не выделения) (°C);XXXII - the temperature of formation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (for formation, but not isolation) (° C);

XXXIII - количество N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XXXIII - the amount of N 2 H 4 · 2HCl for the reduction of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (%) from the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XXXIV - концентрация N2H4·2HCl для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (г) на 100 мл воды;XXXIV - the concentration of N 2 H 4 · 2HCl to restore hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (g) per 100 ml of water;

XXXV - количество CH3COONa·3H2O для гидролиза восстановленного раствора гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония (гидразин хлоридом) до (циклогексан-транс-1,2-d,l-диамин)дихлорида платины(II) (%) от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XXXV - the amount of CH 3 COONa · 3H 2 O for hydrolysis of the reduced solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium (hydrazine chloride) to (cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine ) platinum (II) dichloride (%) of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid;

XXXVI - температура раствора для восстановления гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония гидразин хлоридом (°C);XXXVI — temperature of the solution for reducing hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hydrazine chloride (° C);

XXXVII - продолжительность выдерживания раствора для восстановления гексахлороплатината(IV циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония гидразин хлоридом (ч);XXXVII - the duration of the aging solution for the recovery of hexachloroplatinate (IV cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium hydrazine chloride (h);

XXXVIII - объем водного раствора перекиси водорода для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) (мл) на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XXXVIII - the volume of an aqueous solution of hydrogen peroxide for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) (ml) per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XXXIX - массовое содержание перекиси водорода в водном растворе для окисления циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) (%);XXXIX - mass content of hydrogen peroxide in an aqueous solution for the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) (%);

XL - продолжительность перемешивания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) (ч);XL is the duration of mixing an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) (h);

XLI - температура прогревания водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) при перемешивании (°C);XLI is the heating temperature of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) with stirring (° C);

XLII - объем концентрированной соляной кислоты, добавляемый в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) после перемешивания, (мл) на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты;XLII - the volume of concentrated hydrochloric acid added to the suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) after stirring, (ml) per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride;

XLIII - температура испарения раствора, полученного после добавления соляной кислоты в суспензию водного раствора перекиси водорода и циклогексан-транс- 1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), (°C).XLIII is the evaporation temperature of the solution obtained after adding hydrochloric acid to a suspension of an aqueous solution of hydrogen peroxide and cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II), (° C).

Как показано в приведенных примерах, использование заявляемого способа позволяет усовершенствовать способ получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) в кристаллическом фазово-однородном состоянии [Pt{транс-1,2-d,l-C6H10(NH2)2}Cl4]·1/3H2O с высокой степенью чистоты, повысить стабильность синтеза, а также достичь высокого выхода целевого соединения.As shown in the examples, the use of the proposed method allows to improve the method for producing cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) in a crystalline phase-uniform state [Pt {trans-1,2-d, lC 6 H 10 (NH 2 ) 2 } Cl 4 ] · 1 / 3H 2 O with a high degree of purity, increase the stability of the synthesis, and also achieve a high yield of the target compound.

Figure 00000012
Figure 00000012

Figure 00000013
Figure 00000013

Figure 00000014
Figure 00000014

Figure 00000015
Figure 00000015

Figure 00000016
Figure 00000016

Figure 00000017
Figure 00000017

Figure 00000018
Figure 00000018

Figure 00000019
Figure 00000019

Figure 00000020
Figure 00000020

Claims (18)

1. Способ получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV), включающий образование гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония из раствора платинохлористоводородной кислоты, отличающийся тем, что выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят добавлением в солянокислый раствор платинохлористоводородной кислоты циклогексана-транс-1,2-d,l-диамина в ледяной уксусной кислоте, с последующим его отделением и гидролизом, который осуществляют при растворении гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония в водном растворе ацетата натрия с концентрацией (50-250) г CH3COONa·3H2O на 100 мл воды, взятого в количестве (300-800) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при (20-60)°C в течение (0.5-5) часов, при этом процесс гидролиза проводят в реакторе, защищенном от прямого солнечного света и освещения, а выделение циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) из раствора гидролиза гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят добавлением концентрированной соляной кислоты до pH раствора (1-3), высушиванием полученной суспензии при (60-90) °C, растворением остатка в диэтиловом эфире, или ацетоне, или хлороформе, фильтрацией раствора от хлорида натрия и испарением диэтилового эфира или ацетона или хлороформа.1. The method of obtaining cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV), comprising the formation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium from a solution of platinum chloride, characterized in that the isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out by adding to the hydrochloric acid solution of platinum chloride-cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine in glacial acetic acid, followed by its separation and hydrolysis, which is carried out when dissolving hexachloroplatinate (IV) cyclo Xan-trans-1,2-d, l-diammonium in an aqueous sodium acetate solution with a concentration of (50-250) g CH 3 COONa · 3H 2 O in 100 ml of water was taken in an amount (300-800)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, at (20-60) ° C for (0.5-5) hours, while the hydrolysis process is carried out in a reactor protected from direct sunlight and lighting, and the isolation of cyclohexane-trans-1,2- d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) from a hydrolysis solution of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out by adding concentrated salt minutes until pH acid solution (1-3) obtained by drying slurry at (60-90) ° C, dissolving the residue in diethyl ether, or acetone, or chloroform, filtration of the sodium chloride solution and evaporation of the diethyl ether or acetone or chloroform. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят из раствора платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте с концентрацией платины (50-300) г/л, действием уксуснокислого или этанольного раствора циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина, в котором на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приходится (5-20) мл ледяной уксусной кислоты или этанола, в количестве (100-120) % от мольного содержания платины в растворе, при температуре (20-60) °С.2. The method according to claim 1, characterized in that the allocation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out from a solution of platinum chloride in concentrated hydrochloric acid with a concentration of platinum (50-300) g / l by the action of an acetic acid or ethanol solution of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine, in which (5-20) ml of glacial acetic acid or ethanol per 1 g of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine , in the amount of (100-120)% of the molar content of platinum in solution, at a temperature of (20-60) ° С. 3. Способ получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV), включающий образование гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония из раствора платинохлористоводородной кислоты, отличающийся тем, что выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят добавлением в солянокислый раствор платинохлористоводородной кислоты циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина в ледяной уксусной кислоте, с последующим его отделением и восстановлением-гидролизом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), который отделяют фильтрованием и подвергают окислению до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV).3. The method of obtaining cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV), comprising the formation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium from a solution of platinum chloride, characterized in that the isolation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out by adding to the hydrochloric acid solution of platinum chloride-cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine in glacial acetic acid, followed by its separation and reduction hydrolysis to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) which is separated by filtration and oxidized to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV). 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что выделение гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония проводят из раствора платинохлористоводородной кислоты в концентрированной соляной кислоте с концентрацией платины (50-300) г/л, действием уксуснокислого или этанольного раствора циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина, в котором на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приходится (5-10) мл ледяной уксусной кислоты или этанола, в количестве (100-120) % от мольного содержания платины в растворе, при температуре (20-60) °С.4. The method according to claim 3, characterized in that the allocation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is carried out from a solution of platinum chloride in concentrated hydrochloric acid with a concentration of platinum (50-300) g / l by the action of an acetic acid or ethanol solution of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine, in which (5-10) ml of glacial acetic acid or ethanol per 1 g of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine , in the amount of (100-120)% of the molar content of platinum in solution, at a temperature of (20-60) ° С. 5. Способ по п.3, отличающийся тем, что восстановление-гидролиз выделенного гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят при его растворении в водном растворе щавелевой кислоты с концентрацией H2C2O4·2H2O (5-100) г на 100 мл воды в количестве (100-200) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90)°С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (400-800) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.5. The method according to claim 3, characterized in that the recovery-hydrolysis of the isolated hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II ) is carried out when it is dissolved in an aqueous solution of oxalic acid with a concentration of H 2 C 2 O 4 · 2H 2 O (5-100) g per 100 ml of water in an amount of (100-200)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (50-90) ° C for (1-3) hours, with the addition of sodium acetate in the amount of (400- 800)% CH 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid. 6. Способ по п.3, отличающийся тем, что восстановление-гидролиз выделенного гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят при его растворении в водном растворе оксалата натрия с концентрацией (3-6) г Na2C2O4 на 100 мл воды в количестве (100-400) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90)°С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (200-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.6. The method according to claim 3, characterized in that the recovery-hydrolysis of the selected hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II ) is carried out when it is dissolved in an aqueous solution of sodium oxalate with a concentration of (3-6) g Na 2 C 2 O 4 per 100 ml of water in an amount of (100-400)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (50-90) ° C for (1-3) hours, with the addition of sodium acetate in the amount of (200-400)% CH 3 CO in the resulting solution ONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid. 7. Способ по п.3, отличающийся тем, что восстановление-гидролиз выделенного гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят при его растворении в водном растворе формиата натрия с концентрацией HCOONa (10-150) г на 100 мл воды в количестве (95-100) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-60) °С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (300-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.7. The method according to claim 3, characterized in that the recovery-hydrolysis of the isolated hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II ) is carried out when it is dissolved in an aqueous solution of sodium formate with a concentration of HCOONa (10-150) g per 100 ml of water in the amount of (95-100)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (30-60 ) ° C for (1-3) hours, with the addition of sodium acetate in the amount of (300-400)% CH 3 COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid. 8. Способ по п.3, отличающийся тем, что восстановление-гидролиз выделенного гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят при его растворении в водном растворе гидразин хлорида с концентрацией N2H4·2HCl (5-50) г на 100 мл воды в количестве (50-55) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-60)°С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (400-800) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.8. The method according to claim 3, characterized in that the recovery-hydrolysis of the isolated hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II ) is carried out when it is dissolved in an aqueous solution of hydrazine chloride with a concentration of N 2 H 4 · 2HCl (5-50) g per 100 ml of water in an amount of (50-55)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (30-60) ° C for (1-3) hours, with the addition of sodium acetate in the amount of (400-800)% CH 3 in the resulting solution COONa · 3H 2 O of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid. 9. Способ по п.3, отличающийся тем, что окисление циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) проводят хлорированием его суспензии с 10%-ным водным раствором соляной кислоты или хлороформа, взятых в количестве (10-25) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, пропусканием хлора до растворения осадка и испарением образовавшегося раствора при (60-90) °С.9. The method according to claim 3, characterized in that the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) is carried out by chlorination its suspension with a 10% aqueous solution of hydrochloric acid or chloroform, taken in an amount of (10-25) ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride, passing chlorine to dissolve the precipitate and evaporating the resulting solution at (60-90) ° С . 10. Способ по п.3, отличающийся тем, что окисление циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) проводят перемешиванием его суспензии в (20-100) мл (5-30) %-ном по массе растворе перекиси водорода исходя из 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, в течение (2-4)-х часов при (40-80)°С, добавлении в полученную суспензию концентрированной соляной кислоты в количестве (2-5) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты и перемешивании полученной суспензии до растворения осадка с дальнейшим испарением полученного раствора при (60-90) °С.10. The method according to claim 3, characterized in that the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) is carried out by stirring its suspension in (20-100) ml (5-30)% by weight hydrogen peroxide solution based on 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid, for (2-4) hours at (40-80) ° C, adding to the resulting suspension of concentrated hydrochloric acid in an amount of (2-5) ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid and stirring slurry to dissolve the precipitate with subsequent evaporation of the resultant solution at (60-90) ° C. 11. Способ получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV), включающий образование гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония из раствора платинохлористоводородной кислоты, отличающийся тем, что хлороплатинат(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония образуется добавлением в водный раствор платинохлористоводородной кислоты водного раствора транс-1,2-d,l-диаминоциклогексана, с последующим его восстановлением и гидролизом в водном растворе до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II), который отделяют фильтрованием и подвергают окислению до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV).11. A method of producing cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV), comprising the formation of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium from a solution of platinum chloride, characterized in that chloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is formed by adding an aqueous solution of trans-1,2-d, l-diaminocyclohexane to an aqueous solution of platinum chloride, followed by its reduction and hydrolysis in an aqueous solution to cyclohexane- trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II), which is separated by fil tion and is oxidized to trans-cyclohexane-1,2-d, l-diaminotetrahlorida platinum (IV). 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что гексахлороплатинат(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония образуется из водного раствора платинохлористоводородной кислоты с концентрацией платины (50-150) г/л, действием водного раствора циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина, в котором на 1 г циклогексан-транс-1,2-d,l-диамина приходится (5-20) мл воды, в количестве (99-101) % от мольного содержания платины в растворе при (15-60) °С.12. The method according to claim 11, characterized in that the hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium is formed from an aqueous solution of platinum hydrochloric acid with a concentration of platinum (50-150) g / l, the action of an aqueous solution cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine, in which (5-20) ml of water is present per 1 g of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diamine, in an amount of (99-101)% of molar platinum content in solution at (15-60) ° С. 13. Способ по п.11, отличающийся тем, что восстановление гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония с последующим гидролизом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят в водном растворе щавелевой кислоты с концентрацией H2C2O4·2H2O (5-100) г на 100 мл воды в количестве (100-200) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90) °С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (400-800) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.13. The method according to claim 11, characterized in that the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium, followed by hydrolysis to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II ) is carried out in an aqueous solution of oxalic acid with a concentration of H 2 C 2 O 4 · 2H 2 O (5-100) g per 100 ml of water in an amount of (100-200)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (50-90) ° C for (1-3) hours, with the addition of the resulting sodium acetate in an amount (400-800)% CH 3 COONa · 3H 2 O t molar amount of platinum in the feed solution of chloroplatinic acid. 14. Способ по п.11, отличающийся тем, что восстановление гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония с последующим гидролизом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят в водном растворе оксалата натрия с концентрацией (3-6) г Na2C2O4 на 100 мл воды в количестве (100-400) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (50-90) °С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (200-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.14. The method according to claim 11, characterized in that the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium, followed by hydrolysis to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II ) is carried out in an aqueous solution of sodium oxalate with a concentration of (3-6) g Na 2 C 2 O 4 per 100 ml of water in an amount of (100-400)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (50 -90) ° C for (1-3) hours, with the addition of sodium acetate in the amount of (200-400)% CH 3 COONa · 3H 2 O from mol the amount of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid. 15. Способ по п.11, отличающийся тем, что восстановление гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония с последующим гидролизом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят в водном растворе формиата натрия с концентрацией HCOONa (10-150) г на 100 мл воды в количестве (95-100) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-60)°С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (300-400) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.15. The method according to claim 11, characterized in that the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium, followed by hydrolysis to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II ) is carried out in an aqueous solution of sodium formate with a concentration of HCOONa (10-150) g per 100 ml of water in an amount of (95-100)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (30-60) ° С for (1-3) hours, with the addition of the resulting sodium acetate in an amount (300-400)% CH 3 COONa · 3H 2 O from molnog amount of platinum in the feed solution of chloroplatinic acid. 16. Способ по п.11, отличающийся тем, что восстановление гексахлороплатината(IV) циклогексан-транс-1,2-d,l-диаммония с последующим гидролизом до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) проводят в водном растворе гидразин хлорида с концентрацией N2H4·2HCl (5-50) г на 100 мл воды в количестве (50-55) % от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, при выдерживании образующегося раствора при (30-60) °С в течение (1-3) часов, с добавлением в образующийся раствор ацетата натрия в количестве (400-800) % CH3COONa·3H2O от мольного количества платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты.16. The method according to claim 11, characterized in that the recovery of hexachloroplatinate (IV) cyclohexane-trans-1,2-d, l-diammonium, followed by hydrolysis to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride platinum (II ) spend in an aqueous solution of hydrazine chloride with a concentration of N 2 H 4 · 2HCl (5-50) g per 100 ml of water in an amount of (50-55)% of the molar amount of platinum in the initial solution of platinum chloride, while maintaining the resulting solution at (30 -60) ° C for (1-3) hours, with the addition of the resulting sodium acetate in an amount (400-800)% CH 3 COONa · 3H 2 O by mole Nogo number of platinum in the feed solution of chloroplatinic acid. 17. Способ по п.11, отличающийся тем, что окисление циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) проводят хлорированием его суспензии с 10%-ным водным раствором соляной кислоты или хлороформа, взятых в количестве (10-25) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты, пропусканием хлора до растворения осадка и испарением образовавшегося раствора при (60-90)°С.17. The method according to claim 11, characterized in that the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) is carried out by chlorination its suspension with a 10% aqueous solution of hydrochloric acid or chloroform, taken in an amount of (10-25) ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum chloride, passing chlorine to dissolve the precipitate and evaporating the resulting solution at (60-90) ° С . 18. Способ по п.11, отличающийся тем, что окисление циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминодихлорида платины(II) до циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV) проводят перемешиванием его суспензии в (20-100) мл (5-30) %-ном растворе перекиси водорода на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты в течение (2-3)-х часов при (40-80)°С, добавлении в полученную суспензию концентрированной соляной кислоты в количестве (2-5) мл на 1 г платины в исходном растворе платинохлористоводородной кислоты и перемешивании полученной суспензии до растворения осадка и испарением полученного раствора при (60-90)°С. 18. The method according to claim 11, characterized in that the oxidation of cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminodichloride of platinum (II) to cyclohexane-trans-1,2-d, l-diaminotetrachloride of platinum (IV) is carried out by stirring its suspension in (20-100) ml (5-30)% hydrogen peroxide solution per 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid for (2-3) hours at (40-80) ° C, adding to the resulting suspension of concentrated hydrochloric acid in an amount of (2-5) ml per 1 g of platinum in the initial solution of platinum hydrochloric acid and stirring the resulting suspension to p stvoreniya precipitate and evaporation of the resultant solution at (60-90) ° C.
RU2014124768/04A 2014-06-17 2014-06-17 METHOD OF OBTAINING PLATINUM (IV) CYCLOHEXANE-TRANS-1,2-d,l-DIAMINOTETRACHLORIDE RU2568438C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014124768/04A RU2568438C1 (en) 2014-06-17 2014-06-17 METHOD OF OBTAINING PLATINUM (IV) CYCLOHEXANE-TRANS-1,2-d,l-DIAMINOTETRACHLORIDE

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014124768/04A RU2568438C1 (en) 2014-06-17 2014-06-17 METHOD OF OBTAINING PLATINUM (IV) CYCLOHEXANE-TRANS-1,2-d,l-DIAMINOTETRACHLORIDE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2568438C1 true RU2568438C1 (en) 2015-11-20

Family

ID=54597973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014124768/04A RU2568438C1 (en) 2014-06-17 2014-06-17 METHOD OF OBTAINING PLATINUM (IV) CYCLOHEXANE-TRANS-1,2-d,l-DIAMINOTETRACHLORIDE

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2568438C1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4550187A (en) * 1984-04-12 1985-10-29 The Research Foundation Of State University Of New York Synthesis of platinum (IV) antineoplastic agents
US4658047A (en) * 1985-09-27 1987-04-14 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Method of preparing 1,2-diaminocyclohexane tetrachloro platinum (IV) isomers
RU2457838C1 (en) * 2011-04-13 2012-08-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) Method of obtaining trans-1,2-diaminocyclohexane tetrachloroplatinum (iv)

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4550187A (en) * 1984-04-12 1985-10-29 The Research Foundation Of State University Of New York Synthesis of platinum (IV) antineoplastic agents
US4658047A (en) * 1985-09-27 1987-04-14 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Method of preparing 1,2-diaminocyclohexane tetrachloro platinum (IV) isomers
RU2457838C1 (en) * 2011-04-13 2012-08-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) Method of obtaining trans-1,2-diaminocyclohexane tetrachloroplatinum (iv)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EASTLAND G., Tetraplatin, Drugs of the Future, 1987, v.12, No. 2, p. 139-141. СТАРКОВ А.К. и др., Получение транс-1,2-диаминциклогексантетрахлороплатины(IV), Координационная химия, 2011, т. 37, N 9, с.720. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103709143B (en) The preparation method of esomeprazole and magnesium salts thereof
JP2009525273A (en) Preparation of platinum (II) complex
CN101039913A (en) Method for producing high-purity quaternary ammonium compounds
CN105330627A (en) Method for preparing syn-2-methoxyimino-2-(furyl-2-yl) acetic acid ammonium salt at high selectivity
JP5833795B2 (en) Methods for synthesizing and purifying phosphaplatin compounds and use of the compounds
JP2010254710A (en) Production of platinum (ii) complex
RU2568438C1 (en) METHOD OF OBTAINING PLATINUM (IV) CYCLOHEXANE-TRANS-1,2-d,l-DIAMINOTETRACHLORIDE
CN103242179A (en) Preparation method of high-purity sarpogrelate hydrochloride
CN106800303B (en) Method for preparing potassium iodide by using microchannel reactor
JPH024534B2 (en)
JP4635314B2 (en) Method for producing sodium sulfate
EA014710B1 (en) Process for preparing alkali metal or alkaline earth metal tricyanomethanides
CN108707108A (en) A kind of 4,4`-(2- pyridine methylenes)Biphenol diacetate synthetic method
CN109320472B (en) Preparation method of 3, 4-dichloro 5-cyanoisothiazole
CN104356102B (en) A kind of separation method of methyl maltol
RU2457838C1 (en) Method of obtaining trans-1,2-diaminocyclohexane tetrachloroplatinum (iv)
CN103145549B (en) Method for synthesizing 2,4-dichlorphenoxyacetic acid
RU2415085C2 (en) Method of producing platinum (iv) oxide
CN104086533A (en) Refinement method of esomeprazole
SU1537705A1 (en) Method of producing copper sol
CN113636958A (en) Preparation method of 2-methyl-5-nitrophenylguanidine
CN116606287A (en) Preparation method of lurasidone hydrochloride
JP4441801B2 (en) Method for producing a purified product of high purity 2,3-pyridinedicarboxylic acid
CZ294668B6 (en) Process for producing oxaliplatin
CN108341800A (en) A kind of Pantoprazole process for producing sodium

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170618