RU2567611C2 - Sulphur-containing silica fraction - Google Patents

Sulphur-containing silica fraction Download PDF

Info

Publication number
RU2567611C2
RU2567611C2 RU2012142702/05A RU2012142702A RU2567611C2 RU 2567611 C2 RU2567611 C2 RU 2567611C2 RU 2012142702/05 A RU2012142702/05 A RU 2012142702/05A RU 2012142702 A RU2012142702 A RU 2012142702A RU 2567611 C2 RU2567611 C2 RU 2567611C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silica
molar ratio
substance
solution
weight
Prior art date
Application number
RU2012142702/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012142702A (en
Inventor
Брюс А. КЭЙЗЕР
Николас С. ЭРГАНГ
Ричард МИМНА
Original Assignee
Налко Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Налко Компани filed Critical Налко Компани
Publication of RU2012142702A publication Critical patent/RU2012142702A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2567611C2 publication Critical patent/RU2567611C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C01G3/006—Compounds containing, besides copper, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to sorption materials. Claimed is silica-containing sorption composition, which has formula: SiO2)x(OH)yMzSa, where M represents metal or metalloid cation, S represents sulphur-containing compound, selected from at least one of the following compounds: sulphides and polysulphides, where 0.01-100% of specific surface area are covered with functionalised organosilane. Molar ratio y/x constitutes from 0.01 to 0.5, molar ratio x/z constitutes from 3 to 300, and molar ratio a/z constitutes from 1 to 5.
EFFECT: obtained product has high parameters of specific surface and pore volume.
9 cl, 4 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Изобретение относится к содержащему кремнезем составу, в частности к содержащему кремнезем составу, включающему в себя серу.The invention relates to a silica-containing composition, in particular to a silica-containing composition comprising sulfur.

Уровень техникиState of the art

Содержащие кремнезем материалы находят повсеместное применение. В частности, в разнообразных процессах производства потребительских или промышленных изделий используют содержащие кремнезем материалы различного назначения. Так, например, содержащие кремнезем материалы могут использоваться в качестве наполнителей в покрытиях (например, красках) и полимерных композитах, в качестве носителей для катализаторов, осветлителей для пива, вина или сока. В различных отраслях промышленности существует потребность в новых и улучшенных содержащих кремнезем материалах, которые обладали бы более высокими характеристиками и были бы более удобными в использовании.Silica-containing materials are ubiquitous. In particular, in a variety of processes for the production of consumer or industrial products use silica-containing materials for various purposes. For example, silica-containing materials can be used as fillers in coatings (for example, paints) and polymer composites, as carriers for catalysts, clarifiers for beer, wine or juice. In various industries, there is a need for new and improved silica-containing materials that are better and more convenient to use.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

А. СоставыA. Compositions

В настоящем изобретении предлагается состав, содержащий вещество, имеющее эмпирическую формулу (SiO2)x(OH)yMzSaF, где М представляет собой катион, по меньшей мере, одного из следующих металлов или металлоидов: бор, магний, алюминий, кальций, титан, ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, цирконий, молибден, палладий, серебро, кадмий, олово, платина, золото и висмут, S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды, дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы и полисульфиды, F присутствует в случае необходимости и представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих соединений: функционализованный органосилан, серосодержащий органосилан, аминосодержащий органосилан и алкилсодержащий органосилан с покрытием поверхности от 0,01% до 100%, и где молярное отношение y/x составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, а молярное отношение a/z составляет от 1 до 5.The present invention provides a composition containing a substance having the empirical formula (SiO 2 ) x (OH) y M z S a F, where M is a cation of at least one of the following metals or metalloids: boron, magnesium, aluminum, calcium, titanium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, platinum, gold and bismuth, S is a sulfur-containing compound selected from at least one of the following compounds: sulfides, dithiocarbamates, polymer dithiocarbamates and gender isulfides, F is present if necessary and represents at least one of the following compounds: functionalized organosilane, sulfur-containing organosilane, amino-containing organosilane and alkyl-containing organosilane with a surface coating of from 0.01% to 100%, and where the molar ratio y / x ranges from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, and the molar ratio a / z is from 1 to 5.

В настоящем изобретении предлагается также состав, содержащий вещество, имеющее формулу (SiO2)15·Cu1S5.The present invention also provides a composition containing a substance having the formula (SiO 2 ) 15 · Cu 1 S 5 .

Б. Продукт по способу его полученияB. The product according to the method for its preparation

В настоящем изобретении предлагается также продукт, получаемый путем фильтрования материала на водной основе из состава, содержащего вещество, имеющее формулу (SiO2)x(OH)yMzSaF, где М представляет собой катион, по меньшей мере, одного из следующих металлов или металлоидов: бор, магний, алюминий, кальций, титан, ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, цирконий, молибден, палладий, серебро, кадмий, олово, платина, золото и висмут, S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды, дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы и полисульфиды, F присутствует в случае необходимости и представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих соединений: функционализованный органосилан, серосодержащий органосилан, аминосодержащий органосилан и алкилсодержащий органосилан с покрытием поверхности от 0,01% до 100%, и где молярное отношение y/x составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, молярное отношение a/z составляет от 1 до 5, а это вещество составляет от 3% до 15% по массе в водной суспензии.The present invention also provides a product obtained by filtering a water-based material from a composition containing a substance having the formula (SiO 2 ) x (OH) y M z S a F, where M is a cation of at least one of the following metals or metalloids: boron, magnesium, aluminum, calcium, titanium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, platinum, gold and bismuth, S is sulfur-containing a compound selected from at least one of the following compounds Sulfides, dithiocarbamates, polymer dithiocarbamates and polysulfides, F is optionally present and represents at least one of the following compounds: functionalized organosilane, sulfur-containing organosilane, amino-containing organosilane and alkyl-containing organosilane with a surface coating of from 0.01% to 100 %, and where the molar ratio y / x is from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, the molar ratio a / z is from 1 to 5, and this substance is from 3% to 15 % by weight in aqueous suspension.

В настоящем изобретении предлагается также продукт, получаемый путем сушки при температуре в диапазоне от 100°C до 350°C состава, содержащего вещество, имеющее формулу (SiO2)x(OH)yMzSaF, где М представляет собой катион, по меньшей мере, одного из следующих металлов или металлоидов: бор, магний, алюминий, кальций, титан, ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, цирконий, молибден, палладий, серебро, кадмий, олово, платина, золото и висмут, S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды, дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы и полисульфиды, F присутствует в случае необходимости и представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих соединений: функционализованный органосилан, серосодержащий органосилан, аминосодержащий органосилан и алкилсодержащий органосилан с покрытием поверхности от 0,01% до 100%, и где молярное отношение y/x составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, а молярное отношение a/z составляет от 1 до 5.The present invention also provides a product obtained by drying at a temperature in the range from 100 ° C to 350 ° C of a composition containing a substance having the formula (SiO 2 ) x (OH) y M z S a F, where M is a cation, at least one of the following metals or metalloids: boron, magnesium, aluminum, calcium, titanium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, platinum, gold and bismuth, S is a sulfur-containing compound selected from at least one of the following of compounds: sulfides, dithiocarbamates, polymeric dithiocarbamates and polysulfides, F is present if necessary and represents at least one of the following compounds: functionalized organosilane, sulfur-containing organosilane, amino-containing organosilane and alkyl-containing organosilane with a surface coating of from 0.01% to 100 %, and where the molar ratio y / x is from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, and the molar ratio a / z is from 1 to 5.

В. Способы полученияB. Methods of preparation

Предлагается способ получения кремнеземного продукта (состава), включающий в себя: (а) подготовку содержащего кремнезем предшественника в виде раствора, имеющего pH не более 7; (b) в случае необходимости легирование содержащего кремнезем предшественника одним или несколькими соединениями металла, причем легирование проводят, когда раствор имеет pH не более 7; (с) повышение pH в растворе до значения более 7; (d) добавление к раствору требуемого количества соли, чтобы проводимость раствора составляла не менее 4 мСм, причем указанное добавление к раствору производят до повышения pH, во время повышения pH или после повышения pH на стадии (1с); (е) в случае необходимости фильтрование и сушку содержащего кремнезем предшественника; и (f) в случае необходимости взаимодействие высушенного на стадии (е) продукта с функциональной группой, причем получаемый высушенный функционализованный продукт представляет собой, по меньшей мере, один из следующих продуктов: функционализованный легированный оксидом металла кремнеземный продукт и функционализованный легированный сульфидом металла кремнеземный продукт.A method for producing a silica product (composition) is provided, which includes: (a) preparing a silica-containing precursor in the form of a solution having a pH of not more than 7; (b) optionally doping the silica-containing precursor with one or more metal compounds, the doping being carried out when the solution has a pH of not more than 7; (c) increasing the pH in the solution to a value of more than 7; (d) adding the required amount of salt to the solution so that the conductivity of the solution is not less than 4 mS; moreover, this addition to the solution is carried out before the pH rises, during the pH increase or after the pH increase in step (1c); (e) optionally filtering and drying the silica-containing precursor; and (f) optionally, reacting the product dried in step (e) with a functional group, the resulting functionalized dried product being at least one of the following products: functionalized metal oxide doped silica product and functionalized metal sulfide doped silica product.

В настоящем изобретении предлагается также способ получения кремнеземного продукта (состава), включающий в себя: (а) подготовку содержащего кремнезем предшественника в виде раствора, имеющего pH более 7; (b) понижение pH раствора до значения не более 7; (с) в случае необходимости легирование содержащего кремнезем предшественника одним или несколькими соединениями металла, причем легирование проводят, когда раствор имеет pH не более 7; (d) повышение pH раствора до значения более 7; (е) добавление к раствору требуемого количества соли, чтобы проводимость раствора составляла не менее 4 мСм, причем указанное добавление к раствору производят до повышения pH, во время повышения pH или после повышения pH на стадии (2d); (f) в случае необходимости фильтрование и сушку содержащего кремнезем предшественника; и (g) в случае необходимости взаимодействие высушенного на стадии (f) продукта с функциональной группой, причем получаемый высушенный функционализованный продукт представляет собой, по меньшей мере, один из следующих продуктов: функционализованный легированный оксидом металла кремнеземный продукт и функционализованный легированный сульфидом металла кремнеземный продукт.The present invention also provides a method for producing a silica product (composition), comprising: (a) preparing a silica-containing precursor in the form of a solution having a pH of more than 7; (b) lowering the pH of the solution to a value of not more than 7; (c) optionally doping the silica-containing precursor with one or more metal compounds, the doping being carried out when the solution has a pH of not more than 7; (d) increasing the pH of the solution to a value of more than 7; (e) adding the required amount of salt to the solution so that the conductivity of the solution is not less than 4 mS; moreover, said addition to the solution is carried out before the pH rises, during the pH increase or after the pH increase in step (2d); (f) optionally filtering and drying the silica-containing precursor; and (g) optionally, reacting the product dried in step (f) with a functional group, the resulting functionalized dried product being at least one of the following products: functionalized metal oxide doped silica product and functionalized metal sulfide doped silica product.

Осуществление изобретенияThe implementation of the invention

Любые патенты и опубликованные патентные заявки, упомянутые в этой заявке, включены в нее посредством ссылки.Any patents and published patent applications mentioned in this application are incorporated herein by reference.

Как указано выше, в настоящем изобретении предлагается состав, включающий в себя серосодержащее вещество, в частности вещество, имеющее эмпирическую формулу (SiO2)x(OH)yMzSaF, где М представляет собой катион, по меньшей мере, одного из следующих металлов или металлоидов: бор, магний, алюминий, кальций, титан, ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, цирконий, молибден, палладий, серебро, кадмий, олово, платина, золото и висмут, S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды, дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы и полисульфиды, F присутствует в случае необходимости и представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих соединений: функционализованный органосилан, серосодержащий органосилан, аминосодержащий органосилан и алкилсодержащий органосилан с покрытием поверхности от 0,01% до 100%, и где молярное отношение y/x составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, а молярное отношение a/z составляет от 1 до 5.As indicated above, the present invention provides a composition comprising a sulfur-containing substance, in particular a substance having the empirical formula (SiO 2 ) x (OH) y M z S a F, where M is a cation of at least one of the following metals or metalloids: boron, magnesium, aluminum, calcium, titanium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, platinum, gold and bismuth, S is a sulfur-containing compound selected from at least one of the following compounds sulphides, dithiocarbamates, polymeric dithiocarbamates and polysulphides, F is present if necessary and represents at least one of the following compounds: functionalized organosilane, sulfur-containing organosilane, amino-containing organosilane and alkyl-containing organosilane with a surface coating of from 0.01% to 100 %, and where the molar ratio y / x is from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, and the molar ratio a / z is from 1 to 5.

Это вещество может быть представлено в разных формах и может содержаться в разной пропорции к другим компонентам составов. Кроме того, вещества, охватываемые этим изобретением, могут содержаться во множестве разных продуктов. Например, следующие варианты осуществления этого вещества могут использоваться в том виде, как они есть, могут подвергаться химической и/или физической модификации, а также входить в состав других продуктов, например потребительских или промышленных изделий.This substance can be presented in different forms and can be contained in different proportions to other components of the compositions. In addition, the substances covered by this invention may be contained in many different products. For example, the following embodiments of this substance can be used as they are, can be chemically and / or physically modified, and also form part of other products, for example, consumer or industrial products.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения состав содержит вещество, имеющее формулу (SiO2)15Cu1S5.In one embodiment of the present invention, the composition comprises a substance having the formula (SiO 2 ) 15 Cu 1 S 5 .

В другом варианте осуществления это вещество представляет собой водную суспензию, содержащую от 3% до 15% по массе этого вещества.In another embodiment, this substance is an aqueous suspension containing from 3% to 15% by weight of this substance.

В другом варианте осуществления это вещество представляет собой влажный осадок, содержащий от 15% до 40% по массе этого вещества.In another embodiment, this substance is a wet cake containing from 15% to 40% by weight of the substance.

В другом варианте осуществления это вещество представляет собой порошок, содержащий от 4 0% до 99% по массе этого вещества.In another embodiment, this substance is a powder containing from 4 0% to 99% by weight of this substance.

В другом варианте осуществления это вещество содержит частицы, имеющие размер в диапазоне от 5 мкм до 200 мкм, и содержит агрегированные наночастицы, имеющие размер в диапазоне от 3 нм до 500 нм.In another embodiment, this substance contains particles having a size in the range of 5 μm to 200 μm, and contains aggregated nanoparticles having a size in the range of 3 nm to 500 nm.

В другом варианте осуществления это вещество имеет удельную площадь поверхности в диапазоне от 30 м2/г до 800 м2/г.In another embodiment, this substance has a specific surface area in the range from 30 m 2 / g to 800 m 2 / g.

В другом варианте осуществления это вещество имеет удельный объем пор в диапазоне от 0,3 см3/г до 2,0 см3/г.In another embodiment, this substance has a specific pore volume in the range of 0.3 cm 3 / g to 2.0 cm 3 / g.

В другом варианте осуществления продукт получают путем фильтрования материала на водной основе из состава, содержащего вещество, имеющее формулу (SiO2)x(OH)yMzSaF, где М представляет собой катион, по меньшей мере, одного из следующих металлов или металлоидов: бор, магний, алюминий, кальций, титан, ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, цирконий, молибден, палладий, серебро, кадмий, олово, платина, золото и висмут, S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды, дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы и полисульфиды, F присутствует в случае необходимости и представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих соединений: функционализованный органосилан, серосодержащий органосилан, аминосодержащий органосилан и алкилсодержащий органосилан с покрытием поверхности от 0,01% до 100%, и где молярное отношение y/x составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, молярное отношение a/z составляет от 1 до 5, а это соединение представляет собой водную суспензию, содержащую от 3% до 15% по массе этого вещества.In another embodiment, the product is obtained by filtering a water-based material from a composition containing a substance having the formula (SiO 2 ) x (OH) y M z S a F, where M is a cation of at least one of the following metals or metalloids: boron, magnesium, aluminum, calcium, titanium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, platinum, gold and bismuth, S is a sulfur-containing compound, selected from at least one of the following compounds: sulfide , dithiocarbamates, polymeric dithiocarbamates and polysulfides, F is optionally present and represents at least one of the following compounds: functionalized organosilane, sulfur-containing organosilane, amino-containing organosilane and alkyl-containing organosilane with a surface coating of from 0.01% to 100%, and where the molar ratio y / x is from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, the molar ratio a / z is from 1 to 5, and this compound is an aqueous suspension containing from 3% up to 15% by weight of this substance.

Еще в одном варианте осуществления продукт получают путем сушки при температуре от 100°C до 350°C состава, содержащего вещество, имеющее формулу (SiO2)x(OH)yMzSaF, где М представляет собой катион, по меньшей мере, одного из следующих металлов или металлоидов: бор, магний, алюминий, кальций, титан, ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, цирконий, молибден, палладий, серебро, кадмий, олово, платина, золото и висмут, S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды, дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы и полисульфиды, F присутствует в случае необходимости и представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих соединений: функционализованный органосилан, серосодержащий органосилан, аминосодержащий органосилан и алкилсодержащий органосилан с покрытием поверхности от 0,01% до 100%, и где молярное отношение y/x составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, а молярное отношение a/z составляет от 1 до 5.In yet another embodiment, the product is obtained by drying at a temperature from 100 ° C to 350 ° C of a composition containing a substance having the formula (SiO 2 ) x (OH) y M z S a F, where M is a cation of at least , one of the following metals or metalloids: boron, magnesium, aluminum, calcium, titanium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, platinum, gold and bismuth, S is a sulfur-containing compound selected from at least one of the following compounds: sulfides, dit carbamates, polymeric dithiocarbamates and polysulfides, F is present if necessary and represents at least one of the following compounds: functionalized organosilane, sulfur-containing organosilane, amino-containing organosilane and alkyl-containing organosilane with a surface coating of from 0.01% to 100%, and where the y / x molar ratio is from 0.01 to 0.5, the x / z molar ratio is from 3 to 300, and the a / z molar ratio is from 1 to 5.

Эти вещества возможно изготавливать разными способами, например так, как раскрыто в заявке на патент США №2007023124 7, которая включена в это описание посредством ссылки.These substances can be manufactured in various ways, for example, as disclosed in US patent application No. 2007023124 7, which is incorporated into this description by reference.

Как указано выше, содержащие кремнезем продукты, охватываемые этим изобретением, возможно изготавливать следующими способами.As indicated above, silica-containing products encompassed by this invention may be prepared by the following methods.

По одной методологии исходным материалом является кислота.According to one methodology, the starting material is acid.

В одном варианте осуществления способ получения кремнеземного продукта включает следующие стадии: (а) подготовку содержащего кремнезем предшественника в виде раствора, имеющего pH не более 7; (b) в случае необходимости легирование содержащего кремнезем предшественника одним или несколькими соединениями металла, причем легирование проводят, когда раствор имеет pH не более 7; (с) повышение pH раствора до значения более 7; (d) добавление к раствору требуемого количества соли, чтобы проводимость раствора составляла не менее 4 мСм, причем указанное добавление к раствору производят до повышения pH, во время повышения pH или после повышения pH на стадии (1с); (е) в случае необходимости фильтрование и сушку содержащего кремнезем предшественника; и (f) в случае необходимости взаимодействие высушенного на стадии (е) продукта с функциональной группой, причем получаемый функционализованный высушенный продукт представляет собой, по меньшей мере, один из следующих продуктов: функционализованный легированный оксидом металла кремнеземный продукт и функционализованный легированный сульфидом металла кремнеземный продукт.In one embodiment, the method of producing a silica product comprises the following steps: (a) preparing a silica-containing precursor in the form of a solution having a pH of not more than 7; (b) optionally doping the silica-containing precursor with one or more metal compounds, the doping being carried out when the solution has a pH of not more than 7; (c) increasing the pH of the solution to a value of more than 7; (d) adding the required amount of salt to the solution so that the conductivity of the solution is not less than 4 mS; moreover, this addition to the solution is carried out before the pH rises, during the pH increase or after the pH increase in step (1c); (e) optionally filtering and drying the silica-containing precursor; and (f) optionally reacting the product dried in step (e) with a functional group, the resulting functionalized dried product being at least one of the following products: functionalized metal oxide doped silica product and functionalized metal sulfide doped silica product.

В другом варианте осуществления функциональная группа на стадии (f) представляет собой органосилан.In another embodiment, the functional group in step (f) is an organosilane.

В другом варианте осуществления содержащий кремнезем предшественник выбран из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: кремниевая кислота, коллоидный кремнезем, тетраэтилортосиликат и высокодисперсный пирогенный кремнезем.In another embodiment, the silica-containing precursor is selected from at least one of the following compounds: silicic acid, colloidal silica, tetraethylorthosilicate, and highly dispersed fumed silica.

В другом варианте осуществления содержащий кремнезем предшественник имеет на стадии (1а) pH в диапазоне от 3 до 4.In another embodiment, the silica-containing precursor has, in step (1a), a pH in the range of 3 to 4.

В другом варианте осуществления в содержащем кремнезем предшественнике повышают рН до значения более 7 путем смешивания или обработки молекул этого содержащего кремнезем предшественника щелочным раствором при скорости сдвига от 6 м/с до 23 м/с, измеренной по окружной скорости (лопасти).In another embodiment, in a silica-containing precursor, the pH is raised to a value of more than 7 by mixing or treating the molecules of this silica-containing precursor with an alkaline solution at a shear rate of 6 m / s to 23 m / s, measured at peripheral speed (blades).

В другом варианте осуществления способ получения кремнеземного продукта также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в смесительном устройстве. Пример подобного смесительного устройства описан в патенте США №7550060 «Способ и устройство для загрузки химических веществ в технологический поток». Этот патент включен в данное описание посредством ссылки. В одном варианте осуществления смесительное устройство содержит первую трубу, имеющую одно или несколько входных отверстий и выходных отверстий; вторую трубу, имеющую одно или несколько входных отверстий и выходных отверстий, причем первая труба прикреплена ко второй трубе и проходит в поперечном направлении к ней, смесительную камеру, имеющую одно или несколько входных отверстий и выходных отверстий, причем вторая труба прикреплена к смесительной камере, выходные отверстия первой трубы и выходные отверстия второй трубы имеют сообщение со смесительной камерой; и переходной патрубок, который имеет сообщение с выходным отверстием смесительной камеры и прикреплен к смесительной камере. Далее смесительная камера может быть присоединена или иметь сообщение со сборником (например, трубой), в который поступает или по которому движется смешанный продукт. В другом варианте осуществления эта смесительная камера может быть присоединена или иметь сообщение со сборником, в который поступает или по которому движется смешанный продукт после изменения pH содержащего кремнезем предшественника.In another embodiment, the method of producing a silica product also includes raising the pH of the silica-containing precursor to a value of more than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution in a mixing device. An example of such a mixing device is described in US patent No. 7550060 "Method and device for loading chemicals into the process stream". This patent is incorporated herein by reference. In one embodiment, the mixing device comprises a first pipe having one or more inlets and outlets; a second pipe having one or more inlets and outlets, the first pipe being attached to the second pipe and extending laterally thereto, a mixing chamber having one or more inlets and outlet openings, the second pipe being attached to the mixing chamber, the outputs the openings of the first pipe and the outlet openings of the second pipe are in communication with the mixing chamber; and a transition pipe that is in communication with the outlet of the mixing chamber and is attached to the mixing chamber. Further, the mixing chamber may be connected or in communication with a collector (for example, a pipe) into which the mixed product enters or moves. In another embodiment, this mixing chamber may be connected to or in communication with a collection vessel into which the mixed product enters or moves after a change in the pH of the silica-containing precursor.

Кроме того, возможно использовать смесительное устройство Ultra Turax, модель UTI-25 (поставляемое фирмой IKA® Works, Inc., Wilmington, NC).In addition, it is possible to use an Ultra Turax mixing device, model UTI-25 (supplied by IKA® Works, Inc., Wilmington, NC).

Предположительно, для осуществления предлагаемого способа возможно использовать любой подходящий реактор, смесительное устройство или смесительную камеру.Presumably, for the implementation of the proposed method it is possible to use any suitable reactor, mixing device or mixing chamber.

В одном варианте осуществления способ также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в таких условиях, чтобы число Рейнольдса имело значение не менее 2000, для образования кремнеземного продукта.In one embodiment, the method also includes raising the pH of the silica-containing precursor to a value of more than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution under such conditions that the Reynolds number is not less than 2000 to form a silica product.

В другом варианте осуществления способ также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в переходных условиях течения, когда число Рейнольдса имеет значение в диапазоне от 2000 до 4000, для образования кремнеземного продукта.In another embodiment, the method also involves raising the pH of the silica-containing precursor to a value of greater than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution under transient flow conditions when the Reynolds number is in the range of 2000 to 4000 to form a silica product.

В другом варианте осуществления способ также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в условиях турбулентного течения, когда число Рейнольдса имеет значение не менее 4000, для образования кремнеземного продукта.In another embodiment, the method also includes raising the pH of the silica-containing precursor to a value of more than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution under turbulent flow conditions, when the Reynolds number is not less than 4000, to form a silica product.

В другом варианте осуществления pH содержащего кремнезем предшественника повышают до значения в диапазоне от 7 до 11 с помощью химического вещества, выбранного из, по меньшей мере, одного из следующих веществ: гидроксид аммония, карбонат аммония, минеральные основания, включая гидроксид натрия и/или гидроксид калия, но не ограничиваясь ими, органические основания, включая гидроксид триметиламмония, но не ограничиваясь им, щелочные силикаты, сульфиды, включая сульфид натрия, но не ограничиваясь им, и полисульфиды, включая полисульфид кальция и/или полисульфид натрия, но не ограничиваясь ими.In another embodiment, the pH of the silica-containing precursor is raised to a value in the range of 7 to 11 with a chemical selected from at least one of the following: ammonium hydroxide, ammonium carbonate, mineral bases, including sodium hydroxide and / or hydroxide potassium, but not limited to, organic bases, including, but not limited to, trimethylammonium hydroxide, alkaline silicates, sulfides, including but not limited to sodium sulfide, and polysulfides, including calcium polysulfide and / or sodium polysulfide, but not limited to.

В другом варианте осуществления полученную на стадии (d) суспензию подвергают фильтрованию и сушке таким образом, чтобы содержание твердого вещества в высушенном после фильтрования продукте увеличилось с приблизительно 5% по массе до приблизительно 99% по массе.In another embodiment, the suspension obtained in step (d) is filtered and dried so that the solids content of the dried product after filtering increases from about 5% by weight to about 99% by weight.

В другом варианте осуществления высушенный на стадии (е) продукт подвергают поверхностной обработке органосиланом путем проведения в контролируемых условиях гидролиза и конденсации силана на поверхности кремнезема с использованием, по меньшей мере, одного из следующих процессов: процесс в органическом растворителе, процесс в растворителе в сверхкритическом состоянии и процесс без использования растворителя.In another embodiment, the product dried in step (e) is subjected to surface treatment with organosilane by performing hydrolysis and condensation of silane under controlled conditions on a silica surface using at least one of the following processes: a process in an organic solvent, a process in a supercritical solvent and solvent free process.

По другой методологии исходным материалом является щелочь.According to another methodology, the starting material is alkali.

В одном варианте осуществления способ получения кремнеземного продукта включает в себя следующие стадии: (а) подготовку содержащего кремнезем предшественника в виде раствора, имеющего pH более 7; (b) понижение pH раствора до значения не более 7; (с) в случае необходимости легирование содержащего кремнезем предшественника одним или несколькими соединениями металла, причем легирование проводят, когда раствор имеет pH не более 7; (d) повышение pH раствора до значения более 7; (е) добавление к раствору требуемого количества соли, чтобы проводимость раствора составляла не менее 4 мСм, причем указанное добавление соли к раствору производят до повышения pH, во время повышения pH или после повышения pH на стадии (2d); (f) в случае необходимости фильтрование и сушку содержащего кремнезем предшественника; и (g) в случае необходимости взаимодействие высушенного на стадии (f) продукта с функциональной группой, причем получаемый высушенный функционализованный продукт представляет собой, по меньшей мере, один из следующих продуктов: функционализованный легированный оксидом металла кремнеземный продукт и функционализованный легированный сульфидом металла кремнеземный продукт.In one embodiment, the process for producing a silica product comprises the following steps: (a) preparing a silica-containing precursor in the form of a solution having a pH of greater than 7; (b) lowering the pH of the solution to a value of not more than 7; (c) optionally doping the silica-containing precursor with one or more metal compounds, the doping being carried out when the solution has a pH of not more than 7; (d) increasing the pH of the solution to a value of more than 7; (e) adding the required amount of salt to the solution so that the conductivity of the solution is at least 4 mS, wherein said addition of salt to the solution is carried out before the pH rises, during the pH increase or after the pH increase in step (2d); (f) optionally filtering and drying the silica-containing precursor; and (g) optionally, reacting the product dried in step (f) with a functional group, the resulting functionalized dried product being at least one of the following products: functionalized metal oxide doped silica product and functionalized metal sulfide doped silica product.

В другом варианте осуществления функциональная группа на стадии (g) представляет собой органосилан.In another embodiment, the functional group in step (g) is an organosilane.

В другом варианте осуществления содержащий кремний предшественник выбран из, по меньшей мере, одного из следующих веществ: кремниевая кислота, коллоидный кремнезем, щелочные силикаты, тетраэтилортосиликат и высокодисперсный пирогенный кремнезем.In another embodiment, the silicon-containing precursor is selected from at least one of the following: silicic acid, colloidal silica, alkaline silicates, tetraethylorthosilicate, and finely divided fumed silica.

В одном варианте осуществления pH содержащего кремний предшественника понижают с помощью, по меньшей мере, одного из следующих веществ: угольная кислота, органическая кислота, включая уксусную кислоту, но не ограничиваясь ей, минеральная кислота, включая серную кислоту и/или соляную кислоту, но не ограничиваясь ими, таким образом, чтобы pH понижался до значения в диапазоне от 2 до 7.In one embodiment, the pH of the silicon-containing precursor is lowered using at least one of the following: carbonic acid, organic acid, including but not limited to, mineral acid, including sulfuric acid and / or hydrochloric acid, but not limited to them, so that the pH drops to a value in the range from 2 to 7.

В другом варианте осуществления pH содержащего кремний предшественника понижают до значения в диапазоне от 3 до 4 уксусной кислотой.In another embodiment, the pH of the silicon-containing precursor is lowered to a value in the range of 3 to 4 with acetic acid.

В другом варианте осуществления pH содержащего кремнезем предшественника повышают до значения в диапазоне от 7 до 11 с помощью химического вещества, выбранного из, по меньшей мере, одного из следующих веществ: гидроксид аммония, карбонат аммония, минеральные основания, органические основания, щелочные соли, сульфиды, щелочные силикаты и полисульфиды.In another embodiment, the pH of the silica-containing precursor is raised to a value in the range of 7 to 11 with a chemical selected from at least one of the following: ammonium hydroxide, ammonium carbonate, mineral bases, organic bases, alkaline salts, sulfides alkali silicates and polysulfides.

В другом варианте осуществления образовавшуюся на стадии (е) суспензию подвергают фильтрованию и сушке таким образом, чтобы содержание твердого вещества в высушенном после фильтрования продукте в массовом отношении увеличилось с приблизительно 5% по массе до приблизительно 99% по массе.In another embodiment, the suspension formed in step (e) is filtered and dried so that the solids content of the dried product after filtering is massively increased from about 5% by weight to about 99% by weight.

В другом варианте осуществления высушенный на стадии (f) продукт подвергают поверхностной обработке органосиланом путем проведения в контролируемых условиях гидролиза и конденсации силана на поверхности кремнезема с использованием, по меньшей мере, одного из следующих процессов: процесс в органическом растворителе, процесс в растворителе в сверхкритическом состоянии и процесс без использования растворителя.In another embodiment, the product dried in step (f) is subjected to surface treatment with organosilane by performing hydrolysis and condensation of silane under controlled conditions on the surface of silica using at least one of the following processes: a process in an organic solvent, a process in a solvent in a supercritical state and solvent free process.

В другом варианте осуществления pH содержащего кремнезем предшественника повышают до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором при скорости сдвига от 6 м/с до 23 м/с, измеренной по окружной скорости (лопасти).In another embodiment, the pH of the silica-containing precursor is increased to a value of greater than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution at a shear rate of 6 m / s to 23 m / s, measured at peripheral speed (blades).

В другом варианте осуществления способ получения кремнеземного продукта также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в смесительном устройстве. Пример подобного смесительного устройства описан в патенте США №7550060 «Способ и устройство для загрузки химических веществ в технологический поток». Этот патент включен в данное описание посредством ссылки. В одном варианте осуществления смесительное устройство содержит первую трубу, имеющую одно или несколько входных отверстий и выходных отверстий; вторую трубу, имеющую одно или несколько входных отверстий и выходных отверстий, причем первая труба прикреплена ко второй трубе и проходит в поперечном направлении к ней, смесительную камеру, имеющую одно или несколько входных отверстий и выходных отверстий, причем вторая труба прикреплена к смесительной камере, выходные отверстия первой трубы и выходные отверстия второй трубы имеют сообщение со смесительной камерой; и переходной патрубок, который имеет сообщение с выходным отверстием смесительной камеры и прикреплен к смесительной камере. Далее смесительная камера может быть присоединена или иметь сообщение со сборником (например, трубой), в который поступает или по которому движется смешанный продукт. В другом варианте осуществления эта смесительная камера может быть присоединена или иметь сообщение со сборником, в который поступает или по которому движется смешанный продукт после изменения pH содержащего кремнезем предшественника.In another embodiment, the method of producing a silica product also includes raising the pH of the silica-containing precursor to a value of more than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution in a mixing device. An example of such a mixing device is described in US patent No. 7550060 "Method and device for loading chemicals into the process stream". This patent is incorporated herein by reference. In one embodiment, the mixing device comprises a first pipe having one or more inlets and outlets; a second pipe having one or more inlets and outlets, the first pipe being attached to the second pipe and extending laterally thereto, a mixing chamber having one or more inlets and outlet openings, the second pipe being attached to the mixing chamber, the outputs the openings of the first pipe and the outlet openings of the second pipe are in communication with the mixing chamber; and a transition pipe that is in communication with the outlet of the mixing chamber and is attached to the mixing chamber. Further, the mixing chamber may be connected or in communication with a collector (for example, a pipe) into which the mixed product enters or moves. In another embodiment, this mixing chamber may be connected to or in communication with a collection vessel into which the mixed product enters or moves after a change in the pH of the silica-containing precursor.

Кроме того, возможно использовать смесительное устройство Ultra Turax, модель UTI-25 (поставляемое фирмой IKA® Works, Inc., Wilmington, NC).In addition, it is possible to use an Ultra Turax mixing device, model UTI-25 (supplied by IKA® Works, Inc., Wilmington, NC).

Предположительно для осуществления предлагаемого способа возможно использовать любой подходящий реактор, смесительное устройство или смесительную камеру.Presumably for the implementation of the proposed method it is possible to use any suitable reactor, mixing device or mixing chamber.

В другом варианте осуществления способ также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в таких условиях, чтобы число Рейнольдса имело значение не менее 2000, для образования кремнеземного продукта.In another embodiment, the method also involves raising the pH of the silica-containing precursor to a value of more than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution under such conditions that the Reynolds number is not less than 2000 to form a silica product.

В другом варианте осуществления способ также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в переходных условиях течения, когда число Рейнольдса имеет значение в диапазоне от 2000 до 4000, для образования кремнеземного продукта.In another embodiment, the method also involves raising the pH of the silica-containing precursor to a value of greater than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution under transient flow conditions when the Reynolds number is in the range of 2000 to 4000 to form a silica product.

Еще в одном варианте осуществления способ также включает в себя повышение pH содержащего кремнезем предшественника до значения более 7 путем смешивания содержащего кремнезем предшественника с щелочным раствором в условиях турбулентного течения, когда число Рейнольдса имеет значение не менее 4000, для образования кремнеземного продукта.In yet another embodiment, the method also includes raising the pH of the silica-containing precursor to a value of more than 7 by mixing the silica-containing precursor with an alkaline solution under turbulent flow conditions, when the Reynolds number is not less than 4000, to form a silica product.

Согласно настоящему изобретению серосодержащее соединение может быть выбрано из, по меньшей мере, одного из следующих соединений, составляющих список примеров, не являющийся ограничительным списком: сульфиды, дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы и полисульфиды. Сульфиды могут представлять собой сульфид натрия, сульфид калия и/или сульфиды других металлов, включая сульфид меди, но не ограничиваясь ими. Дитиокарбаматы могут представлять собой диметилдитиокарбамат или диэтилдитиокарбамат, но не ограничиваясь ими. Полимерные дитиокарбаматы включают в себя органические полимеры, содержащие функциональную группу RnCS2, где R представляет собой алкильную группу, линейную или разветвленную. Пример коммерчески доступного полимерного дитиокарбамата описан в патентах США №5164095 и №5346627, которые включены в данное описание посредством ссылки. Полисульфиды, которые возможно использовать в данном изобретении, включают в себя полисульфид натрия и полисульфид кальция, но не ограничиваясь ими.According to the present invention, the sulfur-containing compound may be selected from at least one of the following compounds that make up the non-limiting list of examples: sulfides, dithiocarbamates, polymer dithiocarbamates and polysulfides. Sulphides can be sodium sulfide, potassium sulfide and / or sulfides of other metals, including but not limited to copper sulfide. Dithiocarbamates may be, but are not limited to, dimethyldithiocarbamate or diethyl dithiocarbamate. Polymeric dithiocarbamates include organic polymers containing a functional group R n CS 2 , where R represents an alkyl group, linear or branched. An example of a commercially available polymer dithiocarbamate is described in US Pat. Nos. 5,163,095 and 5,346,627, which are incorporated herein by reference. Polysulfides that can be used in this invention include, but are not limited to, sodium polysulfide and calcium polysulfide.

Органосиланы, пригодные для использования в настоящем изобретении, хорошо известны специалистам в данной области. Их возможно представить общей формулой R(4-a)-SiXa, где а имеет значение от 1 до 3. Органофункциональная группа R- может представлять собой алифатическую или алкеновую функциональную группу, такую как пропил-, бутил-, 3-хлорпропил-, амино-, -тиол, и их сочетания. X представляет собой гидролизующуюся алкокси-группу, обычно метокси- или этоксигруппу. В качестве примеров возможно привести 3-тиопропилсилан и меркаптопропилсилан.Organosilanes suitable for use in the present invention are well known to those skilled in the art. They can be represented by the general formula R (4-a) -SiX a , where a has a value from 1 to 3. The organofunctional group R- can be an aliphatic or alkenyl functional group, such as propyl, butyl, 3-chloropropyl, amino, thiol, and combinations thereof. X represents a hydrolyzable alkoxy group, usually a methoxy or ethoxy group. Examples include 3-thiopropylsilane and mercaptopropylsilane.

При подготовке состава по данному изобретению добавляют соль, чтобы увеличить проводимость реакционного раствора до значения 4 мСм. Примеры пригодных солей включают в себя галогениды, сульфаты, фосфаты и нитраты щелочных и щелочноземельных металлов, включая сульфит натрия, хлорид калия, хлорид натрия, нитрат натрия, сульфат кальция и фосфат калия, но не ограничиваясь ими. Специалисту в данной области понятно, что требуемое количество соли, добавляемое для обеспечения необходимой проводимости, будет отличаться в зависимости от выбора соли.In the preparation of the composition of this invention, salt is added to increase the conductivity of the reaction solution to 4 mSm. Examples of suitable salts include, but are not limited to, halides, sulfates, phosphates and nitrates of alkali and alkaline earth metals, including sodium sulfite, potassium chloride, sodium chloride, sodium nitrate, calcium sulfate and potassium phosphate. One skilled in the art will recognize that the required amount of salt added to provide the necessary conductivity will differ depending on the choice of salt.

Тиолы и амины представляют собой класс органических и неорганических соединений, содержащих амино- или тиольную группу и имеющих общую формулу -B-(SH) или -B-(NH2), где В представляет собой линейную или разветвленную группу, состоящую из атомов углерода, такую, как -(CH2)n-, где n имеет значение в диапазоне от 1 до 15, в частности, в диапазоне от 1 до 6, и чаще всего равно 3.Thiols and amines are a class of organic and inorganic compounds containing an amino or thiol group and having the general formula -B- (SH) or -B- (NH 2 ), where B is a linear or branched group consisting of carbon atoms, such as - (CH 2 ) n -, where n has a value in the range from 1 to 15, in particular in the range from 1 to 6, and most often equal to 3.

ПримерыExamples

Пример 1Example 1

В этом примере 2180 г кремниевой кислоты с концентрацией 7% по массе загрузили в сосуд, содержащий 450 г деионизированной воды и 150 г кремниевой кислоты, нагретых до температуры 90°C. Кремниевую кислоту подавали со скоростью 10 мл/мин в течение 3 ч с помощью перистальтического насоса в реакционную колбу емкостью 5 л.In this example, 2180 g of silicic acid with a concentration of 7% by weight was loaded into a vessel containing 450 g of deionized water and 150 g of silicic acid, heated to a temperature of 90 ° C. Silicic acid was supplied at a rate of 10 ml / min for 3 hours using a peristaltic pump into a 5 L reaction flask.

Приготовили раствор, растворив 16,4 г раствора аммиака с концентрацией 25% по массе и 5,8 4 г карбоната аммония в 24,6 г деионизированной воды. Этот раствор быстро влили в реакционную колбу, после этого вязкость раствора существенно возросла. Смесь перемешивали в течение 30 мин, а затем добавляли остальную кремневую кислоту со скоростью 20 мл/мин. После загрузки всей кремниевой кислоты нагревание прекратили и раствор охладили.A solution was prepared by dissolving 16.4 g of a solution of ammonia with a concentration of 25% by weight and 5.8 4 g of ammonium carbonate in 24.6 g of deionized water. This solution was quickly poured into the reaction flask, after which the viscosity of the solution increased significantly. The mixture was stirred for 30 minutes, and then the remaining silicic acid was added at a rate of 20 ml / min. After loading all of the silicic acid, the heating was stopped and the solution was cooled.

Суспензию кремнезема подвергли фильтрованию и лиофильной сушке при температуре 150°C для получения сухого порошка. Определили удельную поверхность порошка методом сорбции азота на приборе Autosorb-1C производства Quantachrome. Образец подвергли дегазации при температуре 300°C в течение 2 ч, а затем определили удельную поверхность многоточечным методом БЭТ (Брюнера-Эммета-Теллера, Brunauer-Emmett-Teller), суммарный объем пор и распределение размеров пор методом БДХ (Баррета-Джойнера-Халенды, Barrett-Joyner-Halenda). Найденные параметры имели следующие значения: удельная поверхность 354 м2/г, удельный объем пор 1,19 см3/г и диаметр пор 13,5 нм.The silica slurry was filtered and freeze dried at 150 ° C. to obtain a dry powder. The specific surface area of the powder was determined by nitrogen sorption on a Quantosrome Autosorb-1C instrument. The sample was degassed at 300 ° C for 2 h, and then the specific surface area was determined by the BET multipoint method (Brunauer-Emmett-Teller, Brunauer-Emmett-Teller), the total pore volume and pore size distribution by the BDK method (Barrett-Joyner-Hallenda , Barrett-Joyner-Halenda). The found parameters had the following values: specific surface area 354 m 2 / g, specific pore volume 1.19 cm 3 / g and pore diameter 13.5 nm.

Пример 2Example 2

В этом примере 1414 г кремниевой кислоты с концентрацией 8,3% по массе загрузили в сосуд, содержащий 16,3 г сульфата меди, 400 г деионизированной воды и 200 г кремниевой кислоты, нагретых до температуры 90°C. Кремниевую кислоту подавали со скоростью 8 мл/мин в течение 3 ч с помощью перистальтического насоса в реакционную колбу емкостью 5 л.In this example, 1414 g of silicic acid with a concentration of 8.3% by weight was loaded into a vessel containing 16.3 g of copper sulfate, 400 g of deionized water and 200 g of silicic acid, heated to a temperature of 90 ° C. Silicic acid was supplied at a rate of 8 ml / min for 3 hours using a peristaltic pump into a 5 L reaction flask.

Приготовили раствор, растворив 17,3 г сульфида натрия и 11,8 г раствора аммиака с концентрацией 25% по массе в 200 г деионизированной воды. После подачи кремниевой кислоты в течение 3 ч этот раствор быстро влили в реакционную колбу, после этого вязкость раствора существенно возросла. Смесь перемешивали в течение 30 мин, а затем добавляли остальную кремневую кислоту со скоростью 16 мл/мин. После загрузки всей кремниевой кислоты нагревание прекратили и раствор охладили.A solution was prepared by dissolving 17.3 g of sodium sulfide and 11.8 g of an ammonia solution with a concentration of 25% by weight in 200 g of deionized water. After feeding silicic acid for 3 hours, this solution was quickly poured into the reaction flask, after which the viscosity of the solution increased significantly. The mixture was stirred for 30 minutes, and then the remaining silicic acid was added at a rate of 16 ml / min. After loading all of the silicic acid, the heating was stopped and the solution was cooled.

CuS-легированную суспензию кремнезема подвергли фильтрованию и сушке при температуре 105°C для получения сухого порошка. Определили удельную поверхность порошка методом сорбции азота на приборе Autosorb-1C производства Quantachrome. Образец подвергли дегазации при температуре 105°C в течение 4 ч, а затем определили удельную поверхность многоточечным методом БЭТ, суммарный объем пор и распределение размеров пор методом БДХ. Найденные параметры имели следующие значения: удельная поверхность 321 м2/г, удельный объем пор 1,46 см3/г и диаметр пор 18,2 нм.The CuS-doped silica slurry was filtered and dried at 105 ° C. to obtain a dry powder. The specific surface area of the powder was determined by nitrogen sorption on a Quantosrome Autosorb-1C instrument. The sample was degassed at a temperature of 105 ° C for 4 h, and then the specific surface area was determined by the BET multipoint method, the total pore volume and pore size distribution by the BDK method. The found parameters had the following values: specific surface area 321 m 2 / g, specific pore volume 1.46 cm 3 / g and pore diameter 18.2 nm.

Пример 3Example 3

В этом примере приготовили три раствора: (А) 12 кг силиказоля Nalco N8691; (Б) 396 г сульфата меди и 360 г кристаллической уксусной кислоты, растворенных в 5,24 кг деионизированной воды; и (В) 1,1 кг раствора полисульфида кальция и 900 г аммиака с концентрацией 25% по массе, растворенных в 16 кг деионизированной воды. Раствор (Б) добавляли к раствору (А), а затем к ним добавляли раствор (В) при высокой скорости сдвига. Смесь перемешивали в течение 1-2 мин перед фильтрованием. Силиказоль Nalco N8691 поставляется компанией Nalco Company, 1601 West Diehl Road, Naperville, IL, 60563.In this example, three solutions were prepared: (A) 12 kg of Nalco N8691 silica sol; (B) 396 g of copper sulfate and 360 g of crystalline acetic acid dissolved in 5.24 kg of deionized water; and (B) 1.1 kg of a solution of calcium polysulfide and 900 g of ammonia with a concentration of 25% by weight dissolved in 16 kg of deionized water. Solution (B) was added to solution (A), and then solution (C) was added to them at high shear rate. The mixture was stirred for 1-2 minutes before filtration. Nalco N8691 Silicazole is available from Nalco Company, 1601 West Diehl Road, Naperville, IL, 60563.

CuS-легированную суспензию кремнезема подвергли фильтрованию и мгновенной сушке при температуре 296°C для получения сухого порошка. Определили удельную поверхность порошка методом сорбции азота на приборе Autosorb-lC производства Quantachrome. Образец подвергли дегазации при температуре 105°C в течение 4 ч, а затем определили удельную поверхность многоточечным методом БЭТ, суммарный объем пор и распределение размеров пор методом БДХ. Найденные параметры имели следующие значения: удельная поверхность 227 м2/г, удельный объем пор 0,45 см3/г и диаметр пор 7,9 нм.The CuS-doped silica slurry was filtered and flash dried at 296 ° C. to obtain a dry powder. The specific surface area of the powder was determined by nitrogen sorption on an Autosorb-lC Quantachrome instrument. The sample was degassed at a temperature of 105 ° C for 4 h, and then the specific surface area was determined by the BET multipoint method, the total pore volume and pore size distribution by the BDK method. The found parameters had the following values: specific surface area 227 m 2 / g, specific pore volume 0.45 cm 3 / g and pore diameter 7.9 nm.

Пример 4Example 4

В этом примере приготовили три раствора: (А) 2 кг силиказоля Nalco N8691; (Б) 53,2 г сульфата железа (III) и 60 г кристаллической уксусной кислоты, растворенных в 887 г деионизированной воды; (В) 184 г раствора полисульфида кальция и 150 г аммиака с концентрацией 25% по массе, растворенных в 2667 г деионизированной воды. Раствор (Б) добавляли к раствору (А), а затем к ним добавляли раствор (В) при высокой скорости сдвига. Смесь перемешивали в течение 1-2 мин перед фильтрованием. Затем легированную сульфидом железа суспензию кремнезема подвергли фильтрованию и мгновенной сушке при температуре 296°C, для получения сухого порошка.In this example, three solutions were prepared: (A) 2 kg of Nalco N8691 silica sol; (B) 53.2 g of iron (III) sulfate and 60 g of crystalline acetic acid dissolved in 887 g of deionized water; (B) 184 g of a solution of calcium polysulfide and 150 g of ammonia with a concentration of 25% by weight, dissolved in 2667 g of deionized water. Solution (B) was added to solution (A), and then solution (C) was added to them at high shear rate. The mixture was stirred for 1-2 minutes before filtration. Then, the silica suspension doped with iron sulfide was filtered and instantly dried at a temperature of 296 ° C to obtain a dry powder.

В одном варианте осуществления состав согласно пунктам формулы, характеризующим вещество, содержит различные сочетания сорбирующих компонентов и соответствующих параметров составов, таких, как молярные отношения отдельных компонентов. В еще одном варианте осуществления предлагаемые составы включают в себя сочетания зависимых пунктов формулы. В еще одном варианте осуществления список возможных вариантов отдельного компонента или его эквивалент включает в себя отдельный компонент в пределах списка или отдельные компоненты в пределах списков, входящих в список возможных вариантов.In one embodiment, the composition according to the claims characterizing the substance comprises various combinations of sorbent components and corresponding composition parameters, such as the molar ratios of the individual components. In yet another embodiment, the proposed compositions include combinations of dependent claims. In yet another embodiment, the list of possible variants of an individual component or its equivalent includes a separate component within the list or individual components within the lists included in the list of possible variants.

В другом варианте осуществления способ согласно пунктам формулы, характеризующим способ применения, содержит различные сочетания сорбирующих компонентов и соответствующих параметров составов, таких, как молярные отношения отдельных компонентов. Еще в одном варианте осуществления предлагаемые способы использования включают в себя сочетания зависимых пунктов формулы. В еще одном варианте осуществления список возможных вариантов отдельного компонента или его эквивалент включает в себя отдельный компонент в пределах списка или отдельные компоненты в пределах списков, входящих в список возможных вариантов.In another embodiment, the method according to the claims characterizing the method of application comprises various combinations of sorbent components and corresponding composition parameters, such as molar ratios of the individual components. In yet another embodiment, the proposed use methods include combinations of the dependent claims. In yet another embodiment, the list of possible variants of an individual component or its equivalent includes a separate component within the list or individual components within the lists included in the list of possible variants.

В другом варианте осуществления способ согласно пунктам формулы, характеризующим способ получения, содержит различные сочетания сорбирующих компонентов и соответствующих параметров составов, таких, как регулирование pH. В еще одном варианте осуществления предлагаемые способы получения включают в себя сочетания зависимых пунктов формулы. В еще одном варианте осуществления список возможных вариантов отдельного компонента или его эквивалент включает в себя отдельный компонент в пределах списка или отдельные компоненты в пределах списков, входящих в список возможных вариантов.In another embodiment, the method according to the claims characterizing the preparation method comprises various combinations of sorbent components and corresponding formulation parameters, such as pH adjustment. In yet another embodiment, the proposed production methods include combinations of the dependent claims. In yet another embodiment, the list of possible variants of an individual component or its equivalent includes a separate component within the list or individual components within the lists included in the list of possible variants.

Claims (9)

1. Сорбционный состав, содержащий вещество, имеющее формулу
(SiO2)x(OH)yMzSa,
где М представляет собой катион металла или металлоида,
S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды и полисульфиды,
где 0,01-100% удельной площади поверхности покрыто функционализированным органосиланом,
и где молярное отношение у/х составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение х/z составляет от 3 до 300, а молярное отношение a/z составляет от 1 до 5.1. Sorption composition containing a substance having the formula
(SiO 2 ) x (OH) y M z S a ,
where M represents a metal or metalloid cation,
S is a sulfur-containing compound selected from at least one of the following compounds: sulfides and polysulfides,
where 0.01-100% of the specific surface area is covered with functionalized organosilane,
and where the molar ratio y / x is from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, and the molar ratio a / z is from 1 to 5. 2. Состав по п. 1, в котором указанное вещество представляет собой водную суспензию с содержанием указанного вещества от 3% по массе до 15% по массе.2. The composition according to p. 1, in which the specified substance is an aqueous suspension with a content of the specified substance from 3% by weight to 15% by weight. 3. Состав по п. 1, в котором указанное вещество представляет собой влажный осадок с содержанием указанного вещества от 15% по массе до 40% по массе.3. The composition according to p. 1, in which the specified substance is a wet cake with a content of the specified substance from 15% by weight to 40% by weight. 4. Состав по п. 1, в котором указанное вещество представляет собой порошок с содержанием указанного вещества от 40% по массе до 99% по массе.4. The composition according to p. 1, in which the specified substance is a powder with a content of the specified substance from 40% by weight to 99% by weight. 5. Состав по п. 3, в котором указанное вещество содержит частицы размером от 5 мкм до 200 мкм и содержит агрегированные наночастицы размером от 3 нм до 500 нм.5. The composition according to p. 3, in which the substance contains particles ranging in size from 5 microns to 200 microns and contains aggregated nanoparticles ranging in size from 3 nm to 500 nm. 6. Состав по п. 3, в котором указанное вещество имеет удельную площадь поверхности в диапазоне от 30 м2/г до 8 00 м2/г.6. The composition according to p. 3, in which the specified substance has a specific surface area in the range from 30 m 2 / g to 8 00 m 2 / g 7. Состав по п. 3, в котором указанное вещество имеет удельный объем пор от 0,3 см3/г до 2,0 см3/г.7. The composition according to p. 3, in which the specified substance has a specific pore volume of from 0.3 cm 3 / g to 2.0 cm 3 / g 8. Продукт, полученный путем фильтрования материала на водной основе из состава, содержащего вещество, имеющее формулу
(SiO2)x(OH)yMzSa,
где М представляет собой катион металла или металлоида,
S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды и полисульфиды,
где 0,01-100% удельной площади поверхности покрыто функционализированным органосиланом,
и где молярное отношение у/х составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, молярное отношение a/z составляет от 1 до 5, а указанное вещество составляет от 3% до 15% по массе в водной суспензии.8. Product obtained by filtering a water-based material from a composition containing a substance having the formula
(SiO 2 ) x (OH) y M z S a ,
where M represents a metal or metalloid cation,
S is a sulfur-containing compound selected from at least one of the following compounds: sulfides and polysulfides,
where 0.01-100% of the specific surface area is covered with functionalized organosilane,
and where the molar ratio y / x is from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, the molar ratio a / z is from 1 to 5, and said substance is from 3% to 15% by mass in an aqueous suspension. 9. Продукт, полученный путем сушки при температуре в
диапазоне от 100°C до 350°C состава, содержащего вещество, имеющее формулу
(SiO2)x(OH)yMzSaF,
где М представляет собой катион металла или металлоида,
S представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: сульфиды и полисульфиды,
где 0,01-100% удельной площади поверхности покрыто функционализированным органосиланом;
и где молярное отношение у/х составляет от 0,01 до 0,5, молярное отношение x/z составляет от 3 до 300, а молярное отношение a/z составляет от 1 до 5. 9. The product obtained by drying at a temperature in
a range of 100 ° C to 350 ° C of a composition containing a substance having the formula
(SiO 2 ) x (OH) y M z S a F,
where M represents a metal or metalloid cation,
S is a sulfur-containing compound selected from at least one of the following compounds: sulfides and polysulfides,
where 0.01-100% of the specific surface area is covered with functionalized organosilane;
and where the molar ratio y / x is from 0.01 to 0.5, the molar ratio x / z is from 3 to 300, and the molar ratio a / z is from 1 to 5.
RU2012142702/05A 2010-04-08 2011-04-07 Sulphur-containing silica fraction RU2567611C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/756,577 2010-04-08
US12/756,577 US8025726B1 (en) 2010-04-08 2010-04-08 Sulfur containing silica particle
PCT/US2011/031496 WO2011127230A2 (en) 2010-04-08 2011-04-07 Sulfur containing silica particle

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012142702A RU2012142702A (en) 2014-05-20
RU2567611C2 true RU2567611C2 (en) 2015-11-10

Family

ID=44652475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012142702/05A RU2567611C2 (en) 2010-04-08 2011-04-07 Sulphur-containing silica fraction

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8025726B1 (en)
EP (1) EP2556022B1 (en)
CN (1) CN102883998B (en)
CA (1) CA2795791C (en)
PL (1) PL2556022T3 (en)
RU (1) RU2567611C2 (en)
WO (1) WO2011127230A2 (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8377194B2 (en) * 2010-04-08 2013-02-19 Nalco Company Sulfur containing silica particle
US8932549B2 (en) * 2010-04-08 2015-01-13 Ecolab Usa Inc. Sulfur containing silica particle
US8333835B2 (en) * 2010-04-08 2012-12-18 Nalco Company Sulfur containing silica particle
US20120034384A1 (en) * 2010-08-03 2012-02-09 United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Spac Molelcular adsorber coating
WO2013043626A1 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Nalco Company Sulfur containing silica particle
WO2013043570A1 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Nalco Company Sulfur containing silica particle
US9227172B2 (en) 2011-10-07 2016-01-05 Ecolab Usa Inc. Silica containing basic sorbent for acid gas removal
WO2013052876A1 (en) 2011-10-07 2013-04-11 Nalco Company Gas stream treatment process
CN104507551B (en) 2012-08-20 2018-08-07 艺康美国股份有限公司 Mercury absorbent
CN116333579B (en) * 2023-05-06 2024-10-01 重庆亿隆涂料股份有限公司 Preparation method of two-component water-based paint

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474896A (en) * 1983-03-31 1984-10-02 Union Carbide Corporation Adsorbent compositions
US5350728A (en) * 1990-10-30 1994-09-27 Institut Francais Du Petrole And Europeene De Retraitment De Catalyseurs (Eurecat) Method of preparing a solid mass for mercury recovery
US20060078696A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-13 Ilford Imaging Switzerland Gmbh Recording sheet for ink jet printing
US7288499B1 (en) * 2001-04-30 2007-10-30 Ada Technologies, Inc Regenerable high capacity sorbent for removal of mercury from flue gas

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164095A (en) * 1991-10-02 1992-11-17 Nalco Chemical Company Dithiocarbamate polymers
US5346627A (en) * 1992-03-03 1994-09-13 Nalco Chemical Company Method for removing metals from a fluid stream
JP2001511068A (en) 1997-02-07 2001-08-07 バッテル・メモリアル・インスティチュート Surface-functionalized mesoporous material and method for producing the same
AUPP004497A0 (en) * 1997-10-28 1997-11-20 University Of Melbourne, The Stabilized particles
US6326326B1 (en) 1998-02-06 2001-12-04 Battelle Memorial Institute Surface functionalized mesoporous material and method of making same
CN1312233C (en) * 1999-01-11 2007-04-25 昭和电工株式会社 Comsmetic preparation, surface-hydrophobized silica-coated metal oxide particles, sol of silica-coated metal oxide, and processes for producing these
US6723426B2 (en) 1999-03-17 2004-04-20 Battelle Memorial Institute Composite material and method of making
US6531224B1 (en) 1999-03-19 2003-03-11 Battelle Memorial Institute Self-assembled monolayer and method of making
US7629028B2 (en) 1999-03-19 2009-12-08 Battelle Memorial Insitute Methods of making monolayers
FR2794115A1 (en) 1999-05-12 2000-12-01 Univ Franche Comte SILICA SOL, COMPOSITION COMPRISING SAME, TREATMENT METHOD AND USES THEREOF
US6749825B2 (en) 2002-05-02 2004-06-15 Battelle Memorial Institute Mesoporous carbonates and method of making
US7250148B2 (en) 2002-07-31 2007-07-31 Carbon Nanotechnologies, Inc. Method for making single-wall carbon nanotubes using supported catalysts
US20060086834A1 (en) 2003-07-29 2006-04-27 Robert Pfeffer System and method for nanoparticle and nanoagglomerate fluidization
US7435450B2 (en) * 2004-01-30 2008-10-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Surface modification of silica in an aqueous environment
KR20070011394A (en) 2004-03-23 2007-01-24 더 클로록스 캄파니 Method for diluting hypochlorite
US7691637B2 (en) 2005-08-01 2010-04-06 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for ion sequestration and a nanostructured metal phosphate
US20070053846A1 (en) 2005-08-31 2007-03-08 Dave Rajesh N Dry coating and downstream processing of cohesive powders
US7553547B2 (en) 2005-12-21 2009-06-30 Battelle Memorial Institute Backfilled, self-assembled monolayers and methods of making same
US7550060B2 (en) * 2006-01-25 2009-06-23 Nalco Company Method and arrangement for feeding chemicals into a process stream
US10227238B2 (en) 2006-04-04 2019-03-12 Ecolab Usa Inc. Production and use of polysilicate particulate materials
US7790787B2 (en) * 2006-05-03 2010-09-07 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Aerogel/polymer composite materials
US20090038512A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Crystalline colloidal arrays with inorganic sol-gel matrix

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474896A (en) * 1983-03-31 1984-10-02 Union Carbide Corporation Adsorbent compositions
US5350728A (en) * 1990-10-30 1994-09-27 Institut Francais Du Petrole And Europeene De Retraitment De Catalyseurs (Eurecat) Method of preparing a solid mass for mercury recovery
US7288499B1 (en) * 2001-04-30 2007-10-30 Ada Technologies, Inc Regenerable high capacity sorbent for removal of mercury from flue gas
US20060078696A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-13 Ilford Imaging Switzerland Gmbh Recording sheet for ink jet printing

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Модифицированные кремнезёмы в сорбции, катализе и хроматографии", под ред. Г.В.Лисичкина, М., 1986, стр.24-30, 88-92 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2556022A4 (en) 2014-07-23
CN102883998B (en) 2016-02-24
CA2795791A1 (en) 2011-10-13
PL2556022T3 (en) 2018-06-29
US8025726B1 (en) 2011-09-27
WO2011127230A3 (en) 2012-03-08
CN102883998A (en) 2013-01-16
US20110251058A1 (en) 2011-10-13
RU2012142702A (en) 2014-05-20
CA2795791C (en) 2018-03-06
EP2556022B1 (en) 2018-01-10
WO2011127230A2 (en) 2011-10-13
EP2556022A2 (en) 2013-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2567611C2 (en) Sulphur-containing silica fraction
RU2567302C2 (en) Sulphur-containing silica fraction
RU2564294C2 (en) Method of producing silicon dioxide particles
US8932549B2 (en) Sulfur containing silica particle
CA2795731C (en) Gas stream treatment process
WO2007023872A1 (en) Method for processing waste water containing silicon powder
KR20110130450A (en) Catalyst carrier based on silica gel
US8333835B2 (en) Sulfur containing silica particle
US8377194B2 (en) Sulfur containing silica particle
ITMI20100713A1 (en) PROCEDURE FOR PREPARING AN AMORPHOUS AND RELATED SILICA-ALUMINA COMPOSITION
US8974762B2 (en) Silica particle manufacturing process
WO2013043626A1 (en) Sulfur containing silica particle
WO2013043570A1 (en) Sulfur containing silica particle
CN105452261A (en) Continuous process for the preparation of thiocarboxylate silane
WO2017190239A1 (en) Phase transfer for the preparation of stable nano-scale organosols
WO2016050277A1 (en) Process for the preparation of functionalized zinc oxide nanoparticulate powders

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170408

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20180620