RU2564333C1 - Устройство и способ для производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты - Google Patents
Устройство и способ для производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2564333C1 RU2564333C1 RU2014115415/05A RU2014115415A RU2564333C1 RU 2564333 C1 RU2564333 C1 RU 2564333C1 RU 2014115415/05 A RU2014115415/05 A RU 2014115415/05A RU 2014115415 A RU2014115415 A RU 2014115415A RU 2564333 C1 RU2564333 C1 RU 2564333C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- sulfuric acid
- pipe
- channel
- acid
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J14/00—Chemical processes in general for reacting liquids with liquids; Apparatus specially adapted therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/244—Concentric tubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/06—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/06—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing sulfur
- C01B15/08—Peroxysulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
- B01J2219/0204—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties comprising coatings on the surfaces in direct contact with the reactive components
- B01J2219/0245—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties comprising coatings on the surfaces in direct contact with the reactive components of synthetic organic material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Measuring Volume Flow (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к устройству и способу производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты. Устройство содержит канал для водного потока, смесительную трубу, расположенную внутри канала и имеющую находящийся внутри нее статический смеситель, выход, открытый в канал, и вход, трубу подачи серной кислоты, подключенную ко входу смесительной трубы, и трубу подачи перекиси водорода, расположенную внутри трубы подачи серной кислоты и имеющую выход для перекиси водорода, расположенный у входа смесительной трубы. Способ заключается в том, что через канал устройства пропускают водный поток, в трубу подачи серной кислоты вводят серную кислоту в концентрации от 85 до 98% по массе и в трубу подачи перекиси водорода вводят водный раствор перекиси водорода в концентрации от 50 до 80% по массе. Изобретение обеспечивает безопасное производство разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты и снижение затрат. 2 н.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Изобретение относится к устройству для производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты.
Пероксомоносерная кислота является сильным окислителем, вступающим в химическое взаимодействие быстрее перекиси водорода, и легко получается из концентрированной серной кислоты и водной перекиси водорода, как это известно из документа US 2789954. Концентрированный раствор пероксомоносерной кислоты, получаемый из концентрированной серной кислоты и водной перекиси водорода, является опасным реагентом и представляет производственную опасность для рабочего персонала с низкой квалификацией по обращению с опасными реагентами. Во многих случаях применения, таких как разработка месторождений полезных ископаемых и очистка воды, пероксомоносерная кислота используется не в концентрированной форме, а в виде разбавленного водного раствора.
В документе US 2789954 описан способ производства концентрированной пероксомоносерной кислоты путем объединения потока концентрированной серной кислоты и потока перекиси водорода на входе конденсатора с водяным охлаждением, в результате чего получаемая смесь охлаждается в течение нескольких секунд. Охлажденную смесь затем разбавляют до концентрации пероксомоносерной кислоты, составляющей 6% по массе, путем смешивания с потоком воды и пропускания полученной смеси через второй конденсатор. Устройство, используемое в решении по US 2789954, может применяться лишь в лабораторном масштабе, в промышленном же масштабе безопасно воспроизвести его невозможно.
В документе WO 92/07791 описан способ производства пероксомоносерной кислоты в адиабатическом реакторе, при осуществлении которого в поток серной кислоты, движущийся через кольцевую реакционную камеру, впрыскивают перекись водорода через вход, направляющий перекись водорода поперек течения серной кислоты. В этом документе предлагается сливать горячую концентрированную пероксомоносерную кислоту непосредственно в бак или емкость, в котором(-ой) ее предполагается использовать, или в качестве альтернативы пропускать ее через погруженный в технологический резервуар трубопровод для ее охлаждения.
Тем не менее, по-прежнему остается неудовлетворенной потребность в устройстве и способе, которые позволяли бы получать разбавленный водный раствор пероксомоносерной кислоты, не подвергая рабочий персонал риску контакта с концентрированным раствором пероксомоносерной кислоты. Авторами настоящего изобретения разработаны устройство и способ, удовлетворяющие эту потребность.
Одним объектом изобретения является устройство для производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты, содержащее:
- канал для водного потока,
- смесительную трубу, расположенную внутри указанного канала и имеющую находящийся внутри нее статический смеситель, выход, открытый в указанный канал, и вход,
- трубу подачи серной кислоты, подключенную ко входу смесительной трубы, и
- трубу подачи перекиси водорода, расположенную внутри трубы подачи серной кислоты и имеющую выход для перекиси водорода, расположенный у входа смесительной трубы.
Еще одним объектом изобретения является способ производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты, характеризующийся тем, что через канал предлагаемого в изобретении устройства пропускают водный поток, в трубу подачи серной кислоты, имеющуюся в указанном устройстве, вводят серную кислоту в концентрации от 85 до 98% по массе, и в трубу подачи перекиси водорода, имеющуюся в указанном устройстве, вводят водный раствор перекиси водорода (водную перекись водорода) в концентрации от 50 до 80% по массе.
На чертеже показан предпочтительный вариант выполнения предлагаемого в изобретении устройства, в котором смесительная труба 3 и труба 5 подачи серной кислоты расположены соосно внутри канала 1, а линии 7, 9 подвода серной кислоты и перекиси водорода дополнительно снабжены обратными клапанами 8, 10.
Предлагаемое в изобретении устройство содержит канал 1 для водного потока 2, который предпочтительно представляет собой трубу, более предпочтительно - прямую трубу круглого поперечного сечения.
Предлагаемое в изобретении устройство также содержит смесительную трубу 3, расположенную внутри канала для водного потока. В предпочтительном варианте выполнения канала в виде трубы смесительная труба предпочтительно расположена внутри канала соосно с ним. Смесительная труба предпочтительно футерована коррозионностойким материалом, более предпочтительно - фторполимером и наиболее предпочтительно - политетрафторэтиленом.
Смесительная труба имеет расположенный внутри нее статический смеситель 4, который предпочтительно заполняет собой все проходное сечение смесительной трубы. В смесительной трубе могут использоваться статические смесители любого вида, при этом предпочтительны статические смесители с повторяющимися перемешивающими элементами. В наиболее предпочтительном варианте осуществления изобретения используется статический смеситель, имеющий от 2 до 20 перемешивающих элементов. Статический смеситель предпочтительно изготовлен из коррозионностойкого материала, более предпочтительно - из фторполимера и наиболее предпочтительно - из политетрафторэтилена. В предпочтительном варианте осуществления изобретения смесительная труба установлена внутри канала с возможностью ее замены, что позволяет легко адаптировать устройство к различным диапазонам производительности путем замены одной смесительной трубы на другую, имеющую иной размер и объем.
Выход смесительной трубы 3 открыт в канал 1, в результате чего любая жидкость, покидающая смесительную трубу через выход, поступает в канал для водного потока. Выход смесительной трубы предпочтительно обращен в направлении течения водного потока, т.е. жидкость, вытекающая через выход в водный поток, направляется в направлении водного потока.
Расположение смесительной трубы внутри канала для водного потока при открытом в указанный канал выходе смесительной трубы обеспечивает эффективное охлаждение смеси, образующейся из серной кислоты и перекиси водорода, за счет отвода теплоты в водный поток, а также быстрое разбавление получаемой концентрированной пероксомоносерной кислоты в водном потоке, что ведет к уменьшению разложения перекиси водорода и достижению высоких значений выхода пероксомоносерной кислоты. Такая компоновка также исключает всякую возможность контакта рабочего персонала с концентрированной пероксомоносерной кислотой, поскольку пероксомоносерная кислота образуется и разбавляется внутри канала для водного потока.
Предлагаемое в изобретении устройство также содержит трубу 5 подачи серной кислоты, подключенную ко входу смесительной трубы 3, причем входом смесительной трубы является конец смесительной трубы, противоположный выходу. В предпочтительном варианте осуществления изобретения, в котором смесительная труба расположена внутри канала соосно с ним, труба подачи серной кислоты предпочтительно также расположена соосно внутри канала. Труба подачи серной кислоты предпочтительно футерована коррозионностойким материалом, более предпочтительно - фторполимером и наиболее предпочтительно - политетрафторэтиленом.
Предлагаемое в изобретении устройство также содержит трубу 6 подачи перекиси водорода, расположенную внутри трубы 5 подачи серной кислоты и имеющую выход для перекиси водорода, расположенный у входа смесительной трубы. Преимуществом такого расположения трубы подачи перекиси водорода является обеспечение эффективного перемешивания перекиси водорода с серной кислотой сразу после выхода перекиси водорода из трубы ее подачи, что уменьшает разложение перекиси водорода и обеспечивает высокие значения выхода пероксомоносерной кислоты.
В предпочтительном варианте своего выполнения предлагаемое в изобретении устройство также содержит линию 7 подвода серной кислоты, подключенную к трубе подачи серной кислоты и снабженную обратным клапаном 8, и линию 9 подвода перекиси водорода, подключенную к трубе подачи перекиси водорода и снабженную обратным клапаном 10. Обратные клапаны препятствуют перемещению пероксомоносерной кислоты, образующейся в смесительной трубе, обратно в емкости для хранения перекиси водорода и серной кислоты. Предпочтительно, чтобы обратные клапаны были расположены внутри канала для водного потока. Благодаря этому пероксомоносерная кислота, образующаяся в смесительной трубе, будет удерживаться внутри канала и не сможет просачиваться из-под фланцев, находящихся снаружи канала. Линию подвода серной кислоты и линию подвода перекиси водорода предпочтительно пропустить через общую крышку с фланцем, установленную на канале для водного потока, что позволяет заменять целиком весь узел в сборе, состоящий из крышки с фланцем, линии подвода серной кислоты, линии подвода перекиси водорода, трубы подачи серной кислоты, трубы подачи перекиси водорода и смесительной трубы. Этот вариант осуществления изобретения обеспечивает возможность быстрой замены вышеупомянутого узла для адаптации устройства к различным диапазонам значений производительности.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемое в изобретении устройство также содержит устройства, предназначенные для прекращения подачи серной кислоты к трубе подачи серной кислоты и прекращения подачи перекиси водорода к трубе подачи перекиси водорода. Управление этими устройствами осуществляется посредством индикатора потока, используемого для контроля за водным потоком. В качестве индикатора потока может использоваться любой известный прибор для обнаружения или измерения движения водного потока, такой как серийно выпускаемые датчики потока и расходомеры. Устройствами для прекращения подачи серной кислоты и перекиси водорода могут быть, например, отсечные (перекрывные) краны или электрические цепи для отключения нагнетательных насосов. Предпочтительно, чтобы индикатор потока, используемый для контроля за водным потоком, прекращал подачу серной кислоты и перекиси водорода в смесительную трубу при падении расхода водного потока в канале ниже заданного значения, таким образом не допуская возможного накопления в канале концентрированной пероксомоносерной кислоты.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемое в изобретении устройство также содержит дополнительный статический смеситель, расположенный в канале для водного потока после выхода смесительной трубы. Дополнительный статический смеситель обеспечивает более быстрое и равномерное разбавление концентрированной пероксомоносерной кислоты в водном потоке и дает на выходе разбавленный водный раствор пероксомоносерной кислоты с ее однородной концентрацией.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты через канал 1 предлагаемого в изобретении устройства пропускают водный поток 2, как это описано выше, в трубу 5 подачи серной кислоты, имеющуюся в указанном устройстве, вводят серную кислоту в концентрации от 85 до 98% по массе, и в трубу 6 подачи перекиси водорода, имеющуюся в указанном устройстве, вводят водный раствор перекиси водорода в концентрации от 50 до 80% по массе с получением разбавленного водного раствора 11 пероксомоносерной кислоты.
Водный поток предпочтительно является потоком воды.
Серную кислоту и перекись водорода предпочтительно вводить при их молярном отношении, составляющем от 0,5 до 10, и более предпочтительно - при молярном отношении, составляющем от 1 до 4. Молярное отношение у верхней границы указанных диапазонов является предпочтительным, если требуется высокая конверсия перекиси водорода. Молярное отношение у нижней границы указанных диапазонов является предпочтительным, если разбавленный водный раствор пероксомоносерной кислоты перед использованием предполагается нейтрализовывать основанием.
Серную кислоту и перекись водорода предпочтительно вводить с расходами, обеспечивающими массовое отношение водного потока к суммарному количеству серной кислоты и перекиси водорода, находящееся в диапазоне от 1 до 10, чтобы достигать требуемой концентрации пероксомоносерной кислоты в разбавленном водном растворе последней.
Серную кислоту и перекись водорода предпочтительно вводить с расходами, обеспечивающими среднее время пребывания в смесительной трубе, составляющее от 1 до 10 секунд, более предпочтительно - от 1 до 7 секунд и наиболее предпочтительно - от 1 до 5 секунд, причем среднее время пребывания рассчитывают как отношение объема смесительной трубы к суммарному расходу серной кислоты и перекиси водорода. Регулирование времени пребывания в пределах предпочтительного диапазона его значений обеспечивает получение высоких значений выхода пероксомоносерной кислоты при небольшом разложении перекиси. Для достижения определенного времени пребывания в пределах предпочтительного диапазона его значений для данного расхода водного потока и данной концентрации пероксомоносерной кислоты в ее разбавленном водном растворе объем смесительной трубы можно регулировать путем замены смесительной трубы на меньшую или большую смесительную трубу.
Предлагаемые в изобретении устройство и способ позволяют безопасно производить разбавленный водный раствор пероксомоносерной кислоты при низких затратах и в больших объемах, не подвергая рабочий персонал риску контакта с концентрированной пероксомоносерной кислотой. Отвод теплоты от смеси серной кислоты и перекиси водорода в окружающий водный поток, происходящий во время образования пероксомоносерной кислоты в смесительной трубе, также обеспечивает безопасное ведение процесса и исключает термическое разложение перекиси.
Claims (9)
1. Устройство для производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты, содержащее:
а) канал (1) для водного потока (2),
б) смесительную трубу (3), расположенную внутри указанного канала и имеющую находящийся внутри нее статический смеситель (4), выход, открытый в указанный канал, и вход,
в) трубу (5) подачи серной кислоты, подключенную ко входу смесительной трубы, и
г) трубу (6) подачи перекиси водорода, расположенную внутри трубы подачи серной кислоты и имеющую выход для перекиси водорода, расположенный у входа смесительной трубы.
а) канал (1) для водного потока (2),
б) смесительную трубу (3), расположенную внутри указанного канала и имеющую находящийся внутри нее статический смеситель (4), выход, открытый в указанный канал, и вход,
в) трубу (5) подачи серной кислоты, подключенную ко входу смесительной трубы, и
г) трубу (6) подачи перекиси водорода, расположенную внутри трубы подачи серной кислоты и имеющую выход для перекиси водорода, расположенный у входа смесительной трубы.
2. Устройство по п. 1, в котором смесительная труба и труба подачи серной кислоты расположены соосно внутри указанного канала.
3. Устройство по п. 2, в котором выход смесительной трубы обращен в направлении течения водного потока.
4. Устройство по одному из пп. 1-3, также содержащее линию (7) подвода серной кислоты к трубе подачи серной кислоты, снабженную обратным клапаном (8), и линию (9) подвода перекиси водорода к трубе подачи перекиси водорода, снабженную обратным клапаном (10).
5. Устройство по одному из пп. 1-3, также содержащее прерывающие поток устройства, управляемые посредством индикатора потока, используемого для контроля за водным потоком, и предназначенные для прекращения подачи серной кислоты к трубе подачи серной кислоты и перекиси водорода к трубе подачи перекиси водорода.
6. Устройство по одному из пп. 1-3, также содержащее дополнительный статический смеситель, расположенный в указанном канале после выхода смесительной трубы.
7. Способ производства разбавленного водного раствора (11) пероксомоносерной кислоты, характеризующийся тем, что через канал (1) устройства по одному из пп. 1-6 пропускают водный поток (2), в трубу (5) подачи серной кислоты, имеющуюся в указанном устройстве, вводят серную кислоту в концентрации от 85 до 98% по массе, и в трубу (6) подачи перекиси водорода, имеющуюся в указанном устройстве, вводят водный раствор перекиси водорода в концентрации от 50 до 80% по массе.
8. Способ по п. 7, характеризующийся тем, что серную кислоту и перекись водорода вводят при их молярном отношении, составляющем от 0,5 до 10.
9. Способ по п. 7 или 8, характеризующийся тем, что серную кислоту и перекись водорода вводят с расходами, обеспечивающими массовое отношение водного потока к суммарному количеству серной кислоты и перекиси водорода, находящееся в диапазоне от 1 до 10.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11182103A EP2572781A1 (en) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | Device and method for making a dilute aqueous solution of peroxomonosulphuric acid |
EP11182103.9 | 2011-09-21 | ||
PCT/EP2012/068391 WO2013041546A1 (en) | 2011-09-21 | 2012-09-19 | Device and method for making a dilute aqueous solution of peroxomonosulphuric acid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2564333C1 true RU2564333C1 (ru) | 2015-09-27 |
Family
ID=46852025
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014115415/05A RU2564333C1 (ru) | 2011-09-21 | 2012-09-19 | Устройство и способ для производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9050576B2 (ru) |
EP (2) | EP2572781A1 (ru) |
AP (1) | AP3897A (ru) |
AR (1) | AR088223A1 (ru) |
AU (1) | AU2012311625B2 (ru) |
BR (1) | BR112014006097A2 (ru) |
CA (1) | CA2849619C (ru) |
CL (2) | CL2014000680A1 (ru) |
CO (1) | CO6920286A2 (ru) |
CY (1) | CY1120214T1 (ru) |
ES (1) | ES2658156T3 (ru) |
HU (1) | HUE036723T2 (ru) |
PE (1) | PE20141331A1 (ru) |
PL (1) | PL2758162T3 (ru) |
PT (1) | PT2758162T (ru) |
RU (1) | RU2564333C1 (ru) |
WO (1) | WO2013041546A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201402065B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2572776A1 (en) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Evonik Degussa GmbH | Device for mixing and cooling two reactive liquids and method of making peroxomonosulphuric acid with the device |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2789954A (en) * | 1953-12-14 | 1957-04-23 | Stevensons Dyers Ltd | Process for making peroxymonosulphuric acid |
SU585236A1 (ru) * | 1976-03-19 | 1977-12-25 | Предприятие П/Я В-8469 | Электрохимический способ получени надсерной кислоты |
US5439663A (en) * | 1994-08-01 | 1995-08-08 | Fmc Corporation | Method for producing Caro's acid |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1985902A (en) | 1931-06-05 | 1935-01-01 | Gen Chemical Corp | Concentrate burner |
US2899272A (en) * | 1957-11-04 | 1959-08-11 | Production of persulfates | |
NL6717621A (ru) | 1967-12-22 | 1969-06-24 | ||
GB9023433D0 (en) * | 1990-10-27 | 1990-12-12 | Interox Chemicals Ltd | Peroxoacid manufacture |
US5141731A (en) | 1991-05-24 | 1992-08-25 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the generation of peroxyacids |
US6090297A (en) * | 1995-06-16 | 2000-07-18 | Fmc Corporation | Method for treating tailing slurries with Caro's acid |
US6368570B1 (en) | 1996-01-22 | 2002-04-09 | Fmc Corporation | Process for manufacturing Caro's acid |
TW200422289A (en) | 2003-02-18 | 2004-11-01 | Bp Chem Int Ltd | Auto thermal cracking reactor |
US6818142B2 (en) | 2003-03-31 | 2004-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Potassium hydrogen peroxymonosulfate solutions |
CN103832980B (zh) | 2006-10-18 | 2015-11-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 单过硫酸的制备方法及单过硫酸连续制备装置 |
US8673234B2 (en) | 2008-03-04 | 2014-03-18 | Aerojet Rocketdyne Of De, Inc. | Reactor vessel and liner |
EP2572776A1 (en) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Evonik Degussa GmbH | Device for mixing and cooling two reactive liquids and method of making peroxomonosulphuric acid with the device |
WO2014046197A1 (ja) * | 2012-09-19 | 2014-03-27 | シスメックス株式会社 | 大腸癌に関する情報の取得方法、ならびに大腸癌に関する情報を取得するためのマーカーおよびキット |
-
2011
- 2011-09-21 EP EP11182103A patent/EP2572781A1/en not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-09-19 CA CA2849619A patent/CA2849619C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-09-19 AU AU2012311625A patent/AU2012311625B2/en not_active Ceased
- 2012-09-19 PT PT127594729T patent/PT2758162T/pt unknown
- 2012-09-19 US US14/345,641 patent/US9050576B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-09-19 WO PCT/EP2012/068391 patent/WO2013041546A1/en active Application Filing
- 2012-09-19 HU HUE12759472A patent/HUE036723T2/hu unknown
- 2012-09-19 BR BR112014006097A patent/BR112014006097A2/pt active Search and Examination
- 2012-09-19 PL PL12759472T patent/PL2758162T3/pl unknown
- 2012-09-19 EP EP12759472.9A patent/EP2758162B1/en active Active
- 2012-09-19 AP AP2014007501A patent/AP3897A/en active
- 2012-09-19 RU RU2014115415/05A patent/RU2564333C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-09-19 PE PE2014000404A patent/PE20141331A1/es not_active Application Discontinuation
- 2012-09-19 ES ES12759472.9T patent/ES2658156T3/es active Active
- 2012-09-21 AR ARP120103484A patent/AR088223A1/es not_active Application Discontinuation
-
2014
- 2014-03-20 ZA ZA2014/02065A patent/ZA201402065B/en unknown
- 2014-03-20 CL CL2014000680A patent/CL2014000680A1/es unknown
- 2014-03-21 CO CO14061575A patent/CO6920286A2/es unknown
- 2014-03-21 CL CL2014000702A patent/CL2014000702A1/es unknown
-
2018
- 2018-03-27 CY CY20181100341T patent/CY1120214T1/el unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2789954A (en) * | 1953-12-14 | 1957-04-23 | Stevensons Dyers Ltd | Process for making peroxymonosulphuric acid |
SU585236A1 (ru) * | 1976-03-19 | 1977-12-25 | Предприятие П/Я В-8469 | Электрохимический способ получени надсерной кислоты |
US5439663A (en) * | 1994-08-01 | 1995-08-08 | Fmc Corporation | Method for producing Caro's acid |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT2758162T (pt) | 2018-01-29 |
EP2758162A1 (en) | 2014-07-30 |
AU2012311625A1 (en) | 2014-03-06 |
CA2849619A1 (en) | 2013-03-28 |
HUE036723T2 (hu) | 2018-07-30 |
EP2758162B1 (en) | 2018-01-03 |
ZA201402065B (en) | 2015-09-30 |
US20150064101A1 (en) | 2015-03-05 |
ES2658156T3 (es) | 2018-03-08 |
AP3897A (en) | 2016-11-16 |
EP2572781A1 (en) | 2013-03-27 |
PE20141331A1 (es) | 2014-10-19 |
CO6920286A2 (es) | 2014-04-10 |
AP2014007501A0 (en) | 2014-03-31 |
AR088223A1 (es) | 2014-05-21 |
AU2012311625B2 (en) | 2016-06-16 |
BR112014006097A2 (pt) | 2017-04-11 |
CY1120214T1 (el) | 2018-12-12 |
WO2013041546A1 (en) | 2013-03-28 |
US9050576B2 (en) | 2015-06-09 |
CL2014000680A1 (es) | 2015-01-23 |
CL2014000702A1 (es) | 2014-09-05 |
PL2758162T3 (pl) | 2018-05-30 |
CA2849619C (en) | 2016-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Yue et al. | Hydrodynamics and mass transfer characteristics in gas–liquid flow through a rectangular microchannel | |
Burns et al. | Development of a microreactor for chemical production | |
Zheng et al. | Determination of kinetics of CO2 absorption in solutions of 2‐amino‐2‐methyl‐1‐propanol using a microfluidic technique | |
Wang et al. | Packing characterization: mass transfer properties | |
CN104918880A (zh) | 用于监测和控制放热和吸热化学反应的方法和装置 | |
Moran | Carbon dioxide degassing in fresh and saline water. II: Degassing performance of an air-lift | |
US20200139339A1 (en) | Flow reactor | |
RU2564333C1 (ru) | Устройство и способ для производства разбавленного водного раствора пероксомоносерной кислоты | |
Dehkordi et al. | Determination of interfacial area and overall volumetric mass-transfer coefficient in a novel type of two impinging streams reactor by chemical method | |
Tamura et al. | Developing a micro-bubble generator and practical system for purifying contaminated water | |
Pan et al. | Instantaneous Mass Transfer under Gas‐Liquid Taylor Flow in Circular Capillaries | |
Yuan et al. | Nitric oxide reduction by hydrogen peroxide absorption through a ceramic hollow fiber membrane contactor | |
CN104237319A (zh) | 一种适用于工业生产的pH值在线分析装置及其应用 | |
Kaprara et al. | Enhancement of ozonation efficiency employing dead-end hollow fiber membranes | |
Zhu et al. | Theoretical approach to CO2 absorption in microreactors and reactor volume prediction | |
OA16762A (en) | Device and method for making a dilute aqueous solution of peroxomonosulphuric acid. | |
CN204177758U (zh) | 一种适用于工业生产的pH值在线分析装置 | |
CN103331092A (zh) | 一种氟化氢气体吸收实验装置 | |
CN108686593B (zh) | 多尺度微结构反应器 | |
CN204544174U (zh) | 一种滴加反应防爆炸系统 | |
US20230392459A1 (en) | Systems and methods for preventing corrosion of drill equipment due to drilling fluid | |
CN209583650U (zh) | 一种液氨水溶液制备塔 | |
Ji et al. | Liquid degassing using mono‐dispersed and poly‐dispersed micron droplets | |
JP4377593B2 (ja) | 反応装置及びそれを用いた臨界処理方法 | |
Zakharov et al. | Intensification of gas-liquid processes in tubular turbulent apparatus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190920 |