RU2562354C1 - Apparatus for background ultrasonic action on hardening process of mineral binding material - Google Patents
Apparatus for background ultrasonic action on hardening process of mineral binding material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2562354C1 RU2562354C1 RU2014127054/03A RU2014127054A RU2562354C1 RU 2562354 C1 RU2562354 C1 RU 2562354C1 RU 2014127054/03 A RU2014127054/03 A RU 2014127054/03A RU 2014127054 A RU2014127054 A RU 2014127054A RU 2562354 C1 RU2562354 C1 RU 2562354C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mediator
- loop
- background ultrasonic
- hardening
- antenna
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к прикладной физике и химии и может быть использовано для управления процессом твердения минеральных вяжущих материалов (МВМ) в производстве сборных бетонных и железобетонных конструкций, заливочных смесей для установки машин и аппаратов, а также при изготовлении изделий из гипса, включая повязки медицинского назначения.The invention relates to applied physics and chemistry and can be used to control the hardening process of mineral binders in the production of precast concrete and reinforced concrete structures, pouring mixtures for the installation of machines and apparatus, as well as in the manufacture of gypsum products, including medical dressings.
К минеральным вяжущим материалам (МВМ) относятся порошкообразные продукты, образующие при смешивании с водой пластичную массу, затвердевающую в прочное камневидное тело: известь, гипс, цемент и др. (Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов. - М.: Высш. шк., 1989. - С. 6).Mineral binders (MVM) include powdery products that, when mixed with water, form a plastic mass that hardens into a solid stone-like body: lime, gypsum, cement, etc. (Kuznetsova T.V., Kudryashov I.V., Timashev V.V. Physical chemistry of binders. - M.: Higher school., 1989. - S. 6).
Конструкции на основе МВМ получают формованием целевого изделия и его последующим твердением в естественных условиях.Designs based on MVM are obtained by molding the target product and its subsequent hardening in vivo.
Процесс твердения МВМ включает следующие стадии:The process of hardening MVM includes the following stages:
1) гидратацию (химическая реакция между вяжущим материалом и водой);1) hydration (a chemical reaction between a binder and water);
2) коллоидацию (топохимическая реакция образования гидратов коллоидных размеров);2) colloidation (topochemical reaction of the formation of hydrates of colloidal size);
3) кристаллизацию.3) crystallization.
Прочность целевого изделия зависит главным образом от скорости образования кристаллов и межкристаллических контактов (там же, с. 340), а длительность твердения - от конкретного состава минерального вяжущего материала и температуры окружающей среды (Справочник по производству сборных железобетонных изделий/ Под ред. К.В. Михайлова и А.А. Фоломеева. - М.: Стройиздат, 1982. - С. 214-215).The strength of the target product depends mainly on the rate of formation of crystals and intercrystalline contacts (ibid., P. 340), and the hardening time depends on the specific composition of the mineral binder and the ambient temperature (Handbook for the production of precast concrete products / Ed. K.V Mikhailova and A.A. Folomeeva .-- M .: Stroyizdat, 1982. - S. 214-215).
С целью уменьшения длительности получения целевого продукта процесс твердения активируют путем нагрева формуемого материала под действием насыщенного водяного пара, горячего воздуха или паровоздушной смеси, а также с помощью электрического обогрева при программном управлении температурой и влажностью под контролем прочности твердеющего материала. По достижении требуемой прочности (не менее 50% от проектной) изделие отпускают потребителю (там же, с. 214-228; 255; Руководство по тепловой обработке бетонных и железобетонных изделий. - М.: 1974, ГОСТ 18105.0-80 "Бетоны…"; Р-54-74 - Рекомендации по назначению отпускной прочности бетона железобетонных и бетонных изделий; WO 9722763 A1, PCT/US 96/19601, Ε04В 1/16, 1997).In order to reduce the duration of obtaining the target product, the hardening process is activated by heating the moldable material under the action of saturated water vapor, hot air or steam-air mixture, as well as by electric heating with programmed control of temperature and humidity under control of the strength of the hardening material. Upon reaching the required strength (at least 50% of the design), the product is released to the consumer (ibid., Pp. 214-228; 255; Guide to the heat treatment of concrete and reinforced concrete products. - M .: 1974, GOST 18105.0-80 "Concretes ..." ; R-54-74 - Recommendations for the designation of the output strength of concrete in reinforced concrete and concrete products; WO 9722763 A1, PCT / US 96/19601,
Другое направление развития способов управления твердением МВМ заключается в активировании структурообразования целевого продукта на стадии гидратации путем регулирования удельной поверхности МВМ, например, с помощью ударно-истирающего аппарата (Фосфогипс и его использование/ В.В. Иваницкий, П.В. Классен, А.А. Новиков и др. - М.: Химия, 1990. - С. 206-207).Another direction in the development of methods for controlling the hardening of MVM is to activate the structure formation of the target product at the hydration stage by regulating the specific surface of the MVM, for example, using a shock-abrasion apparatus (Phosphogypsum and its use / V.V. Ivanitsky, P.V. Klassen, A. A. Novikov et al. - M.: Chemistry, 1990.- S. 206-207).
Третье направление предусматривает воздействие на верхний слой твердеющего МВМ виброкатком с частотой вибрации 10-200 Гц. В частности, при таком уплотнении бетонной плиты достигаются максимальная плотность и равномерное распределение крупного заполнителя (щебня) по всей толщине плиты (US 5643509 A, Ε04В 1/16, 1997; US 5709824, Ε04В 1/16, 1998).The third direction provides for the impact on the upper layer of hardening MVM vibroskating rink with a vibration frequency of 10-200 Hz. In particular, with this compaction of the concrete slab, maximum density and uniform distribution of coarse aggregate (crushed stone) over the entire thickness of the slab are achieved (US 5643509 A,
Известно также активирование твердения МВМ на стадии кристаллизации путем внесения катализатора твердения (SU 1189830, 1985) или кристаллической затравки. Например, для управления процессом твердения изделий из цемента в качестве кристаллической затравки используют безводный сульфоалюминат кальция, белитоалюминатный шлам и др. (Кузнецова Т.В. и др., Указанная работа с. 356).It is also known to activate the hardening of the MBM at the crystallization stage by introducing a curing catalyst (SU 1189830, 1985) or crystalline seed. For example, to control the process of hardening cement products, anhydrous calcium sulfoaluminate, white aluminate sludge, etc. are used as crystalline seeds (Kuznetsova T.V. et al., Specified work p. 356).
Кроме того, известен способ управления процессом твердения МВМ, предусматривающий активирование образования кристаллов с помощью электромагнитного поля, создаваемого током промышленной частоты 50 Гц при мощности излучателя 60 кВт. Данный способ применим только к управлению процессом твердения изделий из МВМ, дополнительно содержащего ферромагнитную арматуру или заключенного в ферромагнитную опалубку (например, для железобетонных изделий), поскольку ферромагнитные арматура и опалубка под воздействием указанного электромагнитного поля нагреваются за счет перемагничивания и вихревых токов. Температурным режимом управляют изменением напряженности магнитного поля. Это позволяет ускорить процесс твердения в 2,5 раза по сравнению с другими аналогами (Романовский С.Г. Процессы термической обработки и сушки в электромагнитных установках. - Минск: Наука и техника, 1969. - С. 280-281).In addition, there is a known method for controlling the hardening process of the MVM, which involves activating the formation of crystals using an electromagnetic field created by an industrial frequency current of 50 Hz with an emitter power of 60 kW. This method is applicable only to controlling the hardening process of products made of MVM, additionally containing ferromagnetic reinforcement or enclosed in a ferromagnetic formwork (for example, for reinforced concrete products), since ferromagnetic reinforcement and formwork are heated by the magnetization reversal and eddy currents. The temperature regime is controlled by a change in the magnetic field strength. This makes it possible to accelerate the hardening process by 2.5 times in comparison with other analogues (Romanovsky SG, Processes of heat treatment and drying in electromagnetic installations. - Minsk: Nauka i Tekhnika, 1969. - S. 280-281).
Однако длительность твердения целевого изделия остается значительной. Кроме того, известный способ управления процессом твердения МВМ принципиально неприемлем для управления твердением изделий из МВМ, в конструкции которых не содержатся ферромагнитные элементы.However, the curing time of the target product remains significant. In addition, the known method of controlling the hardening process of the MVM is fundamentally unacceptable for controlling the hardening of products from the VMM, the design of which does not contain ferromagnetic elements.
Наиболее близким к заявленному, является способ управления процессом твердения МВМ, предусматривающий активирование образования в твердеющем МВМ кристаллов с помощью электромагнитного излучения (ЭМИ) (RU 2163583 A, С04В 40/02, С04В 40/00, 2001). Для обеспечения управляемости процессом твердения по критерию быстродействия на твердеющий МВМ воздействуют ЭМИ с частотой от 0,5 до 15 МГц на стадиях тепловлажностной обработки и естественного твердения. Длительность твердения регулируют изменением частоты ЭМИ. Для осуществления способа используют источник ЭМИ мощностью от 0,3 до 20 Вт/м3.Closest to the claimed one, is a method for controlling the hardening process of MWM, which involves activating the formation of crystals in the hardening MWM using electromagnetic radiation (EMR) (RU 2163583 A,
Однако в прототипе не раскрыты конструктивные особенности устройства для фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения минерального вяжущего материала, а также не раскрыты способы его подключения на предприятиях ЖБИ и строительных площадках, с помощью которых сокращается длительность процесса твердения МВМ не менее чем в 2 раза, а также повышается качество конечного продукта.However, the prototype did not disclose the design features of the device for the background ultrasonic effect on the hardening process of the mineral binder material, and also did not disclose the methods of its connection at the concrete goods enterprises and construction sites, with the help of which the duration of the hardening of the MVM is reduced by at least 2 times, and improves the quality of the final product.
Техническим результатом заявленного изобретения является повышение качества получаемых минеральных вяжущих материалов при одновременном сокращении длительности твердения минеральных вяжущих материалов не менее чем в 2 раза, за счет особого подключения к ним устройства фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения.The technical result of the claimed invention is to improve the quality of the obtained mineral binders while reducing the hardening time of mineral binders by at least 2 times, due to the special connection of a background ultrasonic device to them to the hardening process.
Технический результат достигается за счет того, что устройство для фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения минерального вяжущего материала, состоит из генератора импульсов тока с амплитудой не более 1,5 А и полной электрической колебательной мощностью не более 15 ВА, петли антенны-медиатора, и пары выходных клемм для подключения петли антенны-медиатора, причем петля антенны-медиатора выполнена в виде одножильного провода в твердой изоляции диаметром не более 2 мм и длиной не более 3 м, и которая гальванически замыкает выход генератора импульсов тока на его корпус, представляя, таким образом, короткозамкнутую петлю магнитного диполя, при этом петля антенны-медиатора или вводится в механический контакт с минеральным вяжущим материалом, или разрывается, и в разрыв вводится электропроводный элемент конструкции, на который, либо через посредство которого будет осуществляться влияние на минеральный вяжущий материал, или петля антенны-медиатора жестко механически соединяется с монолитным акустическим проводником (волноводом), изготовленным из металла, керамики, из плотного органического полимера или органоминерального композита.The technical result is achieved due to the fact that the device for the background ultrasonic effect on the hardening process of the mineral binder material consists of a current pulse generator with an amplitude of not more than 1.5 A and a total electric vibrational power of not more than 15 VA, a loop of the mediator antenna, and a pair output terminals for connecting the antenna-mediator loop, the antenna-mediator loop made in the form of a single-core wire in solid insulation with a diameter of not more than 2 mm and a length of not more than 3 m, and which galvanically closes the output The generator of current pulses on its case, thus representing a short-circuited loop of the magnetic dipole, while the loop of the mediator antenna either enters into mechanical contact with the mineral binder or breaks, and an electrically conductive structural element is introduced into the gap, onto which, either through by means of which an effect on the mineral binding material will be carried out, or the loop of the antenna-mediator is rigidly mechanically connected to a monolithic acoustic conductor (waveguide) made of metal, ceramics iki, from a dense organic polymer or organomineral composite.
Заявляемое техническое решение поясняется чертежами, где:The claimed technical solution is illustrated by drawings, where:
На фиг. 1 представлена схема устройства (представлено устройство) для фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения минерального вяжущего материала.In FIG. 1 shows a diagram of a device (a device is presented) for background ultrasonic action on the hardening process of a mineral binder.
На фиг. 2 приведены РЭМ-фотограммы структуры серого чугуна, затвердевшего в кокиле: спонтанно (а) и в режиме фонового ультразвукового воздействия - 8000 кГц (б).In FIG. Figure 2 shows SEM photograms of the structure of gray cast iron hardened in a chill mold: spontaneously (a) and in the background ultrasonic exposure mode - 8000 kHz (b).
На фиг.3 приведены РЭМ-фотограммы (×1000) светлых зон молибденовой ликвации в сплавах КХС (а, в) и НХС (б, г), затвердевшего спонтанно (а, б) и в режимах фонового ультразвукового воздействия (в - 900 кГц, г - 500 кГц).Figure 3 shows SEM photograms (× 1000) of the light zones of molybdenum segregation in alloys KHS (a, c) and NHS (b, d), solidified spontaneously (a, b) and in the modes of background ultrasonic exposure (c - 900 kHz , g - 500 kHz).
На фиг.4 приведено распределение молибденовой фазы (Р, %) по размерам (D, мкм) для сплавов КХС (а, в) и НХС (б, г), затвердевших спонтанно (а, б) и в режимах фонового ультразвукового воздействия (в - 900 кГц, г - 500 кГц).Figure 4 shows the size distribution of the molybdenum phase (P,%) (D, μm) for alloys KHS (a, c) and NHS (b, d), which solidified spontaneously (a, b) and in the modes of background ultrasonic action ( c - 900 kHz, g - 500 kHz).
На фиг. 5 приведены вариации микротвердости (Виккерс) для сплавов КХС и НХС, прошедших процесс твердения в режиме фонового ультразвукового воздействия на разных частотах импульсов тока.In FIG. Figure 5 shows the microhardness variations (Vickers) for KHS and NHS alloys that underwent the hardening process in the background ultrasonic treatment at different frequencies of current pulses.
На фиг. 6 приведена структура циркониевой бронзы, прошедшей процесс твердения в различных режимах (×120).In FIG. Figure 6 shows the structure of zirconium bronze that has passed the hardening process in various modes (× 120).
На фиг. 7 приведена зависимость микротвердости (Виккерс) циркониевой бронзы от частоты импульсов тока при фоновом ультразвуковом воздействии на процесс твердения расплава.In FIG. Figure 7 shows the dependence of the microhardness (Vickers) of zirconium bronze on the frequency of current pulses under the background ultrasonic action on the melt hardening process.
На фиг. 8 приведены сопловые секции газовой турбины (турбинные лопатки), отлитые из сплава ЖС6УВИ в штатном режиме (а) и режиме фонового ультразвукового воздействия - 1000 кГц (б).In FIG. Figure 8 shows the nozzle sections of a gas turbine (turbine blades) cast from ZhS6UVI alloy in the normal mode (a) and the background ultrasonic exposure mode - 1000 kHz (b).
На фиг. 9 приведено распределение микротвердости по оси стержня в области сварного шва после режима фонового ультразвукового воздействия сварки.In FIG. Figure 9 shows the distribution of microhardness along the axis of the rod in the region of the weld after the background ultrasonic treatment of the weld.
На фиг. 10 приведено распределение микротвердости на границе "основанной металл сварочная ванна" □ - фоновое ультразвуковое воздействие 270 кГц, О - штатный режим сварки.In FIG. Figure 10 shows the distribution of microhardness at the boundary of the "based metal weld pool" □ - background ultrasonic exposure of 270 kHz, О - standard welding mode.
На фиг. 11 приведены фигуры травления сварных швов изделий из Стали 5 (сварка встык), полученных при дуговой электросварке переменным током со стандартным электродом в штатном (а) и фоновом ультразвуковом - 270 кГц (б) режимах.In FIG. Figure 11 shows the etching patterns of the welds of products from Steel 5 (butt welding) obtained by arc electric welding with alternating current with a standard electrode in standard (a) and background ultrasound - 270 kHz (b) modes.
На фиг. 12 приведена анизотропия микротвердости цинкового поликристаллического цилиндра: H1 - микротвердость, измеренная вводом индентора перпендикулярно плоскости основания цилиндра, Н2 - микротвердость, измеренная вводом индентора параллельно плоскости основания цилиндра; по оси абсцисс - частота импульсов тока фонового ультразвукового воздействия на твердение цинка.In FIG. 12 shows the anisotropy of the microhardness of a zinc polycrystalline cylinder: H1 is the microhardness measured by the indenter perpendicular to the plane of the base of the cylinder; H2 is the microhardness measured by the indenter parallel to the plane of the base of the cylinder; along the abscissa axis is the frequency of current pulses of the background ultrasonic effect on the hardening of zinc.
На фиг. 13 приведена зависимость микротвердости сплава АК10М2Н от частоты импульсов тока фонового ультразвукового воздействия на твердение.In FIG. Figure 13 shows the microhardness of the AK10M2N alloy as a function of the frequency of current pulses of the background ultrasonic effect on hardening.
На фиг. 14 приведен структурный анализ больших отливок из сплава АМц, полученных в штатном технологическом режиме (данные ЦЗЛ завода ООО "Альфа-Люм", г. Самара).In FIG. Figure 14 shows a structural analysis of large castings made of AMts alloy obtained in the standard technological mode (data from the central plant of the Alfa-Lum LLC, Samara).
На фиг. 15 приведен структурный анализ больших отливок из сплава АМц, полученных в режиме фонового ультразвукового воздействия (1000 кГц) на процесс твердения (данные ЦЗЛ завода ООО "Альфа-Люм", г. Самара).In FIG. Figure 15 shows the structural analysis of large castings made of AMts alloy obtained in the background ultrasonic treatment (1000 kHz) on the hardening process (data from the central plant of Alfa-Lum LLC, Samara).
На фиг. 16 приведена структура сплава ЦА4М1, прошедшего спонтанное (слева) и фоновое ультразвуковое - 250 кГц - твердение (справа).In FIG. Figure 16 shows the structure of the CA4M1 alloy, which passed spontaneous (on the left) and background ultrasonic - 250 kHz - hardening (on the right).
На фиг. 17 приведены РЭМ-фотограммы сколов чистого свинца, затвердевшего в тигле спонтанно (а, б) и при различных частотах импульсов тока режима фонового ультразвукового воздействия (в-е).In FIG. Figure 17 shows SEM photograms of chipped pure lead solidified spontaneously in the crucible (a, b) and at various frequencies of current pulses of the background ultrasound exposure mode (c-e).
На фиг. 18 приведены РЭМ-фотограммы сколов чистого свинца, затвердевшего в тигле при различных частотах импульсов тока режима фонового ультразвукового воздействия (а-з).In FIG. Figure 18 shows SEM photograms of chipped pure lead solidified in a crucible at various current pulse frequencies of the background ultrasound exposure mode (a-h).
На фиг. 19 приведена зависимость среднего размера поликристаллических зерен свинца от частоты импульсов тока режима фонового ультразвукового воздействия при твердении металла (фиг.17, 18).In FIG. 19 shows the dependence of the average size of polycrystalline grains of lead on the frequency of the current pulses of the background ultrasonic exposure during hardening of the metal (Fig.17, 18).
На фиг. 20 приведены сравнительные РЭМ-фотограммы шлифов сплава Sn-Bi-Pb-Sb, затвердевшего в тигле: а - спонтанно, б - в режиме фонового ультразвукового воздействия 200 кГц.In FIG. Figure 20 shows comparative SEM photograms of thin sections of the Sn-Bi-Pb-Sb alloy hardened in a crucible: a - spontaneously, b - in the background
На фиг. 21 приведена подача сигнала фонового ультразвукового воздействия в кристаллизатор с оловом и свинцом.In FIG. 21 shows the supply of a background ultrasonic signal to a tin and lead crystallizer.
На фиг. 22 приведены хронотермометрические кривые естественного (вверху) и фонового ультразвукового (внизу) охлаждения олова (слева) и свинца (справа) на частоте импульсов тока 215 кГц (ордината горизонтального участка - температура плавления металла).In FIG. Figure 22 shows the chronothermometric curves of natural (above) and background ultrasonic (below) cooling of tin (left) and lead (right) at a current pulse frequency of 215 kHz (ordinate of the horizontal section is the melting temperature of the metal).
На фиг.23 приведено сокращение времени твердения белого олова "чда" ГОСТ 860-75 (пруток) (вверху) и свинца "чда" ГОСТ 9559-89 (гранулы) (внизу) в режиме фонового ультразвукового воздействия (цикл 2) по сравнению со спонтанным (цикл 1) и эффект фазово-переходной памяти при повторных процессах с теми же образцами сплавов, но без фонового ультразвукового воздействия - спонтанно (циклы 3-6).In Fig.23 shows the reduction of the hardening time of white tin "chda" GOST 860-75 (bar) (above) and lead "chda" GOST 9559-89 (granules) (bottom) in the background ultrasonic exposure (cycle 2) compared to spontaneous (cycle 1) and the effect of phase-transition memory during repeated processes with the same alloy samples, but without background ultrasonic action - spontaneously (cycles 3-6).
На фиг. 24 приведена воспроизводимость времени твердения аккумуляторного сплава СКА7 в спонтанном режиме (а), его сокращение (б) в режиме фонового ультразвукового воздействия (цикл 1) и эффект фазово-переходной памяти при повторных процессах с тем же образцом сплава, но без фонового ультразвукового воздействия - спонтанно (циклы 2-7).In FIG. 24 shows the reproducibility of the hardening time of the SKA7 battery alloy in spontaneous mode (a), its reduction (b) in the background ultrasonic exposure mode (cycle 1) and the phase-transition memory effect during repeated processes with the same alloy sample, but without background ultrasonic exposure - spontaneously (cycles 2-7).
Схемотехнически и аппаратурно генератор импульсов тока устроен достаточно просто, что и является одной из причин популярности метода у производственников. Генератор импульсов тока с полной электрической колебательной мощностью не более 15 ВА - это небольшой бокс с регуляторами, иногда с частотомером и с парой выходных клемм для подключения петли антенны-медиатора (фиг. 1).Circuit and equipment, the current pulse generator is arranged quite simply, which is one of the reasons for the popularity of the method among manufacturers. A current pulse generator with a total electric oscillatory power of not more than 15 VA is a small box with regulators, sometimes with a frequency meter and a pair of output terminals for connecting the antenna-mediator loop (Fig. 1).
Интересным может показаться устройство ввода сигналов импульсов тока в систему влияния. Это устройство или антенна-медиатор представляет собой обыкновенный одножильный провод, обычно медный, диаметром не более 2 мм, в твердой (фторопласт) изоляции от внешних нежелательных гальванических и химических контактов. Длина провода не превосходит 3 м, и он накоротко (гальванически) замыкает выход генератора импульсов тока на корпус, представляя, таким образом, короткозамкнутую петлю магнитного диполя. Для стендовых (лабораторных) испытаний к "телу" петли может жестко крепиться один, либо несколько зажимов "крокодил". При необходимости петля может быть заменена отрезком тугоплавкого или химически более стойкого металла, а может быть представлена двумя проводящими фрагментами, замыкаемыми на внешний проводник (см. фиг. 1).An interesting device may appear to be the input of current pulse signals into the influence system. This device or mediator antenna is an ordinary single-core wire, usually copper, with a diameter of not more than 2 mm, in solid (fluoroplastic) insulation from external unwanted galvanic and chemical contacts. The length of the wire does not exceed 3 m, and it short-circuit (galvanically) closes the output of the current pulse generator to the housing, thus representing a short-circuited loop of the magnetic dipole. For bench (laboratory) tests, one or several crocodile clips can be rigidly attached to the "body" of the loop. If necessary, the loop can be replaced by a piece of refractory or chemically more stable metal, and can be represented by two conductive fragments that can be closed to an external conductor (see Fig. 1).
Генератор импульсов тока устанавливается вблизи технологической зоны регуляции минерального вяжущего материала, его корпус заземляется согласно принятым нормам. Генератор импульсов тока обеспечивается электропитанием от однофазной осветительной (силовой) сети 220 В. Далее возможны варианты:The current pulse generator is installed near the technological zone of regulation of mineral binder, its body is grounded in accordance with accepted standards. The current pulse generator is provided with power from a single-phase lighting (power) network 220 V. Further options are possible:
1) петля антенны-медиатора вводится в механический контакт с минеральным вяжущим материалом (жидким, твердым, пастообразным); здесь важно обеспечить плотное механическое примыкание петли к зоне влияния с помощью зажима или иным способом;1) the loop of the mediator antenna is brought into mechanical contact with mineral binding material (liquid, solid, pasty); here it is important to ensure tight mechanical adjacency of the loop to the zone of influence using a clamp or otherwise;
2) петля антенны-медиатора разрывается, и в разрыв вводится электропроводный элемент конструкции, на который, либо через посредство которого будет осуществляться влияние на минеральный вяжущий материал; это, например, может быть металлическая форма кристаллизатора, сварная ванна, арматурная сетка, корпус химического реактора и проч.;2) the loop of the mediator antenna is broken, and an electrically conductive structural element is introduced into the gap, onto which, or through which, an effect on the mineral binder will be carried out; for example, it can be a metal mold, a weld pool, a reinforcing mesh, a chemical reactor vessel, etc .;
3) петля антенны-медиатора жестко механически соединяется с монолитным акустическим проводником (волноводом), изготовленным из металла, керамики или, при необходимости, из плотного органического полимера или органоминерального композита (фторопласт, поликарбонат, эпоксидный компаунд); при этом каких-либо особых требований к электромагнитным свойствам волновода не предъявляется;3) the loop of the mediator antenna is rigidly mechanically connected to a monolithic acoustic conductor (waveguide) made of metal, ceramic or, if necessary, of a dense organic polymer or organomineral composite (fluoroplastic, polycarbonate, epoxy compound); while any special requirements for the electromagnetic properties of the waveguide is not presented;
4) петля антенны-медиатора может иметь любую технологически удобную форму, вплоть до бифилярного провода, что выгодно отличает режим работы устройства сниженным уровнем электромагнитных помех.4) the loop of the antenna-mediator can have any technologically convenient shape, up to the bifilar wire, which favorably distinguishes the operating mode of the device with a reduced level of electromagnetic interference.
При эксплуатации важно обеспечить надежный гальванический контакт выхода генератора импульсов тока с проводом антенны-медиатора и механический контакт антенны-медиатора с минеральным вяжущим материалом. Замена петлевой антенны-медиатора (магнитный диполь) на стержневую (электрический диполь) не дает никакого регулятивного эффекта. Срыв регуляции наблюдается также при использовании в качестве посредника между петлей и минеральным вяжущим материалом с большим акустическим сопротивлением или рассеянием: газа, органического пено- или поропласта (пенополистирол, пенополиуретан и т.п.), древесины.During operation, it is important to ensure reliable galvanic contact of the output of the current pulse generator with the wire of the mediator antenna and mechanical contact of the mediator antenna with mineral binding material. Replacing a loop mediator antenna (magnetic dipole) with a rod antenna (electric dipole) does not give any regulatory effect. Disruption of regulation is also observed when using as an intermediary between the loop and mineral binding material with high acoustic resistance or dispersion: gas, organic foam or polystyrene foam (polystyrene foam, polyurethane foam, etc.), wood.
Соблюдение всех оговоренных условий - это необходимое, но еще не достаточное требование. Исследования показали, что сигнал генератора импульсов тока не должен представлять собой чистую биполярную гармонику. Наилучшие амплитудно-частотные показатели обеспечиваются при подаче в антенну-медиатор униполярных импульсов полигармонического тока варьируемой скважности. Причем амплитуда его на всех испытанных объектах (протяженностью от нескольких сантиметров до нескольких метров) не превышает 1,5 А, а колебательная мощность - 15 ВА.Compliance with all agreed conditions is a necessary but not sufficient requirement. Studies have shown that the signal of the current pulse generator should not be a pure bipolar harmonic. The best amplitude-frequency indicators are provided when a unipolar pulse of a polyharmonic current of varying duty cycle is supplied to the mediator antenna. Moreover, its amplitude at all tested objects (with a length of several centimeters to several meters) does not exceed 1.5 A, and the vibrational power is 15 VA.
После включения устройства для фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения минерального вяжущего материала в технологическую схему никакого специального и квалифицированного надзора, кроме предусмотренного в ТУ самого производства не требуется. Заметим, что введение заявленного устройства в процесс - это операция, практически ничего масштабно не меняющая: аппаратура столь мала, что может быть "пристроена" в любом удобном месте. А уровень электромагнитных помех уже в 10 м от антенны-медиатора сопоставим с естественным фоном промышленного электрооборудования.After including the device for the background ultrasonic effect on the hardening process of mineral binder in the technological scheme, no special and qualified supervision is required, except for that provided for in the technical specifications. Note that the introduction of the claimed device into the process is an operation that does not change anything on a large scale: the equipment is so small that it can be "attached" in any convenient place. And the level of electromagnetic interference already 10 meters from the mediator antenna is comparable to the natural background of industrial electrical equipment.
Заявленное устройство поясняется следующими примерами.The claimed device is illustrated by the following examples.
Кристаллизация чугуна. Серый чугун исследовали непосредственно в производственных условиях ОАО "Арсенал" (Санкт-Петербург). Чугун выплавлялся в индукционной печи, процесс твердения осуществляли в земляных формах, изготовленных в виде стержня (для последующих механических испытаний). Сигнал генератора импульсов тока подводили петлей антенны-медиатора из нихромовой проволоки диаметром 2 мм. Тактовая частота следования импульсов тока варьировалась от 100 до 8000 кГц. Для изучения эффекта фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения было осуществлено измерение микротвердости по Виккерсу. Чугун, процесс твердения которого осуществлялся методом фонового ультразвукового воздействия на частоте 8 МГц, имел твердость на 40% выше, чем стандартный или полученный при других значениях частоты импульсов тока. При испытаниях на изгиб этот образец выдержал на 30% большую нагрузку.Crystallization of cast iron. Gray cast iron was investigated directly in the production conditions of Arsenal OJSC (St. Petersburg). Cast iron was smelted in an induction furnace, the hardening process was carried out in earthen molds made in the form of a rod (for subsequent mechanical tests). The signal of the current pulse generator was fed by a loop of a mediator antenna made of nichrome wire with a diameter of 2 mm. The clock frequency of the current pulses ranged from 100 to 8000 kHz. To study the effect of background ultrasonic action on the hardening process, Vickers microhardness was measured. Cast iron, the curing process of which was carried out by the method of background ultrasonic irradiation at a frequency of 8 MHz, had a hardness of 40% higher than standard or obtained at other values of the frequency of current pulses. In bending tests, this specimen withstood a 30% greater load.
Тестовая разливка серого чугуна в клиновидные кокили с целью определения цементита, как известно, показывает распределение химического состава по длине клина ("цементит - перлит - мартенсит") и, как следствие, пространственную неоднородность механических и химических свойств отливки. Из-за быстрого охлаждения в тонкой части клина образуется сплошная карбидная фаза цементита (отбел). Включение кокиля в токовую петлю антенны-медиатора кардинально изменило ситуацию: выравнивание температур по всем сечениям клина и гомогенизацию структуры и состава. Образцы были подвергнуты металлографическому исследованию, результаты которых приведены на фиг. 2. Отчетливо видно, как крупные включения цементита (белая фаза в контрольном образце, фиг. 2а) диспергируют при фоновом ультразвуковом воздействии, образуя регулярную сетчатую структуру, которая свидетельствует об изменении характера теплообмена. При частоте импульсов тока, равной 8 МГц, длина отбела уменьшилась примерно в 2 раза, что позволяет сделать заключение об ускорении рекристаллизации цементита при сохранении всех параметров процесса (фиг. 2б). Исследование микроструктуры проводили на сканирующем электронном микроскопе JSM-35CF (фирма "JEOL", Япония).Test casting of gray cast iron into wedge-shaped chills with the aim of determining cementite, as is known, shows the distribution of chemical composition along the length of the wedge ("cementite - perlite - martensite") and, as a result, the spatial heterogeneity of the mechanical and chemical properties of the casting. Due to rapid cooling, a continuous carbide phase of cementite is formed in the thin part of the wedge (bleached). The inclusion of the chill mold in the current loop of the antenna-mediator radically changed the situation: temperature equalization over all sections of the wedge and homogenization of the structure and composition. Samples were metallographed, the results of which are shown in FIG. 2. It is clearly seen how large inclusions of cementite (white phase in the control sample, Fig. 2a) are dispersed under the background ultrasonic action, forming a regular mesh structure, which indicates a change in the nature of heat transfer. At a current pulse frequency of 8 MHz, the bleaching length decreased by about 2 times, which allows us to conclude that the recrystallization of cementite is accelerated while maintaining all process parameters (Fig. 2b). The microstructure was studied using a JSM-35CF scanning electron microscope (JEOL, Japan).
Кристаллизация высокотемпературных сплавов. Для исследования были взяты сплавы на основе хрома, молибдена и никеля (НХС-ТУ 14-134-302-92) и хрома, молибдена, кобальта (КХС - «Бюгодент» ISO 6871-87). Состав НХС,% масс.: Ni: 62.8-64.8, Сг: 22-22.7, Mo: 10.3-12.5, Si: до 1.5, Fe: 0, Nb: до 1.3. Состав КХС, % масс.: Со: 59.7-62.3, Сг. 24.5-25.1, Mo: 5.3 8, Si: до 0.6, Fe: до 2.3, Nb: до 1.Crystallization of high temperature alloys. For the study, we took alloys based on chromium, molybdenum and nickel (NHS-TU 14-134-302-92) and chromium, molybdenum, cobalt (KHS - “Budent” ISO 6871-87). The composition of the NHS,% wt .: Ni: 62.8-64.8, Cr: 22-22.7, Mo: 10.3-12.5, Si: up to 1.5, Fe: 0, Nb: up to 1.3. Composition of CHC,% mass .: Co: 59.7-62.3, Cr. 24.5-25.1, Mo: 5.3-8, Si: up to 0.6, Fe: up to 2.3, Nb: up to 1.
Определение элементного состава образцов проводилось методом электронно-зондового микроанализа на рентгеновском микроанализаторе энергодисперсионного типа Link 860 (фирмы Link), который основан на сравнении характеристических рентгеновских спектров анализируемого образца и стандартов известного состава (погрешность микроанализа ~0.5 масс. %). Изображение фазовой структуры образцов (фиг. 3) получено в отраженных электронах, сигнал которых формирует так называемый "z - контраст" и зависит от среднего атомного номера элемента, присутствующего на соответствующем участке образца. Таким образом, светлые участки на представленных фиг. 3, соответствуют повышенному содержанию молибдена в исследованных сплавах.The elemental composition of the samples was determined by electron probe microanalysis on an Link 860 energy dispersive x-ray microanalyzer (Link), which is based on a comparison of the characteristic X-ray spectra of the analyzed sample and standards of known composition (microanalysis error ~ 0.5 mass%). The image of the phase structure of the samples (Fig. 3) was obtained in reflected electrons, the signal of which forms the so-called "z - contrast" and depends on the average atomic number of the element present in the corresponding region of the sample. Thus, the light areas in FIG. 3, correspond to the increased content of molybdenum in the investigated alloys.
Выбор систем был обусловлен соизмеримыми содержаниями легирующих компонентов в сплавах на фоне матриц никеля и кобальта. Эти сплавы уникальны по химическим и механическим свойствам и применяются в машиностроении, стоматологии и других отраслях науки и техники.The choice of systems was due to the commensurate contents of the alloying components in the alloys against the background of nickel and cobalt matrices. These alloys are unique in chemical and mechanical properties and are used in mechanical engineering, dentistry and other branches of science and technology.
Режим фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения и охлаждения сплавов до комнатной температуры осуществлялся пропусканием импульсов тока определенной частоты и формы униполярного меандра. При каждой частоте заливали 2-3 образца. Процессу твердения подвергали две серии образцов. В первой серии плавка систем осуществлялась кислородной горелкой в алундовых тиглях, температура расплава достигала 2000 К, твердение осуществлялось спонтанно в этом же тигле после прекращения нагрева. Подвод сигнала генератора импульсов тока осуществлялся с помощью петли антенны-медиатора с танталовыми электродами непосредственно в расплав. В этой серии исследовалось два режима мощности генератора импульсов тока фонового ультразвукового воздействия - 1.0 и 10.0 ВА: различия не обнаружены.The background ultrasonic effect on the hardening and cooling of alloys to room temperature was carried out by passing current pulses of a certain frequency and shape of a unipolar meander. At each frequency, 2-3 samples were poured. The curing process was subjected to two series of samples. In the first series, the systems were melted with an oxygen burner in alundum crucibles, the melt temperature reached 2000 K, and hardening was carried out spontaneously in the same crucible after the cessation of heating. The signal of the current pulse generator was supplied using the loop of the mediator antenna with tantalum electrodes directly into the melt. In this series, two power modes of the current pulse generator of the background ultrasonic exposure were investigated - 1.0 and 10.0 VA: no differences were found.
В другой серии исследований плавление осуществлялось в индукционной печи объемом 60 см3. Сплавы разливались в стальные изложницы объемом 2 см3, ввод сигнала генератора импульсов тока осуществлялся непосредственно к изложницам. Сплав НХС разливали при температуре 1750 К (температура кристаллизации « 1700 К), КХС - при 1800 К (температура кристаллизации к 1760 К). Принимались специальные мероприятия для создания идентичных условий режима охлаждения. Результаты те же.In another series of studies, melting was carried out in an induction furnace with a volume of 60 cm 3 . Alloys were poured into steel molds with a volume of 2 cm 3 , the signal input of the current pulse generator was carried out directly to the molds. The NHC alloy was cast at a temperature of 1750 K (crystallization temperature “1700 K), the CHC - at 1800 K (crystallization temperature to 1760 K). Special measures were taken to create identical cooling conditions. The results are the same.
Методом электронной сканирующей микроскопии была исследована структура сплавов. Изображение фазовой структуры образцов получено в отраженных электронах, сигнал которых зависит от среднего атомного номера соответствующего участка образца.The method of electron scanning microscopy was used to study the structure of alloys. An image of the phase structure of the samples was obtained in reflected electrons, the signal of which depends on the average atomic number of the corresponding portion of the sample.
Полученные результаты влияния режима фонового ультразвукового воздействия на структуру твердой фазы обоих сплавов (КХС и НХС) показывают (фиг. 4, данные растровой электронной микроскопии (РЭМ)), что в отсутствие сигнала светлые области ликвации молибдена позиционно расположены беспорядочно, распределение этих областей по размерам практически соответствует нормальному (фиг. 4а, 4в). В режиме фонового ультразвукового воздействия распределение светлых областей по размерам становится ближе к прямоугольному (фиг. 4б, 4г).The results of the influence of the background ultrasonic action on the structure of the solid phase of both alloys (CXC and NXC) show (Fig. 4, scanning electron microscopy (SEM) data) that, in the absence of a signal, the light areas of molybdenum segregation are positioned randomly, the size distribution of these areas practically corresponds to normal (Fig. 4a, 4c). In the background ultrasonic exposure mode, the size distribution of bright areas becomes closer to rectangular (Fig. 4b, 4d).
Исследование микротвердости сплавов КХС и НХС (Виккерс, ПМТ-3) показывает (фиг. 5), что режим фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения также влияет на пластические свойства твердой фазы. В области низких частот (100-400 кГц) микротвердость уменьшается, при более высоких частотах (400-3000 кГц) - возрастает в сравнении с образцами, прошедшими спонтанный процесс твердения. Причем различия в значениях максимальной и минимальной твердости для НХС достигают трехкратного уровня, а для КХС - почти семикратного. Частоты выше 5-8 МГц не оказывают влияния на микротвердость сплавов. Таким образом, влияние сигнала и здесь носит резонансный характер. Используя вариации частотного режима фонового ультразвукового воздействия, можно получать образцы различной микротвердости из одного сплава. Для исследованных сплавов явление анизотропии по микротвердости не наблюдается (ср. с цинком).A study of the microhardness of the KHS and NHS alloys (Vickers, PMT-3) shows (Fig. 5) that the background ultrasonic effect on the hardening process also affects the plastic properties of the solid phase. At low frequencies (100–400 kHz), microhardness decreases, at higher frequencies (400–3000 kHz) it increases in comparison with samples that underwent a spontaneous hardening process. Moreover, differences in the values of maximum and minimum hardness for the NHS reach a threefold level, and for the CHC - almost sevenfold. Frequencies above 5-8 MHz do not affect the microhardness of the alloys. Thus, the influence of the signal here is also resonant in nature. Using variations of the frequency regime of the background ultrasonic exposure, it is possible to obtain samples of different microhardness from one alloy. For the studied alloys, the microhardness anisotropy phenomenon is not observed (cf. zinc).
Кристаллизация циркониевой бронзы. Мелкозернистая структура, уменьшение размеров и равномерное распределение зон ликвации, однородность механических свойств - далеко не полный перечень результатов фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения минеральных вяжущих материалов. Фиг. 6 иллюстрирует модификацию структуры, а фиг.7 отражает зависимость микротвердости т.н. циркониевой бронзы от частоты импульсов тока фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения.Crystallization of zirconium bronze. The fine-grained structure, the reduction in size and the uniform distribution of segregation zones, the homogeneity of the mechanical properties are far from a complete list of the results of the background ultrasonic effect on the hardening process of mineral binders. FIG. 6 illustrates a modification of the structure, and FIG. 7 reflects the dependence of the microhardness of the so-called zirconium bronze on the frequency of current pulses of the background ultrasonic effect on the hardening process.
Целесообразно применение фонового ультразвукового воздействия в непрерывной разливке металлов и сплавов в виде изделий и заготовок, поскольку данный метод приводит к уменьшению зернистости, сохраняющейся при повторных переплавках в штатном режиме.It is advisable to use background ultrasonic action in the continuous casting of metals and alloys in the form of products and billets, since this method reduces the graininess that remains during repeated melting in the normal mode.
Высокоточное литье сопловых секций. На Моторостроительном заводе им. М.В. Фрунзе (г. Самара, 2007) были произведены опытные отливки сопловых секций газовых авиационных турбин в вакууме с применением метода фонового ультразвукового воздействия. Следует сказать, что производство этих наиболее ответственных элементов двигателей - весьма сложная, длительная и дорогая операция, причем дополнительная обработка изделия после высокоточного литья не допускается. Здесь предъявляются весьма жесткие требования по соответствию изделия всем металлографическим и механическим параметрам, и степень выбраковки очень высока.High precision casting of nozzle sections. At the Motor Plant them. M.V. Frunze (Samara, 2007) experimental castings of nozzle sections of gas aviation turbines in vacuum were performed using the background ultrasonic method. It should be said that the production of these most critical engine elements is a very complex, lengthy and expensive operation, and additional processing of the product after high-precision casting is not allowed. Here very stringent requirements are imposed on the compliance of the product with all metallographic and mechanical parameters, and the degree of rejection is very high.
На фиг. 8 приведены фотоснимки двух секций, отлитых в штатном и в режиме фонового ультразвукового воздействия (1000 кГц) в реальных условиях производства (вообще испытывались разные частоты униполярного меандра: 100, 200, 500, 1000 и 2000 кГц). Даже невооруженным взглядом можно выявить различия: режим фонового ультразвукового воздействия обеспечивает большую макроскопическую однородность структуры и подавление дендритообразования. Более детальный анализ показал преимущество режима фонового ультразвукового воздействия перед штатным. Исследования структурных и эксплуатационных параметров отливок в режиме фонового ультразвукового воздействия в настоящее время продолжаются.In FIG. Figure 8 shows photographs of two sections cast in full-time and in the background ultrasonic exposure mode (1000 kHz) under real production conditions (in general, different frequencies of a unipolar meander were tested: 100, 200, 500, 1000 and 2000 kHz). Even with the naked eye you can identify the differences: the background ultrasonic exposure mode provides greater macroscopic uniformity of the structure and suppression of dendritic formation. A more detailed analysis showed the advantage of the background ultrasonic exposure mode over the standard one. Studies of the structural and operational parameters of castings in the background ultrasound mode are currently ongoing.
Сварка стальных конструкций. Сварка металлов относится к категории наиболее быстрых, а потому неравновесных процессов плавления - кристаллизации зачастую разнородных веществ, что делает метод фонового ультразвукового воздействия применимым в этой технологической области. При сварке металлов обычно образуется зона значительного перегрева, где наряду с интенсивным окислением (если не применяются специальные меры защиты) остаются значительные механические напряжения. Метод фонового ультразвукового воздействия контактной сварки стальной сетки для армирования железобетонных изделий реализуется предельно просто. Сама машина для многорядной контактной сварки включается в петлю антенны-медиатора, и по факторам влияния подбирается частота, форма и надпороговая мощность импульсов тока. Фиг. 9, фиг. 10 иллюстрируют частотную зависимость различия микротвердости контрольного и фонового ультразвукового сварных соединений стальной арматуры: проволоки ВР-1 и стержней А-П. В процессе контактной сварки в режиме фонового ультразвукового воздействия визуально наблюдается значительное "размывание" зоны свечения с одновременным уменьшением его яркости, что свидетельствует о локальном снижении и "сносе" температуры в глубь металла.Welding steel structures. Welding of metals belongs to the category of the fastest, and therefore nonequilibrium melting processes - crystallization of often heterogeneous substances, which makes the background ultrasonic method applicable in this technological field. When welding metals, a zone of significant overheating is usually formed, where, along with intense oxidation (unless special protection measures are applied), significant mechanical stresses remain. The method of background ultrasonic action of contact welding of steel mesh for reinforcing reinforced concrete products is implemented very simply. The multi-row contact welding machine itself is included in the loop of the mediator antenna, and the frequency, shape and suprathreshold current pulse power are selected according to the influence factors. FIG. 9, FIG. 10 illustrate the frequency dependence of the difference in microhardness of the control and background ultrasonic welded joints of steel reinforcement: wire VR-1 and rods A-P. In the process of resistance welding in the background ultrasonic exposure mode, a significant “blurring” of the glow zone is visually observed with a simultaneous decrease in its brightness, which indicates a local decrease and “drift” of the temperature deep into the metal.
На фиг. 11 показаны фигуры травления сварных швов изделий из стали 5 (сварка встык), полученных при дуговой электросварке переменным током со стандартным электродом. В контрольном образце (фиг. 11а) отчетливо обнаруживается наличие оксидов (белая периферия зоны сварки) и явная неоднородность соединения, чего нет в образце, полученном в режиме фонового ультразвукового воздействия (фиг. 11б). В производственных условиях ОАО "Металлоконструкция" (СПб) производилась электросварка стальных конструкций в защитной атмосфере углекислого газа. Металлографические и механические исследования характера сварного шва показали уменьшение зоны перегрева, резкое снижение напряжений в соединении при одновременном уменьшении размера зерен в сварочной ванне.In FIG. 11 shows the etching patterns of the welds of steel products 5 (butt welding) obtained by arc electric welding with alternating current with a standard electrode. In the control sample (Fig. 11a), the presence of oxides (white periphery of the weld zone) and a clear heterogeneity of the connection are clearly detected, which is not in the sample obtained in the background ultrasonic exposure mode (Fig. 11b). In the production conditions of OJSC Metallokonstruktsiya (St. Petersburg), electric welding of steel structures was carried out in a protective atmosphere of carbon dioxide. Metallographic and mechanical studies of the nature of the weld showed a decrease in the overheating zone, a sharp decrease in stresses in the joint while reducing the grain size in the weld pool.
Кристаллизация и пластические свойства цинка. Был исследован режим фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения цинка квалификации "чда". Твердение образцов в обычных условиях и режиме фонового ультразвукового воздействия, проводилась в одной и той же графитовой изложнице. Время охлаждения варьировалось от 30 мин до 5 ч. Полученные образцы твердого цинка имели форму цилиндра, массой около 20 г. Образцы отливались из различных плавок, температура расплава перед разливкой была (870±5) К. Большинство образцов затвердевало в условиях комнатных температур, т.е., при быстром естественном охлаждении, некоторые же - при медленном остывании. Ввод сигнала импульсов тока осуществлялся с помощью медного провода, примыкающего к графитовой изложнице. В последнем случае сигнал импульсов тока подавался танталовой петлей антенны-медиатора в расплав цинка в графитовом тигле, находящемся в выключенной электропечи до полного ее остывания (в течение 5 ч).Crystallization and plastic properties of zinc. The background ultrasonic effect on the hardening of zinc qualification grade was studied. The hardening of the samples under ordinary conditions and the background ultrasonic treatment was carried out in the same graphite mold. The cooling time varied from 30 minutes to 5 hours. The obtained samples of solid zinc had the shape of a cylinder, weighing about 20 g. The samples were cast from various melts, the melt temperature before casting was (870 ± 5) K. Most of the samples solidified at room temperature, t .e., with rapid natural cooling, some - with slow cooling. The signal input of current pulses was carried out using a copper wire adjacent to the graphite mold. In the latter case, the current pulse signal was supplied by the tantalum loop of the mediator antenna to the zinc melt in a graphite crucible, which was in the switched off electric furnace until it was completely cooled (within 5 hours).
Кристаллизация проводилась при 15 режимах фонового ультразвукового воздействия в диапазоне от 0 до 8,3 МГц - трижды, а при частотах 180 кГц и 3,2 МГц - 5 раз, каждый раз отливалось 4 таблетки.Crystallization was carried out at 15 modes of background ultrasonic exposure in the range from 0 to 8.3 MHz — three times, and at frequencies of 180 kHz and 3.2 MHz — 5 times, 4 tablets were cast each time.
Результаты измерений микротвердости представлены на фиг. 12. Особенностью данного испытания было исследование пластической поверхностной анизотропии поликристаллического цинкового цилиндра (таблетки), поскольку условия теплоотвода от его обечайки, верхнего и нижнего оснований различались.The microhardness measurements are presented in FIG. 12. A feature of this test was the study of the plastic surface anisotropy of a polycrystalline zinc cylinder (tablet), since the conditions of heat removal from its shell, upper and lower bases were different.
Из графиков, представленных на фиг. 12 следует, что образцы цинка, полученные при фоновом ультразвуковом воздействии на процесс твердения с частотами от 30 кГц до 1 МГц, имеют микротвердость, повышенную до 10% в направлении, перпендикулярном основанию цилиндра, и пониженную на 5-6% в ортогональном, направлении, по сравнению с образцами, полученными при других частотах, т.е. в данном диапазоне частот возникает анизотропия микротвердости цинка. В областях частот фонового ультразвукового воздействия от 0 до 30 кГц 31 и (2,5-8,3) МГц действие регуляции в процессе твердения практически не оказывает влияния на микротвердость цинка. Появление анизотропии у цинка при его пластической деформации - волочении - классический пример из учебников по материаловедению. Как в том, так и в другом случае, в цинке происходит упорядочение (самоорганизация кристаллов), но в отличие от директивного (силового) воздействия при волочении в режиме фонового ультразвукового воздействия мы наблюдаем эффект структурирования на ином - информационном уровне.From the graphs shown in FIG. 12 it follows that zinc samples obtained by background ultrasonic treatment of the hardening process with frequencies from 30 kHz to 1 MHz have a microhardness increased to 10% in the direction perpendicular to the base of the cylinder and reduced by 5-6% in the orthogonal direction, in comparison with samples obtained at other frequencies, i.e. in this frequency range, anisotropy of the microhardness of zinc occurs. In the frequency ranges of the background ultrasonic action from 0 to 30 kHz 31 and (2.5-8.3) MHz, the action of regulation during the hardening process has practically no effect on the microhardness of zinc. The appearance of anisotropy in zinc during its plastic deformation - drawing - a classic example from textbooks on materials science. Both in that and in another case, ordering (self-organization of crystals) takes place in zinc, but unlike directive (force) action when dragging in the background ultrasonic action mode, we observe the structuring effect at a different - information level.
Кристаллизация сплавов на основе алюминия. Аналогичное "чугунному" явление наблюдается при фоновом ультразвуковом воздействии на процесс твердения алюмокремниевого сплава. На фиг. 13 представлены данные изменения микротвердости сплава АК10М2Н, застывшего в режиме фонового ультразвукового воздействия в процессе твердения жидкой фазы при вариации частоты импульсов тока. Исследование свойств данного сплава показало уменьшение его зернистости в области резонансного роста микротвердости.Crystallization of aluminum-based alloys. A similar “pig-iron” phenomenon is observed with background ultrasonic action on the hardening process of an aluminum-silicon alloy. In FIG. Figure 13 shows the changes in the microhardness of the AK10M2N alloy, which solidified in the background ultrasonic exposure during hardening of the liquid phase with varying frequency of current pulses. The study of the properties of this alloy showed a decrease in its granularity in the region of resonant growth of microhardness.
В производственных условиях ООО "Сплав" ОАО "Кировский Завод" (СПб) 300-килограммовые отливки сложной конфигурации из сплава АМг5-Мц (содержание элементов, масс. % Mg: 5.9; Si: 0.26; Сu: 0.08; Fe: 0.42; Mn: 0.59; Ti: 0.07; Zn: 0.08; Be: 0.04; Al - остальное) получали кристаллизацией в чугунных изложницах из расплава с начальной температурой 710°C. Кристаллизация начнется при 685°C. Процессы (штатный и ультразвуковой) вели при подаче импульсов тока с частотой основной гармоники 250 кГц. По результатам 20 параллельных испытаний обнаружено, что в отливках, полученных в токовом режиме, отсутствует канальная пористость по элегазу (гексафторид серы), тогда как в контроле дефектом обладают 8 слитков (40%). Результаты механических испытаний образцов, специально изготовленных из этих отливок, свидетельствуют о влиянии импульсов тока на прочностные и пластические характеристики материала сплава. При электроимпульсном твердении предел прочности образцов сплава на растяжение (о"в) увеличивается на 15%, относительное удлинение на разрыв (8) - на 90%, а относительное сужение ({) - на 130% по сравнению с контролем.In the production conditions of LLC Splav, Kirovsky Zavod OJSC (St. Petersburg), 300-kilogram castings of complex configuration from AMg5-Mts alloy (element content, wt.% Mg: 5.9; Si: 0.26; Cu: 0.08; Fe: 0.42; Mn : 0.59; Ti: 0.07; Zn: 0.08; Be: 0.04; Al - the rest) was obtained by crystallization in cast iron molds from a melt with an initial temperature of 710 ° C. Crystallization will begin at 685 ° C. The processes (standard and ultrasonic) were conducted by applying current pulses with a fundamental frequency of 250 kHz. According to the results of 20 parallel tests, it was found that in castings obtained in the current mode, there is no channel porosity for SF6 gas (sulfur hexafluoride), while in the
На заводе ООО "Альфа-Люм" (г. Самара) проводились эксперименты по фоновому ультразвуковому воздействию направленному на непрерывное твердение крупных отливок (столбов диаметром ~15 см и длиной 2.5 метра) из алюмо-марганцевого сплава АМц (ГОСТ 4784-74). Сигнал импульсов тока 100-1000 кГц подавался на кристаллизатор. Результаты, полученные в заводской лаборатории (фиг. 14 и фиг. 15) пока только по структурным анализам, показывают влияние фонового ультразвукового воздействия твердения на степень однородности структуры по радиальному и осевому сечениям изделий. Как того и следовало ожидать, наименьшие различия поликристаллических структур спонтанного и регулятивного режимов твердения обнаружатся в периферийной зоне быстрого охлаждения материала отливок. Дольше всего "созревают" структуры в горячей центральной области столба - и там формируется мелкозернистая сетка (фиг. 14). Средняя радиальная часть дольше других находится в условиях теплового потока (вначале - жидкой фазы, а после прохождения межфазовой границы - твердой), и там характер продукта отражает своеобразие этого кинетического процесса.At the factory of Alfa-Lum LLC (Samara), experiments were carried out on the background ultrasonic action aimed at the continuous hardening of large castings (posts with a diameter of ~ 15 cm and a length of 2.5 meters) from aluminum-manganese alloy AMts (GOST 4784-74). The signal of current pulses of 100-1000 kHz was applied to the mold. The results obtained in the factory laboratory (Fig. 14 and Fig. 15) so far only by structural analysis show the influence of the background ultrasonic effect of hardening on the degree of uniformity of the structure along the radial and axial sections of the products. As one would expect, the smallest differences in the polycrystalline structures of the spontaneous and regulatory hardening regimes will be found in the peripheral zone of rapid cooling of the casting material. The structures “mature” the longest in the hot central region of the column — and there a fine-grained network forms (Fig. 14). The middle radial part is longer than others under the conditions of heat flux (at first - the liquid phase, and after passing the interphase boundary - solid), and there the nature of the product reflects the peculiarity of this kinetic process.
То, что режим фонового ультразвукового воздействия существенно нивелирует пространственные структурные различия, наводит на мысль о повышении скорости теплопередачи на фоне пониженных температурных градиентов.The fact that the background ultrasound mode substantially eliminates spatial structural differences suggests an increase in the rate of heat transfer against the background of lower temperature gradients.
То, что макроскопически структуры различных режимов твердения практически не различить, отражает факт реализации эффектов фонового ультразвукового воздействия на более малом иерархическом уровне структурной организации, который не находится в прямой связи с макроструктурами, что бывает далеко не всегда (ср. с фиг.8).The fact that the macroscopically structures of various hardening regimes can hardly be distinguished reflects the fact that the effects of the background ultrasonic action are realized at a lower hierarchical level of structural organization, which is not directly related to macrostructures, which is not always the case (cf. Fig. 8).
В заводских условиях ОАО "Пекар" (СПб) двухкилограммовые отливки сложной конфигурации (корпус карбюратора) из сплава ЦА4М1 (содержание элементов, масс.% A1: 3.75; Сu: 0.93; Мn: 0.05; Zn - остальное) получали кристаллизацией на литьевых машинах под давлением. Электрические импульсы тока частотой от 50 до 250 кГц пропускались непосредственно через литьевую машину. На фиг.16 представлены результаты сканирующей микроскопии - РЭМ-фотограммы шлифов из этого сплава в отраженных электронах (режим z-контраста) при 400-кратном увеличении для контрольного образца и закристаллизованного при частоте импульсов тока 250 кГц.In the factory, Pekar OJSC (St. Petersburg), two-kilogram castings of complex configuration (carburetor body) made of CA4M1 alloy (element content, wt.% A1: 3.75; Cu: 0.93; Mn: 0.05; Zn - the rest) were obtained by crystallization on injection machines under pressure. Electric current pulses with a frequency of 50 to 250 kHz were passed directly through the injection machine. On Fig presents the results of scanning microscopy - SEM photograms of sections of this alloy in reflected electrons (z-contrast mode) at 400-fold magnification for the control sample and crystallized at a current pulse frequency of 250 kHz.
Из фиг. 16 видно, что сплав, затвердевший в режиме фонового ультразвукового воздействия, имеет более мелкое зерно матрицы, чем штатный.From FIG. 16 it can be seen that the alloy hardened in the background ultrasonic exposure mode has a finer matrix grain than the regular one.
Свиней, олово и другие металлы и сплавы. На фиг. 17-19 можно сравнить образцы чистого свинца, затвердевшего в тигле спонтанно и в режиме фонового ультразвукового воздействия.Pigs, tin and other metals and alloys. In FIG. 17-19, you can compare samples of pure lead, hardened in a crucible spontaneously and in the background ultrasonic exposure.
Предварительно скрайбированные по периметру образцы, охлаждались в жидком азоте в течение 1 часа, после чего производился их излом по линии скрайбирования. Полученные поверхности изломов исследовались на РЭМ JSM-35CF. Различия очевидны.The samples pre-scribed around the perimeter were cooled in liquid nitrogen for 1 hour, after which they were fractured along the scribing line. The resulting fracture surfaces were investigated on a SEM JSM-35CF. The differences are obvious.
Также приведем одну весьма показательную картину, отражающую наиболее общие и характерные черты проявления фонового ультразвукового воздействия на процесс твердения минеральных вяжущих материалов.We also give one very revealing picture that reflects the most general and characteristic features of the manifestation of the background ultrasonic effect on the hardening process of mineral binders.
На фиг. 20 представлены в сравнении две крупномасштабные фотограммы структуры сплава Sn-Bi-Pb-Sb, затвердевшего спонтанно и в режиме фонового ультразвукового воздействия. На левом (а) снимке спонтанно растущих форм отчетливо прослеживается доменная самоподобная структура с явно прослеживаемой тенденцией дендритной ассоциации "темных" зон. Самоподобие таких ассоциатов мы наблюдаем и на снимке (б), но при выраженной пространственной однородности распределения и меньшей зернистости, что явно свидетельствует о быстрой и массовой нуклеации, высокой и пространственно однородной скорости роста кристаллов, что свидетельствует об интенсивном и равномерном по объему среды "сбросе" энтальпии твердения в термостат за меньшее, чем в варианте (а) время. Подобные кинетические эффекты рассматриваются далее.In FIG. Figure 20 shows in comparison two large-scale photograms of the structure of the Sn-Bi-Pb-Sb alloy, which solidified spontaneously and in the background ultrasonic exposure mode. In the left (a) photograph of spontaneously growing forms, a domain self-similar structure with a clearly traced tendency of dendritic association of “dark” zones is clearly visible. The self-similarity of such associates is also observed in the image (b), but with a pronounced spatial uniformity of distribution and lower granularity, which clearly indicates fast and mass nucleation, a high and spatially uniform crystal growth rate, which indicates an intense and uniform “discharge” "enthalpy of hardening in a thermostat in less time than in option (a). Similar kinetic effects are discussed below.
Кинетика кристаллизации и долговременная память. Здесь неоднократно говорилось о сокращении времени процесса твердения минеральных вяжущих материалов в режиме фонового ультразвукового воздействия. Этот эффект был проверен количественно лабораторными опытами по кристаллизации олова и свинца и некоторых сплавов на их основе. Плавление и твердение образцов (по массе 0.2 кг) производились в стеклоуглеродном тигле объемом 50 мл в сходных условиях мощности нагрева и естественного воздушного охлаждения. Во избежание электромагнитного шума термодатчика сигнал фонового ультразвукового воздействия от гальванической петли антенны-мдиатора непосредственно в плавильную зону не подавался - в массу металла погружался керамический акустический волновод, имеющий механический контакт с проводом диполя (фиг. 21) и электромагнитный экран.Crystallization kinetics and long-term memory. Here, it has been repeatedly said that the time of the hardening process of mineral binders in the background ultrasonic exposure mode is reduced. This effect was quantified by laboratory experiments on the crystallization of tin and lead and some alloys based on them. Smelting and hardening of samples (0.2 kg in mass) was carried out in a 50 ml glassy carbon crucible under similar conditions of heating power and natural air cooling. To avoid electromagnetic noise of the temperature sensor, the background ultrasonic signal from the galvanic loop of the antenna-radiator was not directly supplied to the melting zone - a ceramic acoustic waveguide having mechanical contact with the dipole wire (Fig. 21) and an electromagnetic screen were immersed in the metal mass.
На фиг. 22 представлены графики компьютерной хронотермометрии - кривые изобарного охлаждения олова и свинца в естественных условиях (контроль) и режиме фонового ультразвукового воздействия на оптимальной частоте следования импульсов тока (215 кГц). Кинетические кривые показывают сохранение скоростей остывания как жидкой, так и твердой фаз металлов (наклонные участки) и отчетливое сокращение времени фазового перехода (горизонтальный участок) в режиме фонового ультразвукового воздействия. Если принять неизменность энтальпии твердения в электромагнитном и акустическом полях - а для иного нет достаточных оснований - сокращение длительности процесса твердения означает интенсификацию "сброса" внутренней энергиисистемы в термостат. Еще одна особенность, явно различимая на фиг. 22, - исчезновение переохлаждения жидкости, что также соответствует представлениям об организующем механизме фонового ультразвукового воздействия.In FIG. Figure 22 shows graphs of computer chronothermometry — curves of isobaric cooling of tin and lead in vivo (control) and background ultrasound exposure at the optimal pulse current repetition rate (215 kHz). Kinetic curves show the preservation of cooling rates of both the liquid and solid phases of metals (inclined sections) and a distinct reduction in the phase transition time (horizontal section) in the background ultrasonic exposure mode. If we accept the invariance of the hardening enthalpy in electromagnetic and acoustic fields - and for otherwise there is no sufficient reason - the reduction in the duration of the hardening process means the intensification of the "discharge" of the internal energy system into the thermostat. Another feature clearly distinguishable in FIG. 22, - the disappearance of liquid supercooling, which also corresponds to the ideas about the organizing mechanism of the background ultrasonic effect.
Эффекты параметрической, в частности, структурной памяти в различных конденсированных системах известны. Выдвигаются эмпирические и теоретически обоснованные модели, некоторые из которых не только объясняют факты, но и дают прогностическую информацию. Нами обнаружен эффект памяти однократного фонового ультразвукового воздействия процессами плавления и твердения металлов: длительность фазового перехода при повторных операциях перекристаллизации (без фонового ультразвукового воздействия) сократилась.The effects of parametric, in particular, structural memory in various condensed systems are known. Empirical and theoretically grounded models are advanced, some of which not only explain the facts, but also provide predictive information. We found the memory effect of a single background ultrasonic exposure by the processes of melting and hardening of metals: the duration of the phase transition during repeated recrystallization operations (without background ultrasonic exposure) was reduced.
На фиг. 23 показано сохранение и постепенное разрушение фазово-переходной (долговременной) памяти олова и свинца о режиме фонового ультразвукового воздействия (цикл 2) в серии последовательных неуправляемых циклов (3-6) плавления - твердения. Однако к исходному значению времени превращения (цикл 1) система так и не вернулась.In FIG. 23 shows the preservation and gradual destruction of the phase-transition (long-term) memory of tin and lead about the background ultrasound exposure mode (cycle 2) in a series of consecutive uncontrolled melting-hardening cycles (3-6). However, the system never returned to the initial value of the transformation time (cycle 1).
Сходная картина наблюдается при исследовании аккумуляторного сплава СКА7 (0.1-0.2% Са; 0.05% Al; остальное - свинец). Фиг. 24а, показывает устойчивую воспроизводимость времени твердения 0.3 кг сплава в тигле, а фиг.24б, демонстрирует сокращение длительности твердения на 16% в режиме фонового ультразвукового воздействия и сохранение памяти об этом режиме в дальнейших циклах плавления - твердения.A similar picture is observed in the study of the SKA7 battery alloy (0.1–0.2% Ca; 0.05% Al; the rest is lead). FIG. 24a shows stable reproducibility of the hardening time of 0.3 kg of the alloy in the crucible, and FIG. 24b shows a 16% reduction in hardening time in the background ultrasonic exposure mode and memory preservation of this mode in further melting-hardening cycles.
Таким образом, использование предлагаемого устройства, а также его особое подключение на предприятиях ЖБИ и строительных площадках позволяет повысить качество получаемых минеральных вяжущих материалов и сократить длительность твердения минеральных вяжущих материалов не менее чем в 2 раза.Thus, the use of the proposed device, as well as its special connection at precast concrete enterprises and construction sites, makes it possible to improve the quality of the obtained mineral binders and reduce the hardening time of mineral binders by at least 2 times.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014127054/03A RU2562354C1 (en) | 2014-07-03 | 2014-07-03 | Apparatus for background ultrasonic action on hardening process of mineral binding material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014127054/03A RU2562354C1 (en) | 2014-07-03 | 2014-07-03 | Apparatus for background ultrasonic action on hardening process of mineral binding material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2562354C1 true RU2562354C1 (en) | 2015-09-10 |
Family
ID=54073627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014127054/03A RU2562354C1 (en) | 2014-07-03 | 2014-07-03 | Apparatus for background ultrasonic action on hardening process of mineral binding material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2562354C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU414116A1 (en) * | 1971-01-20 | 1974-02-05 | ||
| DE3642802A1 (en) * | 1986-12-15 | 1988-06-30 | Baehre & Greten | Process for reducing the setting time of gypsum particles treated with mixing water |
| RU2004525C1 (en) * | 1992-03-31 | 1993-12-15 | Белов Юрий Алексеевич; Шовен Жан-Жак); Дюшайю Жан-Франсуа(РР) | Process for manufacturing bloated building mixture |
| RU2085547C1 (en) * | 1994-11-14 | 1997-07-27 | Московский государственный университет леса | Method of processing building material |
| RU2104517C1 (en) * | 1994-07-27 | 1998-02-10 | Георгий Петрович Бойко | Resonance installation for determination of structurization kinetics of cement-type binders |
| RU2163583C1 (en) * | 2000-06-30 | 2001-02-27 | Зарембо Виктор Иосифович | Method of controlling process of hardening material binding material |
-
2014
- 2014-07-03 RU RU2014127054/03A patent/RU2562354C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU414116A1 (en) * | 1971-01-20 | 1974-02-05 | ||
| DE3642802A1 (en) * | 1986-12-15 | 1988-06-30 | Baehre & Greten | Process for reducing the setting time of gypsum particles treated with mixing water |
| RU2004525C1 (en) * | 1992-03-31 | 1993-12-15 | Белов Юрий Алексеевич; Шовен Жан-Жак); Дюшайю Жан-Франсуа(РР) | Process for manufacturing bloated building mixture |
| RU2104517C1 (en) * | 1994-07-27 | 1998-02-10 | Георгий Петрович Бойко | Resonance installation for determination of structurization kinetics of cement-type binders |
| RU2085547C1 (en) * | 1994-11-14 | 1997-07-27 | Московский государственный университет леса | Method of processing building material |
| RU2163583C1 (en) * | 2000-06-30 | 2001-02-27 | Зарембо Виктор Иосифович | Method of controlling process of hardening material binding material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | The effect of laser scanning path on microstructures and mechanical properties of laser solid formed nickel-base superalloy Inconel 718 | |
| Xian et al. | A high-entropy V35Ti35Fe15Cr10Zr5 alloy with excellent high-temperature strength | |
| Dong et al. | Microstructure and mechanical properties of multi-component AlCrFeNiMox high-entropy alloys | |
| Shen et al. | Microstructure evolution and mechanical properties in a gas tungsten arc welded Fe42Mn28Co10Cr15Si5 metastable high entropy alloy | |
| CN106676365B (en) | A kind of high-ductility is without constriction high-entropy alloy and preparation method thereof | |
| Nie et al. | Microstructure and mechanical properties of a novel refractory high entropy alloy HfMoScTaZr | |
| Niu et al. | Additive manufacturing of TRIP-assisted dual-phases Fe50Mn30Co10Cr10 high-entropy alloy: Microstructure evolution, mechanical properties and deformation mechanisms | |
| WO2010051675A1 (en) | A method of synthesizing metal-based composite material by melt reaction in coupling magnetic field and ultrasonic field | |
| Komarov et al. | The influence of structure on the strength properties of casting steel obtained with the use of thermite materials | |
| Qin et al. | Improvement of microstructure and mechanical properties of CoCrCuFeNi high-entropy alloys by V addition | |
| Li et al. | Microstructures and mechanical properties of WCP/Ti-6Al-4V composite coatings by laser melt injection and laser-induction hybrid melt injection | |
| Peng et al. | Electron beam melting of (FeCoNi) 86Al7Ti7 high-entropy alloy | |
| Zheng et al. | Strength-ductility synergy of additively manufactured (CoCrNi) 87Al13 medium entropy alloy with heterogeneous multiphase microstructure | |
| Guan et al. | Additive manufacturing of high-entropy alloys: Microstructural Metastability and mechanical behavior | |
| Zhao et al. | Manipulating the particle distribution of in situ TiB2p/Al composites via acoustic vibration and cooling rate | |
| RU2562354C1 (en) | Apparatus for background ultrasonic action on hardening process of mineral binding material | |
| RU154132U1 (en) | DEVICE FOR BACKGROUND ULTRASONIC INFLUENCE ON THE CURING PROCESS OF MINERAL BINDING MATERIAL | |
| CN106957986A (en) | A kind of high-ductility magnetostriction materials and preparation method thereof | |
| Kopyciński | Inoculation of chromium white cast iron | |
| Gao et al. | Influence of trace Zr on the microstructure and elevated temperature properties of an Al–Si–Cu–Ni–Mg piston alloy | |
| Chang et al. | Characterization of microstructure and nanoscale phase in Mg-15Gd-1Zn (wt.%) alloy fabricated by rotating magnetic field casting | |
| Li et al. | Strengthening and toughening of Mg–Cu–(Y, Gd) bulk metallic glasses by minor addition of Be | |
| Bardo et al. | Influence of process parameters on the quality of powder bed fusion-fabricated Ni-Co-Fe-Mn-Ti high entropy alloy prints using elemental powders | |
| RU2324575C1 (en) | Melted metals processing method | |
| Zeng et al. | First principle and experimental study for site preferences of formability improved alloying elements in Mg crystal |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160704 |