RU2557657C1 - Fuel composition and method for preparation thereof - Google Patents
Fuel composition and method for preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2557657C1 RU2557657C1 RU2014125628/04A RU2014125628A RU2557657C1 RU 2557657 C1 RU2557657 C1 RU 2557657C1 RU 2014125628/04 A RU2014125628/04 A RU 2014125628/04A RU 2014125628 A RU2014125628 A RU 2014125628A RU 2557657 C1 RU2557657 C1 RU 2557657C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methylfuroxan
- phlegmatizer
- polyalcohol
- methylfuroxane
- nitrate
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к топливной композиции для энергосиловых установок, установленных, например, на противолодочных торпедах, и способу ее получения.The invention relates to a fuel composition for power plants installed, for example, on anti-submarine torpedoes, and a method for its preparation.
В литературе описаны различные виды монотоплив, не требующие подачи дополнительного окислителя в камеру сгорания двигателя.The literature describes various types of monofuels that do not require the supply of an additional oxidizing agent to the combustion chamber of the engine.
В патенте США №4427466, МПК С06В 25/34, публ. 14 января 1984, предложено использовать в качестве монотоплива смесь различных алифатических азидов и нитраминов. Приготовление таких составов связано с повышенной опасностью как самих азидов, так и с их синтезом. Получение нитраминов также является опасным и технологически сложным процессом. Нитрамины, как правило, получают нитрованием аминов смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида.In US patent No. 4427466, IPC C06B 25/34, publ. January 14, 1984, it was proposed to use a mixture of various aliphatic azides and nitramines as monofuel. The preparation of such compounds is associated with an increased danger of both azides themselves and their synthesis. Obtaining nitramines is also a dangerous and technologically complex process. Nitramines are usually prepared by nitration of amines with a mixture of nitric acid and acetic anhydride.
В патенте US 3116188 С1, 149-88, публ. 31 декабря 1963, описано получение монотоплива смешиванием различных нитратов полиспиртов с добавкой в качестве флегматизатора дибутилсебацината. В качестве горючего предложено использовать наиболее опасные в обращении нитроглицерин или динитрат этиленгликоля. Никаких характеристик топлива не приводится.In the patent US 3116188 C1, 149-88, publ. December 31, 1963, the preparation of monofuel by mixing various nitrates of polyalcohols with the addition of dibutyl sebacinate as a phlegmatizer is described. It is proposed to use the most hazardous nitroglycerin or ethylene glycol dinitrate in use as fuel. No fuel characteristics are given.
Описанная в патенте WO №2012166046 А2, МПК C06D 5/08, публ. 06.12.2012, смесь, содержащая аммонийную соль динитрамида, воду и алифатические спирты, кристаллизуется при температуре ниже (-7)÷(-20)°C, что не позволяет хранить и использовать ее в зимних условиях.Described in patent WO No. 2012166046 A2, IPC C06D 5/08, publ. 12/06/2012, a mixture containing the ammonium salt of dinitramide, water and aliphatic alcohols crystallizes at temperatures below (-7) ÷ (-20) ° C, which does not allow storing and using it in winter conditions.
Для объекта «топливная композиция и способ ее получения» в качестве прототипа выбран способ получения топлива OTTO FUEL II (патент США №5256220, МПК С06В 25/00, публ. 26 октября 1993), содержащего 75% динитрата 1,2-пропиленгликоля, 22,5% дибутилсебасцината и 1,5% 2-нитродифениламина. Топливо получают смешением отдельных компонентов.For the object “fuel composition and method for its production”, the method of producing OTTO FUEL II fuel (US patent No. 5256220, IPC СВВ 25/00, publ. October 26, 1993) containing 75% of 1,2-propylene glycol dinitrate, 22, was selected as a prototype 5% dibutyl sebascinate and 1.5% 2-nitrodiphenylamine. Fuel is obtained by mixing the individual components.
Недостатки топлива, выбранного в качестве прототипа:The disadvantages of the fuel selected as a prototype:
Топливо имеет недостаточно низкую температуру замерзания -28°C, что осложняет его применение в условиях холодной зимы и в торпедах, сбрасываемых с самолетов.Fuel has a low freezing temperature of -28 ° C, which complicates its use in cold winters and in torpedoes dropped from aircraft.
Недостатки способа, выбранного в качестве прототипа:The disadvantages of the method selected as a prototype:
Топливо получается смешением трех компонентов, приготовленных в чистом виде. Приготовление топливной композиции с использованием в качестве компонента динитрата 1,2-пропиленгликоля в чистом виде, высокочувствительного к механическим воздействиям, очень опасно.Fuel is obtained by mixing the three components, prepared in pure form. The preparation of a fuel composition using pure 1,2-propylene glycol dinitrate as a component, highly sensitive to mechanical stress, is very dangerous.
Кроме того, получение исходного соединения - динитрата 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов) нитрованием 1,2-пропиленгликоля серно-азотной смесью и выделение динитрата 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов) в чистом виде является взрывоопасным процессом.In addition, the preparation of the parent compound 1,2-propylene glycol dinitrate (or nitrates of other alcohols) by nitration of 1,2-propylene glycol with a sulfur-nitrogen mixture and the isolation of 1,2-propylene glycol dinitrate (or nitrates of other alcohols) in its pure form is an explosive process.
Задача, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, заключается в повышении безопасности процесса получения топлива и улучшении его эксплуатационных свойств.The problem to which the invention is directed, is to increase the safety of the process for producing fuel and improve its operational properties.
Предложена топливная композиция, содержащая нитрат полиспирта, флегматизатор и стабилизатор, которая в качестве флегматизатора содержит гетероциклическое соединение, выбранное из группы пятичленных гетероциклических соединений: 3,4,5-триметилизоксазол, 3-метил-5-пропил-1,2,4-оксадиазол, 3,4-диметилфуразан, 3,4-диметилфуроксан, 3-этокси-4-метилфуроксан, 3-пропокси-4-метилфуроксан, 3-бутокси-4-метилфуроксан, 3-амокси-4-метилфуроксан, 3-изоамокси-4-метилфуроксан, 3-циклогексилокси-4-метилфуроксан, 3-(2′-метоксиэтокси)-4-метилфуроксан, 3-(2′-этоксиэтокси)-4-метилфуроксан или циклогексилнитрат при следующем соотношении компонентов, мас. %:SUBSTANCE: fuel composition containing a polyalcohol nitrate, a phlegmatizer and a stabilizer is proposed, which as a phlegmatizer contains a heterocyclic compound selected from the group of five-membered heterocyclic compounds: 3,4,5-trimethylisoxazole, 3-methyl-5-propyl-1,2,4-oxadiazole , 3,4-dimethylfurazan, 3,4-dimethylfuroxan, 3-ethoxy-4-methylfuroxan, 3-propoxy-4-methylfuroxan, 3-butoxy-4-methylfuroxan, 3-amoxy-4-methylfuroxan, 3-isoamoxy-4 -methylfuroxan, 3-cyclohexyloxy-4-methylfuroxan, 3- (2′-methoxyethoxy) -4-methylfuroxan, 3- (2′-ethoxyethoxy) -4- etilfuroksan cyclohexyl or the following component ratio, wt. %:
Предложенная топливная композиция из вышеуказанных компонентов дополнительно может содержать циклогексилнитрат до 45%.The proposed fuel composition of the above components may additionally contain cyclohexyl nitrate up to 45%.
Предложен способ получения топливной композиции смешиванием компонентов, в котором используют горючее в виде раствора, например нитрата полиспирта во флегматизаторе, полученного при нитровании полиспирта.A method for producing a fuel composition by mixing components is proposed, in which the fuel is used in the form of a solution, for example, polyalcohol nitrate in a reflux condenser obtained by nitration of a polyalcohol.
В качестве флегматизаторов предложено использовать производные изоксазолов и оксадизолов: 3,4,5-триметилизоксазол, 3-метил-5-пропил-1,2,4-оксадиазол, 3,4-диметилфуразан, 3,4-диметилфуроксан, 3-этокси-4-метилфуроксан, 3-пропокси-4-метилфуроксан, 3-бутокси-4-метилфуроксан, 3-амокси-4-метилфуроксан, 3-изоамокси-4-метилфуроксан, 3-циклогексилокси-4-метилфуроксан, 3-(2′-метоксиэтокси)-4-метилфуроксан, 3-(2′-этоксиэтокси)-4-метилфуроксан или циклогексилнитрат.Derivatives of isoxazoles and oxadisoles are proposed to be used as phlegmatizers: 3,4,5-trimethylisoxazole, 3-methyl-5-propyl-1,2,4-oxadiazole, 3,4-dimethylfurazan, 3,4-dimethylfuroxane, 3-ethoxy- 4-methylfuroxan, 3-propoxy-4-methylfuroxan, 3-butoxy-4-methylfuroxan, 3-amoxy-4-methylfuroxan, 3-isoamoxy-4-methylfuroxan, 3-cyclohexyloxy-4-methylfuroxan, 3- (2′- methoxyethoxy) -4-methylfuroxan, 3- (2′-ethoxyethoxy) -4-methylfuroxan or cyclohexyl nitrate.
В качестве полиспирта могут быть использованы этиленгликоль, 1,3- и 1,4-бутиленгликоли, диэтиленгликоль, которые при нитровании дают нитраты полиспиртов.As a polyalcohol, ethylene glycol, 1,3- and 1,4-butylene glycols, diethylene glycol can be used, which during nitration give nitrates of polyalcohols.
В качестве флегматизатора предложены гетероциклические соединения, не подвергающиеся взаимодействию с серно-азотной смесью, используемой при нитровании 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов). Также предложено использовать циклогексилнитрат, который имеет нулевую чувствительность по русской пробе. Циклогексилнитрат производится промышленностью и используется как добавка к дизельному топливу. Ранее получение динитрата 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов) проводилось нитрованием 1,2-пропиленгликоля (или других полиспиртов) на периодических установках с выделением динитрата 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов) для последующего приготовления топлива. Использование в чистом виде динитрата 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов), высокочувствительного к механическим воздействиям, очень опасно. Для повышения безопасности процесса получения динитрата 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов) нитрование проводят с использованием инертного растворителя, например дихлорметана. Но при этом появляется дополнительная технологическая стадия отгонки растворителя. Это значительно усложняет технологию, ухудшает качество динитрата 1,2-пропиленгликоля (или нитратов других спиртов) и соответственно самого топлива, так как в нем остается некоторое количество хлорсодержащего растворителя. При горении такого топлива происходит быстрое разрушение двигателя.Heterocyclic compounds not interacting with the sulfur-nitrogen mixture used in the nitration of 1,2-propylene glycol (or nitrates of other alcohols) are proposed as a phlegmatizer. It is also proposed to use cyclohexyl nitrate, which has zero sensitivity in the Russian sample. Cyclohexyl nitrate is produced by industry and is used as an additive to diesel fuel. Previously, the preparation of 1,2-propylene glycol dinitrate (or nitrates of other alcohols) was carried out by nitration of 1,2-propylene glycol (or other polyalcohols) in batch plants with the release of 1,2-propylene glycol dinitrate (or nitrates of other alcohols) for subsequent fuel preparation. The use of pure 1,2-propylene glycol dinitrate (or nitrates of other alcohols), highly sensitive to mechanical stresses, is very dangerous. To increase the safety of the process for producing 1,2-propylene glycol dinitrate (or nitrates of other alcohols), nitration is carried out using an inert solvent, for example dichloromethane. But at the same time, an additional technological stage of solvent distillation appears. This greatly complicates the technology, worsens the quality of 1,2-propylene glycol dinitrate (or nitrates of other alcohols) and, accordingly, the fuel itself, since a certain amount of chlorine-containing solvent remains in it. When such fuel is burned, the engine quickly breaks down.
В предложенном изобретении для повышения безопасности приготовления топливной композиции предлагается использовать в качестве горючего раствор нитрата полиспирта во флегматизаторе, полученный при нитровании полиспиртов.In the proposed invention, to improve the safety of preparing the fuel composition, it is proposed to use as a combustible solution of polyalcohol nitrate in a reflux agent obtained by nitration of polyalcohols.
Гетероциклические соединения, имеющие более высокую энтальпию образования и плотность, предложено одновременно использовать и в качестве растворителя, уменьшающего контакт нитрата полиспирта с отработанной серно-азотной смесью, и в качестве флегматизатора. Некоторые полученные составы монотоплива имеют более высокую плотность на 0,1-0,7 г/см3 (при замене ДБС) при уменьшении содержания, например, динитрата 1,2-пропиленгликоля на 5%. Кроме того, применение предложенных флегматизаторов позволяет снизить температуру замерзания до (-50)÷(-60)°C, что позволяет использовать топливо в условиях холодной зимы и в торпедах, сбрасываемых с самолетов.Heterocyclic compounds having a higher formation enthalpy and density have been proposed to be simultaneously used both as a solvent, reducing the contact of the polyalcohol nitrate with the spent sulfur-nitrogen mixture, and as a phlegmatizer. Some obtained monofuel compositions have a higher density of 0.1-0.7 g / cm 3 (when replacing DBS) with a decrease in the content, for example, of 1,2-propylene glycol dinitrate by 5%. In addition, the use of the proposed phlegmatizers can reduce the freezing temperature to (-50) ÷ (-60) ° C, which allows the use of fuel in cold winters and in torpedoes discharged from aircraft.
Способ иллюстрируется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
В трехгорлую колбу, снабженную термометром и мешалкой, заливают 30 мл серно-азотной смеси (48% H2SO4, 48% HNO3, 4% H2O), охлаждают до 5°C и дозируют смесь 10 г пропиленгликоля-1,2 и 7,5 г 3,4-диметилфуроксана при температуре не выше 20°C. По окончании дозировки реакционную массу перемешивают 3-5 минут при 5-15°C и выливают в 100 мл воды со льдом. Органический слой отделяют, промывают водой, 2% раствором соды и снова водой. По окончании промывки продукт сушат смесью сухого сульфата магния и безводной соды и отфильтровывают. К профильтрованному продукту 24,1 г добавляют 0,15 г дифениламина и получают готовое к использованию монотопливо. По данным анализа, полученное топливо содержит 74,8% динитрата пропиленгликоля-1,2, 23,5% 3,4-диметилфуроксана и 1,7% стабилизатора. Тзам ~ -60°C.In a three-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer, add 30 ml of a sulfur-nitrogen mixture (48% H 2 SO 4 , 48% HNO 3 , 4% H 2 O), cool to 5 ° C, and mix 10 g of propylene glycol-1, 2 and 7.5 g of 3,4-dimethylfuroxane at a temperature not exceeding 20 ° C. At the end of the dosage, the reaction mass is stirred for 3-5 minutes at 5-15 ° C and poured into 100 ml of ice water. The organic layer was separated, washed with water, 2% soda solution and again with water. After washing, the product is dried with a mixture of dry magnesium sulfate and anhydrous soda and filtered. To the filtered product of 24.1 g, 0.15 g of diphenylamine is added and ready-to-use monofuel is obtained. According to the analysis, the resulting fuel contains 74.8% propylene glycol dinitrate-1.2, 23.5% 3,4-dimethylfuroxane and 1.7% stabilizer. Vice T ~ -60 ° C.
Количество исходного растворителя может варьироваться исходя из заданной концентрации компонентов.The amount of starting solvent may vary based on a given concentration of components.
Пример 2. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3,4-диметилфуразан.Example 2. The process is carried out as described in example 1, but 3,4-dimethylfurazan is used as a phlegmatizer.
Пример 3. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3,4,5-триметилизоксазол.Example 3. The process is carried out as described in example 1, but 3,4,5-trimethylisoxazole is used as a phlegmatizer.
Пример 4. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-метил-5-пропил-1,2,4-оксадиазол.Example 4. The process is carried out as described in example 1, but 3-methyl-5-propyl-1,2,4-oxadiazole is used as a phlegmatizer.
Пример 5. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-этокси-4-метилфуроксан.Example 5. The process is carried out as described in example 1, but 3-ethoxy-4-methylfuroxane is used as a phlegmatizer.
Пример 6. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-пропокси-4-метилфуроксан.Example 6. The process is carried out as described in example 1, but 3-propoxy-4-methylfuroxane is used as a phlegmatizer.
Пример 7. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-бутокси-4-метилфуроксан.Example 7. The process is carried out as described in example 1, but 3-butoxy-4-methylfuroxane is used as a phlegmatizer.
Пример 8. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-амокси-4-метилфуроксан.Example 8. The process is carried out as described in example 1, but 3-amoxy-4-methylfuroxane is used as a phlegmatizer.
Пример 9. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-изоамокси-4-метилфуроксан.Example 9. The process is carried out as described in example 1, but 3-isoamoxy-4-methylfuroxan is used as a phlegmatizer.
Пример 10. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-циклогексилокси-4-метилфуроксан.Example 10. The process is carried out as described in example 1, but 3-cyclohexyloxy-4-methylfuroxane is used as a phlegmatizer.
Пример 11. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-(2′-метоксиэтокси)-4-метилфуроксан.Example 11. The process is carried out as described in example 1, but 3- (2′-methoxyethoxy) -4-methylfuroxane is used as a phlegmatizer.
Пример 12. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют 3-(2′-этоксиэтокси)-4-метилфуроксан.Example 12. The process is carried out as described in example 1, but 3- (2′-ethoxyethoxy) -4-methylfuroxane is used as a phlegmatizer.
Пример 13. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в качестве флегматизатора используют циклогексилнитрат.Example 13. The process is carried out as described in example 1, but cyclohexyl nitrate is used as a phlegmatizer.
Пример 14. Процесс проводят, как описано в примере 1-12, но в качестве флегматизатора используют его смесь с циклогексилнитратом.Example 14. The process is carried out as described in example 1-12, but as a phlegmatizer use its mixture with cyclohexyl nitrate.
Пример 15. Процесс проводят, как описано в примере 1-14, но в качестве спирта используют 1,3-бутиленгликоль.Example 15. The process is carried out as described in example 1-14, but 1,3-butylene glycol is used as the alcohol.
Пример 16. Процесс проводят, как описано в примере 1-14, но в качестве полиспирта используют 1,4-бутиленгликоль.Example 16. The process is carried out as described in example 1-14, but 1,4-butylene glycol is used as the polyalcohol.
Пример 17. Процесс проводят, как описано в примере 1-14, но в качестве полиспирта используют этиленгликоль.Example 17. The process is carried out as described in example 1-14, but ethylene glycol is used as the polyalcohol.
Пример 18. Процесс проводят, как описано в примере 1-14, но в качестве полиспирта используют диэтиленгликоль.Example 18. The process is carried out as described in example 1-14, but diethylene glycol is used as the polyalcohol.
Claims (21)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014125628/04A RU2557657C1 (en) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | Fuel composition and method for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014125628/04A RU2557657C1 (en) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | Fuel composition and method for preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2557657C1 true RU2557657C1 (en) | 2015-07-27 |
Family
ID=53762464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014125628/04A RU2557657C1 (en) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | Fuel composition and method for preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2557657C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3740947A (en) * | 1972-08-04 | 1973-06-26 | D Denson | Hypergolic propellants |
| RU2133367C1 (en) * | 1995-01-31 | 1999-07-20 | Корабельников Александр Тимофеевич | Fuel for liquid rocket engines |
| RU2147603C1 (en) * | 1999-06-28 | 2000-04-20 | Волгин Сергей Николаевич | Fuel composition |
| EP1047755B1 (en) * | 1998-01-15 | 2003-04-23 | The Associated Octel Company Limited | Fuel additives |
| RU2006106273A (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) | FUEL FOR REACTIVE, GAS-TURBINE, ROCKET AND DIESEL ENGINES |
| US20100269965A1 (en) * | 2004-03-29 | 2010-10-28 | Williams Graylon K | Gas generant and manufacturing method thereof |
-
2014
- 2014-06-24 RU RU2014125628/04A patent/RU2557657C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3740947A (en) * | 1972-08-04 | 1973-06-26 | D Denson | Hypergolic propellants |
| RU2133367C1 (en) * | 1995-01-31 | 1999-07-20 | Корабельников Александр Тимофеевич | Fuel for liquid rocket engines |
| EP1047755B1 (en) * | 1998-01-15 | 2003-04-23 | The Associated Octel Company Limited | Fuel additives |
| RU2147603C1 (en) * | 1999-06-28 | 2000-04-20 | Волгин Сергей Николаевич | Fuel composition |
| RU2006106273A (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) | FUEL FOR REACTIVE, GAS-TURBINE, ROCKET AND DIESEL ENGINES |
| US20100269965A1 (en) * | 2004-03-29 | 2010-10-28 | Williams Graylon K | Gas generant and manufacturing method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4450110A (en) | Azido nitramine | |
| EP0066999B1 (en) | Process for co-nitrating trimethylolethane and diethylene glycol | |
| US3873579A (en) | Organic azides and method of preparation thereof | |
| EP3262015B1 (en) | Ionone stabilisers for nitrocellulose-based propellants | |
| RU2557657C1 (en) | Fuel composition and method for preparation thereof | |
| US3883374A (en) | Double-base propellant containing organic azide | |
| RU2475467C2 (en) | Multifunctional action explosive composition having high stability of operational properties | |
| JP2018511549A (en) | Tocopherol stabilizers for nitrocellulose-based propellants | |
| US2139364A (en) | Alpha-substituted glycerol nitrates | |
| EP3052458B1 (en) | Stabilized nitrocellulose-based propellant composition | |
| US5520757A (en) | Low vulnerability propellants | |
| US4214929A (en) | Liquid monopropellants containing dissolved combustion modifiers | |
| EP3052457B1 (en) | Nitrocellulose based propellant composition stabilized with a substituted phenol stabilizer | |
| US8609880B1 (en) | Process for the preparation of an energetic nitrate ester | |
| RU2471760C2 (en) | Fusible composition for emulsion phlegmatisation of gunpowder | |
| US3070473A (en) | Liquid propellants | |
| IL29373A (en) | Explosives containing an impact-sensitive liquid nitrated | |
| US3014073A (en) | 1, 3-bis(nitroguanidino)-2-nitroxypropane, 1, 3-bis(guanidinium)-2-hydroxy propane and the preparation thereof | |
| US3078200A (en) | Propellant and explosive composition | |
| US2195551A (en) | Explosive | |
| US3316311A (en) | Process for preparing polynitrohydro-carbons from nitrohydrocarbons and tetranitromethane in alkaline solution | |
| US2683164A (en) | Preparation of 1, 2, 6-hexanetriol trinitrate | |
| US1307032A (en) | Jacob barab | |
| US3049570A (en) | Explosive composition | |
| US1943513A (en) | Chemical compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160625 |