RU2554886C1 - Fluoroplastic pore-forming composition and method of producing fluoroplastic pore-forming composition - Google Patents
Fluoroplastic pore-forming composition and method of producing fluoroplastic pore-forming composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2554886C1 RU2554886C1 RU2014117275/04A RU2014117275A RU2554886C1 RU 2554886 C1 RU2554886 C1 RU 2554886C1 RU 2014117275/04 A RU2014117275/04 A RU 2014117275/04A RU 2014117275 A RU2014117275 A RU 2014117275A RU 2554886 C1 RU2554886 C1 RU 2554886C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pore
- fluoroplastic
- composition
- amount
- forming composition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Изобретение относится к фторопластовой порообразующей композиции (ФПК) для создания надежной облегченной изоляции радиочастотных кабелей с улучшенными массогабаритными характеристиками, хорошими диэлектрическими показателями и длительным ресурсом эксплуатации в интервале температур от -60 до +200°С при большой скорости передачи сигнала и малом затухании. Для использования в качестве пористой изоляции проводов и кабелей токопроводящих материалов необходима композиция, обеспечивающая образование равномерной структуры пор, которая достигается однородностью распределения регулятора порообразования (РП) в полимерной основе (ПМО).The invention relates to a fluoroplastic pore-forming composition (FPK) for creating reliable lightweight insulation of radio frequency cables with improved weight and size characteristics, good dielectric properties and a long service life in the temperature range from -60 to + 200 ° C at a high signal transmission rate and low attenuation. To use conductive materials as a porous insulation of wires and cables, a composition is required that ensures the formation of a uniform pore structure, which is achieved by the uniform distribution of the pore formation regulator (RP) in the polymer base (PMO).
Уровень техникиState of the art
В качестве ПМО для ФПК в настоящем изобретении используется промышленно выпускаемый сополимер тетрафторэтилена с гексафторпропиленом (ТФЭ/ГФП). Способ получения сополимера ТФЭ/ГФП известен, например, из российского патента RU 2206580 Cl «СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА С ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕНОМ» (МПК C08F 214/26, опубл. 20.06.2003), включающий сополимеризацию указанных мономеров в массе мономеров или в среде фторсодержащего озонобезопасного растворителя при температуре 25-50°С и давлении 1,1-1,5 МПа в присутствии перфторированного инициатора радикального типа, с использованием загрузочной смеси мономеров, содержащей 80-86% мол. гексафторпропилена и 14-20% мол. тетрафторэтилена, и подпиткой реакционной среды в ходе процесса сополимеризации смесью мономеров, содержащей 12-15% мол. гексафторпропилена и 85-88% мол. тетрафторэтилена, с последующим удалением непрореагировавших мономеров и прогревом полученного сополимера для удаления остатков инициатора, отличающийся тем, что после окончания процесса сополимеризации реакционную массу охлаждают со снижением давления до 0,3-1,0 МПа, после чего ее передавливают в замкнутый объем, находящийся под давлением на 0,05-0,1 МПа ниже давления в реакционной зоне, и проводят удаление непрореагировавших мономеров и, при необходимости, растворителя в указанном замкнутом объеме при перемешивании со ступенчатым подъемом температуры сначала до 50-60°С до установления давления 0,2-0,3 МПа, а затем до 120-200°С до установления давления 0,09-0,11 МПа, с периодическим сбросом давления до исходного при повышении его на 0,1-0,12 МПа и с последующим прогревом полученного порошка сополимера при температуре 120-200°С и остаточном давлении 0,0026-0,0052 МПа в течение 3-4 ч.As the PMO for FPK in the present invention, a commercially available copolymer of tetrafluoroethylene with hexafluoropropylene (TFE / HFP) is used. A method for producing a TFE / HFP copolymer is known, for example, from the Russian patent RU 2206580 Cl "METHOD FOR PRODUCING TETRAFLUORETHYLENE HEXAFLUOROPROPYLENE COPOLYMERS" (IPC C08F 214/26, publ. 06/20/2003), including copolymerization of monomers in monomers or monomers containing monomers or monomers containing monomers solvent at a temperature of 25-50 ° C and a pressure of 1.1-1.5 MPa in the presence of a perfluorinated radical initiator, using a loading mixture of monomers containing 80-86 mol%. hexafluoropropylene and 14-20 mol%. tetrafluoroethylene, and by feeding the reaction medium during the copolymerization of a mixture of monomers containing 12-15 mol%. hexafluoropropylene and 85-88 mol%. tetrafluoroethylene, followed by removal of unreacted monomers and heating the resulting copolymer to remove initiator residues, characterized in that after the copolymerization process is completed, the reaction mass is cooled to a pressure drop of 0.3-1.0 MPa, after which it is squeezed into a closed volume under a pressure of 0.05-0.1 MPa lower than the pressure in the reaction zone, and unreacted monomers and, if necessary, a solvent are removed in the indicated closed volume while stirring with a stepwise rise ohms of temperature, first up to 50-60 ° С until the pressure is established 0.2-0.3 MPa, and then up to 120-200 ° С until the pressure is set 0.09-0.11 MPa, with periodic pressure relief to the initial pressure when it is increased by 0.1-0.12 MPa and with subsequent heating of the obtained copolymer powder at a temperature of 120-200 ° C and a residual pressure of 0.0026-0.0052 MPa for 3-4 hours
Качество сополимеров ТФЭ с ГФП по указанному способу существенно улучшено, так как однородный, некомкующийся порошок сополимера не требует последующего измельчения, что, в том числе, важно для процесса нанесения ПМО в качестве изоляции на жилу электрического провода. Способ позволяет получать сополимер ТФЭ с ГФП широкого марочного ассортимента (с ПТР от 2 до 15 г/10 мин), с хорошей термостабильностью, высокими физико-механическими свойствами при сохранении высокого съема готового продукта с единицы объема реактора, что при меньшей продолжительности постполимеризационной обработки и уменьшении количества отходов обеспечивает высокие экономические показатели процесса. Получаемые сополимеры способны перерабатываться методом экструзии, в том числе, в кабельную изоляцию и могут широко применяться в электротехнике, в радио- и электронной промышленности и других отраслях народного хозяйства.The quality of TFE-HFP copolymers according to the indicated method has been significantly improved, since a homogeneous, non-clumping copolymer powder does not require subsequent grinding, which is also important for the application of PMO as insulation on an electric wire core. The method allows to obtain a TFE copolymer with HFP of a wide range of brands (with PTR from 2 to 15 g / 10 min), with good thermal stability, high physical and mechanical properties while maintaining high removal of the finished product from a unit volume of the reactor, which with a shorter post-polymerization treatment and reduction of the amount of waste provides high economic performance of the process. The resulting copolymers are capable of being processed by extrusion, including cable insulation, and can be widely used in electrical engineering, in the radio and electronic industries, and in other sectors of the national economy.
Из уровня техники известны отдельные решения, относящиеся к применению в качестве РП в составе ФПК нитрида бора (BN) в количестве от 0,1% масс. до 2% масс. от общей массы ФПК, и к получению ФПК путем смешивания, по меньшей мере, двух сополимеров: тетрафторэтилена с гексафторпропиленом (ТФЭ/ГФП). BN - превосходный тепловой и электрический изолятор (ширина запрещенной зоны 3,7 эВ при комнатной температуре). Известен в качестве РП с 1963 года (см. патент США US3072583 «FOAMABLE COMPOSITION COMPRISING A COPOLYMER OF TETRAFLUOROETHYLENE AND A PERFLUORO-ALPHA-OLEFIN CONTAINING THEREIN A FLUOROMETHANE AND PROCESS FOR MAKING SAME», (МПК C08J 9/14, опубл. 08.01.1963). Вообще вспенивание ФПК происходит при изолировании жилы кабеля экструзией термопластичной композиции с подачей физического агента вспенивания (азот, углекислый газ и др.). В патенте США US 3072583 также указано, что при вспенивании фторполимерного термопластичного материала его диэлектрическая постоянная уменьшается за счет образования множества мелких несоединенных между собой ячеек пустоты.Separate solutions are known from the prior art relating to the use of boron nitride (BN) as an RP in the composition of FPK in an amount of 0.1 wt%. up to 2% of the mass. from the total mass of FPK, and to obtain FPK by mixing at least two copolymers: tetrafluoroethylene with hexafluoropropylene (TFE / HFP). BN is an excellent thermal and electrical insulator (band gap of 3.7 eV at room temperature). Known as an RP since 1963 (see US Pat. 1963.) In general, foaming of FPK occurs when the cable core is extruded by extrusion of a thermoplastic composition with the supply of a physical foaming agent (nitrogen, carbon dioxide, etc.). US Pat. No. 3,072,583 also states that when foaming a fluoropolymer thermoplastic material, its dielectric constant decreases due to the formation of many small unconnected oh cells of emptiness.
Из другого патента США US 4764538 «А FOAM NUCLEATION SYSTEM FOR FLUOROPOLYMERS» (МПК C08J 9/00, C08J 9/04, C08J 9/12, C08K 3/00, C08K 3/24, C08L 27/12, опубл. 16.08.1988) известно применение РП, в состав которого входит нитрид бора BN в количестве 0,02…2% масс. от общего веса РП, предпочтительно от 0,05 до 1,0%, и одной или более применимых неорганических солей в количестве миллионных долей концентрации 25…1000 мд (ppm), предпочтительно от 100 до 500 ppm. Неорганические соли, такие как тетраборат натрия, тетраборат калия, тетраборат кальция, карбонат натрия, карбонат лития и сульфат калия термически стабильны при температуре экструзии и значительно увеличивают нуклеирующий эффект при совместном использовании с нитридом бора. Неорганические соли могут быть добавлены как концентрат, могут быть предварительно смешаны с нитридом бора. Размер частиц неорганической соли должен быть не более 20 мкм, предпочтительно - не более 5 мкм.From another US patent US 4764538 "A FOAM NUCLEATION SYSTEM FOR FLUOROPOLYMERS" (IPC C08J 9/00, C08J 9/04, C08J 9/12, C08K 3/00, C08K 3/24, C08L 27/12, publ. 16.08. 1988) it is known the use of RP, which includes boron nitride BN in an amount of 0.02 ... 2% of the mass. of the total weight of the RP, preferably from 0.05 to 1.0%, and one or more applicable inorganic salts in the amount of ppm concentration of 25 ... 1000 ppm (ppm), preferably from 100 to 500 ppm. Inorganic salts such as sodium tetraborate, potassium tetraborate, calcium tetraborate, sodium carbonate, lithium carbonate and potassium sulfate are thermally stable at extrusion temperature and significantly increase the nucleating effect when used together with boron nitride. Inorganic salts may be added as a concentrate, may be premixed with boron nitride. The particle size of the inorganic salt should be no more than 20 microns, preferably not more than 5 microns.
Фторполимеры, пригодные для изготовления композиции, могут иметь показатель текучести расплава от 1 до 100 г/10 мин и выбраны из следующих групп:Fluoropolymers suitable for the manufacture of the composition may have a melt flow rate of 1 to 100 g / 10 min and are selected from the following groups:
а) гомополимеры хлортрифторэтилена (ХТФЭ) или 2,2-дифторэтилена,a) homopolymers of chlorotrifluoroethylene (CTFE) or 2,2-difluoroethylene,
б) сополимеры ТФЭ и одного из вышеупомянутых мономеров (а),b) copolymers of TFE and one of the aforementioned monomers (a),
в) сополимеры не менее одного из вышеупомянутых мономеров (а) или (б) и одного или более мономеров, выбранных из группы: этилена, перфторалкильного этилена, перфторалкилвиниловых эфиров. Наиболее предпочтительны тетрафторэтилен/гексафторпропилен, тетрафторэтилен/перфторпропилвиниловый эфир (ТФЭ/ПФПВЭ), этилен/тетрафторэтилен/перфторбутилен, этилен/хлортрифторэтилен, поливинилиденфторид.c) copolymers of at least one of the aforementioned monomers (a) or (b) and one or more monomers selected from the group: ethylene, perfluoroalkyl ethylene, perfluoroalkyl vinyl ethers. Most preferred are tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene / perfluoropropyl vinyl ether (TFE / PFPVE), ethylene / tetrafluoroethylene / perfluorobutylene, ethylene / chlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride.
В примерах (1-4, 9-11) указанного патента США использованы сополимеры (СП) ТФЭ/ГФП с показателем текучести расплава (ПТР) 6,6 г/10 мин при температуре 372°С, в примере 8 СП тетрафторэтилена с перфторпропилвиниловым эфиром с ПТР 14,7 г/10 мин при 372°С, в примере 5 - СП этилена с тетрафторэтиленом с ПТР 14 г/10 мин при 372°С, в примере 6 - СП этилена с хлортрифторэтиленом. Вспененная изоляция производится путем экструзии с непрерывной подачей хлордифторметана, хорошо растворимого во фторполимерах. Объем пустоты в образцах, полученных методом экструзии, составлял в среднем 50%, размеры пор составляли от 115 мкм до 500 мкм.In the examples (1-4, 9-11) of the aforementioned US patent, TFE / HFP copolymers (SP) with a melt flow rate (MFR) of 6.6 g / 10 min at a temperature of 372 ° C were used, in example 8 SP tetrafluoroethylene with perfluoropropyl vinyl ether with a MFI of 14.7 g / 10 min at 372 ° C, in Example 5, a SP of ethylene with tetrafluoroethylene with MF of 14 g / 10 min at 372 ° C, in Example 6, of a joint venture of ethylene with chlorotrifluoroethylene. Foamed insulation is produced by extrusion with a continuous supply of chlorodifluoromethane, which is highly soluble in fluoropolymers. The void volume in the samples obtained by extrusion was an average of 50%, pore sizes ranged from 115 μm to 500 μm.
Недостатком композиции и способа по указанному патенту США является использование хлордифторметана при вспенивании изоляции, обладающего высокой токсичностью и опасностью для озонового слоя. В патенте защищается использование азота, диоксида углерода или других газов, без приведения примеров, при этом известно, что азот и диоксид углерода, хуже растворяются во фторполимерах.The disadvantage of the composition and method according to the specified US patent is the use of chlorodifluoromethane when foaming insulation, which is highly toxic and dangerous to the ozone layer. The patent protects the use of nitrogen, carbon dioxide or other gases, without giving examples, while it is known that nitrogen and carbon dioxide dissolve worse in fluoropolymers.
Из патента европейской патентной организации ЕР 0684272 В1 «FOAMABLE SOLID COMPOSITIONS BASED ON PERFLUOROPOLYMERS AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF», (МПК B05D 7/24, C08J 9/00, C08J 9/14, C08K 3/00, C08K 3/38, C08L 27/12, C08L 57/00, C08L 87/00, H01B 13/14, H01B 3/30, H01B 3/44, H01B 7/02, H01B 7/29, опубл. 29.11.1995) известно использование во фторполимерной композиции на основе термопластичного перфторполимера (А) с фторполиэфиром в количестве от 0,05 до 20% масс. от веса А и нитрида бора BN в количестве 0.02-2% масс., от веса полимера А в качестве регулятора порообразования (РП). В качестве полимера А может использоваться термопластичный перфторполимер, выбираемый из группы, например, сополимера ТФЭ/ГФП, тетрафторэтилен/перфторметилвиниловый эфир (ТФЭ/ПФМВЭ), ТФЭ/ПФПВЭ (см. пп.1-4 формулы патента). В примерах приводится объем пустоты в изоляции с различными фторполимерами, который составляет от 30 до 60%. В сравнительных примерах (13-16), без использования фторполиэфиров объем пустоты составляет 0%, причем в примерах 13 и 14 используется нитрид бора BN (размер частиц 5 мкм) в количестве 500 ppm в качестве РП. В примерах лучшие значения по объему пустоты в изоляции показаны на композиции с ТФЭ/ГФП, с использованием 6% масс. перфторполиэфира GALDEN (R) Ausimont марки D-40 и 0,05% масс. нитрида бора.From the patent of European Patent Organization EP 0684272 B1 “FOAMABLE SOLID COMPOSITIONS BASED ON PERFLUOROPOLYMERS AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF”, (IPC B05D 7/24, C08J 9/00, C08J 9/14, C08K 3/00, C08K 3/38, C08L 27/12, C08L 57/00, C08L 87/00, H01B 13/14, H01B 3/30, H01B 3/44, H01B 7/02, H01B 7/29, publ. 11/29/1995) known use in fluoropolymer compositions based on thermoplastic perfluoropolymer (A) with fluoropolyether in an amount of from 0.05 to 20% of the mass. by weight of A and boron nitride BN in an amount of 0.02-2 wt%, by weight of polymer A as a pore formation regulator (RP). As polymer A, a thermoplastic perfluoropolymer selected from the group of, for example, TFE / HFP copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoromethylvinyl ether (TFE / PFMVE), TFE / PFPVE (see claims 1-4 of the patent claims) can be used. In the examples, the volume of voids in insulation with various fluoropolymers, which is from 30 to 60%, is given. In comparative examples (13-16), without the use of fluoropolyethers, the void volume is 0%, and in examples 13 and 14, boron nitride BN (particle size 5 μm) in an amount of 500 ppm is used as RP. In the examples, the best values for the volume of void in isolation are shown in the composition with TFE / HFP, using 6% of the mass. perfluoropolyether GALDEN (R) Ausimont grade D-40 and 0.05% of the mass. boron nitride.
В указанном патенте не приведены данные по размеру пор и их распределению.This patent does not provide data on pore size and their distribution.
Технические решения, известные из указанных двух патентов, раскрывают объект исследования только в части использования нитрида бора в качестве РП в количестве до 2% масс. от ФПК, в части применения в составе сложного РП (СРП) и в части использования СП ТФЭ/ГФП в качестве ПМО композиции.Technical solutions known from these two patents disclose the object of study only in terms of the use of boron nitride as a RP in an amount of up to 2% of the mass. from FPK, in terms of use as part of a complex RP (PSA) and in terms of using SP TFE / HFP as a PMO composition.
В патенте США US 6506809 В2 «TITANIUM DIOXIDE NUCLEATING AGENT SYSTEMS FOR FOAMABLE POLYMER COMPOSITIONS» (МПК C08J 9/00, C08K 3/00, опубл. 14.01.2003) описана система зародышеобразователей для вспенивания термопластичных фторполимеров на основе диоксида титана TiO2. TiO2 - известен в качестве белого пигмента в стандартных областях применения (пластмассы, краски), который обеспечивает защиту полимерной основы от УФ-лучей и деструкции в процессе эксплуатации. Термостоек, ширина запрещенной зоны - 3,05 эВ при комнатной температуре. Упоминается в качестве возможного РП в вышеуказанном патенте США US 3072583 без приведения примеров. Более доступен по цене, чем нитрид бора BN. Система зародышеобразователей, кроме TiO2, также включает неорганические соли и, возможно, соли сульфоновой и/или фосфоновой кислот.U.S. Patent US 6506809 B2 «TITANIUM DIOXIDE NUCLEATING AGENT SYSTEMS FOR FOAMABLE POLYMER COMPOSITIONS» ( IPC C08J 9/00, C08K 3/00, publ. 14.01.2003) discloses a system for foaming nucleating thermoplastic fluoropolymer based on titanium dioxide TiO 2. TiO 2 - is known as a white pigment in standard applications (plastics, paints), which protects the polymer base from UV rays and destruction during operation. Heat-resistant, band gap - 3.05 eV at room temperature. Mentioned as a possible RP in the above US patent US 3072583 without giving examples. More affordable than boron nitride BN. The nucleating system, in addition to TiO 2 , also includes inorganic salts and, optionally, sulfonic and / or phosphonic acid salts.
Описана вспениваемая композиция для изоляции, содержащая СРП. В качестве ПМО, используемой в запатентованном изобретении, приводятся:A foamable composition for insulation comprising a PSA is described. As the PMO used in the patented invention, are given:
1) гомополимеры ХТФЭ, 2,2-дифторэтилена, винилиденфторида (ВДФ).1) homopolymers of CTFE, 2,2-difluoroethylene, vinylidene fluoride (VDF).
2) СП трифторэтилена и мономера, выбранного из группы ХТФЭ, 2,2-дифторэтилена, ВДФ.2) SP trifluoroethylene and monomer selected from the group of CTFE, 2,2-difluoroethylene, VDF.
3) СП по меньшей мере одного мономера, выбранного из группы ТФЭ, ХТФЭ, 2-2-дифторэтилена, ВДФ и их комбинаций и одного или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из ГФП, этилена, перфторалкилвинилового эфира (ПФАВЭ) и мономеры, группы диоксолов, например перфтордиоксол, перфтор (2,2-диметил-1,3-диоксол) и перфтор (5-метокси-1,3-диоксол), а также их комбинации.3) SP of at least one monomer selected from the group of TFE, CTFE, 2-2-difluoroethylene, VDF and combinations thereof and one or more monomers selected from the group consisting of HFP, ethylene, perfluoroalkyl vinyl ether (PFAVE) and monomers, groups of dioxols, for example perfluorodioxole, perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-dioxole) and perfluoro (5-methoxy-1,3-dioxole), as well as combinations thereof.
ПМО, защищаемая в патенте, имеет скорость течения расплава ПТР (измеренную по ASTM D1238 при температуре, соответствующей полимеру) от 1 г/10 мин до 100 г/10 мин. Предпочтительно от 5 г/10 мин до 35 г/10 мин. Также в примерах патента в качестве ПМО использован СП ТФЭ/ПФАВЭ (HYFLON MFA 6012) с ПТР 18,3 г/10 мин.The PMO protected in the patent has an MFI melt flow rate (measured according to ASTM D1238 at a temperature corresponding to the polymer) from 1 g / 10 min to 100 g / 10 min. Preferably from 5 g / 10 min to 35 g / 10 min. Also in the examples of the patent, SP TFE / PFAVE (HYFLON MFA 6012) with an MF of 18.3 g / 10 min was used as a PMO.
В качестве СРП рассмотрена композиция, содержащая диоксид титана TiO2, натрий тетраборат и бариевая соль в смеси перфторалкилэтансульфоновыми кислотами. Соотношение компонентов по весу в расчете на общий вес композиции для диоксида титана составляет от 50 до 2000 ppm, для неорганической соли, включающей карбонат лития, карбонат кальция, тетраборат стронция, карбонат натрия, тетраборат натрия, сульфит натрия, тетраборат калия, пиросульфат калия, сульфат калия, нитрат бария, фосфат алюминия, кремнефтористый натрий и их комбинаций по весу от общей массы композиции от 25 до 3000 ppm и для сульфоновой кислоты и солей фосфоновых кислот или их комбинаций по весу в расчете на общий вес композиции от 100 до 3000 ppm.The composition containing titanium dioxide TiO 2 , sodium tetraborate and barium salt in a mixture of perfluoroalkylethanesulfonic acids was considered as a PSA. The ratio of components by weight based on the total weight of the composition for titanium dioxide is from 50 to 2000 ppm for an inorganic salt including lithium carbonate, calcium carbonate, strontium tetraborate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium sulfite, potassium tetraborate, potassium pyrosulfate, sulfate potassium, barium nitrate, aluminum phosphate, sodium silicofluoride and their combinations by weight from the total weight of the composition from 25 to 3000 ppm and for sulfonic acid and salts of phosphonic acids or their combinations by weight based on the total weight of the composition from 100 to 3000 pp m.
В качестве СРП использовалась композиция с соотношением компонентов по весу в расчете на общий вес композиции по диоксиду титана 250…2500 ppm, по натрию тетраборату 100 ppm (в качестве неорганической соли), по бариевой соли сульфоновых кислот 250 ppm. В качестве сравнительного примера приведен СРП с нитридом бора марки CTF-5 фирмы Carborundum, в количестве 250 ppm и натрий тетрабората - 100 ppm.As a PSA, we used a composition with a ratio of components by weight based on the total weight of the composition on titanium dioxide 250 ... 2500 ppm, on sodium tetraborate 100 ppm (as an inorganic salt), on the barium salt of sulfonic acids 250 ppm. As a comparative example, a PSA with boron nitride of the CTF-5 grade from Carborundum (250 ppm and sodium tetraborate - 100 ppm) is given.
Достигнутый объем пустоты при экструзии композиции в пористую изоляцию на специальном агрегате с подачей азота составляет 24,5…33,5%. При использовании в качестве СРП нитрида бора размер ячейки составлял 80,8 мкм, при использовании СРП с диоксидом титана размер ячейки составлял 55…78 мкм. Также показана зависимость формы ячейки от содержания диоксида титана в сложном РП.The achieved void volume during extrusion of the composition into porous insulation on a special unit with a nitrogen supply is 24.5 ... 33.5%. When using boron nitride as a PSA, the cell size was 80.8 μm; when using a PSA with titanium dioxide, the cell size was 55 ... 78 μm. The dependence of the cell shape on the titanium dioxide content in complex RP is also shown.
Несмотря на то что патентуется фторполимерная основа (ФПО) с ПТР от 1 г/10 мин до 100 г/10 мин, примеры приводится на сополимерах ТФЭ с ПФАВЭ, со скоростью течения расплава около 18,3 г/10 мин.Despite the fact that a fluoropolymer base (FPO) is patented with an MFR of 1 g / 10 min to 100 g / 10 min, examples are given on TFE-PFAVE copolymers with a melt flow rate of about 18.3 g / 10 min.
Решение, известное из патента США US6506809, раскрывает объект исследования только в части признаков, характеризующих возможность применения диоксида титана в составе СРП, распределенного в ПМО.The solution, known from US Pat. No. 6,506,809, discloses an object of study only in terms of features characterizing the possibility of using titanium dioxide in the composition of the PSA distributed in the PMO.
Наиболее близкими по технической сущности являются композиция и способ ее изготовления из смеси, по меньшей мере, двух СП ТФЭ/ГФП или ФЭП (фторированный-этилен-пропилен - ФЭП А) и тройного СП тетрафторэтилена/гексафторпропилена/ перфторэтилвинилового эфира (ТФЭ/ГФП/ПФЭВЭ - ФЭП Б), обеспечивающих адгезию композиции к жиле электрического провода, - см. патент США US 7638709 В2 «FLUOROPOLYMER WIRE INSULATION» (МПК Н01В 7/00, опубл. 29.12.2009), где описана фторопластовая композиция, предназначенная для образования пористой изоляции, применяемой в производстве коаксиальных кабелей.The closest in technical essence are the composition and method of its manufacture from a mixture of at least two SP TFE / HFP or FEP (fluorinated-ethylene-propylene - PEP A) and triple SP tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoroethyl vinyl ether (TFE / HFP / PFEVE - FEP B), ensuring the adhesion of the composition to the core of the electric wire, see US patent US 7638709 B2 “FLUOROPOLYMER WIRE INSULATION” (IPC НВВ 7/00, published on December 29, 2009), which describes a fluoroplastic composition intended for the formation of porous insulation used in the production of coaxial x cables.
Техническим результатом этого патента является уменьшение коэффициента потерь на отражение в коаксиальном кабеле, в том числе во вспененном слое.The technical result of this patent is to reduce the reflection loss coefficient in a coaxial cable, including in a foam layer.
Фторопластовую композицию получают из смеси СП, при этом один из указанных СП имеет адгезию, по меньшей мере, около 13,3 H, а другой - адгезию не выше 11,1 Н, причем упомянутая смесь СП имеет адгезию, по меньшей мере, 13,3 Н. Количество ФЭП А и ФЭП Б может быть от 30 до 70% масс. от общего веса смеси, в частном примере реализации изобретения указано, что композицию получают из смеси двух ФЭП - ФЭП А и ФЭП Б, взятых в сухом соотношении по 50 весовых частей каждого, и РП, причем РП взят в количестве 0,25% от общего веса композиции. В качестве РП применяется в том числе смесь, состоящая из 91,1% масс от общего веса - нитрида бора, 2,5% масс. - тетрабората кальция и 6,4% масс. - бариевой соли сульфокислоты. Из этой смеси готовят 2,5% масс. концентрат, который экструдируют. Полученные гранулы концентрата смешивают с гранулами ФЭП и используют для наложения пористой изоляции. Для получения пористой изоляции используется стандартный способ экструзии при подаче газа под высоким давлением для вспенивания расплава. При реализации технического решения в качестве ФЭП А использовался фторполимер с ПТР 7 г/10 мин, содержащий 10…11% масс. гексафторпропилен, остальное - тетрафторэтилен. Полимер был стабилизирован с помощью обработки влажным паром для того, чтобы его концевые группы преобразовались в стабильные - CF2H группы. В качестве ФЭП Б использовался тройной фторсополимер, содержащий 10-11% масс. от общего веса гексафторпропилена, 1-1,5% масс. от общего веса ПФЭВЭ, остальное тетрафторэтилен.The fluoroplastic composition is obtained from a mixture of SP, while one of these SP has an adhesion of at least about 13.3 N, and the other adhesion is not higher than 11.1 N, and said mixture of SP has an adhesion of at least 13, 3 N. The number of FEP A and FEP B can be from 30 to 70% of the mass. of the total weight of the mixture, in a particular example implementation of the invention it is indicated that the composition is obtained from a mixture of two FEP - FEP A and FEP B, taken in a dry ratio of 50 weight parts of each, and RP, and RP is taken in an amount of 0.25% of the total weight of the composition. As RP, a mixture is used including a mixture consisting of 91.1% of the total weight - boron nitride, 2.5% of the mass. - calcium tetraborate and 6.4% of the mass. - barium salt of sulfonic acid. From this mixture prepare 2.5% of the mass. the concentrate that is extruded. The obtained granules of the concentrate are mixed with PEC granules and used for applying porous insulation. To obtain porous insulation, a standard extrusion method is used when applying gas under high pressure to foaming the melt. When implementing the technical solution, a fluoropolymer with an MFR of 7 g / 10 min, containing 10 ... 11% of the mass, was used as a PEC hexafluoropropylene, the rest is tetrafluoroethylene. The polymer was stabilized by wet steam treatment so that its end groups were converted to stable — CF 2 H groups. As FEP B, a triple fluoropolymer containing 10-11% of the mass was used. from the total weight of hexafluoropropylene, 1-1.5% of the mass. of the total weight of PFEVE, the rest is tetrafluoroethylene.
ФЭП Б имеет ПТР 30 г/10 мин и эффективное количество концевых групп, имеющих сродство к материалу провода, остальные концевые группы - CF3 группы получены фторированием. ПТР композиции составляет 14 г/10 мин.FEP B has an MFI of 30 g / 10 min and an effective amount of end groups having an affinity for the wire material, the remaining end groups — CF 3 groups, are obtained by fluorination. The MFI of the composition is 14 g / 10 min.
Таким образом, в патенте США US 7638709 объект исследования раскрыт только в части признаков, характеризующих ФПК и ее получение на основе смеси СП ТФЭ/ГФП и тройного СП ТФЭ/ГФП/ПФЭВЭ с большой разницей значений ПТР. Получение тройного СП является достаточно сложным отдельным технологическим процессом, что в совокупности усложняет и удорожает процесс получения композиции.Thus, in US Pat. No. 7,638,709, an object of study is disclosed only in terms of the features characterizing the FPK and its preparation based on a mixture of SP TFE / HFP and triple SP TFE / HFP / PFEEV with a large difference in the MFI values. Obtaining a triple joint venture is a rather complicated separate technological process, which together complicates and increases the cost of the composition.
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Задачей предлагаемого изобретения является создание рецептуры на основе доступных компонентов, выпускаемых отечественной промышленностью, для фторопластовой порообразующей композиции (ФПК) и способа ее получения, что обеспечивает в дальнейшем изготовление пористой изоляции кабеля с хорошей равномерностью структуры пор с длительным ресурсом эксплуатации при высоких температурах, с хорошими диэлектрическими показателями при большой скорости передачи сигнала в проводе и его малом затухании.The objective of the invention is to create a formulation based on available components produced by the domestic industry for a fluoroplastic pore-forming composition (FPK) and a method for its preparation, which further ensures the manufacture of porous cable insulation with good uniformity of pore structure with a long service life at high temperatures, with good dielectric performance at a high speed signal transmission in the wire and its low attenuation.
Техническим результатом является обеспечение высококачественного равномерного распределения РП в ФПК, для дальнейшего использования в процессе нанесения слоя изоляции из ФПК на жилу кабеля методом экструзии с одновременным применением процесса физического вспенивания путем подачи газообразного порообразователя в экструдер.The technical result is the provision of high-quality uniform distribution of RP in the FPK, for further use in the process of applying the insulation layer from the FPK to the cable core by extrusion with the simultaneous application of the physical foaming process by supplying a gaseous blowing agent to the extruder.
Поставленный технический результат достигается нижеописанной рецептурой композиции и способом ее получения (с учетом того, что композиция как объект изобретения является новой, способ ее получения также является новым). ФПК представляет собой полимерную основу из смеси термопластичных фторопластов Ф-4МБ марок «Б» или «К» в виде гранул и «ВН» или «В» в виде порошка. При этом фторопласт Ф-4МБ марки «Б» или «К» взят в количестве 70…80% масс. ПМО и фторопласт Ф-4МБ марки «ВН» или «В» соответственно взят в количестве 30…20% масс. ПМО. Причем ПМО взята в количестве 99,0…99,5% масс. ФПК, а РП взят в количестве 0,5…1% масс. композиции. РП представляет собой или только нитрид бора BN в количестве 0,5…1% масс. композиции или сложный регулятор из нитрида бора BN в количестве 0,25…0,5% масс. композиции в совокупности с диоксидом титана TiO2 в количестве 0,01…0,25% масс. композиции. Нитрид бора имеет средний размер частиц порошка 14…21 мкм, предпочтительнее 5…10 мкм, а другие возможные компоненты РП, в первую очередь диоксид титана, имеют размер частиц не более 20 мкм, предпочтительно 5…10 мкм.The technical result achieved is achieved by the composition of the composition described below and the method of its production (given the fact that the composition as an object of the invention is new, the method of its production is also new). FPK is a polymer base of a mixture of thermoplastic fluoroplastics F-4MB grades "B" or "K" in the form of granules and "BH" or "C" in the form of a powder. In this case, the fluoroplastic F-4MB brand "B" or "K" is taken in an amount of 70 ... 80% of the mass. PMO and ftoroplast F-4MB brand "VN" or "B" respectively taken in the amount of 30 ... 20% of the mass. PMO. Moreover, the PMO is taken in the amount of 99.0 ... 99.5% of the mass. FPK, and RP taken in the amount of 0.5 ... 1% of the mass. composition. RP represents or only boron nitride BN in an amount of 0.5 ... 1% of the mass. composition or a complex regulator of boron nitride BN in an amount of 0.25 ... 0.5% of the mass. composition in combination with titanium dioxide TiO 2 in an amount of 0.01 ... 0.25% of the mass. composition. Boron nitride has an average powder particle size of 14 ... 21 microns, more preferably 5 ... 10 microns, and other possible components of RP, especially titanium dioxide, have a particle size of not more than 20 microns, preferably 5 ... 10 microns.
Способ получения указанной фторопластовой порообразующей композиции характеризуется тем, что содержит, по меньшей мере, этапы, на которых сушат гранулы или>* порошки термопластичных фторопластов Ф-4МБ разных марок; сушат и просеивают компоненты РП; при необходимости диспергируют частицы нитрида бора BN до среднего размера частиц 14 мкм (более предпочтительно до 5 мкм). Приготовляют концентрат регулятора или сложного регулятора порообразования, смешивают Ф-4МБ марок «Б» и «В» друг с другом и далее с концентратом РП из нитрида бора с получением ФПК или смешивают Ф-4МБ марок «ВН» или «В» с приготовленной смесью СРП с получением концентрата СРП и далее этот концентрат смешивают с гранулами Ф-4МБ марок «Б» или «К» с получением фторопластовой порообразующей композиции. Далее экструдируют полученную фторопластовую порообразующую композицию для получения стренг с их последующей грануляцией. При необходимости возможна повторная экструзия с последующей грануляцией фторопластовой порообразующей композиции.A method of obtaining the specified fluoroplastic pore-forming composition is characterized in that it contains at least stages in which granules or> * powders of thermoplastic fluoroplastics F-4MB of different grades are dried; dry and sift components RP; if necessary, particles of boron nitride BN are dispersed to an average particle size of 14 μm (more preferably up to 5 μm). A concentrate of a regulator or a complex pore formation regulator is prepared, F-4MB of brands B and C are mixed with each other and then with RP concentrate from boron nitride to produce FPK, or F-4MB of brands VN or B is mixed with the prepared mixture PSA to obtain a PSA concentrate and then this concentrate is mixed with granules F-4MB grades "B" or "K" to obtain a fluoroplastic pore-forming composition. Next, the obtained fluoroplastic pore-forming composition is extruded to obtain strands with their subsequent granulation. If necessary, repeated extrusion is possible followed by granulation of the fluoroplastic pore-forming composition.
Осуществление изобретенияThe implementation of the invention
Анализ патентных документов показал, что на дату завершения поиска не выявлено решений, совокупность существенных признаков которых совпадает с совокупностью существенных признаков объекта исследования. В ходе проведенного патентно-информационного поиска не было выявлено каких-либо источников, свидетельствующих о невозможности применения в промышленности технического решения, охарактеризованного объектом исследования. Кроме того, в качестве исходных данных представлены экспериментальные данные, подтверждающие возможность промышленного применения технического решения.The analysis of patent documents showed that at the search completion date no solutions were found whose combination of essential features coincides with the combination of essential features of the object of study. In the course of the patent information search, no sources were revealed that indicated the impossibility of using the technical solution described by the object of study in industry. In addition, experimental data confirming the possibility of industrial application of a technical solution are presented as initial data.
Марки «Б» и «К» термопластичного фторопласта-4МБ - в гранулах, марки «В» и «ВН» - порошки. Основное отличие марок - в величине ПТР и других характеристиках. Марки «Б», «В» и «ВН» - выпускаются по ТУ 301-05-73-90, марка «К» - по ТУ 6-05-041-909-88 с изменениями 1, 2, 3. Вместо порошка марки «ВН» можно использовать порошок марки «В» при соответствии диэлектрических свойств марке «Б». Вместо гранул марки «Б» можно использовать гранулы марки «К» для получения композиции с большим ПТР, для улучшения перерабатываемости композиции в пористую изоляцию.Grades “B” and “K” of thermoplastic fluoroplastic-4MB are in granules, grades “B” and “VN” are powders. The main difference between brands - in the size of PTR and other characteristics. Grades “B”, “C” and “BH” are produced according to TU 301-05-73-90, grade “K” - according to TU 6-05-041-909-88 with changes 1, 2, 3. Instead of powder brand "VN" you can use the powder of the brand "V" when the dielectric properties of the brand "B". Instead of granules of brand "B", granules of brand "K" can be used to obtain a composition with a large MFI, to improve the processability of the composition into porous insulation.
Приготовление композиции осуществляют или постадийным смешением, или одностадийным смешением компонентов, иначе говоря, процесс смешения исходных компонентов производят несколькими способами: смешение исходных порошкообразных компонентов производят вручную, встряхиванием в полиэтиленовой емкости, с последующим смешением смеси полученной смеси порошков с гранулами в быстроходном смесителе; или смешение порошкообразных компонентов сразу производят в смесителе.The preparation of the composition is carried out either by stepwise mixing or by single-stage mixing of the components, in other words, the process of mixing the starting components is carried out in several ways: the starting powder components are mixed manually by shaking in a polyethylene container, followed by mixing the mixture of the obtained powder mixture with granules in a high-speed mixer; or mixing the powdered components is immediately carried out in a mixer.
Процесс смешения СРП также производят несколькими способами: непосредственное смешение компонентов в полиэтиленовой емкости; или смешение компонентов совместным многократным просевом через сито 005 или 0063; или смешение компонентов в смесителе, оборудованном рамной или лопастной мешалкой.The PSA mixing process is also carried out in several ways: direct mixing of the components in a polyethylene container; or mixing the components together multiple screening through a sieve 005 or 0063; or mixing components in a mixer equipped with a frame or paddle mixer.
Нижеприведенные примеры иллюстрируют существо изобретения.The following examples illustrate the invention.
Таблицы 1…5 содержат сводные данные из примеров осуществления изобретения.Tables 1 ... 5 contain summary data from embodiments of the invention.
В качестве ПМО были использованы СП ТФЭ/ГФП, представляющие собой смесь термопластичного фторопласта Ф-4МБ марок «Б» и «В» в соотношении 80/20.As TFE, SP TFE / HFP were used, which are a mixture of thermoplastic fluoroplastic F-4MB grades B and V in a ratio of 80/20.
Наименование и обозначение компонентов РП, используемых в примерах, представлены в таблице 1, состав РП приведен в таблице 2.The name and designation of the components of the RP used in the examples are presented in table 1, the composition of the RP is shown in table 2.
Калий тетраборат (К2В4О7), показавший в патенте US 4764538 хорошие результаты по размеру пор при использовании его в составе СРП, используется в сравнительном примере 1 в составе СРП ФПК, результаты представлены в таблице 5.Potassium tetraborate (K 2 B 4 O 7 ), which showed good results in pore size in US Pat. No. 4,764,538 when used as part of PSA, is used in comparative example 1 as part of PSA FPK, the results are shown in Table 5.
Важно отметить, что в настоящем изобретении при совместном использовании TiO2 с BN впервые обнаружено улучшение диэлектрических свойств ФПК, в части показателя «Тангенс угла диэлектрических потерь при частоте 106 Гц», данные представлены в таблице 2.It is important to note that in the present invention, when TiO 2 is combined with BN, an improvement in the dielectric properties of FPK was first detected, in terms of the “Dielectric loss tangent at a frequency of 10 6 Hz," data are presented in table 2.
Режимы получения ФПК на одношнековом экструдере с соотношением длины и диаметра шнека, равным 25, показаны в таблице 3.Modes of obtaining FPK on a single screw extruder with a ratio of screw length and diameter equal to 25 are shown in table 3.
В процессе его переработки ФПК в пористую изоляцию на специальном экструзионном агрегате с подачей азота были получены образцы в виде пористого жгута при пропускании расплавленной массы через «байпас» агрегата, а при пропускании через экструзионную головку агрегата - в виде пористой изоляции провода. Условия получения пористых образцов представлены в таблице 4.In the course of its processing, FPK into porous insulation on a special extrusion unit with nitrogen supply, samples were obtained in the form of a porous bundle by passing the molten mass through the bypass of the unit, and when passing through the extrusion head of the unit - in the form of porous wire insulation. The conditions for obtaining porous samples are presented in table 4.
Размер ячейки был определен по фотографии тонкого поперечного сечения образца в примерно 25-кратном увеличении. Средний размер ячейки рассчитывался путем усреднения 15 крупных клеток. Содержание пустот в пористом образце X, об.%, определяли по формуле:
где R - наружный радиус образца, см; r - радиус жилы, см; l - длина образца, см; m - масса образца, г.where R is the outer radius of the sample, cm; r is the radius of the core, cm; l is the length of the sample, cm; m is the mass of the sample, g
За результат принимали среднее арифметическое трех параллельных определений.The arithmetic average of three parallel definitions was taken as the result.
Свойства образцов жгута ⌀ 2,2…8 мм, полученного на имеющейся оснастке (средний размер пор, объем пустоты, плотность образца), характеризующие качество пористости, представлены в таблице 5.The properties of the samples of the bundle ⌀ 2.2 ... 8 mm obtained on the existing equipment (average pore size, void volume, sample density), characterizing the quality of porosity, are presented in table 5.
Пример 1. Композиция получена путем постадийного смешения. На первой стадии смешали компоненты РП в смесителе. На второй стадии в полученную смесь добавили порошок Ф-4МБ марки «В», на третьей стадии в полученную смесь добавили гранулы Ф-4МБ марки «Б», после чего композицию экструдировали по режиму, указанному в таблице 3. Состав ПМО: Ф-4МБ марки «Б» и Ф-4МБ марки «В» в соотношении 80/20 соответственно. Состав РП приведен в примере 1 таблицы 2, экструзия ФПК ведется по режиму таблицы 3, экструзия ФПК методом физического вспенивания с получением пористого образца ведется по режиму 1 таблицы 4, свойства пористых образцов представлены в примере 1 таблицы 5.Example 1. The composition is obtained by stepwise mixing. In the first stage, the components of the RP were mixed in the mixer. At the second stage, F-4MB grade B powder was added to the resulting mixture, at the third stage, F-4MB grade B granules were added to the resulting mixture, after which the composition was extruded according to the conditions indicated in Table 3. Composition of PMO: F-4MB Grades B and F-4MB Grades B in a ratio of 80/20, respectively. The composition of the RP is shown in example 1 of table 2, the extrusion of the FPK is carried out according to the regime of table 3, the extrusion of the FPK by the method of physical foaming to obtain a porous sample is carried out according to regime 1 of table 4, the properties of the porous samples are presented in example 1 of table 5.
Пример 2. Композиция получена путем постадийного смешения, как указано в примере 1. Состав РП приведен в примере 2 таблицы 2, экструзия компонентов ФПК ведется по режиму таблицы 3, экструзия ФПК методом физического вспенивания с получением пористого образца ведется по режиму 1 таблицы 4, свойства пористого образа представлены в примере 2 таблицы 5. Получена изоляция с 50%-ным объемом пустоты, обеспечивающим высокие показатели диэлектрических свойств со стабильными значениями показателя «Тангенс угла диэлектрических потерь».Example 2. The composition is obtained by stepwise mixing, as described in example 1. The composition of the RP is shown in example 2 of table 2, the extrusion of the components of the FPK is carried out according to the mode of table 3, the extrusion of the FPK by the method of physical foaming to obtain a porous sample is carried out according to the mode 1 of table 4, properties of the porous image are presented in Example 2 of Table 5. Insulation was obtained with a 50% void volume, providing high dielectric properties with stable values of the "Dielectric loss tangent".
Сравнительный пример 1. Композиция получена путем постадийного смешения, как указано в примере 1. Состав РП приведен в Сравнительном примере 1 таблицы 2, экструзия компонентов ФПК ведется по режиму таблицы 3, экструзия ФПК методом физического вспенивания с получением пористого образца ведется по режиму 1 таблицы 4, свойства пористого образа представлены в Сравнительном примере 1 таблицы 5.Comparative example 1. The composition is obtained by stepwise mixing, as described in example 1. The composition of the RP is shown in Comparative example 1 of table 2, the extrusion of the components of the FPK is carried out according to the mode of table 3, the extrusion of the FPK by the method of physical foaming to obtain a porous sample is carried out according to the mode 1 of table 4 , the properties of the porous image are presented in Comparative example 1 of table 5.
Можно видеть, что при использовании СРП (BN+TiO2+K2B4O7) наблюдается некоторое увеличение размера пор (по сравнению с примером 2), а объем пустоты в образце сопоставим с объемом пустоты в образце, полученном из композиции ПМО (Сравнительный пример 3).You can see that when using PSA (BN + TiO 2 + K 2 B 4 O 7 ) there is a slight increase in pore size (compared with example 2), and the void volume in the sample is comparable to the void volume in the sample obtained from the PMO composition ( Comparative example 3).
Сравнительный пример 2. Композиция получена путем постадийного смешения с приготовлением концентрата ФПК, с последующим смешением в соотношении 1/9 с ПМО. Состав РП приведен в Сравнительном примере 2 таблицы 2, экструзия компонентов ФПК ведется по режиму таблицы 3, экструзия ФПК методом физического вспенивания с получением пористого образца ведется по режиму 1 таблицы 4, свойства пористого образа представлены в Сравнительном примере 2 таблицы 5.Comparative example 2. The composition is obtained by stepwise mixing with the preparation of the concentrate FPK, followed by mixing in the ratio of 1/9 with PMO. The composition of the RP is shown in Comparative Example 2 of Table 2, the extrusion of the FPK components is carried out according to the regime of Table 3, the extrusion of the FPK by the method of physical foaming to produce a porous sample is carried out according to regime 1 of Table 4, the properties of the porous image are presented in Comparative Example 2 of Table 5.
Сравнительный пример 3. Композиция ПМО: Ф-4МБ марки «Б» и Ф-4МБ марки «В» в соотношении 80/20 соответственно без введения РП получена путем смешения компонентов с последующей экструзией по режиму таблицы 3, экструзия ПМО методом физического вспенивания с получением пористого образца ведется по режиму 2 таблицы 4. Свойства пористых образов представлены в сравнительном примере 3 таблицы 5.Comparative example 3. The composition of the PMO: F-4MB brand "B" and F-4MB brand "B" in the ratio of 80/20, respectively, without the introduction of RP obtained by mixing the components with subsequent extrusion according to the mode of table 3, extrusion of the PMO by the method of physical foaming to obtain the porous sample is conducted according to mode 2 of table 4. The properties of porous images are presented in comparative example 3 of table 5.
Таким образом, экспериментально доказано, что предлагаемая оригинально полученная фторопластовая порообразующая композиция может применяться для ее дальнейшего наложения в качестве пористой изоляции толщиной от 1,1 до 4 мм на токопроводящую жилу кабелей, предназначенных для передачи электронных сигналов различной частоты.Thus, it has been experimentally proved that the proposed originally obtained fluoroplastic pore-forming composition can be used for its further application as a porous insulation with a thickness of 1.1 to 4 mm on a conductive core of cables designed to transmit electronic signals of different frequencies.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014117275/04A RU2554886C1 (en) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | Fluoroplastic pore-forming composition and method of producing fluoroplastic pore-forming composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014117275/04A RU2554886C1 (en) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | Fluoroplastic pore-forming composition and method of producing fluoroplastic pore-forming composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2554886C1 true RU2554886C1 (en) | 2015-06-27 |
Family
ID=53498690
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014117275/04A RU2554886C1 (en) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | Fluoroplastic pore-forming composition and method of producing fluoroplastic pore-forming composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2554886C1 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4764538A (en) * | 1987-12-16 | 1988-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam nucleation system for fluoropolymers |
SU1141742A1 (en) * | 1983-04-22 | 1994-06-30 | В.В. Разина | Polymeric composition |
US7638709B2 (en) * | 2007-05-15 | 2009-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer wire insulation |
-
2014
- 2014-04-29 RU RU2014117275/04A patent/RU2554886C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1141742A1 (en) * | 1983-04-22 | 1994-06-30 | В.В. Разина | Polymeric composition |
US4764538A (en) * | 1987-12-16 | 1988-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam nucleation system for fluoropolymers |
US7638709B2 (en) * | 2007-05-15 | 2009-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer wire insulation |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3953137B2 (en) | Foamable fluoropolymer composition | |
TWI523905B (en) | Composition, foam molded body, and method for producing electric wire | |
JP6360073B2 (en) | COMPOSITE PARTICLES CONTAINING FLUOROPOLYMER, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND ARTICLE CONTAINING THE COMPOSITE PARTICLES | |
JPH07121999B2 (en) | Foam Nucleation System for Fluorine-Containing Polymers | |
EP3222664A1 (en) | Polytetrafluoroethylene composition | |
KR101728259B1 (en) | Composition, and method for producing foam molded material and electric wire | |
US20020061934A1 (en) | Titanium dioxide nucleating agent systems for foamable polymer compositions | |
WO2015119053A1 (en) | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, and electric wire | |
JP2007131670A (en) | Tetrafluoroethylene copolymer composition for injection molding | |
JP2005507965A (en) | Method for foaming polymer composition using zeolite and foamed product thus produced | |
JP2005105269A (en) | Foamable fluoropolymer composition without using foaming agent | |
EP2955197A1 (en) | Method for producing polytetrafluoroethylene molding powder and method for producing polytetrafluoroethylene granulation product | |
RU2554886C1 (en) | Fluoroplastic pore-forming composition and method of producing fluoroplastic pore-forming composition | |
JP5742896B2 (en) | Fluororesin composition containing fluorinated nanodiamond | |
EP3378617A1 (en) | Fluoroplastic pellets, electric wire, and method for producing same | |
KR102306265B1 (en) | Process for foaming polyolefin compositions using fluororesin/citrate mixture as nucleating agent | |
JP4121168B2 (en) | Binary nucleating agent system | |
TW202332330A (en) | Composition, circuit board, and method for producing composition | |
JP2021181060A (en) | Composite particle for manufacturing hollow fiber membrane, hollow fiber membrane and method for manufacturing hollow fiber membrane | |
EP2652021B1 (en) | Foamable fluoropolymer compositions | |
JP2003327770A (en) | Copolymer composition for melt molding | |
JP2004307864A (en) | Ctfe-based thermally processable composition | |
US12122863B2 (en) | Fluoroplastic pellets, electric wire, and method for producing same | |
JPH07278314A (en) | Production of polytetrafluoroethylene granulated powder | |
EP0104060B1 (en) | Process for preparing pigmented tetrafluoroethylene polymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160430 |