RU2552756C1 - Method for producing carbonate hydroxyl apatite granules in gelatine matrix - Google Patents
Method for producing carbonate hydroxyl apatite granules in gelatine matrix Download PDFInfo
- Publication number
- RU2552756C1 RU2552756C1 RU2014117223/15A RU2014117223A RU2552756C1 RU 2552756 C1 RU2552756 C1 RU 2552756C1 RU 2014117223/15 A RU2014117223/15 A RU 2014117223/15A RU 2014117223 A RU2014117223 A RU 2014117223A RU 2552756 C1 RU2552756 C1 RU 2552756C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- granules
- hydroxyl apatite
- ratio
- temperature
- powder
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 19
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 title claims abstract description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 title abstract 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 13
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 13
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- CGMRCMMOCQYHAD-UHFFFAOYSA-J dicalcium hydroxide phosphate Chemical compound [OH-].[Ca++].[Ca++].[O-]P([O-])([O-])=O CGMRCMMOCQYHAD-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 230000010478 bone regeneration Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области медицины и созданию новых материалов биомедицинского назначения, которые могут быть использованы при создании бифазных композитов на основе карбонатгидроксилапатита и полимерной органической матрицы, при заполнении костных дефектов в травматологии и ортопедии, челюстно-лицевой хирургии и хирургической стоматологии.The invention relates to the field of medicine and the creation of new biomedical materials that can be used to create biphasic composites based on carbonate hydroxylapatite and a polymer organic matrix, when filling bone defects in traumatology and orthopedics, maxillofacial surgery and surgical dentistry.
Известен способ получения пористых сферических гранул гидроксилапатита (Min-Ho Hon, Jun-Sik Son, Kwang-Mahn Kim, Myungho Han, Daniel S. Oh, Yong-Keun Lee Drug-loaded porous spherical hydroxyapatite granules for bone regeneration // J Mater Sci: Mater Med V. 22, 2011. P. 349-355), при котором готовят суспензию гидроксилапатита, в качестве связующего и для улучшения спекания и стабильности используют 3% высокомолекулярный поливиниловый спирт, 3% карбоксиметилцеллюлозу и 5% полиакрилат аммония. Для изготовления гранул суспензии гидроксилапатита получали путем постепенного увеличения соотношения H2O/гидроксилапатит (1.5, 2 и 4), постепенно увеличивая содержание NaCl 3, 15 и 30 мас.%. Суспензию перемешивали в несколько этапов при низкой скорости вращения 1000 об/мин. Температуру суспензии доводили до комнатной температуры при низкой скорости перемешивания. Когда суспензия становилась гомогенной, то скорость вращения была увеличена до 5000 об/мин и суспензию перемешивали в течение 10 ч при этой скорости вращения, температура суспензии также была снижена до 15°C в течение высокоскоростного перемешивания. К недостаткам данного метода можно отнести сложность пробоподготовки и время формирования гранул гидроксилапатита, добавления в суспензию синтетических компонентов, чужеродных для человеческого организма.A known method for producing porous spherical hydroxylapatite granules (Min-Ho Hon, Jun-Sik Son, Kwang-Mahn Kim, Myungho Han, Daniel S. Oh, Yong-Keun Lee Drug-loaded porous spherical hydroxyapatite granules for bone regeneration // J Mater Sci : Mater Med V. 22, 2011. P. 349-355), in which a suspension of hydroxylapatite is prepared, 3% high molecular weight polyvinyl alcohol, 3% carboxymethyl cellulose and 5% ammonium polyacrylate are used as a binder and to improve sintering. For the manufacture of granules, hydroxylapatite suspensions were obtained by gradually increasing the ratio of H 2 O / hydroxylapatite (1.5, 2, and 4), gradually increasing the NaCl content of 3, 15, and 30 wt.%. The suspension was mixed in several stages at a low speed of 1000 rpm. The temperature of the suspension was brought to room temperature at a low stirring speed. When the suspension became homogeneous, the rotation speed was increased to 5000 rpm and the suspension was stirred for 10 hours at this rotation speed, the temperature of the suspension was also reduced to 15 ° C during high speed mixing. The disadvantages of this method include the complexity of sample preparation and the formation of hydroxylapatite granules, adding to the suspension of synthetic components that are foreign to the human body.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является способ изготовления пористых керамических гранул фосфатов кальция (патент RU 2299869 С1, С04В 35/447, С04В 35/626, A61L 27/12), заключающийся в предварительном синтезировании порошка фосфата кальция с соотношением Са/Р от 1,5 до 1,67, приготовлении суспензии с 10%-ным раствором желатина в соотношении 0,5-3 мл раствора желатина на 1 г порошка при температуре раствора 10-39°C. Суспензию ГА в водном растворе желатина диспергировали в нейтральной жидкой среде растительного масла, перемешивали смесь лопастной мешалкой со скоростью вращения 100-1500 об/мин. Под действием сил поверхностного натяжения образовывались гранулы сферической формы, которые промывали, сушили и подвергали термической обработке при температуре 900-1250°C.The closest in technical essence to the claimed is a method for the manufacture of porous ceramic granules of calcium phosphates (patent RU 2299869 C1, C04B 35/447, C04B 35/626, A61L 27/12), which consists in the preliminary synthesis of calcium phosphate powder with a ratio of Ca / P from 1.5 to 1.67, the preparation of a suspension with a 10% gelatin solution in a ratio of 0.5-3 ml gelatin solution per 1 g of powder at a solution temperature of 10-39 ° C. A suspension of HA in an aqueous solution of gelatin was dispersed in a neutral liquid medium of vegetable oil, the mixture was stirred with a paddle mixer with a rotation speed of 100-1500 rpm. Under the influence of surface tension, spherical granules were formed, which were washed, dried and subjected to heat treatment at a temperature of 900-1250 ° C.
К недостаткам следует отнести использование некоторых фосфатов кальция, которые не соответствуют неорганической составляющей костной ткани человека, а также использование высоких температур термической обработки, не указано время перемешивания.The disadvantages include the use of certain calcium phosphates, which do not correspond to the inorganic component of human bone tissue, as well as the use of high heat treatment temperatures, the mixing time is not indicated.
Задачей заявляемого изобретения является разработка способа получения гранул карбонатгидроксилапатита в матрице желатина.The task of the invention is to develop a method for producing granules of carbonate hydroxylapatite in a gelatin matrix.
Указанный технический результат заключается в том, что предложен способ получения гранул карбонатгидроксилапатита, заключающийся в том, что смешивают порошок карбонатгидроксилапатита с 5 масс.% водным раствором желатина при соотношении 1 г порошка к 7,5 мл раствора до однородной массы, полученную смесь диспергируют через капилляр диаметром 1-2 мм в растительное масло, охлажденное до температуры Т1=-1÷0°C, затем полученные гранулы декантируют от масла и промывают смесью этилового спирта и ацетона в соотношении 2:1, после этого сушат при температуре Т2=25÷27°C на воздухе, в течение времени t=5÷7 часов, для сохранения сферической формы.The specified technical result consists in the fact that a method for producing granules of carbonate hydroxylapatite is proposed, which consists in mixing carbonate hydroxylapatite powder with 5 wt.% Aqueous gelatin solution in a ratio of 1 g of powder to 7.5 ml of solution to a homogeneous mass, the resulting mixture is dispersed through a capillary with a diameter of 1-2 mm in vegetable oil, cooled to a temperature of T 1 = -1 ÷ 0 ° C, then the obtained granules are decanted from the oil and washed with a mixture of ethyl alcohol and acetone in a ratio of 2: 1, then dried at a temperature Atura T 2 = 25 ÷ 27 ° C in air, for a time t = 5 ÷ 7 hours, to maintain a spherical shape.
Затем изучали свойства полученных гранул: дисперсный состав полученных гранул, с помощью ситового анализа, удельную поверхность, которая является одной из важнейших характеристик твердых пористых материалов.Then, the properties of the obtained granules were studied: the dispersed composition of the obtained granules, using a sieve analysis, the specific surface, which is one of the most important characteristics of solid porous materials.
Пример 1Example 1
Смешивают порошок карбонатгидроксилапатита с 5 масс.% водным раствором желатина при соотношении 0,2 г порошка к 1,5 мл раствора до однородной массы, затем полученную смесь диспергируют в течение 4 минут через капилляр диаметром 1 мм в растительное масло объемом 100 мл, охлажденное до 0°C, с помощью 200 г льда, смешанного с 10 г CaCl2, полученные гранулы декантируют от масла и промывают смесью этилового спирта и ацетона (10 мл и 5 мл соответственно), затем сушат при температуре 25°C на воздухе.The carbonate hydroxylapatite powder is mixed with a 5 wt.% Aqueous gelatin solution at a ratio of 0.2 g of powder to 1.5 ml of the solution to a homogeneous mass, then the resulting mixture is dispersed for 4 minutes through a 1 mm diameter capillary into 100 ml vegetable oil, cooled to 0 ° C, using 200 g of ice mixed with 10 g of CaCl 2 , the obtained granules are decanted from oil and washed with a mixture of ethyl alcohol and acetone (10 ml and 5 ml, respectively), then dried at 25 ° C in air.
Пример 2Example 2
Смешивают порошок карбонатгидроксилапатита с 5 масс.% водным раствором желатина при соотношении 0,4 г порошка к 3 мл раствора до однородной массы, затем полученную смесь диспергируют в течение 8 минут через капилляр диаметром 1 мм в растительное масло объемом 100 мл, охлажденное до -1°C, с помощью 200 г льда, смешанного с 10 г CaCl2, полученные гранулы декантируют от масла и промывают смесью этилового спирта и ацетона (10 мл и 5 мл соответственно), затем сушат при температуре 26°C на воздухе.The carbonate hydroxylapatite powder is mixed with a 5 wt.% Aqueous gelatin solution at a ratio of 0.4 g of the powder to 3 ml of the solution to a homogeneous mass, then the resulting mixture is dispersed for 8 minutes through a 1 mm diameter capillary into 100 ml vegetable oil, cooled to -1 ° C, using 200 g of ice mixed with 10 g of CaCl 2 , the granules obtained are decanted from oil and washed with a mixture of ethyl alcohol and acetone (10 ml and 5 ml, respectively), then dried at 26 ° C in air.
Пример 3Example 3
Смешивают порошок карбонатгидроксилапатита с 5 масс.% водного раствора желатина при соотношении 0,8 г порошка к 6 мл раствора до однородной массы, затем полученную смесь диспергируют в течение 16 минут через капилляр диаметром 1 мм в растительное масло объемом 100 мл, охлажденное до -1°C, с помощью 200 г льда, смешанного с 10 г CaCl2, полученные гранулы декантируют от масла и промывают смесью этилового спирта и ацетона (10 мл и 5 мл соответственно), затем сушат при температуре 27°C на воздухе.The carbonate hydroxylapatite powder is mixed with a 5 wt.% Aqueous solution of gelatin at a ratio of 0.8 g of powder to 6 ml of solution to a homogeneous mass, then the resulting mixture is dispersed for 16 minutes through a 1 mm diameter capillary into 100 ml vegetable oil, cooled to -1 ° C, using 200 g of ice mixed with 10 g of CaCl 2 , the obtained granules are decanted from oil and washed with a mixture of ethyl alcohol and acetone (10 ml and 5 ml, respectively), then dried at a temperature of 27 ° C in air.
Для определения оптимального содержания желатина в водном растворе изучали свойства полученных гранул: дисперсный состав полученных гранул с помощью ситового анализа, удельную поверхность, которая является одной из важнейших характеристик твердых пористых материалов.To determine the optimal gelatin content in an aqueous solution, we studied the properties of the obtained granules: the dispersed composition of the obtained granules using sieve analysis, the specific surface, which is one of the most important characteristics of solid porous materials.
Расчет удельной поверхности проводился по уравнению Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ), которое является одним из наиболее распространенных и общепринятых в настоящее время. Измерение удельной поверхности и пористости образцов проводился по методу БЭТ (SБЭТ-N2) на анализаторе Gemini 2365 по адсорбции стандартного газа азота при 77.4 К. Диапазон измерения удельной поверхности - от 0.5 до 999 м2/г. Предел допускаемой относительной погрешности измерений удельной поверхности в режиме многократного измерения не более 5% (табл.1).The specific surface was calculated according to the Brunauer, Emmett and Teller (BET) equation, which is one of the most common and generally accepted at present. The specific surface area and porosity of the samples were measured by the BET method (S BET-N2 ) on a Gemini 2365 analyzer by adsorption of a standard nitrogen gas at 77.4 K. The specific surface area was measured from 0.5 to 999 m 2 / g. The limit of permissible relative measurement error of the specific surface in the multiple measurement mode is not more than 5% (Table 1).
Исходя из данных табл.1, наибольшую удельную поверхность и объем мезопор имеют гранулы, полученные при концентрации желатина 5% масс. При увеличении концентрации желатина от 5-15 наблюдается резкое падение удельной поверхности и объема мезопор, что негативно сказывается на функциональных свойствах полученных изделий.Based on the data in Table 1, the granules obtained at a gelatin concentration of 5% by mass have the largest specific surface area and volume of mesopores. With an increase in gelatin concentration from 5-15, a sharp drop in the specific surface and the volume of mesopores is observed, which negatively affects the functional properties of the obtained products.
Таким образом, заявляемый способ позволяет получить гранулы на основе карбонатгидроксилапатита в белковой матрице желатина с диаметром 1-2 мм, удельной поверхностью 32-0,04 м2/г, объемом мезопор 0-0,098 см3/г, средним размером пор от 10 до 20 нм.Thus, the claimed method allows to obtain granules based on carbonate hydroxylapatite in a protein matrix of gelatin with a diameter of 1-2 mm, a specific surface area of 32-0.04 m 2 / g, a mesopore volume of 0-0.098 cm 3 / g, an average pore size of 10 to 20 nm.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014117223/15A RU2552756C1 (en) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | Method for producing carbonate hydroxyl apatite granules in gelatine matrix |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014117223/15A RU2552756C1 (en) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | Method for producing carbonate hydroxyl apatite granules in gelatine matrix |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2552756C1 true RU2552756C1 (en) | 2015-06-10 |
Family
ID=53295079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014117223/15A RU2552756C1 (en) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | Method for producing carbonate hydroxyl apatite granules in gelatine matrix |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2552756C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2611412C2 (en) * | 2015-08-10 | 2017-02-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Method for modelling process of crystallisation of vessel calcificates from analogue of human blood plasma solution under close to physiological conditions, in vitro |
| RU2725768C1 (en) * | 2019-11-13 | 2020-07-06 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Method of producing hydroxylapatite granules in a chitosan matrix |
| RU2725767C1 (en) * | 2019-11-07 | 2020-07-06 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Method for producing brushite granules in a chitosan matrix |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2253677C2 (en) * | 2002-10-02 | 2005-06-10 | Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (ИНЭОС РАН) | Immobilized biocatalyst method for production thereof and method for production of lactic acid using the same |
| RU2299869C1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-05-27 | Институт физико-химических проблем керамических материалов РАН | Method of preparing porous ceramic calcium phosphate granules |
-
2014
- 2014-04-28 RU RU2014117223/15A patent/RU2552756C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2253677C2 (en) * | 2002-10-02 | 2005-06-10 | Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (ИНЭОС РАН) | Immobilized biocatalyst method for production thereof and method for production of lactic acid using the same |
| RU2299869C1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-05-27 | Институт физико-химических проблем керамических материалов РАН | Method of preparing porous ceramic calcium phosphate granules |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Min-Ho Hon et al. Drug-loaded porous spherical hydrixyapatite granules for bone regeneration// J Mater Sci^ Mater Med V. 22, 2011, P. 349-355. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2611412C2 (en) * | 2015-08-10 | 2017-02-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Method for modelling process of crystallisation of vessel calcificates from analogue of human blood plasma solution under close to physiological conditions, in vitro |
| RU2725767C1 (en) * | 2019-11-07 | 2020-07-06 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Method for producing brushite granules in a chitosan matrix |
| RU2725768C1 (en) * | 2019-11-13 | 2020-07-06 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Method of producing hydroxylapatite granules in a chitosan matrix |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6559665B2 (en) | Method for producing osteoinductive calcium phosphate and the product thus obtained | |
| Sundaram et al. | Porous scaffold of gelatin–starch with nanohydroxyapatite composite processed via novel microwave vacuum drying | |
| Peng et al. | Synthesis and characterization of hydroxyapatite nanoparticles prepared by a high-gravity precipitation method | |
| CN102826524B (en) | Mesoporous hydroxyapatite nonoparticles prepared by microwave-ultrasonic method, and application thereof | |
| KR100814730B1 (en) | Porous bioactive glass with nano-macro-sized hierarchical pore structure and its synthesis method | |
| RU2552756C1 (en) | Method for producing carbonate hydroxyl apatite granules in gelatine matrix | |
| BRPI0617493B1 (en) | MULTISUBSTITUTED HYDROXIAPATHY AND ITS COMPOSITE WITH A NATURAL AND / OR SYNTHETIC POLYMER, PREPARATION AND USES OF THE SAME | |
| Salerno et al. | Macroporous and nanometre scale fibrous PLA and PLA–HA composite scaffolds fabricated by a bio safe strategy | |
| JP6288723B2 (en) | Bone regeneration material kit, paste-like bone regeneration material, bone regeneration material and bone cement | |
| Moreira et al. | Strontium incorporation on microspheres of alginate/β-tricalcium phosphate as delivery matrices | |
| EP2793961A1 (en) | Porous calcium phosphate granules and methods of making and using the same | |
| RU2299869C1 (en) | Method of preparing porous ceramic calcium phosphate granules | |
| Wu et al. | Chemical characteristics and hemostatic performances of ordered mesoporous calcium-doped silica xerogels | |
| WO2016084413A1 (en) | Porous composite body, bone regeneration material, and method for producing porous composite body | |
| KR100807108B1 (en) | Method for producing porous β-tricalcium phosphate granules | |
| RU2725768C1 (en) | Method of producing hydroxylapatite granules in a chitosan matrix | |
| CN112619614A (en) | Hydroxyapatite composite porous material, preparation method and application thereof | |
| Demir et al. | Eggshell derived nanohydroxyapatite reinforced chitosan cryogel biocomposites for tissue engineering applications | |
| RU2790908C1 (en) | Method for production of mg-hydroxyapatite-chitosan granules | |
| Ingwattanapok et al. | Bio composite of porous hydroxyapatite and collagen extracted from eggshell membrane and Oreochromis niloticus fish skin for bone tissue applications | |
| RU2555348C1 (en) | Method of production of porous ceramic granules on basis of calcium carbonate and hydroxyapatite and/or carbonate hydroxyapatite for filling of bone defects at reconstructive plastic surgeries | |
| RU2725767C1 (en) | Method for producing brushite granules in a chitosan matrix | |
| Charmas et al. | Influence of mechanochemical treatment on thermal and structural properties of silica–collagen and hydroxyapatite–collagen composites | |
| Mortera et al. | Monodisperse mesoporous silica spheres inside a bioactive macroporous glass–ceramic scaffold | |
| RU2765546C1 (en) | Composite material for filling bone defects, containing an alginate-chitosan polyelectrolyte complex |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170429 |