RU2546147C1 - Production of sorbent for chromatographic separation of fullerenes - Google Patents
Production of sorbent for chromatographic separation of fullerenes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2546147C1 RU2546147C1 RU2013144357/05A RU2013144357A RU2546147C1 RU 2546147 C1 RU2546147 C1 RU 2546147C1 RU 2013144357/05 A RU2013144357/05 A RU 2013144357/05A RU 2013144357 A RU2013144357 A RU 2013144357A RU 2546147 C1 RU2546147 C1 RU 2546147C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerenes
- sorbent
- carbon
- carbon nanotubes
- chromatographic separation
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения углеродсодержащих материалов и может быть использовано для хроматографического разделения фуллеренов.The invention relates to the field of production of carbon-containing materials and can be used for chromatographic separation of fullerenes.
При хроматографическом разделении фуллеренов используют различные сорбенты.In the chromatographic separation of fullerenes, various sorbents are used.
Эффективными сорбентами для разделения фуллеренов считаются силикагели, модифицированные пиренильными и пентабромбензильными группами [Kazuhiro Kimato et al., Anal. Chem. 1995, 67, 2556-2561]. Колонки с этими сорбентами используются для аналитического и препаративного разделения фуллеренов. Недостатком таких сорбентов является их высокая стоимость, во многом обусловленная сложностью синтеза модификаторов, необходимостью использования дорогостоящих катализаторов, содержащих платину.Silica gels modified with pyrenyl and pentabromobenzyl groups are considered effective sorbents for the separation of fullerenes [Kazuhiro Kimato et al., Anal. Chem. 1995, 67, 2556-2561]. Columns with these sorbents are used for analytical and preparative separation of fullerenes. The disadvantage of such sorbents is their high cost, largely due to the complexity of the synthesis of modifiers, the need to use expensive catalysts containing platinum.
Углеродсодержащие сорбенты существенно уступают по хроматографическим свойствам силикагелям с пиренильными и пентабромгексильными группами, но выгодно отличаются от них простотой способов получения, низкой стоимостью, что делает их привлекательными в плане промышленного использования.Carbon-containing sorbents are significantly inferior in chromatographic properties to silica gels with pyrenyl and pentabromhexyl groups, but they are favorably distinguished from them by the simplicity of the preparation methods, low cost, which makes them attractive in terms of industrial use.
Для хроматографического разделения фуллеренов C60 и C70, содержащихся в фуллереновой саже, используют кокс, антрацит и/или графит, за исключением природного графита [Патент РФ 2107026, 1993, МПК C01B 31/00; Способ разделения фуллеренов]. Углеродсодержащие материалы вводятся в хроматографическую колонку в измельченной форме. Поэтому способ получения таких сорбентов сводится в основном к приготовлению определенной фракции. Измельчение должно быть не слишком грубым (недостаточная разрешающая способность) и не слишком тонким (большое сопротивление потоку). Предпочтительно, например, использовать сорбенты с размером зерен около 10-40 мкм при плотности засыпки примерно 0,4-0,6 г/см3. Разделение фуллеренов ведут при 20-80°C. Выход C60 (чистота 99-10%) до 97%, C70 (чистота 94-98%) до 57%. Недостатком этих сорбентов является неполное вымывание фуллерена C70.For chromatographic separation of the fullerenes C 60 and C 70 contained in fullerene soot, coke, anthracite and / or graphite are used, with the exception of natural graphite [RF Patent 2107026, 1993, IPC C01B 31/00; The method of separation of fullerenes]. Carbon-containing materials are introduced into the chromatographic column in powdered form. Therefore, the method of obtaining such sorbents is reduced mainly to the preparation of a certain fraction. Grinding should not be too coarse (insufficient resolution) and not too thin (high flow resistance). It is preferable, for example, to use sorbents with a grain size of about 10-40 μm with a filling density of about 0.4-0.6 g / cm 3 . Separation of fullerenes is carried out at 20-80 ° C. Yield C 60 (purity 99-10%) to 97%, C 70 (purity 94-98%) to 57%. The disadvantage of these sorbents is the incomplete leaching of fullerene C 70 .
Для хроматографического разделения фуллеренов используют сорбенты, состоящие из смеси активированного угля и силикагеля [Patent USA 5662876, 1997, МПК C011D 31/00; Purification of Fullerenes.]. Получают такие сорбенты путем смешивания активированного угля с силикагелем, например активированный уголь Norit-A смешивают с силикагелем в соотношении 1:2, что облегчает движение элюента по столбу сорбента в хроматографической колонке. Недостаток - сорбент эффективен лишь при выделении фуллерена C60, для получения фуллерена C70 не используются из-за его необратимой сорбции.Sorbents consisting of a mixture of activated carbon and silica gel are used for chromatographic separation of fullerenes [Patent USA 5662876, 1997, IPC C011D 31/00; Purification of Fullerenes.]. Such sorbents are obtained by mixing activated carbon with silica gel, for example, Norit-A activated carbon is mixed with silica gel in a ratio of 1: 2, which facilitates the movement of the eluent along the column of the sorbent in a chromatographic column. The disadvantage is that the sorbent is effective only in the liberation of fullerene C 60 ; for the production of fullerene C 70 are not used due to its irreversible sorption.
Для разделения фуллеренов используют также активированный азотсодержащий уголь (например, уголь типа СКН с массовой фракцией гранул 0,25-0,5 мм, насыпной плотностью ~0,4 г/см3 и удельной поверхностью 1200 м2/г) [Патент 2224714, 2001, МПК C01 31/02; Способ получения фуллерена C60]. Хроматографическая колонка, заполненная таким активированным углем, благодаря его гранулированной форме становится легко проницаемой для растворителя, что позволяет вести процесс в гравитационном режиме и легко поддерживать требуемую скорость элюирования, не прибегая к давлению или разрежению. Основным моментом в способе получения такого сорбента является выделение фракции гранул определенного размера. Недостаток - сорбент эффективен лишь для выделения фуллерена C60, для получения фуллерена C70 не используются из-за его необратимой сорбции.Activated nitrogen-containing coal is also used to separate fullerenes (for example, SKN type coal with a granule mass fraction of 0.25-0.5 mm, bulk density ~ 0.4 g / cm 3 and specific surface area 1200 m 2 / g) [Patent 2224714, 2001, IPC C01 31/02; A method of obtaining fullerene C 60 ]. A chromatographic column filled with such activated carbon, due to its granular form, becomes easily permeable to solvent, which allows the process to be carried out in the gravitational mode and to easily maintain the required elution rate without resorting to pressure or vacuum. The main point in the method of producing such a sorbent is the selection of a fraction of granules of a certain size. The disadvantage is that the sorbent is effective only for the isolation of fullerene C 60 ; for the production of fullerene C 70 are not used due to its irreversible sorption.
Известен способ получения углерод-минерального сорбента [В.Я. Давыдов, Г.Н. Филатова, Вестн. Моск. Ун-та, сер.2. Химия, 1996, т.37, с.357], который включает обработку поверхности диметилдихлорсиланом и пиролиз паров четыреххлористого углерода на силанизированной поверхности. Процесс образования углеродного слоя проводят в кварцевом реакторе с мешалкой, в который помещают силанизированный силикагель. В качестве газа-носителя используют углекислый газ, процесс проводят при температуре 400°C. Важнейшей отличительной особенностью таких сорбентов является то, что они обеспечивают меньшие потери фуллерена C70 по сравнению с углеродными сорбентами. Недостатком такого метода получения сорбентов является наличие стадии силанизации поверхности силикагеля, которую обычно осуществляют либо в потоке тщательно осушенного инертного газа, либо в среде абсолютизированного органического растворителя. В обоих случаях требуется специальная аппаратура и дополнительные затраты времени на проведение химического модифицирования поверхности кремнеорганическими соединениями, в частности диметилдихлорсиланом.A known method of producing carbon-mineral sorbent [V.Ya. Davydov, G.N. Filatova, Vestn. Mosk. Univ., Ser. 2. Chemistry, 1996, v. 37, p. 357], which includes surface treatment with dimethyldichlorosilane and pyrolysis of carbon tetrachloride vapor on a silanized surface. The process of forming a carbon layer is carried out in a quartz reactor with a stirrer, in which silanized silica gel is placed. Carbon dioxide is used as the carrier gas; the process is carried out at a temperature of 400 ° C. The most important distinguishing feature of such sorbents is that they provide lower losses of C 70 fullerene in comparison with carbon sorbents. The disadvantage of this method of producing sorbents is the presence of a stage of silanization of the surface of the silica gel, which is usually carried out either in a stream of thoroughly dried inert gas, or in an absolute organic solvent. In both cases, special equipment is required and additional time is required for the chemical modification of the surface with organosilicon compounds, in particular dimethyldichlorosilane.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения сорбента для разделения фуллеренов [Патент РФ 2373992, 2009, МПК B01J 20/283; Способ получения сорбента для разделения фуллеренов]. Способ включает образование на поверхности термически активированного макропористого силохрома углеродного слоя путем пиролиза пропаргилового спирта до достижения концентрации углерода на поверхности от 4,3 до 8,3 мас.% и удаление побочных продуктов с помощью газа-носителя. Процесс проводят при температуре от 700°C до 900°C в режиме кипящего слоя, а в качестве газа-носителя используют азот или инертный газ. Образовавшийся на поверхности кремнезема слой пироуглерода обеспечивает хорошие хроматографические свойства при разделении фуллеренов C60 и C70 в среде толуола в гравитационном режиме. Существенными признаками этого метода являются использование углерода как важного компонента сорбента и его нанесение на инертный носитель. Недостатком этого метода является сложность аппаратурного оформления, необходимость использования установки, обеспечивающей нанесение пироуглерода на носитель в строго определенных условиях в обогреваемом реакторе в режиме кипящего слоя.The closest in technical essence to the proposed invention is a method for producing a sorbent for the separation of fullerenes [RF Patent 2373992, 2009, IPC B01J 20/283; A method of obtaining a sorbent for the separation of fullerenes]. The method includes the formation of a carbon layer on the surface of a thermally activated macroporous silochrome by pyrolysis of propargyl alcohol to achieve a surface carbon concentration of 4.3 to 8.3 wt.% And the removal of by-products using a carrier gas. The process is carried out at a temperature of from 700 ° C to 900 ° C in a fluidized bed mode, and nitrogen or an inert gas is used as the carrier gas. The pyrocarbon layer formed on the surface of silica provides good chromatographic properties upon separation of C 60 and C 70 fullerenes in toluene in the gravitational mode. The essential features of this method are the use of carbon as an important component of the sorbent and its deposition on an inert carrier. The disadvantage of this method is the complexity of the hardware design, the need to use an installation that provides the application of pyrocarbon on a carrier under strictly defined conditions in a heated reactor in a fluidized bed mode.
Задачей изобретения является упрощение способа получения углеродсодержащего композиционного сорбента для разделения фуллеренов. Задача решается тем, что в отличие от известного способа для синтеза сорбента в качестве углерода используют многослойные углеродные нанотрубки, предварительно прокаленные в токе азота или инертного газа в температурном интервале 800-1000°C, в качестве инертного носителя применяют дисперсный фторопласт, при этом нанесение углеродных нанотрубок на дисперсный фторопласт проводят в среде азота или инертного газа.The objective of the invention is to simplify the method of producing a carbon-containing composite sorbent for the separation of fullerenes. The problem is solved in that, in contrast to the known method for the synthesis of sorbent, carbon is used as carbon nanotubes preliminarily calcined in a stream of nitrogen or inert gas in the temperature range 800-1000 ° C, dispersed fluoroplastic is used as an inert carrier, while applying carbon a nanotube on a dispersed fluoroplastic is carried out in a nitrogen or inert gas medium.
Существенность признаков предлагаемого изобретения подтверждается следующим.The materiality of the features of the invention is confirmed by the following.
Многослойные углеродные нанотрубки в настоящее время являются сравнительно недорогим и доступным углеродным материалом. Они имеют развитую поверхность и определенную структуру поверхностного слоя, что обеспечивает возможность их применения как сорбентов и хроматографических материалов. Поверхность углеродных нанотрубок имеет графитоподобную структуру. Углеродную нанотрубку можно представить как лист графита, свернутый в бесшовный цилиндр. Однако в отличие от графита и графитированных саж углеродные нанотрубки имеют высокую удельную поверхность, что определяет перспективность их использования для хроматографического разделения фуллеренов. При этом абсорбционное взаимодействие фуллеренов с углеродными нанотрубками, графитом и минерально-углеродными сорбентами, очевидно, имеет сходный характер. В экспериментах использовались многослойные углеродные нанотрубки, выпускаемые фирмой Bayer, марки BAYTUBES C150P, имеющие, по данным электронной микроскопии, толщину от 15 до 30 нанометров. Для исключения возможности присутствия на поверхности кислородсодержащих соединений углеродные нанотрубки прокаливали при температуре 800-1000°C в среде азота или инертного газа (аргон, гелий). Приготовленные таким образом углеродные нанотрубки гидрофобны. Для улучшения эффективности массообмена и проницаемости хроматографической колонки при разделении фуллеренов C60 и C70 в среде толуола углеродные нанотрубки наносили на инертный носитель, в качестве которого использовали фторопласт с размером частиц от 0,3 до 0,5 мм. Фторопласт имеет гидрофобную поверхность, и гидрофобные углеродные нанотрубки при перемешивании при комнатной температуре в среде азота или инертного газа покрывали инертный носитель плотным слоем. Полученный таким образом композиционный сорбент затем использовался для заполнения хроматографической колонки. Операция нанесения углеродных нанотрубок на фторопластовый носитель проводились в среде азота или инертного газа, чтобы избежать возникновения кислородсодержащих соединений при механическом воздействии на углеродные нанотрубки. Тестирование композиционного сорбента проводили на хроматографической колонке в гравитационном режиме. В качестве элюента использовался толуол. Для подготовки исходного раствора фуллеренов в толуоле использовали смесь C60 и C70, обогащенную фуллереном C70. Анализ фуллеренов C60 и C70 осуществлялся методом ВЭЖХ. Сущность изобретения поясняется примерами, указывающими на эффективность использования полученного сорбента в процессе хроматографического разделения фуллеренов. Пористая структура композиционного сорбента существенно отличается от пористой структуры углеродных нанотрубок. В пористой структуре композиционного сорбента присутствуют макропоры, образованные частицами фторопласта с размерами от 0,3 до 0,5 мм. Именно эти макропоры улучшают массообмен между фуллеренами в растворе и фуллеренами, абсорбированными на поверхности углеродных нанотрубок. В результате при хроматографическом разделении фуллеренов C60 и C70 на композиционном сорбенте (многослойные углеродные нанотрубки + дисперсный фторопласт) в отличие от сорбента - многослойные углеродные нанотрубки уменьшается объем элюента, увеличивается концентрация чистого фуллерена C70 в толуоле и, как следствие этого, увеличивается производительность хроматографической колонки и снижаются энергозатраты при последующем выпаривании растворителя и получении твердого целевого продукта, что имеет большое значение для промышленного получения фуллерена C70.Multilayer carbon nanotubes are currently a relatively inexpensive and affordable carbon material. They have a developed surface and a certain structure of the surface layer, which makes it possible to use them as sorbents and chromatographic materials. The surface of carbon nanotubes has a graphite-like structure. A carbon nanotube can be thought of as a sheet of graphite rolled up into a seamless cylinder. However, unlike graphite and graphitized soot, carbon nanotubes have a high specific surface area, which determines the prospects of their use for chromatographic separation of fullerenes. In this case, the absorption interaction of fullerenes with carbon nanotubes, graphite, and mineral-carbon sorbents, obviously, has a similar character. In the experiments we used multilayer carbon nanotubes manufactured by Bayer of the BAYTUBES C150P brand, which, according to electron microscopy, have a thickness of 15 to 30 nanometers. To exclude the possibility of the presence of oxygen-containing compounds on the surface, carbon nanotubes were calcined at a temperature of 800-1000 ° C in a nitrogen or inert gas (argon, helium). Thus prepared carbon nanotubes are hydrophobic. To improve the efficiency of mass transfer and the permeability of the chromatographic column during the separation of C 60 and C 70 fullerenes in toluene, carbon nanotubes were deposited on an inert carrier, which was used fluoroplastic with a particle size of 0.3 to 0.5 mm. The fluoroplastic has a hydrophobic surface, and hydrophobic carbon nanotubes, with stirring at room temperature in a nitrogen or inert gas medium, covered the inert carrier with a dense layer. The composite sorbent thus obtained was then used to fill the chromatographic column. The operation of applying carbon nanotubes to a fluoroplastic carrier was carried out in a nitrogen or inert gas medium in order to avoid the occurrence of oxygen-containing compounds during mechanical action on carbon nanotubes. The composite sorbent was tested on a chromatographic column in the gravitational mode. Toluene was used as eluent. A mixture of C 60 and C 70 enriched in C 70 fullerene was used to prepare the initial solution of fullerenes in toluene. The analysis of fullerenes C 60 and C 70 was carried out by HPLC. The invention is illustrated by examples indicating the efficiency of use of the obtained sorbent in the process of chromatographic separation of fullerenes. The porous structure of the composite sorbent differs significantly from the porous structure of carbon nanotubes. The porous structure of the composite sorbent contains macropores formed by fluoroplastic particles with sizes from 0.3 to 0.5 mm. It is these macropores that improve mass transfer between fullerenes in solution and fullerenes absorbed on the surface of carbon nanotubes. As a result, during chromatographic separation of C 60 and C 70 fullerenes on a composite sorbent (multilayer carbon nanotubes + dispersed fluoroplastic), unlike the sorbent, multilayer carbon nanotubes decrease the eluent volume, the concentration of pure fullerene C 70 in toluene increases and, as a result, productivity increases chromatographic columns and reduced energy consumption during subsequent evaporation of the solvent and obtaining a solid target product, which is of great importance for industrial receiving fullerene C 70 .
Пример 1Example 1
В вертикальный кварцевый реактор диаметром 50 мм и длиной 500 мм на пористый фильтр помещали 30 мл многослойных углеродных нанотрубок марки BAYTUBES C150P и в течение 60 минут проводили термическую обработку в потоке азота при температуре 900°C. Расход газа составлял 10 л/час и поддерживался постоянным в течение всего процесса рафинирования нанотрубок. Реактор охлаждали в токе газа до комнатной температуры и выгружали углеродные нанотрубки. Рафинированные нанотрубки смешивали с дисперсным фторопластом в закрытом сосуде при постоянном перемешивании в атмосфере азота в течение 40 минут до получения однородного по цвету продукта. Процесс осуществлялся при комнатной температуре. Полученный таким образом композиционный сорбент содержал 50% мас. углеродных нанотрубок. После этого сорбент исследовался в процессе хроматографического разделения фуллеренов C60 и C70 на колонке объемом 27 мл при соотношении H:D=35. Скорость пропускания растворителя (толуола) поддерживалась около 0,5 к.о./час (к.о. - колоночный объем). Выходные кривые элюирования фуллеренов C60 и C70 при использовании композиционного сорбента (многослойные углеродные нанотрубки + дисперсный фторопласт) представлены на фиг.1. Выход чистого фуллерена C70 составил 77% от введенного фуллерена. При этом хроматографическое разделение фуллеренов осуществлялось при использовании порядка 4,5 колоночных объемов.In a vertical quartz reactor with a diameter of 50 mm and a length of 500 mm, 30 ml of BAYTUBES C150P multilayer carbon nanotubes were placed on a porous filter and heat treatment was carried out in a stream of nitrogen for 60 minutes at a temperature of 900 ° C. The gas flow rate was 10 l / h and was kept constant throughout the entire process of refining nanotubes. The reactor was cooled in a gas stream to room temperature and carbon nanotubes were unloaded. Refined nanotubes were mixed with dispersed fluoroplastic in a closed vessel with constant stirring in a nitrogen atmosphere for 40 minutes to obtain a uniform color product. The process was carried out at room temperature. Thus obtained composite sorbent contained 50% wt. carbon nanotubes. After this, the sorbent was studied during the chromatographic separation of C 60 and C 70 fullerenes on a 27 ml column at a ratio of H: D = 35. The transmission rate of the solvent (toluene) was maintained at about 0.5 kb / h (kb - column volume). The output elution curves of fullerenes C 60 and C 70 when using a composite sorbent (multilayer carbon nanotubes + dispersed fluoroplastic) are presented in figure 1. The yield of pure fullerene C 70 was 77% of the introduced fullerene. In this case, the chromatographic separation of fullerenes was carried out using about 4.5 column volumes.
Пример 2Example 2
Термическую обработку многослойных углеродных нанотрубок проводили в тех же условиях, что и в примере 1. Рафинированными нанотрубками заполнили хроматографическую колонку объемом 27 мл при соотношении H:D=35 и вели процесс хроматографического разделения фуллеренов C60 и C70 по методике, изложенной в примере 1. Выходные кривые элюирования фуллеренов C60 и C70 при использовании в качестве сорбента рафинированных многослойных углеродных нанотрубок представлены на фиг.2. Выход чистого фуллерена C70 составил 80% от введенного фуллерена. При этом хроматографическое разделение фуллеренов осуществлялось при использовании порядка 8 колоночных объемов. Нанесение углеродных нанотрубок на поверхность дисперсного фторопласта при некотором уменьшении выхода существенно снижает количество элюента, необходимого для завершения хроматографического процесса. Хроматографическое разделение фуллеренов на рафинированных многослойных углеродных нанотрубках (фиг.2) заканчивается приблизительно на 8 колоночных объемах. При использовании композиционного сорбента появляется возможность применить только 4,5 колоночных объема (фиг.1), что является следствием увеличения скорости массообмена на композиционном сорбенте.Heat treatment of multilayer carbon nanotubes was carried out under the same conditions as in example 1. Refined nanotubes were filled in a chromatographic column with a volume of 27 ml at a ratio of H: D = 35 and the chromatographic separation of fullerenes C 60 and C 70 was carried out according to the procedure described in example 1 The output elution curves of fullerenes C 60 and C 70 when using refined multilayer carbon nanotubes as an adsorbent are shown in FIG. The yield of pure fullerene C 70 was 80% of the introduced fullerene. In this case, the chromatographic separation of fullerenes was carried out using about 8 column volumes. The deposition of carbon nanotubes on the surface of a dispersed fluoroplastic with a slight decrease in yield significantly reduces the amount of eluent needed to complete the chromatographic process. Chromatographic separation of fullerenes on refined multilayer carbon nanotubes (figure 2) ends in approximately 8 column volumes. When using a composite sorbent, it becomes possible to use only 4.5 column volumes (Fig. 1), which is a consequence of an increase in the mass transfer rate on the composite sorbent.
Заявляемый способ получения сорбента для хроматографического разделения фуллеренов не требует сложного аппаратурного оформления, в том числе не используется режим кипящего слоя, при этом достигается эффективное разделение смеси фуллеренов с высоким выходом фуллерена C70 при хорошем массообмене и высокой проницаемости хроматографической колонки.The inventive method for producing a sorbent for the chromatographic separation of fullerenes does not require complex hardware design, including the fluidized bed mode, and efficient separation of the fullerene mixture with a high yield of C 70 fullerene with good mass transfer and high permeability of the chromatographic column is achieved.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013144357/05A RU2546147C1 (en) | 2013-10-02 | 2013-10-02 | Production of sorbent for chromatographic separation of fullerenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013144357/05A RU2546147C1 (en) | 2013-10-02 | 2013-10-02 | Production of sorbent for chromatographic separation of fullerenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2546147C1 true RU2546147C1 (en) | 2015-04-10 |
| RU2013144357A RU2013144357A (en) | 2015-04-10 |
Family
ID=53282431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013144357/05A RU2546147C1 (en) | 2013-10-02 | 2013-10-02 | Production of sorbent for chromatographic separation of fullerenes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2546147C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2619322C1 (en) * | 2016-04-21 | 2017-05-15 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Method for composite carbon-fluoroplastic sorbent production for sewage treatment from oil products and organic pollutants |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2296707C2 (en) * | 2005-06-23 | 2007-04-10 | Закрытое акционерное общество "Инновации ленинградских институтов и предприятий (ЗАО ИЛИП) | Method of the chromatographic concentration of the fullerenes |
| RU2302372C2 (en) * | 2005-06-23 | 2007-07-10 | Закрытое акционерное общество "Инновации ленинградских институтов и предприятий" (ЗАО "ИЛИП") | Method for chromatographic separation of fullerenes |
| RU2373992C1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-11-27 | Закрытое акционерное общество "Инновации ленинградских институтов и предприятий" | Method of making sorbent for separating fullerenes |
-
2013
- 2013-10-02 RU RU2013144357/05A patent/RU2546147C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2296707C2 (en) * | 2005-06-23 | 2007-04-10 | Закрытое акционерное общество "Инновации ленинградских институтов и предприятий (ЗАО ИЛИП) | Method of the chromatographic concentration of the fullerenes |
| RU2302372C2 (en) * | 2005-06-23 | 2007-07-10 | Закрытое акционерное общество "Инновации ленинградских институтов и предприятий" (ЗАО "ИЛИП") | Method for chromatographic separation of fullerenes |
| RU2373992C1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-11-27 | Закрытое акционерное общество "Инновации ленинградских институтов и предприятий" | Method of making sorbent for separating fullerenes |
Non-Patent Citations (1)
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2619322C1 (en) * | 2016-04-21 | 2017-05-15 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Method for composite carbon-fluoroplastic sorbent production for sewage treatment from oil products and organic pollutants |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013144357A (en) | 2015-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ALOthman et al. | Application of carbon nanotubes in extraction and chromatographic analysis: a review | |
| Baklanova et al. | Preparation of microporous sorbents from cedar nutshells and hydrolytic lignin | |
| Mariyam et al. | Efficient batch and Fixed-Bed sequestration of a basic dye using a novel variant of ordered mesoporous carbon as adsorbent | |
| Song et al. | Porous graphene decorated silica as a new stationary phase for separation of sulfanilamide compounds in hydrophilic interaction chromatography | |
| Speltini et al. | Analytical application of carbon nanotubes, fullerenes and nanodiamonds in nanomaterials-based chromatographic stationary phases: A review | |
| Cao et al. | Metal-organic framework UiO-66 for rapid dispersive solid phase extraction of neonicotinoid insecticides in water samples | |
| WO1989004810A1 (en) | Activated carbon and process for its production | |
| Adinata et al. | Production of carbon molecular sieves from palm shell based activated carbon by pore sizes modification with benzene for methane selective separation | |
| US4820681A (en) | Preparation of hydrophobic carbon molecular sieves | |
| Tong et al. | Green construction of Fe3O4@ GC submicrocubes for highly sensitive magnetic dispersive solid-phase extraction of five phthalate esters in beverages and plastic bottles | |
| Alves et al. | Removal of phenylalanine from aqueous solutions with thermo-chemically modified corn cobs as adsorbents | |
| US20070270307A1 (en) | Adsorbent And Process For Producing The Same | |
| Ouzzine et al. | Single step preparation of activated biocarbons derived from pomegranate peels and their CO2 adsorption performance | |
| Dong et al. | Ultramicroporous carbon granules with narrow pore size distribution for efficient CH4 separation from coal‐bed gases | |
| Alfatah et al. | Porous structure and adsorptive properties of activated carbon derived from Bambusa vulgaris striata by two-stage KOH/NaOH mixture activation for Hg2+ removal | |
| CN109569508A (en) | Micro-pore carbon material separates the nitrogen in association and nonassociated gas stream | |
| Marriott et al. | A natural template approach to mesoporous carbon spheres for use as green chromatographic stationary phases | |
| CN111699036B (en) | Excellent carbon adsorbents | |
| Wang et al. | Development of ZIF-67 derived hollow multishelled structures Co3O4/carbon nanomaterials as spiral solid-phase microextraction fiber for superior capture of fifteen PAHs | |
| CN110575817A (en) | Magnetic different-pore covalent nano material and preparation method and application thereof | |
| Shen et al. | Preparation and ion exchange properties of egg-shell glass beads with different surface morphologies | |
| Chu et al. | Adsorption dynamics of hydrogen and deuterium in a carbon molecular sieve bed at 77 K | |
| Yan et al. | Fabrication of cellulose derivative coated spherical covalent organic frameworks as chiral stationary phases for high-performance liquid chromatographic enantioseparation | |
| RU2546147C1 (en) | Production of sorbent for chromatographic separation of fullerenes | |
| RU2373992C1 (en) | Method of making sorbent for separating fullerenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191003 |