RU2541641C1 - Method of production of complex fertiliser - Google Patents
Method of production of complex fertiliser Download PDFInfo
- Publication number
- RU2541641C1 RU2541641C1 RU2013145468/13A RU2013145468A RU2541641C1 RU 2541641 C1 RU2541641 C1 RU 2541641C1 RU 2013145468/13 A RU2013145468/13 A RU 2013145468/13A RU 2013145468 A RU2013145468 A RU 2013145468A RU 2541641 C1 RU2541641 C1 RU 2541641C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pulp
- ammonia
- neutralization
- phosphoric
- phosphoric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству комплексных удобрений, а именно NPK-удобрений, широко используемых в сельском хозяйстве.The invention relates to the production of complex fertilizers, namely NPK fertilizers, widely used in agriculture.
Для получения широкого ассортимента таких удобрений и увеличения в них азотной составляющей азот вводят как в виде аммиака, так и в виде нитратов.To obtain a wide range of such fertilizers and increase the nitrogen component in them, nitrogen is introduced both in the form of ammonia and in the form of nitrates.
Такие удобрения содержат фосфат аммония и нитрат аммония. Фосфат аммония и нитрат аммония получают непосредственно в технологическом процессе путем аммонизации фосфорной и азотной кислот. При этом возможны либо раздельная аммонизация фосфорной и азотной кислоты с последующим смешением полученных компонентов и переработка смеси, либо аммонизация смеси азотной и фосфорной кислот с последующей переработкой нитратно-фосфатного раствора.Such fertilizers contain ammonium phosphate and ammonium nitrate. Ammonium phosphate and ammonium nitrate are obtained directly in the process by ammonization of phosphoric and nitric acids. In this case, either separate ammonization of phosphoric and nitric acid with subsequent mixing of the obtained components and processing of the mixture, or ammonization of a mixture of nitric and phosphoric acids with subsequent processing of nitrate-phosphate solution are possible.
Раздельная аммонизация кислот применяется в процессах, в которых далее ведут грануляцию полученной пульпы с последующей доаммонизацией в грануляторах типа аммонизатор-гранулятор (АГ) или барабанный гранулятор-сушилка (БГС).Separate ammonization of acids is used in processes in which granulation of the resulting pulp is further conducted, followed by further ammonization in granulators of the type ammonizer-granulator (AG) or drum granulator-dryer (BGS).
Это объясняется тем, что для проведения стадии гранулирования и последующей сушки пульпа должна обладать определенными свойствами, а именно необходимой текучестью, но не иметь значительного количества влаги.This is because for the granulation stage and subsequent drying, the pulp must have certain properties, namely, the necessary fluidity, but not have a significant amount of moisture.
В случае раздельной аммонизации значительная часть влаги, вносимая с кислотой, удаляется на стадии аммонизации. С этой же целью в процессе предусматривается получение нитрата аммония в виде плава, содержащего не более 3-4% влаги.In the case of separate ammonization, a significant part of the moisture introduced with the acid is removed at the stage of ammonization. For the same purpose, the process provides for the production of ammonium nitrate in the form of a melt containing not more than 3-4% moisture.
Второй технологический прием (аммонизация смеси азотной и фосфорной кислот) предусматривает концентрирование получаемого нитратно-фосфатного раствора до состояния плава и последующее его гранулирование.The second technological technique (ammonization of a mixture of nitric and phosphoric acids) involves concentrating the resulting nitrate-phosphate solution to a state of melt and its subsequent granulation.
Известны способы получения удобрений, использующие и тот, и другой технологический прием. Так, например, в авторском свидетельстве СССР №361165, кл. C05B 7/00, опубл. 1973 г. на «Способ получения сложных удобрений» нейтрализацию смеси азотной кислоты с концентрацией 58,8% и экстракционной фосфорной кислоты с концентрацией 45,8% P2O5 при их весовом соотношении HNO3:H3PO4, равном 0,785, ведут в циркулирующем плаве готового продукта при температуре выше 170°C. Из плава получают гранулы готового продукта.Known methods for producing fertilizers using both the one and the other technological technique. So, for example, in the author's certificate of the USSR No. 361165, cl. C05B 7/00, publ. 1973 on the "Method for the production of complex fertilizers" the neutralization of a mixture of nitric acid with a concentration of 58.8% and extraction phosphoric acid with a concentration of 45.8% P 2 O 5 with their weight ratio of HNO 3 : H 3 PO 4 equal to 0.785, lead in the circulating melt of the finished product at temperatures above 170 ° C. Granules of the finished product are obtained from melt.
В авторском свидетельстве СССР №444407, кл. C05B 7/00, опубл. 1975 г. на «Способ получения нитроаммофоса» смесь 60%-ной азотной кислоты и 60%-ной фосфорной кислоты нейтрализуют газообразным аммиаком в реакторе циклонного типа в поле центробежных сил. Скорость в реакторе поддерживают 15 м/с. Температура реакционной смеси 190°C выше точек плавления каждого из твердых компонентов, входящих в состав готового продукта. Смесь подают в форсунку, на выходе из которой происходит полное обезвоживание реакционной смеси.In the author's certificate of the USSR No. 444407, cl. C05B 7/00, publ. 1975, at the “Method for producing nitroammophos”, a mixture of 60% nitric acid and 60% phosphoric acid was neutralized with gaseous ammonia in a cyclone type reactor in a centrifugal force field. The speed in the reactor is maintained at 15 m / s. The temperature of the reaction mixture is 190 ° C above the melting points of each of the solid components that make up the finished product. The mixture is fed into the nozzle, at the outlet of which there is complete dehydration of the reaction mixture.
Известен также способ получения комплексных удобрений, защищенный авторским свидетельством СССР №570577 кл. C05B 7/00, опубл. 1977 г. По этому способу в аппарат, совмещающий функции нейтрализатора и испарителя, подают фосфорную кислоту концентрацией 46%, азотную кислоту концентрацией 79% и аммиак. Нейтрализацию ведут до значения pH 2,1-2,7 при температуре 175°C и давлении 260-400 мм рт.ст. с удалением 80-99% воды, полученный продукт поступает на доаммонизацию под давлением 400-200 мм рт.ст. до pH=4,1. Готовый плав может быть сгранулирован с (или без) предварительного смешения с калийной солью или другими компонентами.There is also a method of producing complex fertilizers, protected by copyright certificate of the USSR No. 570577 class. C05B 7/00, publ. 1977. According to this method, phosphoric acid with a concentration of 46%, nitric acid with a concentration of 79% and ammonia are fed into an apparatus combining the functions of a converter and an evaporator. Neutralization is carried out to a pH of 2.1-2.7 at a temperature of 175 ° C and a pressure of 260-400 mm Hg. with the removal of 80-99% of water, the resulting product is supplied for additional ammonization under a pressure of 400-200 mm Hg. to pH = 4.1. The finished melt can be granulated with (or without) preliminary mixing with potassium salt or other components.
Известен способ получения нитроаммофоса, в котором после нейтрализации смеси азотной и фосфорной кислот в трубчатом реакторе продукт нейтрализации дополнительно обезвоживается (до содержания влаги менее 1%) путем пропускания горячего воздуха или другого инертного газа (патент США №3231364 кл. C05B 1/02, C05B 7/00, опубл. 1966 г.).A known method of producing nitroammophos, in which after neutralizing a mixture of nitric and phosphoric acids in a tubular reactor, the neutralization product is additionally dehydrated (to a moisture content of less than 1%) by passing hot air or other inert gas (US patent No. 3231364 CL C05B 1/02, C05B 7/00, publ. 1966).
Однако процессы, основанные на упаривании пульп или на нейтрализации экстракционной фосфорной кислоты и азотной кислоты высокой концентрации с получением плавов нитроаммофоса, требует поддержания высокой температуры (выше 180°C) или разряжения, что усложняет технологию процесса и, главное, увеличивает потенциальную взрывоопасность его, особенно при смешении с хлористым калием.However, processes based on the evaporation of pulps or on the neutralization of high concentration phosphoric acid and nitric acid to produce nitroammophos melts require maintaining a high temperature (above 180 ° C) or vacuum, which complicates the process technology and, most importantly, increases its potential explosion hazard, especially when mixed with potassium chloride.
В связи с этим были разработаны способы, основанные на раздельной аммонизации кислот.In this regard, methods have been developed based on the separate ammonization of acids.
Известен способ получения NPK-удобрения (в частности, нитроаммофоска) с гранулированием в аммонизаторе-грануляторе, который основан на раздельной нейтрализации фосфорной и азотной кислоты аммиаком с последующим упариванием раствора нитрата аммония до содержания 95% NH4NO3, аммонизацией и гранулированием смеси NH4NO3+NH4H2PO4+KCL и ретура в аммонизаторе-грануляторе. Процесс нейтрализации проводят в течение 1,5-2 ч в аппаратах с мешалками при температуре 110-125°C в первой ступени и 105-115°C во второй до мольного отношения NH3:H3PO4=1,3-1,4:1. В зависимости от концентрации и степени подогрева азотной кислоты процесс ее нейтрализации проводят при 110-135°C и избыточном давлении 0,15-0,2 ат. Раствор подвергают нейтрализации путем добавления NH3 или HNO3. Далее раствор передают на упаривание в одно- или двухступенчатый выпарной аппарат и упаривают до концентрации NH4NO3 - 90-95%. Плав аммиачной селитры подают в аммонизатор-гранулятор, куда вводят раствор моноаммонийфосфата, хлористый калий и газообразный аммиак.A known method of producing NPK fertilizers (in particular, nitroammophosk) with granulation in an ammonizer granulator, which is based on the separate neutralization of phosphoric and nitric acid with ammonia, followed by evaporation of a solution of ammonium nitrate to a content of 95% NH 4 NO 3 , ammonization and granulation of a mixture of NH 4 NO 3 + NH 4 H 2 PO 4 + KCL and retura in an ammonizer granulator. The neutralization process is carried out for 1.5-2 hours in devices with mixers at a temperature of 110-125 ° C in the first stage and 105-115 ° C in the second to a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 = 1,3-1, 4: 1. Depending on the concentration and degree of heating of nitric acid, the process of its neutralization is carried out at 110-135 ° C and an overpressure of 0.15-0.2 at. The solution is neutralized by adding NH 3 or HNO 3 . Next, the solution is transferred for evaporation in a one- or two-stage evaporator and evaporated to a concentration of NH 4 NO 3 - 90-95%. The ammonium nitrate melt is fed into an ammonizer granulator, where a solution of monoammonium phosphate, potassium chloride and gaseous ammonia are introduced.
Однако по данному способу трудно получить уравновешенное удобрение за счет неполного растворения хлористого калия в плаве. Кроме того, технологическая схема сложна и требует больших габаритов аппаратуры (Кочетков В.Н. «Технология комплексных удобрений», изд. Химия, М., 1971 г., с.75-76).However, in this method it is difficult to obtain balanced fertilizer due to incomplete dissolution of potassium chloride in the melt. In addition, the technological scheme is complex and requires large dimensions of equipment (Kochetkov VN "Technology of complex fertilizers", ed. Chemistry, M., 1971, p.75-76).
Известен также способ получения нитроаммофоски, защищенный авторским свидетельством СССР №833925, кл. C05B 13/06, опубл. 1981 г., по которому фосфорную кислоту нейтрализуют аммиаком до мольного отношения NH3:H3PO4=0,7. Азотную кислоту также нейтрализуют аммиаком. Полученные продукты нейтрализации поступают в аммонизатор-гранулятор, куда одновременно вводят хлористый калий и аммиак. Для снижения слеживаемости удобрения в аммонизатор-гранулятор добавляют 0,5-2% на тонну готового продукта фосфатного шлама производства фтористого водорода.There is also known a method of producing nitroammophos, protected by copyright certificate of the USSR No. 833925, class. C05B 13/06, publ. 1981, according to which phosphoric acid is neutralized with ammonia to a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 = 0.7. Nitric acid is also neutralized with ammonia. The obtained neutralization products enter the ammonizer granulator, where potassium chloride and ammonia are simultaneously introduced. To reduce the caking of fertilizers, 0.5-2% per ton of the finished product of phosphate sludge for the production of hydrogen fluoride is added to the ammonizer granulator.
В авторском свидетельстве СССР №647299, кл. C05G 1/06, опубл. 1979 г. на «Способ получения гранулированной нитроаммофоски» описан способ, основанный также на раздельной нейтрализации аммиаком фосфорной и азотной кислот. Нейтрализованные продукты подают в аммонизатор-гранулятор, куда одновременно вводят хлористый калий. При этом с целью увеличения выхода товарной фракции хлористый калий подают с содержанием в нем частиц 0,5-1 мм от 5-25%, остальное 0,01-0,5 мм.In the author's certificate of the USSR No. 647299, cl. C05G 1/06, publ. 1979 on the "Method for the production of granular nitroammophoski" describes a method based on the separate neutralization of ammonia phosphoric and nitric acids. The neutralized products are fed into an ammonizer granulator, where potassium chloride is simultaneously introduced. In order to increase the yield of the commercial fraction, potassium chloride is supplied with a particle content of 0.5-1 mm from 5-25%, the rest 0.01-0.5 mm.
Наиболее близким к предлагаемому является известный способ получения комплексного удобрения, включающий нейтрализацию фосфорной и азотной кислот аммиаком с последующим смешением пульпы с хлористым калием, доаммонизацией и гранулированием в грануляторе-аммонизаторе и сушкой готового продукта.Closest to the proposed one is a known method for producing complex fertilizer, which includes neutralizing phosphoric and nitric acids with ammonia, followed by mixing pulp with potassium chloride, additional ammoniation and granulation in a granulator-ammonizer and drying the finished product.
По этому способу ведут раздельную аммонизацию кислот. Азотную кислоту нейтрализуют газообразным аммиаком. Полученный раствор нитрата аммония упаривают. Фосфорную кислоту в струйном реакторе нейтрализуют аммиаком. При этом в случае получения фосфатной пульпы в виде моноаммонийфосфата нейтрализацию ведут до мольного отношения NH3:H3PO4, равного 0,7, а в случае диаммонийфосфата - до мольного отношения NH3:H3PO4, равного 1,04.According to this method, separate ammonization of acids is carried out. Nitric acid is neutralized with gaseous ammonia. The resulting solution of ammonium nitrate was evaporated. Phosphoric acid in a jet reactor is neutralized with ammonia. In the case of obtaining phosphate pulp in the form of monoammonium phosphate, neutralization is carried out to a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 0.7, and in the case of diammonium phosphate to a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.04.
Образование гранул происходит в аммонизаторе-грануляторе, куда одновременно подают плав нитрата аммония, жидкий аммиак, хлорид калия, ретур. Мольное отношение при доаммонизации поддерживают либо 1,04, либо 1,7 [«Технология фосфорных и комплексных удобрений», под ред. С.Д. Эвенчик и А.А. Бродский М.: «Химия», 1987 г., с.211-212].The formation of granules occurs in an ammonizer granulator, which simultaneously serves a melt of ammonium nitrate, liquid ammonia, potassium chloride, retur. The molar ratio during pre-ammonization is supported either by 1.04 or 1.7 ["Technology of phosphate and complex fertilizers", ed. S.D. Evenchik and A.A. Brodsky M .: "Chemistry", 1987, p. 211-212].
Как указано в приведенном источнике, достоинство описанного способа заключается в возможности получения комплексных удобрений широкого ассортимента на установках большой единичной мощности. Недостатком известного способа является необходимость проведения отдельной нейтрализации азотной кислоты аммиаком с последующей упаркой пульпы до плава, что не только усложняет технологическую схему процесса, но и повышает ее пожаро- и взрывоопасность. Вопрос пожаро- и взрывобезопасности технологий получения удобрений с большим содержанием азота является самым актуальным при их промышленном освоении и именно поэтому несмотря на универсальность таких удобрений и большие перспективы применения их (как на разных землях, так и под разные культуры) подобные процессы не получили достаточно широкого распространения в промышленности.As indicated in the cited source, the advantage of the described method lies in the possibility of obtaining complex fertilizers of a wide range at large unit capacity plants. The disadvantage of this method is the need for a separate neutralization of nitric acid with ammonia, followed by evaporation of the pulp to melt, which not only complicates the process flow diagram, but also increases its fire and explosion hazard. The issue of fire and explosion safety of technologies for the production of fertilizers with a high nitrogen content is the most relevant for their industrial development and that is why despite the versatility of such fertilizers and the great prospects for their use (both on different lands and for different crops), such processes have not been widely enough distribution in industry.
Технической задачей предлагаемого изобретения было создание технологии получения комплексных удобрений (NPK-удобрений) широкого ассортимента, лишенного недостатков известных способов их производства и обладающих лучшими физико-химическими свойствами (слеживаемость, гигроскопичность).The technical task of the invention was the creation of a technology for the production of complex fertilizers (NPK fertilizers) of a wide range, devoid of the disadvantages of the known methods of their production and having the best physical and chemical properties (caking, hygroscopicity).
Технический результат достигнут в предлагаемом способе получения комплексного удобрения, включающем нейтрализацию фосфорной и азотной кислот аммиаком, последующее смешение с хлористым калием, доаммонизацию и гранулирование в грануляторе-аммонизаторе и сушку готового продукта, в котором азотную и фосфорную кислоты смешивают, смесь нейтрализуют аммиаком, нейтрализацию ведут при добавлении пульпы магнийсодержащих соединений в фосфорной кислоте. Соотношение H3PO4:HNO3:MgO поддерживают равным 1:(0,5-6):(0,025-0,055), процесс нейтрализации ведут до получения пульпы с мольным отношением NH3:H3PO4=1,3-1,5 и влажностью 6-8%.The technical result is achieved in the proposed method for producing complex fertilizer, including neutralization of phosphoric and nitric acids with ammonia, subsequent mixing with potassium chloride, after-ammonization and granulation in a granulator ammonizer and drying of the finished product, in which nitric and phosphoric acids are mixed, the mixture is neutralized with ammonia, by adding pulp of magnesium-containing compounds in phosphoric acid. The ratio of H 3 PO 4 : HNO 3 : MgO is maintained equal to 1: (0.5-6) :( 0.025-0.055), the neutralization process is carried out to obtain pulp with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 = 1.3-1 5 and humidity 6-8%.
Для получения широкого ассортимента удобрений и утилизации абсорбционных стоков, полученных на стадии абсорбции в трубчатом реакторе, предварительно получают пульпу сульфата аммония или фосфатсульфата аммония или фосфата аммония путем нейтрализации серной и/или фосфорной кислоты жидким аммиаком и направляют ее на стадию гранулирования.To obtain a wide range of fertilizers and utilize the absorption effluents obtained at the absorption stage in a tubular reactor, ammonium sulfate or ammonium phosphate sulfate or ammonium phosphate is preliminarily obtained by neutralizing sulfuric and / or phosphoric acid with liquid ammonia and directing it to the granulation stage.
Именно такая совокупность и последовательность приемов является необходимой для достижения заявленного технического результата и обеспечивает получение широкого ассортимента комплексных удобрений с хорошими физико-химическими свойствами. При этом многотонажное производство является практически пожаро- и взрывобезопасным.It is this combination and sequence of methods that is necessary to achieve the claimed technical result and provides a wide range of complex fertilizers with good physicochemical properties. At the same time, multi-ton production is practically fire and explosion proof.
Сущность способа заключается в следующем: для решения поставленной технической задачи необходимо было, прежде всего, ликвидировать узел отдельной нейтрализации азотной кислоты аммиаком и последующей упарки, т.е. перейти к процессу совместной нейтрализации и при этом соблюсти такие условия, чтобы получить пульпу, которая хорошо бы перерабатывалась дальше и позволяла бы получить продукт определенного качества. В связи с этим экспериментально было установлено, что совместная аммонизация азотной кислоты и ЭФК до мольного отношения (далее - МО) NH3:H3PO4=1,3÷1,5 позволяет более полно использовать теплоту нейтрализации, минуя стадию упаривания NP-раствора или раствора нитрата аммония. При указанных параметрах образующаяся пульпа остается текучей, что позволяет проводить процесс в емкостном нейтрализаторе-испарителе под атмосферным давлением.The essence of the method is as follows: to solve the technical problem, it was necessary, first of all, to eliminate the unit of separate neutralization of nitric acid with ammonia and subsequent evaporation, i.e. go to the process of joint neutralization and at the same time observe such conditions as to obtain pulp that would be well processed further and would make it possible to obtain a product of a certain quality. In this regard, it was experimentally established that the combined ammonization of nitric acid and EPA to a molar ratio (hereinafter - MO) of NH 3 : H 3 PO 4 = 1.3 ÷ 1.5 allows more fully use the heat of neutralization, bypassing the stage of evaporation NP- solution or solution of ammonium nitrate. At these parameters, the resulting pulp remains fluid, which allows the process to be carried out in a capacitive neutralizer-evaporator under atmospheric pressure.
При снижении мольного отношения ниже 1,3 увеличивается доля нитратного азота, т.е. количество азотной кислоты в смеси, что приводит к увеличению воды, и, соответственно, тепла нейтрализации не хватит для упаривания NP-раствора. Кроме того, NPK-удобрения с большим содержанием нитрата аммония, как правило, имеют худшие физические свойства (высокую гигроскопичность, высокую слеживаемость). Процесс становится более пожаровзрывоопасным. Себестоимость NPK-удобрений с большим содержанием нитрата аммония будет выше.With a decrease in the molar ratio below 1.3, the proportion of nitrate nitrogen increases, i.e. the amount of nitric acid in the mixture, which leads to an increase in water, and, accordingly, the heat of neutralization is not enough to evaporate the NP solution. In addition, NPK fertilizers with a high content of ammonium nitrate, as a rule, have poorer physical properties (high hygroscopicity, high caking). The process becomes more fire and explosion hazard. The cost of NPK fertilizers with a high content of ammonium nitrate will be higher.
Увеличение мольного отношения более 1,5, приводит к увеличению давления аммиака и выбросу его в отходящие газы и, соответственно, к неоправданной нагрузке на процесс абсорбции, что усложняет и удорожает процесс в целом.An increase in the molar ratio of more than 1.5 leads to an increase in the pressure of ammonia and its release into the exhaust gases and, accordingly, to an unjustified load on the absorption process, which complicates and increases the cost of the process as a whole.
В данном процессе влажность пульпы поддерживается 6-8%. Снижение влажности пульпы ниже 6% приводит к увеличению ее вязкости более 30 сПз, а повышение влажности выше 8% приводит к повышению ретурности систем.In this process, pulp moisture is maintained at 6-8%. A decrease in pulp moisture below 6% leads to an increase in its viscosity of more than 30 cPs, and an increase in humidity above 8% leads to an increase in the reture of the systems.
Получаемые удобрения включают в себя азот не только в аммонийной, но и в нитратной форме, которые будут обладать повышенной слеживаемостью. Как известно, снизить слеживаемость удобрений возможно путем добавления добавок, структурирующих гранулы и упрочняющих их. К таким добавкам относятся магнийсодержащие соединения. Известно, что добавки магния можно вводить и на стадию нейтрализации (Патент РФ №2471756, кл. C05G 3/00, опубл. 2013 «Способ снижения слеживаемости удобрений на основе фосфатов аммония»), причем магнийсодержащая добавка вводится в сухом виде. Это - либо магнезит, либо брусит, либо сульфат магния.The resulting fertilizers include nitrogen not only in ammonium, but also in nitrate form, which will have increased caking. As you know, it is possible to reduce the caking of fertilizers by adding additives that structure the granules and strengthen them. Such additives include magnesium-containing compounds. It is known that magnesium additives can be introduced at the stage of neutralization (RF Patent No. 2471756, class C05G 3/00, publ. 2013 "Method for reducing the caking of fertilizers based on ammonium phosphates"), and the magnesium-containing additive is introduced in dry form. It is either magnesite, or brucite, or magnesium sulfate.
В нашем случае магнийсодержащая добавка вводится в виде пульпы ее в фосфорной кислоте. Введение такой пульпы в смесь фосфорной и азотной кислот позволит равномерно распределить ионы магния, являющиеся при аммонизации и гранулировании центрами кристаллизации, что позволяет получать гранулы удобрения с плотной структурой, состоящей из мелкодисперсных кристаллических блоков.In our case, a magnesium-containing additive is introduced in the form of its pulp in phosphoric acid. The introduction of such a pulp into a mixture of phosphoric and nitric acids will make it possible to evenly distribute magnesium ions, which are crystallization centers during ammonization and granulation, which makes it possible to obtain fertilizer granules with a dense structure consisting of finely divided crystalline blocks.
Однако количество такой пульпы, вводимой в смесь кислот, зависит не только от получения необходимого числа центров кристаллизации и, соответственно, получения гранул с прочностью не ниже 4,5 МПа, но и от водного баланса на стадии нейтрализации кислот. Как указывалось выше, увеличение воды приводит к тому, что не хватает тепла нейтрализации для упаривания раствора.However, the amount of such pulp introduced into the acid mixture depends not only on obtaining the required number of crystallization centers and, accordingly, on obtaining granules with a strength of at least 4.5 MPa, but also on the water balance at the stage of acid neutralization. As mentioned above, an increase in water leads to the fact that there is not enough heat of neutralization to evaporate the solution.
В связи с выше сказанным нами было установлено, что наиболее целесообразно поддерживать в пульпе, получаемой на стадии нейтрализации, соотношение H3PO4:HNO3:MgO=1:(0,5-6):(0,025-0,055). Уменьшение нормы расхода магниевой добавки (магнезита, брусита) в указанном соотношении ниже 0,025 приводит к снижению необходимого числа центров кристаллизации и, соответственно, снижению прочности гранул ниже 4,5 МПа, увеличение этой нормы в этом соотношении выше 0,055 приводит к увеличению вязкости пульпы при аммонизации. Вязкость пульпы будет выше 30 сПз.In connection with the foregoing, we found that it is most advisable to maintain the ratio of H 3 PO 4 : HNO 3 : MgO = 1: (0.5-6) :( 0.025-0.055) in the pulp obtained at the stage of neutralization. A decrease in the consumption rate of magnesium additives (magnesite, brucite) in the indicated ratio below 0.025 leads to a decrease in the required number of crystallization centers and, accordingly, a decrease in the strength of granules below 4.5 MPa, an increase in this norm in this ratio above 0.055 leads to an increase in pulp viscosity during ammonization . Pulp viscosity will be above 30 cps.
По предложенному способу хлористый калий подается по комбинированной схеме:According to the proposed method, potassium chloride is supplied according to a combined scheme:
- по «мокрому» способу: подача в баковый смеситель на смешивание с аммонизированной фосфатно-нитратной пульпой, поступающей из нейтрализатора-испарителя;- according to the “wet” method: feeding into the tank mixer for mixing with ammoniated phosphate-nitrate pulp coming from the neutralizer-evaporator;
- по «сухому» способу: подача через ретурный цикл в АГ.- according to the "dry" method: feed through the reture cycle in the AG.
Смешивание в баковом смесителе с аммонизированной фосфатно-нитратной пульпой хлористого калия позволяет улучшить смачиваемость его частиц и тем самым способствует повышению гранулируемости шихты. Кроме того, смешивание позволяет более полно провести конверсию взаимодействующих солей, что способствует получению продукта с улучшенными физическими свойствами. Вместе с тем такая схема ведения процесса требует поддержания определенной влажности пульпы для сохранения ее текучести, что приводит к повышению ретурности системы и снижению ее производительности.Mixing in a tank mixer with ammonia phosphate-nitrate pulp of potassium chloride can improve the wettability of its particles and thereby increases the granulation of the charge. In addition, mixing allows a more complete conversion of the interacting salts, which helps to obtain a product with improved physical properties. At the same time, this process management scheme requires maintaining a certain moisture content in the pulp in order to maintain its fluidity, which leads to an increase in the system's retour and a decrease in its productivity.
Подача хлористого калия через ретурный цикл в АГ позволяет увеличить производительность системы, но это может привести к ухудшению гранулируемости, снижению качества продукта (неровность поверхности гранул, увеличение слеживаемости). Комбинированная схема позволяет подбирать оптимальное соотношение расходов хлористого калия по «мокрому» и «сухому» способам для выпускаемой марки удобрения.The supply of potassium chloride through the reture cycle in the AG allows to increase the performance of the system, but this can lead to deterioration of granulation, lower product quality (roughness of the surface of the granules, increased caking). The combined scheme allows you to select the optimal ratio of the costs of potassium chloride according to the "wet" and "dry" methods for the produced brand of fertilizer.
По предложенному способу для получения широкого ассортимента удобрений и утилизации абсорбционных стоков, полученных на стадии абсорбции, предложено в трубчатом реакторе получать пульпу сульфата аммония или фосфатсульфата аммония или фосфата аммония, которую направлять на стадию гранулирования в аммонизатор-гранулятор. Для этого в трубчатый реактор подают либо серную кислоту, либо фосфорную, либо их обе, абсорбционные стоки и жидкий аммиак. Выбор компонентов и их соотношение регламентируется маркой получаемого удобрения.According to the proposed method, to obtain a wide range of fertilizers and utilize the absorption effluents obtained at the absorption stage, it is proposed to obtain a pulp of ammonium sulfate or ammonium phosphate or ammonium phosphate in a tubular reactor, which is sent to the granulation stage in an ammonizer granulator. To do this, either sulfuric acid or phosphoric acid, or both of them, absorption drains and liquid ammonia are fed into the tubular reactor. The choice of components and their ratio is governed by the brand of fertilizer received.
Таким образом, использование предложенного способа позволит получать на единой технологической линии широкий спектр марок NPK-удобрений (16:16:16; 22:11:11; 27:6:6; 10:25:25; 13:19:19; 15:15:15 и др.). При этом все удобрения обладают хорошими физико-химическими свойствами - пониженной слеживаемостью и гигроскопичностью.Thus, the use of the proposed method will allow to obtain on a single production line a wide range of brands of NPK fertilizers (16:16:16; 22:11:11; 27: 6: 6; 10:25:25; 13:19:19; 15 : 15: 15, etc.). Moreover, all fertilizers have good physical and chemical properties - reduced caking and hygroscopicity.
Кроме того, данный способ исключает образование химически и механически загрязненных стоков. Практически решен вопрос взрыво- и пожароопасности производства удобрений с большим содержанием азота (особенно в нитратной форме), что позволяет создать производство с мощностью 900 тыс. тонн физ. массы в год.In addition, this method eliminates the formation of chemically and mechanically contaminated effluents. The issue of explosion and fire hazard in the production of fertilizers with a high nitrogen content (especially in nitrate form) has been practically resolved, which allows us to create a production with a capacity of 900 thousand tons of physical. masses per year.
Способ проиллюстрирован следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
В баковом нейтрализаторе смешивают 36,5 т/ч азотной кислоты концентрацией 57% HNO3 и 7,3 т/ч упаренной экстракционной фосфорной кислоты концентрацией 52% P2O5 и добавляют 9 т/ч пульпы гидромагнийфосфата состава P2O5 - 35,5%, SO3 - 2,5%, MgO - 3,5%, которую получают в емкостном реакторе смешением брусита, экстракционной фосфорной кислоты и абсорбционных стоков. Нейтрализацию полученной смеси ведут газообразным аммиаком, взятым в количестве 8,7 т/ч. При этом соотношение H3PO4:HNO3:MgO составляет 1:2,3:0,035. В результате реакции нейтрализации экстракционной фосфорной кислоты и азотной кислоты в нейтрализаторе испаряется 15,4 т/ч воды и получают пульпу с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,3, и влажностью 6,0%. Температура составляет 135°C. Пульпа в количестве 45,3 т/ч поступает по пульпопроводам в аммонизатор-гранулятор и распыляется на шихту. В трубчатый реактор, установленный непосредственно перед аммонизатором-гранулятором, подают серную кислоту концентрацией 92,5% в количестве 4 т/ч, жидкий аммиак в количестве 1,4 т/ч и абсорбционные стоки (кислый насыщенный раствор сульфата аммония) в количестве 2,6 т/ч. В результате реакции нейтрализации серной кислоты испаряется 2,5 т/ч воды и образуется пульпа сульфата аммония в количестве 8,6 т/ч. Полученную пульпу также распыляют в аммонизатор-гранулятор, куда поступает 11,4 т/ч хлористого калия, 252 т/ч ретура (мелкой фракции готового продукта), 1,1 т/ч жидкого аммиака. В результате аммонизации и испарения 0,6 т/ч влаги получают 318 т/ч шихты с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,7. Гранулированная шихта поступает в сушильный барабан, где подсушивается до влажности 0,7%, и далее проходит рассев. Выход товарной фракции (гранулы размером 2-5 мм) составляет 63 т/ч. Полученное удобрение марки 22:11:11 имеет гигроскопичность 4,1 ммоль/(г.ч.), слеживаемость 354 кПа, статическую прочность гранул 5,7 МПа.36.5 t / h of nitric acid with a concentration of 57% HNO 3 and 7.3 t / h of evaporated extraction phosphoric acid with a concentration of 52% P 2 O 5 are mixed in a tank converter and 9 t / h of hydromagnesium phosphate pulp of the composition P 2 O 5 - 35 are added 5%, SO 3 - 2.5%, MgO - 3.5%, which is obtained in a capacitive reactor by mixing brucite, extraction phosphoric acid and absorption effluents. The neutralization of the mixture is carried out with gaseous ammonia taken in an amount of 8.7 t / h The ratio of H 3 PO 4 : HNO 3 : MgO is 1: 2.3: 0.035. As a result of the neutralization reaction of extraction phosphoric acid and nitric acid, 15.4 t / h of water are evaporated in the neutralizer and a pulp with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.3 and humidity 6.0% is obtained. The temperature is 135 ° C. The pulp in the amount of 45.3 t / h enters through the slurry pipelines into the ammonizer granulator and is sprayed onto the charge. Sulfuric acid in a concentration of 92.5% in an amount of 4 t / h, liquid ammonia in an amount of 1.4 t / h and absorption drains (acidic saturated solution of ammonium sulfate) in an amount of 2 are fed to a tubular reactor installed directly in front of the ammonizer granulator. 6 t / h As a result of the neutralization reaction of sulfuric acid, 2.5 t / h of water evaporates and an ammonium sulfate pulp is formed in an amount of 8.6 t / h. The resulting pulp is also sprayed into an ammonizer granulator, which receives 11.4 t / h of potassium chloride, 252 t / h of retur (a fine fraction of the finished product), 1.1 t / h of liquid ammonia. As a result of ammonization and evaporation of 0.6 t / h of moisture, 318 t / h of a mixture with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.7 are obtained. The granular charge enters the dryer drum, where it is dried to a moisture content of 0.7%, and then sifting takes place. The output of the commercial fraction (granules 2-5 mm in size) is 63 t / h. The obtained fertilizer brand 22:11:11 has a hygroscopicity of 4.1 mmol / (g.h.), caking 354 kPa, the static strength of the granules 5.7 MPa.
Пример 2.Example 2
В баковом нейтрализаторе смешивают 11,7 т/ч азотной кислоты концентрацией 57% HNO3 и 11,3 т/ч упаренной экстракционной фосфорной кислоты концентрацией 52% P2O5 и добавляют 11 т/ч пульпы гидромагнийфосфата состава P2O5 - 38,5%, SO3 - 2,4%, MgO - 3,1%, которую получают в емкостном реакторе смешением магнезита, экстракционной фосфорной кислоты и абсорбционных стоков. Нейтрализацию полученной смеси ведут газообразным аммиаком, взятым в количестве 6,0 т/ч. При этом соотношение H3PO4:HNO3:MgO составляет 1:0,5:0,025. В результате реакции нейтрализации экстракционной фосфорной кислоты и азотной кислоты в нейтрализаторе испаряется 10,1 т/ч воды и получают пульпу с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,45, и влажностью 7,4%. Температура составляет 130°C. Пульпа в количестве 33,5 т/ч поступает по пульпопроводам в аммонизатор-гранулятор и распыляется на шихту. В трубчатый реактор, установленный непосредственно перед аммонизатором-гранулятором, подают серную кислоту концентрацией 92,5% в количестве 5,4 т/ч, жидкий аммиак в количестве 1,8 т/ч и абсорбционные стоки (кислый насыщенный раствор сульфата аммония) в количестве 3,9 т/ч. В результате реакции нейтрализации серной кислоты испаряется 3,4 т/ч воды и образуется пульпа сульфата аммония в количестве 9,7 т/ч. Полученную пульпу также распыляют в аммонизатор-гранулятор, куда поступает 16,5 т/ч хлористого калия, 139 т/ч ретура (мелкой фракции готового продукта), 1,2 т/ч жидкого аммиака и сульфат аммония кристаллический в количестве 5,4 т/ч. В результате аммонизации и испарения 0,7 т/ч влаги получают 255 т/ч шихты с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,7. Гранулированная шихта поступает в сушильный барабан, где подсушивается до влажности 0,7%, и далее проходит рассев. Выход товарной фракции (гранулы размером 2-5 мм) составляет 63 т/ч. Полученное удобрение марки 16:16:16 имеет гигроскопичность 3,2 ммоль/(г.ч.), слеживаемость 252 кПа, статическую прочность гранул 5,4 МПа.11.7 t / h of nitric acid with a concentration of 57% HNO 3 and 11.3 t / h of evaporated extraction phosphoric acid with a concentration of 52% P 2 O 5 are mixed in a tank neutralizer and 11 t / h of hydromagnesium phosphate pulp of the composition P 2 O 5 - 38 are added , 5%, SO 3 - 2.4%, MgO - 3.1%, which is obtained in a capacitive reactor by mixing magnesite, extraction phosphoric acid and absorption effluents. The neutralization of the mixture is carried out with gaseous ammonia taken in an amount of 6.0 t / h The ratio of H 3 PO 4 : HNO 3 : MgO is 1: 0.5: 0.025. As a result of the neutralization reaction of extraction phosphoric acid and nitric acid, 10.1 t / h of water are evaporated in the neutralizer and a pulp with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.45 and humidity of 7.4% is obtained. The temperature is 130 ° C. Pulp in the amount of 33.5 t / h enters through the slurry pipelines into the ammonizer granulator and is sprayed onto the charge. Sulfuric acid with a concentration of 92.5% in the amount of 5.4 t / h, liquid ammonia in the amount of 1.8 t / h and absorption effluents (saturated acidic solution of ammonium sulfate) in the amount of sulfuric acid are fed into the tubular reactor installed directly in front of the ammonizer granulator. 3.9 t / h As a result of the neutralization reaction of sulfuric acid, 3.4 t / h of water evaporates and a pulp of ammonium sulfate is formed in an amount of 9.7 t / h. The resulting pulp is also sprayed into an ammonizer granulator, which receives 16.5 t / h of potassium chloride, 139 t / h of retur (a fine fraction of the finished product), 1.2 t / h of liquid ammonia and crystalline ammonium sulfate in an amount of 5.4 tons / h As a result of ammonization and evaporation of 0.7 t / h of moisture, 255 t / h of a mixture with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.7 are obtained. The granular charge enters the dryer drum, where it is dried to a moisture content of 0.7%, and then sifting takes place. The output of the commercial fraction (granules 2-5 mm in size) is 63 t / h. The resulting fertilizer brand 16:16:16 has a hygroscopicity of 3.2 mmol / (g.h.), caking 252 kPa, the static strength of the granules of 5.4 MPa.
Пример 3.Example 3
В баковом нейтрализаторе смешивают 50,4 т/ч азотной кислоты концентрацией 57% HNO3 и 1,4 т/ч упаренной экстракционной фосфорной кислоты концентрацией 52% P2O5 и добавляют 8 т/ч пульпы гидромагнийфосфата состава P2O5 - 48,0%, SO3 - 2,7%, MgO - 5,7%, которую получают в емкостном реакторе смешением доломитовой пыли, экстракционной фосфорной кислоты и абсорбционных стоков. Нейтрализацию полученной смеси ведут газообразным аммиаком, взятым в количестве 9,8 т/ч. При этом соотношение H3PO4:HNO3:MgO составляет 1:6:0,055. В результате реакции нейтрализации экстракционной фосфорной кислоты и азотной кислоты в нейтрализаторе испаряется 17,4 т/ч воды и получают пульпу с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,5, и влажностью 8,0%. Температура составляет 140°C. Пульпа в количестве 50,0 т/ч поступает по пульпопроводам в аммонизатор-гранулятор и распыляется на шихту. В трубчатый реактор, установленный непосредственно перед аммонизатором-гранулятором, подают серную кислоту концентрацией 92,5% в количестве 3,5 т/ч, жидкий аммиак в количестве 1,2 т/ч и абсорбционные стоки (кислый насыщенный раствор сульфата аммония) в количестве 5,5 т/ч. В результате реакции нейтрализации серной кислоты испаряется 2,2 т/ч воды и образуется пульпа сульфата аммония в количестве 8,0 т/ч. Полученную пульпу также распыляют в аммонизатор-гранулятор, куда поступает 6,3 т/ч хлористого калия, 315 т/ч ретура (мелкой фракции готового продукта), 0,8 т/ч жидкого аммиака. В результате аммонизации и испарения 0,6 т/ч влаги получают 380 т/ч шихты с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,75. Гранулированная шихта поступает в сушильный барабан, где подсушивается до влажности 0,7%, и далее проходит рассев. Выход товарной фракции (гранулы размером 2-5 мм) составляет 63 т/ч. Полученное удобрение марки 27:6:6 имеет гигроскопичность 4,9 ммоль/(г.ч.), слеживаемость 390 кПа, статическую прочность гранул 5,2 МПа.50.4 t / h of nitric acid with a concentration of 57% HNO 3 and 1.4 t / h of evaporated extraction phosphoric acid with a concentration of 52% P 2 O 5 are mixed in a tank converter and 8 t / h of hydromagnesium phosphate pulp of the composition P 2 O 5 - 48 are added , 0%, SO 3 - 2.7%, MgO - 5.7%, which is obtained in a capacitive reactor by mixing dolomite dust, extraction phosphoric acid and absorption effluents. The neutralization of the mixture is carried out with gaseous ammonia, taken in an amount of 9.8 t / h The ratio of H 3 PO 4 : HNO 3 : MgO is 1: 6: 0.055. As a result of the neutralization reaction of extraction phosphoric acid and nitric acid, 17.4 t / h of water are evaporated in the neutralizer and a pulp with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.5 and humidity 8.0% is obtained. The temperature is 140 ° C. Pulp in the amount of 50.0 t / h enters through the slurry pipelines into the ammonizer granulator and is sprayed onto the charge. Sulfuric acid with a concentration of 92.5% in the amount of 3.5 t / h, liquid ammonia in the amount of 1.2 t / h and absorption drains (saturated acidic solution of ammonium sulfate) in the amount of sulfuric acid are supplied to the tube reactor installed directly in front of the ammonizer granulator. 5.5 t / h As a result of the neutralization reaction of sulfuric acid, 2.2 t / h of water evaporates and an ammonium sulfate pulp is formed in an amount of 8.0 t / h. The resulting pulp is also sprayed into an ammonizer granulator, which receives 6.3 t / h of potassium chloride, 315 t / h of retura (a fine fraction of the finished product), 0.8 t / h of liquid ammonia. As a result of ammonization and evaporation of 0.6 t / h of moisture, 380 t / h of a mixture with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.75 are obtained. The granular charge enters the dryer drum, where it is dried to a moisture content of 0.7%, and then sifting takes place. The output of the commercial fraction (granules 2-5 mm in size) is 63 t / h. The resulting fertilizer brand 27: 6: 6 has a hygroscopicity of 4.9 mmol / (g.h.), caking 390 kPa, the static strength of the granules of 5.2 MPa.
Пример 4.Example 4
Начало процесса ведут, как описано в примере 3. А далее в трубчатый реактор, установленный непосредственно перед аммонизатором-гранулятором, подают серную кислоту концентрацией 92,5% в количестве 3,5 т/ч, жидкий аммиак в количестве 1,6 т/ч и абсорбционные стоки (кислый насыщенный раствор сульфата аммония) в количестве 5,7 т/ч. В результате реакции нейтрализации серной кислоты испаряется 2,6 т/ч воды и образуется пульпа сульфата аммония в количестве 10,2 т/ч. Полученную пульпу также распыляют в аммонизатор-гранулятор, куда поступает 6,3 т/ч хлористого калия, 315 т/ч ретура (мелкой фракции готового продукта), 0,8 т/ч жидкого аммиака. В результате аммонизации и испарения 0,6 т/ч влаги получают 380 т/ч шихты с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,75. Гранулированная шихта поступает в сушильный барабан, где подсушивается до влажности 0,7%, и далее проходит рассев. Выход товарной фракции (гранулы размером 2-5 мм) составляет 74 т/ч. Полученное удобрение марки 26:5:5 имеет гигроскопичность 4,7 ммоль/(г.ч.), слеживаемость 380 кПа, статическую прочность гранул 5,1 МПа.The process is started as described in Example 3. And then, sulfuric acid in a concentration of 92.5% in an amount of 3.5 t / h and liquid ammonia in an amount of 1.6 t / h are fed into a tubular reactor installed directly in front of the ammonizer granulator. and absorption effluents (acid saturated ammonium sulfate solution) in an amount of 5.7 t / h. As a result of the neutralization reaction of sulfuric acid, 2.6 t / h of water evaporates and a pulp of ammonium sulfate is formed in an amount of 10.2 t / h. The resulting pulp is also sprayed into an ammonizer granulator, which receives 6.3 t / h of potassium chloride, 315 t / h of retura (a fine fraction of the finished product), 0.8 t / h of liquid ammonia. As a result of ammonization and evaporation of 0.6 t / h of moisture, 380 t / h of a mixture with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.75 are obtained. The granular charge enters the dryer drum, where it is dried to a moisture content of 0.7%, and then sifting takes place. The output of the commercial fraction (granules with a size of 2-5 mm) is 74 t / h. The obtained fertilizer grade 26: 5: 5 has a hygroscopicity of 4.7 mmol / (gh), caking of 380 kPa, and a static strength of granules of 5.1 MPa.
Пример 5.Example 5
Начало процесса ведут, как описано в примере 3. А далее в трубчатый реактор, установленный непосредственно перед аммонизатором-гранулятором, подают фосфорную кислоту в количестве 3,8 т/ч, жидкий аммиак в количестве 1,3 т/ч и абсорбционные стоки (кислый насыщенный раствор фосфата аммония) в количестве 2,4 т/ч. В результате реакции нейтрализации испаряется 1,1 т/ч воды и образуется пульпа фосфата аммония в количестве 6,2 т/ч. Полученную пульпу также распыляют в аммонизатор-гранулятор, куда поступает 6,3 т/ч хлористого калия, 315 т/ч ретура (мелкой фракции готового продукта), 0,8 т/ч жидкого аммиака. В результате аммонизации и испарения 0,6 т/ч влаги получают 380 т/ч шихты с мольным отношением NH3:H3PO4, равным 1,75. Гранулированная шихта поступает в сушильный барабан, где подсушивается до влажности 0,7%, и далее проходит рассев. Выход товарной фракции (гранулы размером 2-5 мм) составляет 71 т/ч. Полученное удобрение марки 26:6:5 имеет гигроскопичность 4,5 ммоль/(г.ч.), слеживаемость 364 кПа, статическую прочность гранул 5,1 МПа.The process is started as described in Example 3. And then, phosphoric acid in the amount of 3.8 t / h, liquid ammonia in the amount of 1.3 t / h and absorption drains (acidic) are fed into the tubular reactor installed directly in front of the granulator-granulator. saturated solution of ammonium phosphate) in an amount of 2.4 t / h As a result of the neutralization reaction, 1.1 t / h of water evaporates and a pulp of ammonium phosphate is formed in an amount of 6.2 t / h. The resulting pulp is also sprayed into an ammonizer granulator, which receives 6.3 t / h of potassium chloride, 315 t / h of retura (a fine fraction of the finished product), 0.8 t / h of liquid ammonia. As a result of ammonization and evaporation of 0.6 t / h of moisture, 380 t / h of a mixture with a molar ratio of NH 3 : H 3 PO 4 equal to 1.75 are obtained. The granular charge enters the dryer drum, where it is dried to a moisture content of 0.7%, and then sifting takes place. The output of the commercial fraction (granules 2-5 mm in size) is 71 t / h. The resulting fertilizer grade 26: 6: 5 has a hygroscopicity of 4.5 mmol / (gh), caking 364 kPa, the static strength of the granules is 5.1 MPa.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013145468/13A RU2541641C1 (en) | 2013-10-11 | 2013-10-11 | Method of production of complex fertiliser |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013145468/13A RU2541641C1 (en) | 2013-10-11 | 2013-10-11 | Method of production of complex fertiliser |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2541641C1 true RU2541641C1 (en) | 2015-02-20 |
Family
ID=53288724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013145468/13A RU2541641C1 (en) | 2013-10-11 | 2013-10-11 | Method of production of complex fertiliser |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2541641C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1272974A3 (en) * | 1978-11-03 | 1986-11-23 | Норск Хюдро А.С. (Фирма) | Method of producing complex fertilizers |
| RU2263652C1 (en) * | 2004-11-19 | 2005-11-10 | Закрытое акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" (ЗАО "МХК "ЕвроХим") | Method for preparing nitrogen-phosphorus fertilizer |
-
2013
- 2013-10-11 RU RU2013145468/13A patent/RU2541641C1/en active IP Right Revival
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1272974A3 (en) * | 1978-11-03 | 1986-11-23 | Норск Хюдро А.С. (Фирма) | Method of producing complex fertilizers |
| RU2263652C1 (en) * | 2004-11-19 | 2005-11-10 | Закрытое акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" (ЗАО "МХК "ЕвроХим") | Method for preparing nitrogen-phosphorus fertilizer |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| С.Д. ЭВЕНЧИК, А.А. БРОДСКИЙ, Технология фосфорных и комплексных удобрений, М., "Химия", 1987, С. 211-212. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3419378A (en) | Method of producing monoammonium phosphate by reacting phosphoric acid and ammonia under pressure | |
| US3985538A (en) | Pipe reactor-continuous ammoniator process for production of granular phosphates | |
| CN105776167A (en) | Polyphosphate and preparation method thereof | |
| RU2626947C1 (en) | Phosphorus-potassuim-nitrogen-containing npk-fertiliser and method for producing granulated phosphorus-potassuim-nitrogen-containing npk-fertiliser | |
| RU2541641C1 (en) | Method of production of complex fertiliser | |
| RU2412140C2 (en) | Method of producing compound fertilisers | |
| CN202808364U (en) | Equipment for producing granular monoammonium phosphate from crystal ammonium phosphate filter residue and mother liquid | |
| RU2634936C2 (en) | Method for obtaining complex mineral fertilisers from phosphate ore and plant for its implementation | |
| US3313614A (en) | Method of making ammonium phoshatecontaining fertilizer | |
| RU2223934C1 (en) | Method for preparing lime-ammonium saltpeter | |
| US6821311B1 (en) | Method for treating fertilizer process solutions | |
| US3993466A (en) | Fertilizer production | |
| RU2628292C1 (en) | Phosphor-potassium-nitrogen-containing npk-fertiliser and method of producing granulated phosphor-potassium-nitrogen-containing npk-fertilisers | |
| RU2435750C1 (en) | Method of producing nitrogen-phosphorus fertiliser | |
| RU2424219C1 (en) | Method of producing compound mineral fertiliser | |
| RU2230051C1 (en) | Method for preparing complex fertilizers | |
| RU2253639C2 (en) | Method of manufacturing granulated mineral fertilizer containing nitrogen and phosphorus; and granulated mineral fertilizer | |
| US3000724A (en) | Manufacture of nitrogen containing complex fertilizers | |
| US3125435A (en) | hzsox | |
| RU2404947C1 (en) | Method of obtaining complex fertilisers | |
| US3192034A (en) | Manufacture of granular fertilizers | |
| RU2202523C1 (en) | Method of production of complex fertilizer | |
| RU2408564C1 (en) | Method producing fertiliser containing nitrogen, phosphorus and sulphur | |
| RU2314277C1 (en) | Process of manufacturing nitrogen-phosphorus-sulfate fertilizers | |
| RU2407727C1 (en) | Method for production of ammonium-phosphate-sulfate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151012 |
|
| HE4A | Change of address of a patent owner | ||
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20170413 |