RU2537626C2 - Method of obtaining potassium alum - Google Patents
Method of obtaining potassium alum Download PDFInfo
- Publication number
- RU2537626C2 RU2537626C2 RU2013106979/05A RU2013106979A RU2537626C2 RU 2537626 C2 RU2537626 C2 RU 2537626C2 RU 2013106979/05 A RU2013106979/05 A RU 2013106979/05A RU 2013106979 A RU2013106979 A RU 2013106979A RU 2537626 C2 RU2537626 C2 RU 2537626C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rare
- potassium
- solution
- alum
- potassium alum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится с области комплексной переработки остатков доманиковых образований (черносланцевых свит), обогащенных органическим веществом (ОВ) и содержащих кремний, алюминий, натрий, калий, ванадий, уран, редкоземельные и другие металлы.The invention relates to the field of complex processing of residues of domanic formations (black shale suites), enriched with organic matter (OM) and containing silicon, aluminum, sodium, potassium, vanadium, uranium, rare earth and other metals.
Получение алюмокалиевых квасцов K2SO4·(Al2SO4)3·24H2O (АКК) основано на малой растворимости при невысоких температурах. АКК представляют собой бесцветные октаэдрические кристаллы плотностью 1,04 г/см3. При температуре 93,5°C квасцы плавятся в кристаллизационной воде, при 120°C отдают 10 молекул воды, при 200°C образуют пористую массу безводных квасцов. Они могут быть выделены при добавлении сульфата калия к концентрированному горячему раствору сульфата алюминия (19-21 г/л А1). В процессе охлаждения раствора до температуры 15-25°C выпадают кристаллы АКК.The preparation of potassium alum K 2 SO 4 · (Al 2 SO 4 ) 3 · 24H 2 O (ACC) is based on low solubility at low temperatures. ACCs are colorless octahedral crystals with a density of 1.04 g / cm 3 . At a temperature of 93.5 ° C, alum melts in crystallized water, at 120 ° C they give off 10 water molecules, at 200 ° C they form a porous mass of anhydrous alum. They can be isolated by adding potassium sulfate to a concentrated hot solution of aluminum sulfate (19-21 g / l A1). During the cooling of the solution to a temperature of 15-25 ° C, crystals of ACC precipitate.
Недостатком этой технологии является то, что все исходные компоненты являются дорогостоящими и дефицитными.The disadvantage of this technology is that all the original components are expensive and scarce.
Известен способ получения алюмокалиевых квасцов (патент РФ №2013373, МПК 5С01Р 7/76, 1994 г.), по которому исходную руду, дробленую до крупности 7-8 мм, после обжига при температуре 550-700°C в течение 2-х часов подвергают гидрохимической обработке расчетным количеством 30%-ного раствора серной кислоты в вертикальном реакторе при температуре 95-100°C в течение 5-6-ти часов последовательно в две стадии в противотоке раствора к руде. При этом из обожженной руды извлекается в раствор 90% алюминия, натрия и калия, а нерастворимый осадок состоит из кремнезема (SiO2). Полученный при этом раствор сульфата алюминия не содержит свободной серной кислоты и очищается от солей железа и ряда других элементов методом гидротермального осаждения. Из очищенного технологического раствора выделяют АКК путем дозировки расчетного количества хлористого калия и охлаждения раствора до 25-30°C.A known method of producing alumina-potassium alum (RF patent No. 20133373, IPC 5 С01Р 7/76, 1994), in which the original ore, crushed to a particle size of 7-8 mm, after calcination at a temperature of 550-700 ° C for 2 hours is subjected to hydrochemical treatment with a calculated amount of a 30% solution of sulfuric acid in a vertical reactor at a temperature of 95-100 ° C for 5-6 hours in succession in two stages in a countercurrent solution to ore. In this case, 90% of aluminum, sodium and potassium is extracted from the calcined ore into the solution, and the insoluble precipitate consists of silica (SiO 2 ). The resulting solution of aluminum sulfate does not contain free sulfuric acid and is purified from iron salts and several other elements by hydrothermal precipitation. ACC is isolated from the purified technological solution by dosing the calculated amount of potassium chloride and cooling the solution to 25-30 ° C.
Основными недостатками данного способа являются высокие энергетические затраты, связанные с обжигом, многостадийность, отсутствие комплексности использования сырья.The main disadvantages of this method are the high energy costs associated with firing, multi-stage, the lack of complexity of the use of raw materials.
Известен способ получения алюмокалиевых квасцов (Позин М.Е. Технология минеральных солей. Л. Химия, 1970 г., с.655-657), включающий обработку нефелинового концентрата 74-76%-ной серной кислотой в течение 1-2 минут при расходе кислоты 83-88% от теоретически необходимого количества с образованием реакционной массы, ее вызревание в течение 14-15 минут при температуре 140°С, выщелачивание полученной массы горячей водой при соотношении воды и нефелина 2:1 в течение 20-25 минут с образованием кремнеземсодержащей суспензии, отделение жидкой фазы, содержащей алюминий, калий, натрий, от твердой фазы, содержащей кремнезем и примесные минералы, введение в жидкую фазу хлорида калия, охлаждение полученного раствора с кристаллизацией квасцов (АКК) и их отделение от маточного раствора, содержащего сернокислый алюминий и поваренную соль, который можно использовать в качестве коагулянта для очистки питьевой воды или в бумажной промышленности.A known method of producing alumina-potassium alum (Pozin M.E. Technology of mineral salts. L. Chemistry, 1970, p.655-657), including processing nepheline concentrate with 74-76% sulfuric acid for 1-2 minutes at a flow rate acid 83-88% of theoretically necessary amount with the formation of the reaction mass, its maturation within 14-15 minutes at a temperature of 140 ° C, leaching of the resulting mass with hot water at a ratio of water and nepheline 2: 1 for 20-25 minutes with the formation of siliceous suspension, separation of the liquid phase containing aluminum d, potassium, sodium, from the solid phase containing silica and impurity minerals, introducing potassium chloride into the liquid phase, cooling the resulting solution with crystallization of alum (ACA) and separating them from the mother liquor containing aluminum sulfate and sodium chloride, which can be used in as a coagulant for the purification of drinking water or in the paper industry.
Способ не предусматривает выделение кремнезема в виде высокодисперсного, высокочистого продукта и не может быть использован для сырья сложного состава, содержащего вредные металлы, например уран, ванадий и др.The method does not provide for the separation of silica in the form of a finely divided, highly pure product and cannot be used for raw materials of complex composition containing harmful metals, for example, uranium, vanadium, etc.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является способ получения алюмокалиевых квасцов (патент РФ №2350564, МПК C01F 7/76, опубл. 23.03.2009 г.), включающий обработку нефелинсодержащего сырья разбавленной 12-20% серной кислотой в течение 5-20 минут. Использование разбавленной серной кислоты обеспечивает извлечение кислоторастворимых компонентов в жидкую фазу не только алюминия, натрия и калия, но и кремнезема в виде ортокремниевой кислоты.The closest in technical essence to the claimed is a method for producing potassium alum (RF patent No. 2350564, IPC C01F 7/76, published March 23, 2009), including processing nepheline-containing raw materials with diluted 12-20% sulfuric acid for 5-20 minutes . The use of dilute sulfuric acid ensures the extraction of acid-soluble components into the liquid phase not only of aluminum, sodium and potassium, but also of silica in the form of orthosilicic acid.
Отличительной особенностью растворенного кремнезема является его высокая склонность к полимеризации, интенсивность которой зависит от концентрации кремнезема, температуры и продолжительности выдержки раствора.A distinctive feature of dissolved silica is its high tendency to polymerization, the intensity of which depends on the concentration of silica, temperature and the duration of exposure of the solution.
Основной недостаток способа - неконтролируемое осаждение кремнезема как на стадии выщелачивания, так и кристаллизации АКК. Способ не позволяет удержать в растворе редкие и редкоземельных металлы (РиРЗМ).The main disadvantage of this method is the uncontrolled deposition of silica both at the stage of leaching and crystallization of ACC. The method does not allow to keep in solution rare and rare earth metals (RIRM).
Задачей настоящего изобретения является создание способа получения алюмокалиевых квасцов, позволяющего расширить сырьевую базу, получить углерод-кремнеземистый продукт, пригодный для производства ферросплавов, который не содержит радиоактивные металлы.The objective of the present invention is to provide a method for producing potassium alum, which allows to expand the raw material base, to obtain a carbon-siliceous product suitable for the production of ferroalloys, which does not contain radioactive metals.
Техническим результатом изобретения является комплексное извлечение редких и редкоземельных металлов, повышение выхода АКК.The technical result of the invention is the integrated extraction of rare and rare earth metals, increasing the yield of ACC.
Технический результат достигается способом получения алюмокалиевых квасцов, в котором исходная руда измельчается и обрабатывается раствором серной кислоты (25-35%) в автоклаве при температуре 140-160°C, давлении 3 атм и окислительно-восстановительном потенциале Eh 350-450 мВ. Окислительно-восстановительный потенциал (ОВП) в указанных пределах Eh 350-450 мВ позволяет удерживать элементы в определенных степенях окисления и тем самым менять их технологические свойства. Значение ОВП ниже 350 мВ не желателен, так как в растворе появляется железо в степени окисления (+II), повышение ОВП более 450 мВ приводит к появлению ванадия в степени окисления (+V) и ванадий с железом (+III) осаждается в виде труднорастворимого соединения.The technical result is achieved by a method for producing potassium alum, in which the initial ore is crushed and treated with a solution of sulfuric acid (25-35%) in an autoclave at a temperature of 140-160 ° C, a pressure of 3 atm and a redox potential of Eh 350-450 mV. The redox potential (ORP) within the specified range of Eh 350-450 mV allows you to keep the elements in certain degrees of oxidation and thereby change their technological properties. An ORP value below 350 mV is not desirable, since iron appears in the solution in the oxidation state (+ II), an increase in the ORP of more than 450 mV leads to the appearance of vanadium in the oxidation state (+ V) and vanadium with iron (+ III) precipitates as insoluble connections.
Выщелачивание проводят до остаточной концентрации свободной серной кислоты 45-75 г/л. Концентрация серной кислоты является оптимальной для кристаллизации АКК и позволяет удержать в растворе редкие и редкоземельные металлы. Повышение содержания серной кислоты более 75 г/л нецелесообразно в связи с перерасходом кислоты и снижением выхода АКК на операции кристаллизации, а снижение менее 45 г/л не удерживает в растворе редкие и редкоземельные металлы. Затем разделяют автоклавную суспензию на жидкую фазу, содержащую алюминий, калий, натрий, редкие и редкоземельные металлы, и твердую фазу, содержащую кремнезем и органическое вещество, т.е. углерод-кремнеземистый продукт. При этом добавляют сульфат калия в горячую жидкую фазу свободного сульфата алюминия из расчета на связывание его на 80-90% в АКК, что позволит удержать редкие и редкоземельные металлы в растворе. В растворе одновременно существует двойная соль сульфата калия и алюминия [KAl(SO4)2] и свободный сульфат алюминия. Процесс кристаллизации проводится в условиях резкого охлаждения до 15-25°C воздушным перемешиванием и охлаждением рассолом через рубашку в течение не более 2-х часов при недостатке высаливающего агента (K2SO4) в количестве 80-90% от стехиометрически необходимого для осаждения АКК и получения раствора редких и редкоземельных металлов. Кристаллы АКК отделяются на центрифуге, а маточные растворы отправляются на передел извлечения редких и редкоземельных металлов. Выход АКК в целевой продукт составляет 91-92% от содержания в сырье. Аммиачной обработкой из АКК выделяется глинозем (Al2O3), а в раствор переводятся сульфаты калия и аммония.Leaching is carried out to a residual concentration of free sulfuric acid of 45-75 g / l. The concentration of sulfuric acid is optimal for the crystallization of ACA and allows you to keep rare and rare earth metals in solution. An increase in the sulfuric acid content of more than 75 g / l is impractical due to excessive consumption of acid and a decrease in the yield of ACC on crystallization operations, and a decrease of less than 45 g / l does not keep rare and rare-earth metals in solution. The autoclave suspension is then divided into a liquid phase containing aluminum, potassium, sodium, rare and rare earth metals, and a solid phase containing silica and organic matter, i.e. carbon-siliceous product. In this case, potassium sulfate is added to the hot liquid phase of free aluminum sulfate based on its binding by 80-90% in ACC, which will allow to keep rare and rare-earth metals in solution. In solution, there is simultaneously a double salt of potassium and aluminum sulfate [KAl (SO 4 ) 2 ] and free aluminum sulfate. The crystallization process is carried out under conditions of rapid cooling to 15-25 ° C by air stirring and cooling with brine through a jacket for no more than 2 hours with a lack of salting out agent (K 2 SO 4 ) in the amount of 80-90% of the stoichiometrically necessary for precipitation of ACC and obtaining a solution of rare and rare earth metals. ACC crystals are separated in a centrifuge, and mother liquors are sent to the redistribution of rare and rare-earth metals. The output of ACC in the target product is 91-92% of the content in raw materials. Ammonia treatment from the ACC releases alumina (Al 2 O 3 ), and potassium and ammonium sulfates are transferred to the solution.
При упарке раствора выделяется сульфат калия (K2SO4), который используется как оборотный продукт для кристаллизации АКК.When the solution is evaporated, potassium sulfate (K 2 SO 4 ) is released, which is used as a circulating product for crystallization of ACC.
Указанные выше особенности и преимущества заявляемого изобретения поясняются нижеследующими примерами.The above features and advantages of the claimed invention are illustrated by the following examples.
Пример 1. 1000 г дробленых до крупности - 0,2 мм остатков доманиковых образований, содержащих, мас.%: Al2O3 4,2, Na2O 1,7, K2O 1,2, SiO2 75,2, OB (органическое вещество) 15,1, сумма ∑РиРЗМ 1,1, - смешивают с 1 литром раствора серной кислоты и обрабатывают в автоклаве при температуре 150°C в течение 1 часа, давлении кислорода 3 атм и Eh 350 мВ. После обработки получают 1,05 л раствора, содержащего, г/л: 41,6 Al2O3, 13,3 Na2O, 6,0 K2O, 8,3 Fe2O3, сумма ∑РиРЗМ 6,7, свободной серной кислоты 72,5. В раствор добавляют 60 г сульфата калия и охлаждают до 25°C. Алюмокалиевые квасцы отфильтровывают. Получают 349,5 г алюмокалиевых квасцов влажностью 4,5%, содержащих, мас.%: Al2O3 10,1, K2O 9,3. Извлечение алюминия в раствор составило 98,6%, а в алюмокалиевые квасцы 91,2% от его содержания в растворе. Содержание суммы ∑РиРЗМ в растворе сохранилось на уровне 6,6 г/л.Example 1. 1000 g crushed to a particle size of 0.2 mm residues of domanic formations containing, wt.%: Al 2 O 3 4,2, Na 2 O 1,7, K 2 O 1,2, SiO 2 75,2 , OB (organic matter) 15.1, the sum of ∑РиРЗМ 1.1, - is mixed with 1 liter of a solution of sulfuric acid and autoclaved at a temperature of 150 ° C for 1 hour, an oxygen pressure of 3 atm and an Eh of 350 mV. After processing, 1.05 L of a solution is obtained containing, g / l: 41.6 Al 2 O 3 , 13.3 Na 2 O, 6.0 K 2 O, 8.3 Fe 2 O 3 , the sum of иRiRZM 6, 7, free sulfuric acid 72.5. 60 g of potassium sulfate are added to the solution and cooled to 25 ° C. Potassium alum is filtered off. Get 349.5 g of potassium alum with a moisture content of 4.5%, containing, wt.%: Al 2 O 3 10.1, K 2 O 9.3. Extraction of aluminum in the solution was 98.6%, and in aluminum-potassium alum, 91.2% of its content in the solution. The content of ∑РиРЗМ in the solution remained at the level of 6.6 g / l.
Пример 2. Способ осуществляют согласно примеру 1. Отличие заключается в том, что 1000 г дробленых до крупности - 0,2 мм остатков доманиковых образований смешивают с 1 литром раствора серной кислоты и обрабатывают при температуре 150°C в течение 2 часов, давлении кислорода 3 атм и Eh 450 мВ. После обработки получают 1 л раствора, содержащего, г/л: 41,2 Al2O3, 13,0 Na2O, 5,8 K2O, 7,2 Fe2O3, сумма ∑РиРЗМ 6,5, свободной серной кислоты 45,3. После разделения на фильтрате получают кремнезем и органическое вещество, содержащее: ванадия - 0,05%, урана <0,001%. Получают 335,5 алюмокалиевых квасцов влажностью 4,2%, содержащие, мас.%: Al2O3 10,8, K2O 9,6. Кристаллизация АКК из раствора проводится по примеру 1. Извлечение алюминия в раствор составляет 98,1%, а в алюмокалиевые квасцы 90,1% от его содержания в растворе. Содержание суммы ∑РиРЗМ в растворе сохранилось на уровне 6,3 г/л.Example 2. The method is carried out according to example 1. The difference is that 1000 g crushed to a particle size of 0.2 mm of residues of domanic formations are mixed with 1 liter of a solution of sulfuric acid and treated at a temperature of 150 ° C for 2 hours, oxygen pressure 3 atm and Eh 450 mV. After processing, 1 l of a solution is obtained containing, g / l: 41.2 Al 2 O 3 , 13.0 Na 2 O, 5.8 K 2 O, 7.2 Fe 2 O 3 , the sum of иRiRZM 6.5, free sulfuric acid 45.3. After separation on the filtrate, silica and an organic substance are obtained containing: vanadium - 0.05%, uranium <0.001%. Get 335.5 potassium alum with a moisture content of 4.2%, containing, wt.%: Al 2 O 3 10.8, K 2 O 9.6. Crystallization of the ACC from the solution is carried out according to example 1. Extraction of aluminum in the solution is 98.1%, and in potassium alum, 90.1% of its content in the solution. The content of ∑РиРЗМ in the solution remained at the level of 6.3 g / l.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KZ20120302 | 2012-03-12 | ||
| KZ2012/0302.1 | 2012-03-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013106979A RU2013106979A (en) | 2014-08-27 |
| RU2537626C2 true RU2537626C2 (en) | 2015-01-10 |
Family
ID=51455912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013106979/05A RU2537626C2 (en) | 2012-03-12 | 2013-02-18 | Method of obtaining potassium alum |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2537626C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104477960A (en) * | 2014-12-10 | 2015-04-01 | 兴安宸亿工贸有限公司 | Method for producing potassium alum |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2013373C1 (en) * | 1991-11-05 | 1994-05-30 | Гакиф Закирович Насыров | Process for treating alunite ore to obtain alumopotassium alum and aluminium sulfate |
| RU93049852A (en) * | 1993-11-01 | 1996-10-27 | Научно-производственное объединение "Камень и силикаты" | METHOD FOR PRODUCING POT ALUMINUM |
| CN101302024A (en) * | 2008-07-01 | 2008-11-12 | 南京信息工程大学 | Synthetic method of grainy aluminium potassium sulfate |
| RU2350564C2 (en) * | 2007-05-04 | 2009-03-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Potassium alum production method |
-
2013
- 2013-02-18 RU RU2013106979/05A patent/RU2537626C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2013373C1 (en) * | 1991-11-05 | 1994-05-30 | Гакиф Закирович Насыров | Process for treating alunite ore to obtain alumopotassium alum and aluminium sulfate |
| RU93049852A (en) * | 1993-11-01 | 1996-10-27 | Научно-производственное объединение "Камень и силикаты" | METHOD FOR PRODUCING POT ALUMINUM |
| RU2350564C2 (en) * | 2007-05-04 | 2009-03-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Potassium alum production method |
| CN101302024A (en) * | 2008-07-01 | 2008-11-12 | 南京信息工程大学 | Synthetic method of grainy aluminium potassium sulfate |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ХИМИЧЕСКАЯ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ под ред. Кнунянца И.Л., Москва, Советская энциклопедия, 1990, т. 2, с. 443, столбец 877 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104477960A (en) * | 2014-12-10 | 2015-04-01 | 兴安宸亿工贸有限公司 | Method for producing potassium alum |
| CN104477960B (en) * | 2014-12-10 | 2016-08-17 | 兴安宸亿工贸有限公司 | A kind of production method of potassium alum |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013106979A (en) | 2014-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103523764B (en) | A kind of reduce the method for magnalium impurity in phosphoric acid by wet process | |
| CN106319214B (en) | It is a kind of from acid more methods of the impurity containing precipitation direct in vanadium solution | |
| CN101451200A (en) | Rare-earth enrichment recovery method from phosphorite | |
| RU2350564C2 (en) | Potassium alum production method | |
| CN114538471B (en) | Comprehensive utilization method of sodium sulfate-sodium chloride mixed salt | |
| RU2458945C1 (en) | Method of producing mixed aluminium dihydroxochloride coagulant and silicic acid coagulant | |
| US10144650B2 (en) | Method for recovery of the constituent components of laterites | |
| WO2010125205A1 (en) | Method for producing ferrous sulphate from pyrite ash | |
| CN105755296B (en) | The method of calcium is removed from the solution of zinc sulfate that zinc hydrometallurgy produces | |
| CN103787396A (en) | Method for preparing high-purity potassium alum and aluminum sulfate from alunite ore | |
| CN104557517B (en) | A kind of useless sodium citrate mother liquor comprehensive processing technique | |
| RU2537626C2 (en) | Method of obtaining potassium alum | |
| KR100981366B1 (en) | Method for preparing nickel sulfate crystal | |
| CN109534369B (en) | Membrane integrated lithium chloride preparation equipment and method thereof | |
| CN108893607B (en) | Method for recovering rare earth in ammonium-free rare earth mother liquor by removing impurities and precipitating step by step | |
| CN104736482B (en) | The method producing aluminium oxide | |
| RU2333891C2 (en) | Method of decomposition of beryl concentrates | |
| RU2314259C1 (en) | Method of processing tungsten-containing material | |
| US9914646B2 (en) | Method for the processing of potassium containing materials | |
| CN110042248A (en) | The method for preparing ferric vandate as raw material using dephosphorization mud | |
| CN103159259B (en) | A kind of method that vanadic anhydride is extracted in evaporation mother liquor from alumina producing Bayer process flow | |
| US2557326A (en) | Purification and recovery of crystals of metal salts | |
| CN103803589B (en) | A kind of preparation method of high-purity sulphuric acid caesium | |
| CN109777972A (en) | A method of concentrated sulfuric acid activation, which is leached, from gangue extracts scandium | |
| RU2560802C1 (en) | Method of treating natural phosphate for extraction of rare-earth elements |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190219 |