RU2537349C2 - Method of obtaining 3-alkyldihydrofuran--2(3h)-ones - Google Patents
Method of obtaining 3-alkyldihydrofuran--2(3h)-ones Download PDFInfo
- Publication number
- RU2537349C2 RU2537349C2 RU2013114309/04A RU2013114309A RU2537349C2 RU 2537349 C2 RU2537349 C2 RU 2537349C2 RU 2013114309/04 A RU2013114309/04 A RU 2013114309/04A RU 2013114309 A RU2013114309 A RU 2013114309A RU 2537349 C2 RU2537349 C2 RU 2537349C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- reaction mass
- ones
- cooled
- amine
- Prior art date
Links
- 0 *C(CCO1)C1=O Chemical compound *C(CCO1)C1=O 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-онов общей формулы (I):The invention relates to the field of organic synthesis, specifically to a method for producing 3-alkyl dihydrofuran-2 (3H) -ones of general formula (I):
где R=н-С4Н9, н-С5Н12, н-С6Н13. where R = n-C 4 H 9 , n-C 5 H 12 , n-C 6 H 13.
Предлагаемые соединения представляют интерес в качестве прекурсоров и строительных блоков в синтезе огромного числа природных соединений, обладающих различного рода биологической активностью ([1], S.C. Sinha, E. Keinan. Total synthesis of naturally occurring acetogenins: solamin and reticulatacin // J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11, 4891-4892). Интерес к данному классу органических соединений обусловлен возможностью синтеза на их основе ингибиторов ВИЧ-1 протеазы ([2], A.K. Grosh, S.P. McKee, W.J. Thompson. An efficient synthesis of hydroxyethylene dipeptide isosteres: the core unit of potent HIV-1 protease inhibitors // J. Org. Chem. 1991, 56, 23, 6500-6503). Кроме того, они известны как носители приятных запахов и поэтому представляют интерес для пищевой и косметической промышленности ([3], U. Ravid, R.M. Silverstein, L.R. Smiht. Synthesis of the enantiomers of 4-substituted γ-lactones with known absolute configuration // Tetrahedron, 1978, 34, 1499-1452).The proposed compounds are of interest as precursors and building blocks in the synthesis of a huge number of natural compounds with various kinds of biological activity ([1], SC Sinha, E. Keinan. Total synthesis of naturally occurring acetogenins: solamin and reticulatacin // J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11, 4891-4892). Interest in this class of organic compounds is due to the possibility of synthesizing HIV-1 protease inhibitors based on them ([2], AK Grosh, SP McKee, WJ Thompson. An efficient synthesis of hydroxyethylene dipeptide isosteres: the core unit of potent HIV-1 protease inhibitors / / J. Org. Chem. 1991, 56, 23, 6500-6503). In addition, they are known as carriers of pleasant smells and are therefore of interest to the food and cosmetic industries ([3], U. Ravid, RM Silverstein, LR Smiht. Synthesis of the enantiomers of 4-substituted γ-lactones with known absolute configuration // Tetrahedron, 1978, 34, 1499-1452).
Известен способ ([4], М. Casey, A.C. Manage, P.J. Murphy. A novel stereoselective route to γ-butyrolactones // Tetrahedron Lett., 1992, 33, 7, 965-968) получения 4,5-дизамещенных дигидрофуран-2(3H)-онов общей формулы (2) присоединением сульфоксидов к α,β-ненасыщенным эфирам карбоновых кислот в присутствии литийизопропиламида (LDA) (ТГФ, -78°C) с последующей перегруппировкой образующегося аддукта с помощью N-галогенсукцинимида (NXS) или PhI(OCOCF3)2 в хлористом метилене при комнатной температуре по схеме:A known method ([4], M. Casey, AC Manage, PJ Murphy. A novel stereoselective route to γ-butyrolactones // Tetrahedron Lett., 1992, 33, 7, 965-968) for producing 4,5-disubstituted dihydrofuran-2 (3H) -ones of general formula (2) by addition of sulfoxides to α, β-unsaturated carboxylic acid esters in the presence of lithium isopropylamide (LDA) (THF, -78 ° C) followed by rearrangement of the resulting adduct with N-halosuccinimide (NXS) or PhI (OCOCF 3) 2 in methylene chloride at room temperature according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-оны (1).In a known manner, 3-alkyldihydrofuran-2 (3H) -ones (1) cannot be obtained.
Известен способ ([5], A.M. Meyers, Y. Yamamoto, E.D. Mihelich, R.A. Bell. Asymmetric synthesis of 2-disubstituted butyrolactones and valerolactones // J. Org. Chem. 1980, 45, 14, 2792-2796) получения 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-онов общей формулы (4) кислотным гидролизом α-замещенных оксазолинов (3) по схеме:A known method ([5], AM Meyers, Y. Yamamoto, ED Mihelich, RA Bell. Asymmetric synthesis of 2-disubstituted butyrolactones and valerolactones // J. Org. Chem. 1980, 45, 14, 2792-2796) to obtain 3- alkyl dihydrofuran-2 (3H) -ones of the general formula (4) by acid hydrolysis of α-substituted oxazolines (3) according to the scheme:
Известен способ ([6], M. Maslak, R. Matovic, R.N. Saicic. Reaction of silyl ketene acetales with epoxides: a new method for the synthesis of the γ-butanolides // Tetrahedron, 2004, 60, 8957-8966) получения 3-бутилдигидрофуран-2(3H)-она (1a) взаимодействием силилкетенацеталя с эпоксидом и TiCl4 с последующим добавлением каталитических количеств пара-TsOH:A known method ([6], M. Maslak, R. Matovic, RN Saicic. Reaction of silyl ketene acetales with epoxides: a new method for the synthesis of the γ-butanolides // Tetrahedron, 2004, 60, 8957-8966) 3-butyldihydrofuran-2 (3H) -one (1a) by the interaction of silyl ketene acetal with epoxide and TiCl 4 , followed by the addition of catalytic amounts of para-TsOH:
Недостатком данного способа является необходимость проведения реакции при низкой температуре (-60°C), а также выделение промежуточного продукта перед добавлением пара-толуолсульфокислоты (пара-TsOH).The disadvantage of this method is the need to conduct the reaction at a low temperature (-60 ° C), as well as the isolation of the intermediate product before adding para-toluenesulfonic acid (para-TsOH).
Предлагается новый способ получения 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-онов общей формулы (1).A new method is proposed for producing 3-alkyl dihydrofuran-2 (3H) -ones of general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-диметилалк-2-ин-1-аминов общей формулы (CH3)2NCH2≡C-R, где R=C4H9, С5Н11, С6Н13 с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в инертной атмосфере в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в мольном соотношении (CH3)2NCH2≡C-R:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:20:2, при нагревании до ~ 40°C в течение 4 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до -10°C, добавлением эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) в двукратном по отношению к AlEt3 количестве и перемешиванием при комнатной температуре (~ 20°C) в течение 45 мин. К охлажденной до 0°C реакционной массе добавляют 20%-ный раствор NaOH и затем медленно по каплям 30%-ный раствор Н2О2. Реакционную массу перемешивают в течение 24 ч. Выход целевого продукта (1) составляет 60-62%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of N, N-dimethylalk-2-yn-1-amines of the general formula (CH 3 ) 2 NCH 2 ≡CR, where R = C 4 H 9 , C 5 H 11 , C 6 H 13 with aluminum triethyl ( AlEt 3 ) in hexane in an inert atmosphere in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in the molar ratio (CH 3 ) 2 NCH 2 ≡CR: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: 20: 2, when heated to ~ 40 ° C for 4 h, followed by cooling the reaction mass to -10 ° C, adding boron trifluoride etherate (BF 3 · Et 2 O) in an amount twice with respect to AlEt 3 and stirring at room temperature (~ 20 ° C ) for 45 minutes A 20% NaOH solution was added to the reaction mixture cooled to 0 ° C and then a 30% H 2 O 2 solution was slowly added dropwise. The reaction mass is stirred for 24 hours. The yield of the target product (1) is 60-62%. The reaction proceeds according to the scheme:
3-Алкилдигидрофуран-2(3H)-оны (1) образуются только лишь с участием N,N-диметилалк-2-ин-1-аминов, триэтилалюминия, катализатора цирконацендихлорида, эфирата трехфтористого бора, перекиси водорода и водного раствора щелочи. В присутствии других фторсодержащих производных бора (например, EtBF2, PhBF3K), других алюминийорганических соединений (например, Et2AlCl, EtAlCl2), других непредельных соединений (например, диалкилзамещенные ацетилены, α-олефины) или другого катализатора (например, Cp2TiCl2, Pd(acac)2, NiCl2, Ni(acac)2, CoCl2) целевые продукты (1) не образуются.3-Alkyldihydrofuran-2 (3H) -ones (1) are formed only with the participation of N, N-dimethylalk-2-in-1-amines, triethylaluminium, a catalyst of zirconacene dichloride, boron trifluoride etherate, hydrogen peroxide and an aqueous solution of alkali. In the presence of other fluorine-containing boron derivatives (e.g., EtBF 2 , PhBF 3 K), other organoaluminum compounds (e.g., Et 2 AlCl, EtAlCl 2 ), other unsaturated compounds (e.g., dialkyl substituted acetylenes, α-olefins) or another catalyst (e.g. Cp 2 TiCl 2 , Pd (acac) 2 , NiCl 2 , Ni (acac) 2 , CoCl 2 ) the target products (1) are not formed.
Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:
В известном способе в качестве исходных реагентов используются силилкетен-ацеталь, эпоксид, TiCl4 и катализатор пара-TsOH. Синтез осуществляется в две стадии с выделением промежуточного продукта. Первая стадия проводится при низкой температуре (-60°C).In the known method, silyl ketene-acetal, epoxide, TiCl 4 and a para-TsOH catalyst are used as starting reagents. The synthesis is carried out in two stages with the release of the intermediate product. The first stage is carried out at low temperature (-60 ° C).
В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений N,N-диметилалк-2-ин-1-амины, триэтилалюминий, катализатор цирконацендихлорид, эфират трехфтористого бора и перекись водорода.In the proposed method, N, N-dimethylalk-2-yn-1-amines, triethylaluminium, a catalyst of zirconacenedichloride, boron trifluoride etherate and hydrogen peroxide are used as starting compounds.
Преимущества предлагаемого метода:Advantages of the proposed method:
1. Предлагаемый способ является однореакторным.1. The proposed method is a single reactor.
2. Реакция не требует сильного охлаждения.2. The reaction does not require strong cooling.
Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере инертного газа последовательно помещают 50 мл гексана, 1.39 г (10 ммоль) N,N-диметилгекс-2-ин-1-амина, 0.58 г (2.0 ммоль) Cp2ZrCl2, 3.2 мл (20 ммоль) 86%-ного Et3Al и перемешивают 4 ч при нагревании до 40°C. Затем реакционную массу охлаждают до -10°C, добавляют 5.1 мл (40 ммоль) BF3·Et2O и перемешивают при комнатной температуре 45 мин. Затем реакционную массу охлаждают до 0°C и добавляют 6.4 мл 20%-ного водного раствора NaOH и далее медленно по каплям прибавляют 2.0 мл 30%-ного водного раствора Н2О2. Реакционную смесь перемешивают на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение 24 ч. После отделения органического слоя водный слой экстрагировали диэтиловым эфиром (2×30 мл). Эфирные экстракты объединяли с органическим слоем, сушили CaCl2 и концентрировали в вакууме. Индивидуальные продукты выделяли колоночной хроматографией на силикагеле (элюент - гексан/этил ацетат (50:1)). Получают 3-бутилдигидрофуран-2(3H)-он (1а) с выходом 62%.EXAMPLE 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an inert gas atmosphere, 50 ml of hexane, 1.39 g (10 mmol) of N, N-dimethylhex-2-in-1-amine, 0.58 g (2.0 mmol) of Cp 2 are successively placed ZrCl 2 , 3.2 ml (20 mmol) of 86% Et 3 Al and stirred for 4 hours while heating to 40 ° C. Then the reaction mass is cooled to -10 ° C, 5.1 ml (40 mmol) of BF 3 · Et 2 O are added and stirred at room temperature for 45 minutes. Then the reaction mass is cooled to 0 ° C and 6.4 ml of a 20% aqueous solution of NaOH are added and then 2.0 ml of a 30% aqueous solution of H 2 O 2 are slowly added dropwise. The reaction mixture was stirred on a magnetic stirrer at room temperature for 24 hours. After separation of the organic layer, the aqueous layer was extracted with diethyl ether (2 × 30 ml). The ether extracts were combined with the organic layer, dried with CaCl 2 and concentrated in vacuo. Individual products were isolated by silica gel column chromatography (eluent was hexane / ethyl acetate (50: 1)). Get 3-butyldihydrofuran-2 (3H) -one (1A) with a yield of 62%.
3-н-Бутилдигидрофуран-2(3H)-он (1a): Выход 62%. Rf 0.52 (этилацетат-гексан, 1:5). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 0.93 (т, 3Н, СН3, 3J=7.0 Гц), 1.20-1.51 (м, 4Н, СН2), 1.87-2.00 (м, 2Н, СН2), 2.36-2.44 (м, 2Н, СН2), 2.49-2.64 (м, 1Н, СН), 4.20 (м, 1Н, СН2-О), 4.35 (м, 1Н, СН2-О). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 13.87, 22.44, 28.63, 29.48, 30.03, 39.23, 66.44, 179.62.3-n-Butyldihydrofuran-2 (3H) -one (1a): Yield 62%. Rf 0.52 (ethyl acetate-hexane, 1: 5). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.93 (t, 3H, CH 3 , 3 J = 7.0 Hz), 1.20-1.51 (m, 4H, CH 2 ), 1.87-2.00 (m, 2H, CH 2 ), 2.36-2.44 (m, 2H, CH 2 ), 2.49-2.64 (m, 1H, CH), 4.20 (m, 1H, CH 2 -O), 4.35 (m, 1H, CH 2 - ABOUT). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 13.87, 22.44, 28.63, 29.48, 30.03, 39.23, 66.44, 179.62.
ПРИМЕР 2. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере инертного газа последовательно помещают 50 мл гексана, 1.53 г (10 ммоль) N,N-диметилгепт-2-ин-1-амина, 0.58 г (2.0 ммоль) Cp2ZrCl2, 3.2 мл (20 ммоль) 86%-ного Et3Al и перемешивают 4 ч при нагревании до 40°C. Затем реакционную массу охлаждают до -10°C, добавляют 5.1 мл (40 ммоль) BF3·Et2O и перемешивают при комнатной температуре 45 мин. Затем реакционную массу охлаждают до 0°C и добавляют 6.4 мл 20%-ного водного раствора NaOH и далее медленно по каплям прибавляют 2.0 мл 30%-ного водного раствора H2O2. Реакционную смесь перемешивают на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение 24 ч. После отделения органического слоя водный слой экстрагировали диэтиловым эфиром (2×30 мл). Эфирные экстракты объединяли с органическим слоем, сушили CaCl2 и концентрировали в вакууме. Индивидуальные продукты выделяли колоночной хроматографией на силикагеле (элюент - гексан/этилацетат (50:1)). Получают 3-амилдигидрофуран-2(3H)-он (1б) с выходом 62%.EXAMPLE 2. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an inert gas atmosphere, successively place 50 ml of hexane, 1.53 g (10 mmol) of N, N-dimethylhept-2-in-1-amine, 0.58 g (2.0 mmol) of Cp 2 ZrCl 2 and 3.2 ml (20 mmol) of 86% solution of Et 3 Al and stirred for 4 hours while heating to 40 ° C. Then the reaction mass is cooled to -10 ° C, 5.1 ml (40 mmol) of BF 3 · Et 2 O are added and stirred at room temperature for 45 minutes. Then the reaction mass is cooled to 0 ° C and 6.4 ml of a 20% aqueous solution of NaOH are added and then 2.0 ml of a 30% aqueous solution of H 2 O 2 are slowly added dropwise. The reaction mixture was stirred on a magnetic stirrer at room temperature for 24 hours. After separation of the organic layer, the aqueous layer was extracted with diethyl ether (2 × 30 ml). The ether extracts were combined with the organic layer, dried with CaCl 2 and concentrated in vacuo. Individual products were isolated by silica gel column chromatography (eluent, hexane / ethyl acetate (50: 1)). Get 3-amyldihydrofuran-2 (3H) -one (1b) with a yield of 62%.
3-н-Амилдигидрофуран-2(3H)-он (1б): Выход 62%. Rf 0.53 (этилацетат-гексан, 1:5). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 0.89 (т, 3Н, СН3, J=6.8 Гц), 1.25-1.48 (м, 6Н, СН2), 1.87-2.00 (м, 2Н, СН2), 2.35-2.43 (м, 2Н, СН2), 2.47-2.55 (м, 1Н, СН), 4.18 (м, 1Н, CH2-O), 4.33 м (1Н, СН2-О). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 13.95, 22.42, 26.97, 28.61, 30.26, 31.50, 39.23, 66.49, 179.63.3-n-Amyldihydrofuran-2 (3H) -one (1b): Yield 62%. Rf 0.53 (ethyl acetate-hexane, 1: 5). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.89 (t, 3H, CH 3 , J = 6.8 Hz), 1.25-1.48 (m, 6H, CH 2 ), 1.87-2.00 (m, 2H , CH 2 ), 2.35-2.43 (m, 2H, CH 2 ), 2.47-2.55 (m, 1H, CH), 4.18 (m, 1H, CH 2 -O), 4.33 m (1H, CH 2 -O) . 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 13.95, 22.42, 26.97, 28.61, 30.26, 31.50, 39.23, 66.49, 179.63.
ПРИМЕР 3. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере инертного газа последовательно помещают 50 мл гексана, 1.67 г (10 ммоль) N,N-диметилокт-2-ин-1-амина, 0.58 г (2.0 ммоль) Cp2ZrCl2, 3.2 мл (20 ммоль) Et3Al и перемешивают 4 ч при нагревании до 40°C. Затем реакционную массу охлаждают до -10°C, добавляют 5.1 мл (40 ммоль) BF3·Et2O и перемешивают при комнатной температуре 45 мин. Затем реакционную массу охлаждают до 0°C и добавляют 6.4 мл 20%-ного водного раствора NaOH и далее медленно по каплям прибавляют 2.0 мл 30%-ного водного раствора H2O2. Реакционную смесь перемешивают на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение 24 ч. После отделения органического слоя водный слой экстрагировали диэтиловым эфиром (2×30 мл). Эфирные экстракты объединяли с органическим слоем, сушили CaCl2 и концентрировали в вакууме. Индивидуальные продукты выделяли колоночной хроматографией на силикагеле (элюент - гексан/этилацетат (50:1)). Получают 3-гексилдигидрофуран-2(3H)-он (1в) с выходом 60%.EXAMPLE 3. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an inert gas atmosphere, successively place 50 ml of hexane, 1.67 g (10 mmol) of N, N-dimethyloct-2-in-1-amine, 0.58 g (2.0 mmol) of Cp 2 ZrCl 2 and 3.2 ml (20 mmol) Et 3 Al and stirred for 4 hours while heating to 40 ° C. Then the reaction mass is cooled to -10 ° C, 5.1 ml (40 mmol) of BF 3 · Et 2 O are added and stirred at room temperature for 45 minutes. Then the reaction mass is cooled to 0 ° C and 6.4 ml of a 20% aqueous solution of NaOH are added and then 2.0 ml of a 30% aqueous solution of H 2 O 2 are slowly added dropwise. The reaction mixture was stirred on a magnetic stirrer at room temperature for 24 hours. After separation of the organic layer, the aqueous layer was extracted with diethyl ether (2 × 30 ml). The ether extracts were combined with the organic layer, dried with CaCl 2 and concentrated in vacuo. Individual products were isolated by silica gel column chromatography (eluent, hexane / ethyl acetate (50: 1)). Get 3-hexyldihydrofuran-2 (3H) -one (1B) with a yield of 60%.
3-н-Гексилдигидрофуран-2(3H)-он (1в): Выход 60%. Rf 0.53 (этилацетат-гексан, 1:5). Спектр ЯМР 13H смотреть в диссере (δ, м.д., CDCl3): 0.85 (т, 3Н, СН3,J=6.8 Гц), 1.21-1.43 (м, 8Н, СН2), 1.77-1.90 2.05 (м, 2Н, СН2), 2.31-2.38 2.48(м, 2Н, СН2), 2.40-2.51 (м, 1Н, СН), 4.24 (м, 1Н, СН2-O), 4.32 4.41 м (1Н, СН2-O). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3). 14.05, 22.90, 25.41, 26.70, 28.60, 30.90, 31.55, 39.90, 66.25, 179.80.3-n-Hexyldihydrofuran-2 (3H) -one (1c): Yield 60%. Rf 0.53 (ethyl acetate-hexane, 1: 5). 13 H NMR spectrum to look in the dissector (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.85 (t, 3H, CH 3 , J = 6.8 Hz), 1.21-1.43 (m, 8H, CH 2 ), 1.77-1.90 2.05 (m, 2H, CH 2 ), 2.31-2.38 2.48 (m, 2H, CH 2 ), 2.40-2.51 (m, 1H, CH), 4.24 (m, 1H, CH 2 -O), 4.32 4.41 m (1H , CH 2 -O). 13 C NMR (δ, ppm, CDCl 3). 14.05, 22.90, 25.41, 26.70, 28.60, 30.90, 31.55, 39.90, 66.25, 179.80.
Claims (1)
где R=н-С4Н9, н-C5H12, н-С6Н13, характеризующийся тем, что N,N-диметилалк-2-ин-1-амины (N,N-диметилгекс-2-ин-1-амин, N,N-диметилгепт-2-ин-1-амин, N,N-диметилокт-2-ин-1-амин) взаимодействуют с триэтилалюминием (Et3Al) в гексане в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в инертной атмосфере в мольном соотношении N,N-диметилалк-2-ин-1-амин : AlEt3 : Cp2ZrCl2=10:20:2 при температуре ~40°C в течение 4 ч, затем реакционную массу охлаждают до -10°C, добавляют двукратное по отношению к AlEt3 количество эфирата трехфтристого бора и перемешивают при температуре (~20°С) в течение 45 мин, после этого реакционную массу охлаждают до 0°C, добавляют 20%-ный водный раствор NaOH, медленно вводят 30%-ный водный раствор H2O2, перемешивают в течение 24 ч при комнатной температуре. The method of obtaining 3-alkyldihydrofuran-2 (3H) -ones of the general formula (I):
where R = n-C 4 H 9 , n-C 5 H 12 , n-C 6 H 13 , characterized in that N, N-dimethylalk-2-in-1-amines (N, N-dimethylhex-2- in-1-amine, N, N-dimethylhept-2-in-1-amine, N, N-dimethyloct-2-yn-1-amine) react with triethylaluminum (Et 3 Al) in hexane in the presence of a Cp 2 ZrCl catalyst 2 in an inert atmosphere in a molar ratio of N, N-dimethylalk-2-in-1-amine: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: 20: 2 at a temperature of ~ 40 ° C for 4 hours, then the reaction mass is cooled to -10 ° C, was added a two-fold relative to the number of AlEt 3 trehftristogo boron etherate and stirred at temperature (~ 20 ° C) for 45 minutes, after etog The reaction mixture was cooled to 0 ° C, was added 20% aqueous NaOH solution is slowly added 30% aqueous H 2 O 2, stirred for 24 hours at room temperature.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013114309/04A RU2537349C2 (en) | 2013-03-29 | 2013-03-29 | Method of obtaining 3-alkyldihydrofuran--2(3h)-ones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013114309/04A RU2537349C2 (en) | 2013-03-29 | 2013-03-29 | Method of obtaining 3-alkyldihydrofuran--2(3h)-ones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013114309A RU2013114309A (en) | 2014-10-10 |
| RU2537349C2 true RU2537349C2 (en) | 2015-01-10 |
Family
ID=53288310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013114309/04A RU2537349C2 (en) | 2013-03-29 | 2013-03-29 | Method of obtaining 3-alkyldihydrofuran--2(3h)-ones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2537349C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU192825A1 (en) * | ||||
| RU2138491C1 (en) * | 1993-11-18 | 1999-09-27 | Басф Аг | γ-BUTYROLACTONE PRODUCTION PROCESS |
-
2013
- 2013-03-29 RU RU2013114309/04A patent/RU2537349C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU192825A1 (en) * | ||||
| RU2138491C1 (en) * | 1993-11-18 | 1999-09-27 | Басф Аг | γ-BUTYROLACTONE PRODUCTION PROCESS |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Veselin Maslak et al,Tetrahedron,2004,v.60,p.8957-8966. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013114309A (en) | 2014-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4521185B2 (en) | Process for producing hexahydro-furo [2,3-b] furan-3-ol | |
| Das et al. | Stereoselective total synthesis of (+)-strictifolione and (6R)-6 [(E, 4R, 6R)-4, 6-dihydro-10-phenyl-1-decenyl)-5, 6-dihydro-2H-2-pyrone | |
| RU2537349C2 (en) | Method of obtaining 3-alkyldihydrofuran--2(3h)-ones | |
| Kurashina et al. | Stereoselective Synthesis of a Protected Form of (6R, 7E, 9S, 10R, 12Z)-6, 9, 10-Trihydroxy-7, 12-hexadecadienoic Acid | |
| Yamaguchi et al. | Synthesis of phenols by polyketide condensation and an efficient synthesis of 3, 5-dioxoalkanoates from amides | |
| Masusai et al. | A synthesis of γ-trifluoromethyl α, β-unsaturated γ-butyrolactones using CF 3 SiMe 3 as a trifluoromethylating agent | |
| Hattori et al. | Synthesis of 3, 6-dihydro-2H-pyran-2-ones via cationic palladium (II) complex-catalyzed tandem [2+ 2] cycloaddition-allylic rearrangement of ketene with α, β-unsaturated aldehydes and ketones | |
| Iwasaki et al. | Stereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction of α-haloenals | |
| Zhou et al. | Catalytic asymmetric syntheses of (−)-oudemanisin A and its diastereomer | |
| JP5360722B2 (en) | Catalyst for epoxide ring-opening reaction and process for producing homohomoallylic alcohol | |
| Chaumont-Olive et al. | Total synthesis of spiromastilactone A | |
| Liu et al. | Asymmetric syntheses of (−)-methyl shikimate and (−)-5a-carba-β-d-gulopyranose from d-arabinose via Mukaiyama-type intramolecular aldolization | |
| JP4540197B2 (en) | (E) Process for producing 3-methyl-2-cyclopentadecenone | |
| Colombo et al. | A concise synthesis of (+)-cassiol | |
| Paleta et al. | Fluorinated butanolides and butenolides: Part 8. 2-(Trifluoromethyl) butan-4-olides by synthesis from methyl 3, 3, 3-trifluoropyruvate as building block | |
| JP2867847B2 (en) | Method for producing 5-methylene-1,3-dioxolan-4-ones | |
| JPWO2002072505A1 (en) | Optical resolution agent and optical resolution method of alcohol using the same | |
| Kumar et al. | Enantioselective first total synthesis of eujavanoic acid B through organocatalyzed IMDA reaction | |
| WO2011126082A1 (en) | Method for producing acyloxypyranone compound, method for producing alkyne compound, and method for producing dihydrofuran compound | |
| SU1444334A1 (en) | Method of producing allenyl esters | |
| Soorukram et al. | Reactions of the vicinal dianion of di-(-)-menthyl succinate with carbonyl compounds and benzyl bromide | |
| JP4547525B2 (en) | Zerumbon derivatives and process for producing the same | |
| JPWO2005058859A1 (en) | Process for producing 3- (4-tetrahydropyranyl) -3-oxopropanoic acid alkyl compound and 4-acyltetrahydropyran | |
| CN104356155A (en) | Preparation method of (S)-tert-butyldimethylsilyloxy-glutaramate | |
| US6150540A (en) | Versatile intermediate for annonaceous acetogenins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150330 |