RU2536470C2 - Water-based composition for application for personal hygiene, in everyday life and in organisations - Google Patents

Water-based composition for application for personal hygiene, in everyday life and in organisations Download PDF

Info

Publication number
RU2536470C2
RU2536470C2 RU2011137180/04A RU2011137180A RU2536470C2 RU 2536470 C2 RU2536470 C2 RU 2536470C2 RU 2011137180/04 A RU2011137180/04 A RU 2011137180/04A RU 2011137180 A RU2011137180 A RU 2011137180A RU 2536470 C2 RU2536470 C2 RU 2536470C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
based composition
composition
soluble
composition according
Prior art date
Application number
RU2011137180/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011137180A (en
Inventor
А. ВАЙНБЕРГ Константин
Original Assignee
Геркулес Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Геркулес Инкорпорейтед filed Critical Геркулес Инкорпорейтед
Publication of RU2011137180A publication Critical patent/RU2011137180A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2536470C2 publication Critical patent/RU2536470C2/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3788Graft polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90Block copolymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721End blocked ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48Thickener, Thickening system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: claimed invention relates to a water-based composition, suitable for application for personal hygiene, in everyday life and in organisations, which includes: a) certain quantity of a capable of association thickening agent, including a polymer composition, which contains a water-soluble or water-swellable main chain of a synthetic polymer, which contains a bound with covalent bond ends and/or intermediate blocks of oligomer hydrophobic compounds, selected from the group, including I) alkyl and aryl structures, containing a capable of polymerisation cyclic monomer, II) capable of polymerisation double bond, III) derivatives of compounds, listed in I) and II), with blocks representing two or more units of similar or different hydrophobic compounds, b) certain quantity of a surface-active substance, c) certain quantity of a physiologically tolerable salt, selected from the group, including sodium sulphate, potassium chloride and sodium chloride, and d) water; with the quantity of the capable of association thickening agent, contained in the water-based composition constituting from 0.1 to 5 wt %, the quantity of the surface-active substance, contained in the water-based composition, constituting from 5 to 50 wt %, and the polymer composition, including the water-soluble or water-swellable main synthetic polymer chain, includes polyacetal polyether, modified with ethylhexylglycidyl ether (EHGE).
EFFECT: obtaining water compositions based on surface-active substances, demonstrating Newton viscosity at lower shear rates and shear thinning at higher shear rates, with the provision of a possibility to apply different quantities of the surface-active substances, including the reduced quantity of the surface-active substances.
15 cl, 7 ex, 5 tbl, 1 dwg

Description

Связанные заявкиRelated Applications

В настоящей заявке заявлены преимущества предварительной заявки US 61/207 448, поданной 12 февраля 2009 г., описание которой полностью включено в настоящее описание в качестве ссылки.This application claims the benefits of provisional application US 61/207 448, filed February 12, 2009, the description of which is incorporated herein by reference in its entirety.

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к модификации реологических свойств составов на основе поверхностно-активных веществ, предназначенных для личной гигиены, гигиены полости рта, применения в быту и в организациях, например, для ухода за волосами, ухода за кожей, в составе бытовых чистящих веществ, влажных салфеток и детергентов.The present invention relates to the modification of the rheological properties of compositions based on surfactants intended for personal hygiene, oral hygiene, household and institutional use, for example, for hair care, skin care, as part of household cleaning substances, wet wipes and detergents.

Предпосылки создания изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION

Регулирование вязкости составов, предназначенных для личной гигиены, гигиены полости рта, применения в быту и в организациях, имеет большое значение при использовании таких продуктов потребителем.The regulation of the viscosity of formulations intended for personal hygiene, oral hygiene, domestic and institutional use is of great importance when using such products by the consumer.

В данной области техники известно несколько подходов к регулированию вязкости таких составов. Обычно, для обеспечения желаемых реологических свойств в состав вводят определенное количество синтетических или природных полимеров высокой молекулярной массы, например, линейных или сшитых акриловых полимеров на основе кислот, ксантановой камеди, различных производных целлюлозы или производных других полисахаридов.Several approaches are known in the art for controlling the viscosity of such formulations. Usually, to provide the desired rheological properties, a certain amount of synthetic or natural polymers of high molecular weight, for example, linear or crosslinked acrylic polymers based on acids, xanthan gum, various cellulose derivatives or derivatives of other polysaccharides, are introduced into the composition.

Реологические свойства, обеспечиваемые такими синтетическими или природными полимерами с высокой молекулярной массой, как правило, заключаются в хорошем истончении сдвига и включают высокую вязкость при низких скоростях сдвига, однако при большом сдвиге наблюдается относительно низкая вязкость. Такие составы обычно не проявляют плато, характерного для ньютоновской вязкости или вязкости, не зависящей от сдвига, или, если ньютоновское плато присутствует, оно находится в области скоростей сдвига, составляющих менее 1 с-1.The rheological properties provided by such synthetic or natural polymers with a high molecular weight typically consist in good shear thinning and include high viscosity at low shear rates, however, relatively high viscosity is observed with large shear. Such compositions usually do not exhibit a plateau characteristic of Newtonian viscosity or shear-independent viscosity, or, if a Newtonian plateau is present, it is in the range of shear rates of less than 1 s -1 .

Часто встречающийся и недорогой способ придания составам вязкости заключается в добавлении в такие составы солей, например, хлорида натрия, сульфата натрия или хлорида аммония. Добавление таких солей в количествах, составляющих от 0,1 до 5% масс. в очищающие составы, содержащие поверхностно-активные вещества, такие как, например, лаурилсульфат натрия или лаурилсульфат аммония, приводит к получению очищающих составов с повышенной вязкостью. Одно из преимуществ применения соли для загущения составов заключается в том, что получаемый густой очищающий состав может быть относительно прозрачным.A frequently encountered and inexpensive method of imparting viscosity to the compositions is to add salts, for example, sodium chloride, sodium sulfate or ammonium chloride to such compositions. The addition of such salts in amounts ranging from 0.1 to 5% of the mass. into cleaning compositions containing surfactants, such as, for example, sodium lauryl sulfate or ammonium lauryl sulfate, results in high viscosity cleaning compositions. One of the advantages of using salt to thicken the compositions is that the resulting thick cleansing composition can be relatively transparent.

Загущенные с помощью солей составы применяют часто, и они проявляют характерные реологические свойства. Характерные реологические свойства таких загущенных с помощью солей составов можно описать следующим образом: они проявляют независящую от сдвига (или ньютоновскую) вязкость, наблюдаемую при скоростях сдвига, составляющих до значения от примерно 10 до 100 с-1, после чего наблюдается уменьшение вязкости при увеличении скоростей сдвига до значений, превышающих 100 с-1. Это явление называют «источнением сдвига». Однако загущение составов солями имеет важный недостаток, заключающийся том, что по мере уменьшения количества поверхностно-активного вещества, содержащегося в составе, эффективность загущения состава солью резко уменьшается.Formulations thickened with salts are often used and they exhibit characteristic rheological properties. The characteristic rheological properties of such compositions thickened with salts can be described as follows: they exhibit shear-independent (or Newtonian) viscosity observed at shear rates of up to about 10 to 100 s -1 , after which a decrease in viscosity with increasing speeds shift to values greater than 100 s -1 . This phenomenon is called the "source of shear." However, the thickening of the compositions with salts has an important drawback, namely, as the amount of surfactant contained in the composition decreases, the effectiveness of the thickening of the composition with salt decreases sharply.

Существует потребность в водных составах на основе поверхностно-активных веществ, проявляющих ньютоновскую вязкость при пониженных скоростях сдвига и истончение сдвига при повышенных скоростях сдвига, при обеспечении возможности применения различных количеств поверхностно-активных веществ, включая уменьшенное количество поверхностно-активных веществ.There is a need for aqueous compositions based on surfactants exhibiting Newtonian viscosity at lower shear rates and shear thinning at higher shear rates, while allowing the use of various amounts of surfactants, including a reduced amount of surfactants.

Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings

На фиг.1 представлен график зависимости вязкости от скорости сдвига для состава по настоящему изобретению, а также, для сравнения, традиционного состава для мытья тела, доступного в продаже.1 is a graph of viscosity versus shear rate for a composition of the present invention, as well as, for comparison, a conventional body wash composition commercially available.

Краткое описание сущности изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

Авторы настоящего изобретения конкретно вводят в настоящее описание полное содержание всех процитированных ссылок. Дополнительно, если количество, концентрация или другое значение или параметр приведен в виде диапазона, предпочтительного диапазона или перечисления предпочтительных верхних границ и предпочтительных нижних границ, это следует понимать как конкретное описание всех диапазонов, образованных любой парой значений, включающих любой верхний предел диапазона или предпочтительное значение и любой нижних предел диапазона или предпочтительное значение, вне зависимости от того, описаны ли диапазоны отдельно. Если в настоящем описании приведен диапазон численных значений, если не указано иное, диапазон включает свои конечные значения, а также все целые и дробные значения, входящие в указанный диапазон. Ограничение объема настоящего изобретения конкретными значениями, указанными при определении диапазона, не предусмотрено.The authors of the present invention specifically introduce into the present description the full content of all cited references. Additionally, if the amount, concentration, or other value or parameter is given as a range, a preferred range, or a listing of preferred upper bounds and preferred lower bounds, this should be understood as a specific description of all ranges formed by any pair of values including any upper limit of the range or preferred and any lower range limit or preferred value, regardless of whether the ranges are described separately. Unless the range of numerical values is given in the present description, unless otherwise indicated, the range includes its final values, as well as all integer and fractional values included in the specified range. Limiting the scope of the present invention to the specific values indicated in the determination of the range is not provided.

Было обнаружено, что водный состав, подходящий для применения для личной гигиены, гигиены полости рта, в быту и в организациях, включающий: некоторое количество способного к ассоциации загустителя, включающего полимерную композицию, содержащую растворимую в воде или набухающую в воде основную цепочку синтетического полимера, которая содержит соединенные ковалентной связью концы и/или промежуточные блоки олигомерных гидрофобных соединений, выбранных из группы, включающей I) алкильные и арильные структуры, содержащие способный к полимеризации циклический мономер, II) способную к полимеризации двойную связь, III) производные соединений, перечисленных в I) и II), причем блоки представляют собой два или более звеньев одинаковых или различных гидрофобных соединений. Водный состав также включает некоторое количество поверхностно-активного вещества (ПАВ) и воду. Количество способного к ассоциации загустителя, находящегося в водном составе, составляет от примерно 0,1 до примерно 5% масс., а количество ПАВ, содержащегося в водном составе, составляет от примерно 5 до примерно 50% масс.It has been found that an aqueous composition suitable for use in personal care, oral hygiene, in everyday life and in organizations, including: a certain amount of associative thickener, including a polymer composition containing a water-soluble or water-swellable backbone of a synthetic polymer, which contains covalently bonded ends and / or intermediate blocks of oligomeric hydrophobic compounds selected from the group consisting of I) alkyl and aryl structures containing capable of polymer This is a cyclic monomer, II) a polymerizable double bond, III) derivatives of the compounds listed in I) and II), wherein the blocks are two or more units of the same or different hydrophobic compounds. The aqueous composition also includes some surfactant and surfactant. The amount of associative thickener in the aqueous composition is from about 0.1 to about 5% by weight, and the amount of surfactant contained in the aqueous composition is from about 5 to about 50% by weight.

Загущение происходит в объеме водной фазы, содержащей поверхностно-активное вещество в концентрации, составляющей от примерно 5 до примерно 50%масс., и не требует присутствия каких-либо диспергированных фаз или границ раздела.The thickening occurs in the volume of the aqueous phase containing a surfactant in a concentration of from about 5 to about 50 wt.%, And does not require the presence of any dispersed phases or interfaces.

Подробное описание сущности изобретенияDetailed Description of the Invention

Модификатор реологических свойств, который, как было обнаружено, эффективен в составах на основе поверхностно-активного вещества, представляет собой способный к ассоциации загуститель на основе гидрофильного ядра и способных к ассоциации гидрофобных концов. Модификаторы реологических свойств такого типа применяют для загущения составов покрытия на водной основе.The rheological modifier that has been found to be effective in surfactant formulations is an associative thickener based on a hydrophilic core and capable of associating hydrophobic ends. Rheological modifiers of this type are used to thicken water-based coating compositions.

Как известно, модификаторы реологических свойств утрачивают эффективность загущения в присутствии поверхностно-активных веществ по причине приобретения гидрофобными концами способности к растворению (солюбилизация). Не желая ограничиваться какой-либо теорией, считают что солюбилизация гидрофобных концов препятствует ассоциации таких модификаторов реологических свойств, что, в свою очередь, приводит к уменьшению их эффективности в качестве модификаторов реологических свойств.As is known, rheological modifiers lose their thickening effectiveness in the presence of surfactants due to the dissolution ability of the hydrophobic ends (solubilization). Not wishing to be limited by any theory, they believe that the solubilization of hydrophobic ends prevents the association of such rheological properties modifiers, which, in turn, leads to a decrease in their effectiveness as rheological modifiers.

Отрицательное воздействие поверхностно-активных веществ на эффективность способных к ассоциации загустителей известно в области создания покрытий на водной основе. Такое отрицательное воздействие проявляется в снижении вязкости красок при добавлении в составы красок пигментов, которые часто содержат большое количество поверхностно-активных веществ.The negative effects of surfactants on the effectiveness of associative thickeners are known in the art of water-based coatings. This negative effect is manifested in a decrease in the viscosity of paints when pigments are added to the paint compositions, which often contain a large amount of surfactants.

Однако существуют способные к ассоциации полимеры, содержащие гидрофобные группы, устойчивые к солюбилизации часто применяемыми поверхностно-активными веществами. Такие способные к ассоциации загустители описаны в патенте US 7550542, описание которого полностью включено в настоящее описание в качестве ссылки. Предпочтительный способный к ассоциации полимер представляет собой модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ) полиацетальполиэфир (ПАПЭ).However, there are associative polymers containing hydrophobic groups that are resistant to solubilization with commonly used surfactants. Such associative thickeners are described in US Pat. No. 7,550,542, the disclosure of which is incorporated herein by reference in its entirety. A preferred associative polymer is a modified ethylhexyl glycidyl ether (EHGE) polyacetal polyether (PAPE).

В соответствии с настоящим изобретением, способная к ассоциации полимерная композиция имеет средневзвешенную молекулярную массу (Mw), верхний предел которой составляет примерно 10000000, предпочтительно, примерно 1000000, более предпочтительно, примерно 100000. Нижний предел средневзвешенной молекулярной массы полимера составляет примерно 400, предпочтительно, примерно 1000, более предпочтительно, примерно 4000.In accordance with the present invention, the associationable polymer composition has a weight average molecular weight (Mw) whose upper limit is about 10,000,000, preferably about 1,000,000, more preferably about 100,000. The lower limit of the average molecular weight of the polymer is about 400, preferably about 1000, more preferably about 4000.

Было обнаружено, что способные к ассоциации загустители, описанные в патенте US 7550542, можно применять в качестве эффективных модификаторов реологических свойств в составах на основе поверхностно-активных веществ. Эффективность таких способных к ассоциации загустителей можно улучшить при применении совместно с некоторым количеством соли. Количество соли, содержащейся в составах по настоящему изобретению, составляет от примерно 0,1 до примерно 5% масс. Соль может представлять собой любую физиологически переносимую соль, например, сульфат натрия, хлорид калия или хлорид натрия, предпочтительно, хлорид натрия, и ее применяют с целью регулирования вязкости состава на основе поверхностно-активного вещества.It has been found that associative thickeners described in US Pat. No. 7,550,542 can be used as effective rheological modifiers in surfactant formulations. The effectiveness of such associative thickeners can be improved when used in conjunction with a certain amount of salt. The amount of salt contained in the compositions of the present invention is from about 0.1 to about 5% of the mass. The salt may be any physiologically tolerated salt, for example sodium sulfate, potassium chloride or sodium chloride, preferably sodium chloride, and is used to control the viscosity of a surfactant-based composition.

Желаемая модификация реологических свойств достигается при концентрациях полимера, находящихся в диапазоне от примерно 0,1 до примерно 5% масс. в расчете на общую массу состава, предпочтительно, от примерно 0,1 до примерно 3% масс., еще более предпочтительно, от примерно 0,2 до примерно 2% масс. Получаемые составы проявляют широкое ньютоновское (то есть независящее от сдвига) плато, после которого наблюдается истончение сдвига при повышенных скоростях сдвига.The desired modification of the rheological properties is achieved at polymer concentrations ranging from about 0.1 to about 5% by weight. based on the total weight of the composition, preferably from about 0.1 to about 3% by weight, even more preferably from about 0.2 to about 2% by weight. The resulting compositions exhibit a wide Newtonian (i.e., shear independent) plateau, after which shear thinning is observed at elevated shear rates.

Количество поверхностно-активного вещества, содержащегося в составах по настоящему изобретению, составляет от примерно 5 до примерно 50% масс. в расчете на общую массу состава, предпочтительно, от примерно 7 до примерно 48% масс. Поверхностно-активное вещество, подходящее для применения в настоящем изобретении, может представлять собой любое поверхностно-активное вещество, которое обычно используют в личной гигиене, гигиене ротовой полости, в быту и организациях. Поверхностно-активное вещество можно выбирать из группы, включающей лаурилсульфат аммония, лаурилсульфат натрия, лауретсульфат аммония, лауретсульфат натрия и кокамидопропилбетаин.The amount of surfactant contained in the compositions of the present invention is from about 5 to about 50% of the mass. calculated on the total weight of the composition, preferably from about 7 to about 48% of the mass. A surfactant suitable for use in the present invention may be any surfactant that is commonly used in personal care, oral hygiene, in everyday life and in organizations. The surfactant may be selected from the group consisting of ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium laureth sulfate, sodium laureth sulfate and cocamidopropyl betaine.

В соответствии с настоящим изобретением, составы на основе поверхностно-активного вещества могут также включать другие активные ингредиенты, которые обычно применяют для обеспечения некоторого преимущества пользователю. Примеры веществ, которые можно подходящим образом включить в состав по настоящему изобретению в соответствии с настоящим изобретением, приведены ниже, но не ограничиваются перечисленным:In accordance with the present invention, surfactant-based formulations may also include other active ingredients that are commonly used to provide some benefit to the user. Examples of substances that can suitably be included in the composition of the present invention in accordance with the present invention, are given below, but are not limited to:

1) отдушки, вызывающие обонятельный отклик в виде запаха, и дезодорирующие отдушки, которые, кроме обеспечения обонятельного отклика, могут также уменьшить запах;1) fragrances that cause an olfactory response in the form of a smell, and deodorizing fragrances, which, in addition to providing an olfactory response, can also reduce odor;

2) агент-репеллент от насекомых, предназначенный для предотвращения проникновения насекомых в конкретную область или их воздействия на кожу;2) an insect repellent agent designed to prevent insects from entering a specific area or their effects on the skin;

3) агент, генерирующий пузырьки, например поверхностно-активные вещества, создающий пену или намыливание;3) an agent that generates bubbles, such as surfactants, creating a foam or soap;

4) дезодорант для домашних животных, например пиретрины, уменьшающий запах домашних животных;4) deodorant for pets, such as pyrethrins, which reduces the smell of pets;

5) агенты и активные вещества шампуней для домашних животных, функция которых заключается в удалении грязи, инородного материала и бактерий из кожи и волосяного покрова, а также кондиционирования кожи и волос;5) agents and active substances of shampoos for pets, whose function is to remove dirt, foreign material and bacteria from the skin and hair, as well as conditioning the skin and hair;

6) активные вещества брускового мыла технического сорта, мыла в составе гелей для душа и жидкого мыла, удаляющие бактерии, грязь, жир и масло из кожи, дезинфицирующие и кондиционирующие кожу;6) active substances of bar soap of technical grade, soaps in the composition of shower gels and liquid soaps that remove bacteria, dirt, grease and oil from the skin, disinfect and condition the skin;

7) универсальные чистящие агенты, удаляющие грязь, масло, жир и бактерии с поверхностей в таких местах как кухни, ванные комнаты и общественные места;7) universal cleaning agents that remove dirt, oil, grease and bacteria from surfaces in places such as kitchens, bathrooms and public places;

8) дезинфицирующие ингредиенты, уничтожающие или предотвращающие размножение бактерий в доме или общественном месте;8) disinfecting ingredients that destroy or prevent the growth of bacteria in a house or public place;

9) активные вещества для чистки ковров и обивки, выводящие на поверхность и удаляющие грязь и посторонние частицы из поверхностей, а также вводящие в поверхность смягчающие агенты и ароматизирующие вещества;9) active substances for cleaning carpets and upholstery, leading to the surface and removing dirt and foreign particles from the surfaces, as well as softening agents and flavoring agents introducing into the surface;

10) смягчающие активные вещества для прачечных, уменьшающие статическое напряжение и придающие мягкость ткани;10) emollients active substances for laundries, which reduce static stress and soften fabrics;

11) ингредиенты моющих средств для прачечных, удаляющие грязь, масло, жир и пятна и уничтожающие бактерии;11) laundry detergent ingredients that remove dirt, oil, grease and stains and kill bacteria;

12) моющие средства для мытья посуды, удаляющие пятна, пищу и бактерии;12) dishwashing detergents that remove stains, food and bacteria;

13) чистящие агенты для унитазов, удаляющие пятна, уничтожающие бактерии и удаляющие запахи;13) toilet cleaning agents that remove stains, kill bacteria and remove odors;

14) пятновыводящие активные вещества для прачечных, способствующие удалению пятен из одежды;14) stain-removing active substances for laundries that help to remove stains from clothes;

15) проклеивающий агент для тканей, улучшающий внешний вид ткани;15) a sizing agent for fabrics that improves the appearance of the fabric;

16) активные вещества для чистки транспортных средств, удаляющие грязь, жир и т.д. из транспортных средств и оборудования;16) active substances for cleaning vehicles, removing dirt, grease, etc. from vehicles and equipment;

17) текстильные продукты, например, салфетки для вытирания пыли или дезинфекции.17) textile products, for example, wipes for dusting or disinfection.

Особенный интерес представляют смягчающие средства, выбранные из группы, включающей силиконовые масла, производные силикона, эфирные масла, масла, жиры, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, жирные спирты, воски, многоатомные спирты, углеводороды и смеси перечисленного.Of particular interest are emollients selected from the group consisting of silicone oils, silicone derivatives, essential oils, oils, fats, fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, waxes, polyols, hydrocarbons and mixtures thereof.

Смягчающие вещества стабилизируют с помощью применения способных к ассоциации полимеров, описанных выше.Emollients are stabilized by the use of association-capable polymers described above.

Вышеприведенный список активных ингредиентов для личной гигиены и применения в быту включает только примеры и не представляет собой полный перечень активных ингредиентов, которые можно применять. Другие ингредиенты, применяемые в таких видах продуктов, хорошо известны в промышленности.The above list of active ingredients for personal care and household use includes only examples and does not constitute a complete list of active ingredients that can be used. Other ingredients used in these types of products are well known in the industry.

Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано с помощью приведенных ниже примеров. Примеры приведены с целью иллюстрации настоящего изобретения. Все процентные доли, части и отношения приведены в расчете на общую массу композиций по настоящему изобретению, если не указано иное.The present invention is further illustrated by the following examples. Examples are provided to illustrate the present invention. All percentages, parts, and ratios are based on the total weight of the compositions of the present invention, unless otherwise indicated.

ПримерыExamples

Пример 1 - состав с низким содержанием поверхностно-активного веществаExample 1 - low surfactant formulation

Получали состав шампуня с использованием способного к ассоциации загустителя, включающего полимерную композицию, содержащую растворимую в воде или набухающую в воде синтетическую полимерную цепочку, представляющую собой модифицированный этилгексилглицидиловым эфиром полиацетилполиэфир, Mw которого составляет примерно 10000 а.е.м. (неионный синтетический модификатор реологических свойств Aquaflow® XLS 500, поставляемый Hercules Incorporated). Данный модификатор реологических свойств описан в патенте US 7550542.A shampoo composition was prepared using an associative thickener comprising a polymer composition containing a water-soluble or water-swellable synthetic polymer chain comprising a polyacetylpolyester modified with ethylhexylglycidyl ether, whose Mw is about 10,000 amu. (non-ionic synthetic rheological modifier Aquaflow® XLS 500, supplied by Hercules Incorporated). This rheological modifier is described in US Pat. No. 7,550,542.

Эффективность указанного способного к ассоциации загустителя в качестве модификатора реологических свойств в составах для шампуней демонстрировали с использованием следующего состава шампуня: 7,7% лауретсульфата натрия (НЛС), 1,3% кокамидопропилбетаина (КАПБ), 1% модифицированного этилгексилглицидиловым эфиром (ЭГГЭ) ПАПЭ (неионный способный к ассоциации синтетический модификатор реологических свойств Aquaflow® XLS 500, поставляемый Hercules Incorporated), 0,6% NaCl. Остальная часть состава шампуня представляла собой воду. Вышеуказанные материалы соединяли путем осторожного смешивания. Реологические свойства полученного шампуня определяли с использованием вискозиметра Brookfield LVT со стержнем №4 при 20°C при различных скоростях вращения с целью выявления зависимости скорости сдвига от состава шампуня. Попыток оптимизации количеств модификатора реологических свойств или количества соли, применяемых в составе шампуня, не предпринимали.The effectiveness of the indicated associative thickener as a rheological modifier in shampoo formulations was demonstrated using the following shampoo composition: 7.7% sodium laureth sulfate (NLS), 1.3% cocamidopropyl betaine (CAPB), 1% modified PAPE ethylhexyl glycidyl ether (EHGE) (non-ionic associative synthetic rheological modifier Aquaflow® XLS 500, supplied by Hercules Incorporated), 0.6% NaCl. The rest of the shampoo was water. The above materials were combined by careful mixing. The rheological properties of the resulting shampoo were determined using a Brookfield LVT viscometer with a No. 4 rod at 20 ° C at various rotation speeds in order to reveal the dependence of shear rate on the composition of the shampoo. Attempts to optimize the quantities of the rheological properties modifier or the amount of salt used in the shampoo have not been made.

Из фиг.1 видно, что профиль потока состава по настоящему изобретению имеет ньютоновское плато, продолжающееся до скорости сдвига, составляющей 10 с-1, после чего наблюдается истончение сдвига. В целях сравнения, на фиг.1 также представлен профиль потока коммерческого состава для мытья тела (High Endurance Body Wash by Old Spice, поставляемый Proctor and Gamble), который аналогичен профилю состава по настоящему изобретению, но имеет несколько большее истончение сдвига при более высоких скоростях сдвига.Figure 1 shows that the flow profile of the composition of the present invention has a Newtonian plateau, continuing up to a shear rate of 10 s -1 , after which shear thinning is observed. For comparison purposes, FIG. 1 also shows a flow profile of a commercial body wash composition (High Endurance Body Wash by Old Spice, supplied by Proctor and Gamble), which is similar to the composition profile of the present invention, but has slightly greater shear thinning at higher speeds shear.

Способный к ассоциации загуститель, использованный в качестве модификатора реологических свойств в составе шампуня по настоящему изобретению, проявил эффективность в качестве модификатора реологических свойств в составах средств для мытья тела/шампуней, содержащих меньшее количество поверхностно-активного вещества. Пример 1 демонстрирует реологические свойства используемых в настоящее время систем для очистки при уменьшенном содержании поверхностно-активных веществ.An associative thickener used as a rheological modifier in the shampoo of the present invention has been shown to be effective as a rheological modifier in body wash / shampoo formulations containing less surfactant. Example 1 demonstrates the rheological properties of currently used cleaning systems with a reduced content of surfactants.

Пример 2 - состав с высоким содержанием поверхностно-активного вещества, без использования силиконаExample 2 - composition with a high content of surfactant, without the use of silicone

Получали не содержащий силикона моющий состав, который можно применять в качестве шампуня и в качестве средства для мытья тела, включающий неионный синтетический способный к ассоциации загуститель по примеру 1 (неионный способный к ассоциации синтетический модификатор реологических свойств Aquaflow® XLS 500, поставляемый Hercules Incorporated), так, как описано ниже. В каждом из перечисленных ниже примеров, общее количество применяемого модификатора реологических свойств составляло 0,20% масс. Данный пример представляет собой состав, не содержащий силикона.A silicone-free detergent composition was obtained that can be used as a shampoo and as a body wash, including a non-ionic synthetic association thickener as described in Example 1 (non-ionic association-resistant synthetic rheology modifier Aquaflow® XLS 500 supplied by Hercules Incorporated), as described below. In each of the examples listed below, the total amount of rheological properties modifier used was 0.20% of the mass. This example is a silicone free formulation.

В примере 2а получали раствор, содержащий 25% неионного синтетического способного к ассоциации модификатора реологических свойств по примеру 1,15% изо-C10-оксо-спирт полигликолевого эфира (6 ЕО) и 60% воды.In Example 2a, a solution was prepared containing 25% of a nonionic synthetic associationable rheology modifier of Example 1.15% iso-C10-oxo-alcohol polyglycol ether (6 EO) and 60% water.

В примере 2б получали способный к ассоциации загуститель по примеру 2а, не содержащий дополнительного поверхностно-активного вещества.In Example 2b, an associative thickener of Example 2a was prepared that did not contain an additional surfactant.

В сравнительном примере 2 применяли C12/C16 модифицированный с приданием гидрофобных свойств поли(ацетальполиэфир) с Mw, составляющей примерно 24000 а.е.м., как описано в патенте US 5574127. Описание патента US 5574127 полностью включено в настоящее описание в качестве ссылки.In Comparative Example 2, a C12 / C16 modified hydrophobic poly (acetal polyether) with Mw of about 24,000 amu was used as described in US Pat. No. 5,574,127. US Pat. No. 5,574,127 is incorporated herein by reference in its entirety.

Шампунь/средство для мытья тела % масс.Shampoo / body wash% wt. Деионизированная водаDeionized water 50,3950.39 Полимер ПАПЭPAPE polymer 0,200.20 Кокамидопропилбетаин (Tego® бетаин L7, поставляется Evonik-Goldschmidt)Cocamidopropyl Betaine (Tego® Betaine L7, supplied by Evonik-Goldschmidt) 7,417.41 Лауретсульфат натрия (Texapon NSO, поставляется Cognis)Sodium Laureth Sulfate (Texapon NSO, supplied by Cognis) 40,0040.00 Феноксиэтанол,этилгексилглицерин (консервант Euxyl® РЕ 9010, поставляется Schuike & Mayr)Phenoxyethanol, Ethylhexylglycerol (Preservative Euxyl® PE 9010, supplied by Schuike & Mayr) 0,500.50 Хлорид натрияSodium chloride 1,501,50 100one hundred Лимонная кислота (до достижения рН, составляющего от 5,5 до 6,5)Citric acid (until a pH of 5.5 to 6.5 is reached) В достаточном количествеIn sufficient quantity

Эталонный шампунь не содержит полимера. Различные шампуни перечислены в таблице 1.The reference shampoo is polymer free. The various shampoos are listed in table 1.

Таблица 1Table 1 ПримерExample ИнформацияInformation Вязкость (Brookfield LVT, стержень №4, скорость 12 об/мин)Viscosity (Brookfield LVT, rod No. 4, speed 12 rpm) pHpH Внешний вид (после получения)Appearance (after receipt) Устойчивость (при комнатной температуре)Stability (at room temperature) Пример 2а 1Example 2a 1 ПАПЭ, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ) + вода/ПАВPAPE modified with ethylhexyl glycidyl ether (EHGE) + water / surfactant 38000 мП (~20х загустение по сравнению с эталоном)38000 mP (~ 20x thickening compared to the standard) 5,95.9 Гомогенный, прозрачныйHomogeneous, transparent УстойчивSteady Пример 2бExample 2b ПАПЭ, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ)PAPE Modified with Ethylhexyl Glycidyl Ether (EHGE) 32500 мП (~18х)32500 mP (~ 18x) 5,75.7 Гомогенный, слегка мутныйHomogeneous, slightly cloudy УстойчивSteady Сравнительный пример 2Reference Example 2 С12/С16-ПАПЭC12 / C16-PAPE 5500 мПз (~3х)5500 mPz (~ 3x) 5,95.9 Гомогенный, прозрачныйHomogeneous, transparent УстойчивSteady

ПримерExample ИнформацияInformation Вязкость (Brookfield LVT, стержень №4, скорость 12 об/мин)Viscosity (Brookfield LVT, rod No. 4, speed 12 rpm) pHpH Внешний вид (после получения)Appearance (after receipt) Устойчивость (при комнатной температуре)Stability (at room temperature) ШампуньShampoo 1800 мП1800 MP 6,36.3 Гомогенный, прозрачныйHomogeneous, transparent УстойчивSteady

Все описанные выше образцы проявили устойчивость и визуально являются гомогенными. В примерах 2а и 2б наблюдали вязкость, составляющую соответственно 38000 мП и 32500 мП, что примерно в 6 раз превышает значение, полученное в сравнительном примере 2, в котором состав шампуня включает модификатор реологических свойств, представляющий собой С12/С16 модифицированный с обеспечением гидрофобности ПАПЭ. В примере 2 наблюдали хорошую эффективность загущения ПАПЭ, модифицированного ЭГГЭ, в системах на основе ПАВ при большем содержании поверхностно-активного вещества, чем примененное в примере 1.All the samples described above showed stability and are visually homogeneous. In examples 2a and 2b, a viscosity of 38,000 mP and 32,500 mP, respectively, was observed, which is about 6 times higher than the value obtained in comparative example 2, in which the composition of the shampoo includes a rheological modifier, which is C12 / C16 modified to ensure PAPE hydrophobicity. In example 2, a good thickening efficiency of PAPE modified by EHGE was observed in surfactant-based systems with a higher surfactant content than that used in example 1.

Пример 3 - состав с высоким содержанием поверхностно-активного вещества, с использованием силиконаExample 3 - composition with a high content of surfactants using silicone

В составе, аналогичном составу по примеру 2, но с добавлением силиконовой эмульсии диметиконола (эмульсия DC 1785, поставляется Dow Corning Corporation) способные к ассоциации загустители по примерам 3а и 3б обеспечили улучшенную устойчивость (исключали дестабилизацию силикона) по сравнению со сравнительным примером 3.In a composition similar to that of Example 2, but with the addition of a silicone dimethiconol emulsion (emulsion DC 1785, supplied by Dow Corning Corporation), the associative thickeners of Examples 3a and 3b provided improved stability (precluded the destabilization of silicone) compared to comparative example 3.

Шампунь/средство для мытья тела %масс.Shampoo / body wash% wt. Деионизированная водаDeionized water 50,3950.39 Полимер ПАПЭPAPE polymer 0,200.20 Кокамидопропилбетаин (Tego® бетаин L7, поставляется Evonik-Goldschmidt)Cocamidopropyl Betaine (Tego® Betaine L7, supplied by Evonik-Goldschmidt) 7,417.41 Лауретсульфат натрия (Texapon NSO, поставляется Cognis)Sodium Laureth Sulfate (Texapon NSO, supplied by Cognis) 40,0040.00 Диметиконол, ТЭА-додецилбензолсульфонат (эмульсия DC 1785, поставляется Dow Corning Corporation)Dimethiconol, TEA-dodecylbenzenesulfonate (emulsion DC 1785, supplied by Dow Corning Corporation) 2,002.00

Шампунь/средство для мытья тела %масс.Shampoo / body wash% wt. Феноксиэтанол, этилгексилглицерин (консервант Euxyl® РЕ 9010, поставляется Schuike & Mayr)Phenoxyethanol, Ethylhexylglycerol (Preservative Euxyl® PE 9010, supplied by Schuike & Mayr) 0,500.50 Хлорид натрияSodium chloride 1,50 1001.50 100 Лимонная кислота (до достижения pH, составляющего от 5,5 до 6,5)Citric acid (until a pH of 5.5 to 6.5 is reached) В достаточном количествеIn sufficient quantity

Эталонный шампунь не содержит полимера. Различные шампуни перечислены в таблице 2.The reference shampoo is polymer free. The various shampoos are listed in table 2.

Таблица 2table 2 ПримерExample ИнформацияInformation Вязкость (Brookfield LVT, стержень №4, скорость 12 об/мин)Viscosity (Brookfield LVT, rod No. 4, speed 12 rpm) pHpH Внешний вид (после получения)Appearance (after receipt) Устойчивость (при комнатной температуре, по прошествии 1 месяца)Stability (at room temperature, after 1 month) Пример 3аExample 3a ПАПЭ, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ)+вода/ПАВPAPE modified with ethylhexyl glycidyl ether (EHGE) + water / surfactant 30750 мП30750 MP 6,06.0 Гомогенный, мутныйHomogeneous, muddy УстойчивSteady Пример 3бExample 3b ПАПЭ, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ)PAPE Modified with Ethylhexyl Glycidyl Ether (EHGE) 30500 мП30500 mp 5,95.9 Гомогенный, мутныйHomogeneous, muddy УстойчивSteady Сравнительный пример 3Reference Example 3 С12/С16-ПАПЭC12 / C16-PAPE 5750 мП5750 MP 5,95.9 Гомогенный, мутныйHomogeneous, muddy По прошествии примерно 3 недель наблюдали разделение, на дне находился тонкий слойAfter about 3 weeks, separation was observed, at the bottom there was a thin layer

Образцы по всем описанные выше примерам проявили устойчивость и визуально являются гомогенными. В примерах 3а и 3б наблюдали вязкость, составляющую соответственно 30750 и 30500 мП, что примерно в 6 раз превышает значение, полученное в сравнительном примере 3, состав шампуня в котором включает модификатор реологических свойств, представляющий собой C12/C16 модифицированный с обеспечением гидрофобности ПАПЭ.Samples for all the examples described above showed stability and are visually homogeneous. In examples 3a and 3b, a viscosity of 30750 and 30500 mP, respectively, was observed, which is about 6 times higher than the value obtained in comparative example 3, in which the shampoo composition includes a rheological properties modifier, which is C12 / C16 modified to ensure PAPE hydrophobicity.

Пример 4 - состав с высоким содержанием поверхностно-активного вещества, с использованием силиконаExample 4 - composition with a high content of surfactant, using silicone

Получали образец состава с использованием того же состава, что в примере 3б, причем применяли увеличенную концентрацию способного к ассоциации загустителя, представляющего собой модифицированный ПАПЭ этилгексилглицидиловый эфир (ЭГГЭ), а также сравнительный состав. Результаты в отношении данных составов приведены в таблице 3.A sample composition was prepared using the same composition as in Example 3b, and an increased concentration of an associative thickener was used, which was modified PAPE ethylhexyl glycidyl ether (EHGE), as well as a comparative composition. The results for these formulations are shown in table 3.

Таблица 3Table 3 ПримерExample ИнформацияInformation Массовое процентное содержаниеMass Percentage Вязкость (Brookfield LVT, стержень №4, скорость 12 об/мин)Viscosity (Brookfield LVT, rod No. 4, speed 12 rpm) pHpH Внешний вид (после получения)Appearance (after receipt) Устойчивость (при комнатной температуре и при 45°C) по прошествии 4 недельStability (at room temperature and at 45 ° C) after 4 weeks Пример 4Example 4 ПАПЭ, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ)PAPE Modified with Ethylhexyl Glycidyl Ether (EHGE) 3,03.0 16800 мП (без соли)16800 MP (without salt) 5,65,6 Гомогенный, мутный. Вязкая жидкостьHomogeneous, muddy. Viscous liquid Устойчив при комнатной температуре и при 45°CStable at room temperature and at 45 ° C Сравнительный пример 4Reference Example 4 С12/С16-ПАПЭC12 / C16-PAPE 3,03.0 5200 мП (1,5%масс. соли)5200 MP (1.5% by weight of salt) 6,06.0 Гомогенный, мутныйHomogeneous, muddy При комнатной температуре по прошествии примерно 3 недель наблюдали небольшое разделение, на дне находился тонкий слой, при 45°C разделение наблюдали в течение первой неделиAt room temperature after about 3 weeks, a slight separation was observed, a thin layer was at the bottom, at 45 ° C, separation was observed during the first week

Состав по примеру 4 оставался стабильным при 45°C. Это свидетельствует о том, что модифицированные ПАПЭ химические вещества, включающие состав по настоящему изобретению, позволили обеспечить стабилизацию силикона в составе поверхностно-активной системы, в то время как традиционные полиэтиленгликоли с концевыми группами алкильной цепи, такие как С12/С16 модифицированный гидрофильными группами ПАПЭ по сравнительному примеру 4 не позволили сделать этого, даже при комнатной температуре (25°С). Стабилизирующая способность масляных эмульсий в составах на основе поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению была отчетливо проиллюстрирована в примерах 3 и 4.The composition of example 4 remained stable at 45 ° C. This suggests that the modified PAPE chemicals, including the composition of the present invention, allowed for stabilization of the silicone in the composition of the surface-active system, while traditional polyethylene glycols with terminal groups of the alkyl chain, such as C12 / C16 modified by hydrophilic PAPE groups according to comparative example 4 was not allowed to do this, even at room temperature (25 ° C). The stabilizing ability of oil emulsions in the surfactant compositions of the present invention was clearly illustrated in Examples 3 and 4.

Пример 5 - состав при высоком и низком pHExample 5 - composition at high and low pH

С целью иллюстрации применимости способного к ассоциации загустителя, включающего модифицированный этилгексилглицидиловым эфиром (ЭГГЭ) ПАПЭ, по примеру 2б в широком диапазоне pH образец испытывали в составах шампуня для мытья тела, включающих лаурилсульфат натрия (8bE8)/кокамидопропилбетаин (КАПБ), причем pH доводили до 3,7 с помощью молочной кислоты, а затем до 10 с помощью гидроксида натрия.To illustrate the applicability of an associative thickener including modified ethylhexylglycidyl ether (EHGE) PAPE, according to Example 2b, in a wide pH range, the sample was tested in body shampoo formulations comprising sodium lauryl sulfate (8bE8) / cocamidopropyl betaine (KAPB), the pH being adjusted to 3.7 with lactic acid, and then up to 10 with sodium hydroxide.

Состав шампуня при pH, доведенном до 3,7Composition of shampoo at pH adjusted to 3.7 Шампунь/средство для мытья тела %масс.Shampoo / body wash% wt. Деионизированная водаDeionized water 50,3950.39 Полимер ПАПЭPAPE polymer 0,200.20 Кокамидопропилбетаин (бетаин Tego® L7, поставляется Evonik-Goldschmidt)Cocamidopropyl Betaine (Beto Tego® L7, supplied by Evonik-Goldschmidt) 7,417.41 Лауретсульфат натрия (Texapon NSO, поставляется Cognis)Sodium Laureth Sulfate (Texapon NSO, supplied by Cognis) 40,0040.00 Феноксиэтанол, этилгексилглицерин (консервант Euxyl® РЕ 9010, поставляется Schuike & Mayr)Phenoxyethanol, Ethylhexylglycerol (Preservative Euxyl® PE 9010, supplied by Schuike & Mayr) 0,500.50 Хлорид натрияSodium chloride 1,501,50 100one hundred Молочная кислота до достижения pH, составляющего 3,7Lactic acid until a pH of 3.7 is reached В достаточном количествеIn sufficient quantity Состав шампуня при pH, доведенном до 10The composition of the shampoo at a pH adjusted to 10 Шампунь/средство для мытья тела %масс.Shampoo / body wash% wt. Деионизированная водаDeionized water 50,3950.39 Полимер ПАПЭPAPE polymer 0,200.20 Кокамидопропилбетаин (бетаин Tego® L7, поставляется Evonik-Goldschmidt)Cocamidopropyl Betaine (Beto Tego® L7, supplied by Evonik-Goldschmidt) 7,417.41 Лауретсульфат натрия (Texapon NSO, поставляется Cognis)Sodium Laureth Sulfate (Texapon NSO, supplied by Cognis) 40,0040.00 Феноксиэтанол, этилгексилглицерин (консервант Euxyl® РЕ 9010, поставляется Schiiike & Mayr)Phenoxyethanol, Ethylhexylglycerol (Preservative Euxyl® PE 9010, supplied by Schiiike & Mayr) 0,500.50 Хлорид натрияSodium chloride 1,50 1001.50 100 NaOH до достижения pH, составляющего 10NaOH until a pH of 10 is reached В достаточном количествеIn sufficient quantity

Таблица 4Table 4 Код образцаSample Code Способный к ассоциации загустительAssociative thickener Массовое процентное содержаниеMass Percentage Вязкость (Brookfield LVT, стержень №4,скорость 12 об/мин)Viscosity (Brookfield LVT, rod No. 4, speed 12 rpm) pHpH Устойчивость при комнатной температуреStability at room temperature Пример 5аExample 5a ПАПЭ, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ)PAPE Modified with Ethylhexyl Glycidyl Ether (EHGE) 1,501,50 4250 мП4250 MP 3,73,7 Устойчив. Изменение вязкости составило менее чем 13,5% за 1 неделюIt is steady. The change in viscosity was less than 13.5% for 1 week

Таблица 5Table 5 Код образцаSample Code Способный к ассоциации загустительAssociative thickener Массовое процентное содержаниеMass Percentage Вязкость (Brookfield LVT, стержень №4,скорость 12 об/мин)Viscosity (Brookfield LVT, rod No. 4, speed 12 rpm) pHpH Устойчивость при комнатной температуреStability at room temperature Пример 5бExample 5b ПАПЭ, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ)PAPE Modified with Ethylhexyl Glycidyl Ether (EHGE) 1,501,50 250 мП250 mP 1010 Устойчив. Вязкость составила 39 мП по прошествии 1 недели, разделения фаз не наблюдалиIt is steady. The viscosity was 39 MP after 1 week, no phase separation was observed.

Устойчивость шампуня при более жестких значениях pH, в соответствии с наблюдениями, оказалась подходящей. Это видно из приведенных выше таблиц 4 и 5. Вязкость измеряли по прошествии одной недели при комнатной температуре (25°C). Было обнаружено, что изменение вязкости составило менее 10% как в случае состава с pH, составляющим 3,7, так и в случае состава с pH, составляющим 10. Это свидетельствует о том, что составы по настоящему изобретению относительно устойчивы в широком диапазоне значений pH.The stability of the shampoo at more stringent pH values, in accordance with the observations, was suitable. This can be seen from the above tables 4 and 5. The viscosity was measured after one week at room temperature (25 ° C). It was found that the change in viscosity was less than 10% both in the case of a composition with a pH of 3.7, and in the case of a composition with a pH of 10. This indicates that the compositions of the present invention are relatively stable over a wide range of pH values .

Пример 6 - состав бытового моющего средстваExample 6 - the composition of household detergent

Другой пример состава моющего средства представляет собой бытовое моющее средство, имеющее приведенный ниже состав:Another example of a detergent composition is a household detergent having the composition below:

Фаза А - концентрат для мытья полаPhase A - Floor Cleaning Concentrate %масс.% of the mass. ВодаWater 89,689.6 ЭДТА, динатриевая сольEDTA, disodium salt 0,170.17 Этоксилат спирта (9ЕО)Alcohol Ethoxylate (9EO) 10261026 Фаза БPhase B Загуститель включает 25% раствор простого полиэфира полиацеталя, модифицированного этилгексилглицидиловым эфиром, Mw которого составляет примерно 10000 а.е.м. (неионный синтетический способный к ассоциации модификатор реологических свойств Aquaflow® XLS500, поставляется Hercules inc.); 15% полигликолевый простой эфир изо-C10-оксо-спирта (6ЕО)The thickener includes a 25% solution of polyacetal polyether modified with ethylhexyl glycidyl ether, whose Mw is about 10,000 amu (Aquaflow® XLS500 non-ionic synthetic associative rheology modifier, supplied by Hercules inc.); 15% polyglycol ether of iso-C10-oxo-alcohol (6EO) 1,01,0 ВодаWater 99,099.0

Соединяли 1/3 фазы А и 2/3 фазы Б и тщательно перемешивали.1/3 phase A and 2/3 phase B were combined and mixed thoroughly.

Вязкость можно регулировать путем изменения количества ПАПЭ, модифицированного ЭГГЭ, в составе фазы Б.Viscosity can be adjusted by changing the amount of PAPE modified by EHGE in phase B.

В отсутствие дополнительной соли (NaCl) вязкость оставалась на уровне менее 20 мП при содержании полимера 1, составляющем 1%масс. При добавлении хлорида натрия в количестве, составляющем от 4 до 8%, вязкость чистящего средства можно было увеличить до значений, находящихся в диапазоне от 50 мП (4% NaCl) до 450 мП (8% NaCl). Вязкость чистящего средства, не содержащего полимера, но содержащего 8% NaCl, составляла всего 30 мП. Вязкость измеряли с помощью устройства Brookfield LVT при 30 об/мин с использованием стержня №2.In the absence of an additional salt (NaCl), the viscosity remained at a level of less than 20 mP with a polymer content of 1%. By adding sodium chloride in an amount of 4 to 8%, the viscosity of the cleaning agent could be increased to values ranging from 50 mP (4% NaCl) to 450 mP (8% NaCl). The viscosity of the cleaning agent, not containing polymer, but containing 8% NaCl, was only 30 MP. Viscosity was measured using a Brookfield LVT device at 30 rpm using rod No. 2.

Пример 7 - состав кондиционера-ополаскивателяExample 7 - the composition of the conditioner-rinse

Состав поверхностно-активного вещества, подходящего для применения в составе кондиционера-ополаскивателя, содержащего ПАПЭ, модифицированный ЭГГЭ, по примеру 2б приведен ниже:The composition of the surfactant suitable for use in the composition of the conditioner-rinse, containing PAPE, modified EHGE, according to example 2b below:

%масс.% of the mass.

Деионизированная вода в необходимом количестве, вплоть до 100Deionized water in the required amount, up to 100

ПАПЭ, модифицированный ЭГГЭ 1,00PAPE modified EHGE 1.00

Хлорид цетримония (четвертичная аммониевая соль) 1,00Cetrimonium Chloride (Quaternary Ammonium Salt) 1.00

Цетилстеариловый эфир-20 0,50Cetylstearyl ether-20 0.50

Цетеариловый спирт 4 00Cetearyl alcohol 4 00

Амодиметикон 1,00Amodimethicone 1.00

Феноксиэтанол, этилгексилглицерин 0,50Phenoxyethanol, ethylhexylglycerol 0.50

(консервант Euxyl® РЕ 9010, поставляется Schülke & Mayr)(Euxyl® PE 9010 preservative, supplied by Schülke & Mayr)

Лактат натрия/молочная кислота в необходимом количествеSodium lactate / lactic acid in the required amount

Конечный pH составил от 5,5 до 6,5.The final pH was from 5.5 to 6.5.

В примерах 6 и 7 показано применение ПАПЭ, модифицированного ЭГГЭ, в различных составах на водной основе, предназначенных для применения, например, в качестве бытовых моющих средств и кондиционеров-ополаскивателей.Examples 6 and 7 show the use of PAPE, modified EHGE, in various water-based formulations intended for use, for example, as household detergents and conditioners-rinses.

Хотя настоящее изобретение было проиллюстрировано с помощью приведенных выше примеров, их не следует рассматривать как ограничение сферы действия настоящего изобретения, напротив, настоящее изобретение нацелено на общую область, описанную выше в настоящем описании. Без отхода от духа и буквы настоящего изобретения можно создавать различные модификации и предпочтительные варианты.Although the present invention has been illustrated using the above examples, they should not be construed as limiting the scope of the present invention, on the contrary, the present invention is aimed at the general field described above in the present description. Without departing from the spirit and letter of the present invention, various modifications and preferred embodiments can be made.

Claims (15)

1. Состав на водной основе, подходящий для применения в целях личной гигиены, в быту и в организациях, включающий:
а) некоторое количество способного к ассоциации загустителя, включающего полимерную композицию, содержащую растворимую в воде или набухающую в воде основную цепочку синтетического полимера, которая содержит соединенные ковалентной связью концы и/или промежуточные блоки олигомерных гидрофобных соединений, выбранных из группы, включающей I) алкильные и арильные структуры, содержащие способный к полимеризации циклический мономер, II) способную к полимеризации двойную связь, III) производные соединений, перечисленных в I) и II), причем блоки представляют собой два или более звеньев одинаковых или различных гидрофобных соединений,
б) некоторое количество поверхностно-активного вещества,
в) некоторое количество физиологически переносимой соли, выбранной из группы, включающей сульфат натрия, хлорид калия и хлорид натрия, и
г) воду;
причем количество способного к ассоциации загустителя, содержащегося в составе на водной основе, составляет от 0,1 до 5 мас.%, количество поверхностно-активного вещества, содержащегося в составе на водной основе, составляет от 5 до 50 мас.%, и причем полимерная композиция, включающая растворимую в воде или набухающую в воде основную синтетическую полимерную цепочку, включает простой полиэфир полиацеталя, модифицированный этилгексилглицидиловым простым эфиром (ЭГГЭ).
1. The composition is water-based, suitable for use for personal hygiene, in everyday life and in organizations, including:
a) a certain amount of associative thickener comprising a polymer composition containing a water-soluble or water-swellable main chain of a synthetic polymer that contains covalently bonded ends and / or intermediate blocks of oligomeric hydrophobic compounds selected from the group consisting of I) alkyl and aryl structures containing a polymerizable cyclic monomer, II) a polymerizable double bond, III) derivatives of the compounds listed in I) and II), and blocks edstavlyayut are two or more units of the same or different hydrophobic compounds
b) a certain amount of surfactant,
c) a certain amount of a physiologically tolerated salt selected from the group consisting of sodium sulfate, potassium chloride and sodium chloride, and
g) water;
wherein the amount of associative thickener contained in the water-based composition is from 0.1 to 5 wt.%, the amount of surfactant contained in the water-based composition is from 5 to 50 wt.%, and wherein the polymer a composition comprising a water-soluble or water-swellable main synthetic polymer chain includes a polyacetal polyether modified with ethylhexyl glycidyl ether (EHGE).
2. Состав на водной основе по п.1, в котором количество соли, содержащейся в водном составе, составляет от 0,1 до 5 мас.%.2. The water-based composition according to claim 1, in which the amount of salt contained in the aqueous composition is from 0.1 to 5 wt.%. 3. Состав на водной основе по п.2, в котором физиологически переносимая соль включает хлорид натрия.3. The water-based composition according to claim 2, in which the physiologically tolerated salt includes sodium chloride. 4. Состав на водной основе по п.1, в котором количество способного к ассоциации загустителя составляет от 0,1 до 3 мас.%.4. The water-based composition according to claim 1, wherein the amount of associative thickener is from 0.1 to 3% by weight. 5. Состав на водной основе по п.4, в котором количество способного к ассоциации загустителя составляет от 0,2 до 2 мас.%.5. The water-based composition according to claim 4, wherein the amount of associative thickener is from 0.2 to 2% by weight. 6. Состав на водной основе по п.1, в котором количество поверхностно-активного вещества составляет от 7 до 48 мас.%.6. The water-based composition according to claim 1, in which the amount of surfactant is from 7 to 48 wt.%. 7. Состав на водной основе по п.1, в котором полимерная композиция, включающая растворимую в воде или набухающую в воде основную синтетическую полимерную цепочку, имеет средневзвешенную молекулярную массу (Mw), верхняя граница значений которой составляет 10000000.7. The water-based composition according to claim 1, wherein the polymer composition comprising a water-soluble or water-swellable main synthetic polymer chain has a weight average molecular weight (Mw), the upper limit of which is 10,000,000. 8. Состав на водной основе по п.7, в котором полимерная композиция, включающая растворимую в воде или набухающую в воде основную синтетическую полимерную цепочку, имеет средневзвешенную молекулярную массу (Mw), верхняя граница значений которой составляет 1000000.8. The water-based composition according to claim 7, in which the polymer composition, comprising a water-soluble or water-swellable main synthetic polymer chain, has a weighted average molecular weight (Mw), the upper limit of which is 1,000,000. 9. Состав на водной основе по п.8, в котором полимерная композиция, включающая растворимую в воде или набухающую в воде основную синтетическую полимерную цепочку, имеет средневзвешенную молекулярную массу (Mw), верхняя граница значений которой составляет 100000.9. The water-based composition of claim 8, in which the polymer composition comprising a water-soluble or water-swellable main synthetic polymer chain has a weighted average molecular weight (Mw), the upper limit of which is 100,000. 10. Состав на водной основе по п.7, в котором полимерная композиция, включающая растворимую в воде или набухающую в воде основную синтетическую полимерную цепочку, имеет средневзвешенную молекулярную массу (Mw), нижняя граница значений которой составляет 400.10. The water-based composition according to claim 7, in which the polymer composition, comprising a water-soluble or water-swellable main synthetic polymer chain, has a weighted average molecular weight (Mw), the lower limit of which is 400. 11. Состав на водной основе по п.10, в котором полимерная композиция, включающая растворимую в воде или набухающую в воде основную синтетическую полимерную цепочку, имеет средневзвешенную молекулярную массу (Mw), нижняя граница значений которой составляет 1000.11. The water-based composition of claim 10, in which the polymer composition comprising a water-soluble or water-swellable main polymer polymer chain has a weighted average molecular weight (Mw), the lower limit of which is 1000. 12. Состав на водной основе по п.11, в котором полимерная композиция, включающая растворимую в воде или набухающую в воде основную синтетическую полимерную цепочку, имеет средневзвешенную молекулярную массу (Mw), нижняя граница значений которой составляет 4000.12. The water-based composition according to claim 11, in which the polymer composition, comprising a water-soluble or water-swellable main synthetic polymer chain, has a weighted average molecular weight (Mw), the lower limit of which is 4000. 13. Состав на водной основе по п.1, в котором поверхностно-активное вещество выбирают из группы, включающей лаурилсульфат аммония, лаурилсульфат натрия, лауретсульфат аммония, лауретсульфат натрия и кокамидопропилбетаин.13. The water-based composition according to claim 1, wherein the surfactant is selected from the group consisting of ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium laureth sulfate, sodium laureth sulfate and cocamidopropyl betaine. 14. Состав на водной основе по п.1, дополнительно включающий некоторое количество смягчающего средства, выбранного из группы, включающей силиконовые масла, производные силикона, эфирные масла, масла, жиры, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, жирные спирты, воски, многоатомные спирты, углеводороды и смеси перечисленного.14. The water-based composition according to claim 1, further comprising a certain amount of emollient selected from the group consisting of silicone oils, silicone derivatives, essential oils, oils, fats, fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, waxes, polyhydric alcohols, hydrocarbons and mixtures of the above. 15. Состав на водной основе по п.14, в котором смягчающее средство включает силиконовое масло. 15. The water-based composition of claim 14, wherein the emollient comprises silicone oil.
RU2011137180/04A 2009-02-12 2010-02-12 Water-based composition for application for personal hygiene, in everyday life and in organisations RU2536470C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20744809P 2009-02-12 2009-02-12
US61/207,448 2009-02-12
PCT/US2010/024031 WO2010093875A1 (en) 2009-02-12 2010-02-12 Rheology modifier for aqueous surfactant-based formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011137180A RU2011137180A (en) 2013-03-20
RU2536470C2 true RU2536470C2 (en) 2014-12-27

Family

ID=42144915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011137180/04A RU2536470C2 (en) 2009-02-12 2010-02-12 Water-based composition for application for personal hygiene, in everyday life and in organisations

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7973004B2 (en)
EP (1) EP2396397B1 (en)
JP (1) JP5712145B2 (en)
KR (1) KR101683933B1 (en)
CN (1) CN102317425B (en)
BR (1) BRPI1008567B1 (en)
ES (1) ES2535754T3 (en)
MX (1) MX2011008347A (en)
RU (1) RU2536470C2 (en)
WO (1) WO2010093875A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3024736B1 (en) 2014-08-06 2016-08-26 Snf Sas USE IN DETERGENT COMPOSITIONS OF POLYMERS OBTAINED BY LOW-CONCENTRATION REVERSE EMULSION POLYMERIZATION WITH A LOW RATE OF NEUTRALIZED MONOMERS
CN112293414B (en) * 2020-09-28 2022-03-04 广州立白企业集团有限公司 Composition for sterilizing and removing peculiar smell and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0799887A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-08 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions
RU2129145C1 (en) * 1997-06-10 1999-04-20 Стерлитамакский ЗАО "Каустик" Sanitary-hygiene cleansing agent
US5904735A (en) * 1997-08-04 1999-05-18 Lever Brothers Company Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced stain removal
EP1876227A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-09 The Procter and Gamble Company Detergent Compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5574127A (en) 1995-04-05 1996-11-12 Aqualon Hydrophobically modified poly(acetal-polyethers)
US6218345B1 (en) * 1996-07-03 2001-04-17 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
KR100613969B1 (en) * 1998-12-17 2006-08-18 가부시키가이샤 시세이도 Cosmetic composition
US6417268B1 (en) * 1999-12-06 2002-07-09 Hercules Incorporated Method for making hydrophobically associative polymers, methods of use and compositions
PL1709126T3 (en) * 2004-01-08 2008-10-31 Hercules Inc Colorant compatible synthetic thickener for paint
DE102004007501A1 (en) 2004-02-13 2005-09-01 Basf Ag Amphiphilic block copolymers containing aqueous polymer dispersions, processes for their preparation and their use
MX2007004067A (en) 2004-10-04 2007-05-24 Procter & Gamble A composition with a metal-complexing dye and surfactant.
US7531591B2 (en) * 2004-12-09 2009-05-12 Hercules Incorporated Aqueous dispersion of poly(acetal-polyether) and its use in protective coatings
MX2008014819A (en) * 2006-05-31 2008-12-01 Basf Se Amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters.
EP2014755B1 (en) * 2007-05-29 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Method of cleaning dishware

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0799887A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-08 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions
RU2129145C1 (en) * 1997-06-10 1999-04-20 Стерлитамакский ЗАО "Каустик" Sanitary-hygiene cleansing agent
US5904735A (en) * 1997-08-04 1999-05-18 Lever Brothers Company Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced stain removal
EP1876227A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-09 The Procter and Gamble Company Detergent Compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JP5712145B2 (en) 2015-05-07
KR101683933B1 (en) 2016-12-07
BRPI1008567A2 (en) 2016-03-01
US7973004B2 (en) 2011-07-05
KR20110119789A (en) 2011-11-02
EP2396397A1 (en) 2011-12-21
MX2011008347A (en) 2011-09-29
CN102317425A (en) 2012-01-11
BRPI1008567B1 (en) 2023-11-14
ES2535754T3 (en) 2015-05-14
JP2012517520A (en) 2012-08-02
EP2396397B1 (en) 2015-04-08
WO2010093875A1 (en) 2010-08-19
RU2011137180A (en) 2013-03-20
CN102317425B (en) 2013-10-16
US20100204081A1 (en) 2010-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101705914B1 (en) Cleansing formulations comprising non-cellulosic polysaccharides with mixed cationic substituents
JP5363733B2 (en) Hydrophobically modified polysaccharide personal care and household compositions
US8343469B2 (en) Cationic synthetic polymers with improved solubility and performance in surfactant-based systems and use in personal care and household applications
JP4933251B2 (en) Cationic oxidized polysaccharides for conditioning applications
MX2007001660A (en) Functional systems with reduced odor cationic polygalactomannan.
US8568701B2 (en) Cationic synthetic polymers with improved solubility and performance in phosphate surfactant-based systems and use in personal care and household applications
JP2019049090A (en) Structured fabric care compositions
TW555850B (en) Skin cleansing composition
BR112015023765B1 (en) composition and method for hair conditioning
RU2536470C2 (en) Water-based composition for application for personal hygiene, in everyday life and in organisations
JP2007297380A (en) Hair detergent composition
JP7217610B2 (en) gel detergent composition
KR102336065B1 (en) Skin cleanser composition contained in foamer container
JP5769570B2 (en) Biofilm remover, biofilm removal composition, and biofilm removal method
BR112019016823A2 (en) auxiliary composition for washing fabrics, method of washing fabrics and use of auxiliary composition for washing fabrics
JPH11106781A (en) White-cedar oil-containing preparation easily mixed with aqueous composition
WO2010002398A1 (en) Skin cleansing formulations with silica particle sensory indicator
JPH1036897A (en) Concentrated liquid detergent composition
JP2023146622A (en) Method for producing liquid disinfectant composition
WO2016030666A1 (en) Hair treatment compositions comprising ternary systems of quaternized hydroxyethylcellulose, amine functionalized silicone compounds and cationic guar
TW202311519A (en) Liquid fragrant detergent composition for flush toilets
CN113993503A (en) Personal cleansing compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20180606