RU2529549C1

RU2529549C1 - Method for accelerated hydrothermal treatment during synthesis mesostructured sba-15 type silicate material

Info

Publication number: RU2529549C1
Application number: RU2013123984/05A
Authority: RU
Inventors: Илья Владимирович Пономаренко; Владимир Александрович Парфенов; Сергей Дмитриевич Кирик
Priority date: 2013-05-24
Filing date: 2013-05-24
Publication date: 2014-09-27

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: in the disclosed method, ammonium fluoride is added to the solution before hydrothermal treatment of a synthesis mixture. Hydrothermal treatment is carried out in static conditions at 80-100°C for 2-48 hours.

EFFECT: invention cuts the duration of the process.

3 dwg, 1 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к способам проведения синтеза силикатного мезопористого мезоструктурированного материала (МММ) типа SBA-15, а именно к одной из стадий синтеза - гидротермальной обработке (ГТО). Данный тип материалов получают методом жидкокристаллического темплантирования. Метод заключается в осаждении из раствора органонеорганического композита, в данном случае кремнезем-ПАВ (ПАВ-поверхностно-активное вещество) с последующими стадиями жидкокристаллического формирования структуры, конденсации неорганической и удаления органической компонент.The invention relates to methods for the synthesis of silicate mesoporous mesostructured material (MMM) type SBA-15, and in particular to one of the stages of synthesis - hydrothermal treatment (TRP). This type of material is obtained by liquid crystal transplantation. The method consists in the precipitation of an organo-inorganic composite from a solution, in this case silica-surfactant (surfactant-surfactant) with subsequent stages of liquid crystal formation of the structure, condensation of the inorganic and removal of the organic component.

МММ имеет пористое строение с кристаллографически регулярным расположением одинаковых пор, размер и форма которых зависит от типа МММ. Формирующиеся одно-, двух- или трехмерные структуры характеризуются периодичностью в «мезо» диапазоне: 2-50 нм и неупорядоченным строением на молекулярном уровне. Регулярность структуры проявляется на электроноскопических снимках, а также на порошковой рентгенограмме материала наличием ряда интенсивных дифракционных пиков в области малых углов от 0,5° до 5° по 20. Одинаковая геометрия поверхности также проявляется в узком распределении пор по размерам, при измерении методом газовой адсорбции.MMM has a porous structure with crystallographically regular arrangement of identical pores, the size and shape of which depends on the type of MMM. The formed one-, two- or three-dimensional structures are characterized by periodicity in the "meso" range: 2-50 nm and disordered structure at the molecular level. The regularity of the structure is manifested in electron-microscopic images, as well as on the powder x-ray of the material, by the presence of a number of intense diffraction peaks in the region of small angles from 0.5 ° to 5 ° by 20. The same surface geometry also manifests itself in a narrow pore size distribution, as measured by gas adsorption .

Силикатные МММ могут быть использованы в качестве носителей в гетерогенном катализе, хроматографии, сорбции, как темплаты при создании элементов с нанометровым размером при производстве электронных и оптических устройств [1-2].Silicate MMMs can be used as carriers in heterogeneous catalysis, chromatography, and sorption, as templates for creating nanometer-sized elements in the manufacture of electronic and optical devices [1-2].

Среди мезоструктурированных силикатных материалов одним из наиболее изученных и перспективных с точки зрения практического применения является материал SBA-15, открытый в конце 1990-х годов [3,4]. Параметр периодичности для двумерной гексагональной решетки типичного материала SBA-15 лежит в пределах 10-12 нм [4]. Удельная поверхность SBA-15 достигает значения 950 м²/г, а удельный объем пор - 1,1 см³/г [5-7]. Отличительной чертой материала SBA-15 является наличие микропор, пронизывающих силикатные стенки и связывающие мезопоры между собой [6,7].Among mesostructured silicate materials, one of the most studied and promising from the point of view of practical application is SBA-15, discovered in the late 1990s [3,4]. The periodicity parameter for a two-dimensional hexagonal lattice of a typical SBA-15 material lies in the range of 10–12 nm [4]. The specific surface area of SBA-15 reaches 950 m ² / g, and the specific pore volume is 1.1 cm ³ / g [5-7]. A distinctive feature of SBA-15 material is the presence of micropores that penetrate silicate walls and bind mesopores to each other [6,7].

Синтез SBА-15 состоит во взаимодействии кремнезема в виде раствора поликремниевых кислот с ПАВ Pluronic P123 (блоксополимер состава (EtO)₂₀(PrO)₇₀(EtO)₂₀, где EtO - мономер полиэтиленоксида [-СН₂СН₂O-], PrO - мономер полипропиленоксида [-СН(СН₃)СН₂O-]; Мr_ср=5800) в кислой среде. В качестве источника кремниевых кислот могут быть использованы: эфиры кремниевых кислот [3-4], растворимые силикаты [8], жидкие стекла [9,10]. Pluronic P123 является неионогенным ПАВ и при синтезе выступает в качестве структурирующего агента (темплата). Химическое взаимодействие происходит между молекулами Pluronic P123 и поликремниевыми кислотами с образованием осадка. Осадок SBA-15 представляет собой жидкокристаллический композит, в котором образуется поверхность раздела органической и неорганической составляющих.The synthesis of SBA-15 consists in the interaction of silica in the form of a solution of polysilicic acids with a surfactant Pluronic P123 (block copolymer of the composition (EtO) ₂₀ (PrO) ₇₀ (EtO) ₂₀ , where EtO is the polyethylene oxide monomer [-CH ₂ CH ₂ O-], PrO - polypropylene oxide monomer [-CH (CH ₃ ) CH ₂ O-]; Mr _cf = 5800) in an acidic medium. As a source of silicic acids, silicic acid esters [3-4], soluble silicates [8], and liquid glasses [9,10] can be used. Pluronic P123 is a nonionic surfactant and, when synthesized, acts as a structuring agent (template). Chemical interaction occurs between Pluronic P123 molecules and polysilicic acids to form a precipitate. Sediment SBA-15 is a liquid crystal composite in which the interface is formed between the organic and inorganic components.

В синтезе SBA-15 выделяют три стадии [3-10]: 1 - первичное осаждение; 2 - гидротермальная обработка (ГТО); 3 - удаление ПАВ. На первой стадии в ходе жидкокристального процесса происходит формирование структуры МММ. При ГТО в автоклавных условиях происходит стабилизация структуры: в силикатной компоненте материала протекают поликонденсационные процессы, повышающие химическую устойчивость, механическую прочность структуры и упорядоченность (геометрически более строгая укладка кремнезема). Удаление ПАВ из образовавшегося органосиликатного композита производится прокаливанием на воздухе или экстрагированием. После удаления ПАВ возникает пористая структура.Three stages are distinguished in the synthesis of SBA-15 [3-10]: 1 - primary precipitation; 2 - hydrothermal treatment (TRP); 3 - surfactant removal. At the first stage, the formation of the MMM structure occurs during the liquid crystal process. In the autoclave conditions, structural stabilization occurs: in the silicate component of the material, polycondensation processes occur that increase chemical stability, mechanical structure strength and orderliness (geometrically more rigorous silica packing). The surfactant is removed from the resulting organosilicate composite by calcination in air or by extraction. After surfactant removal, a porous structure occurs.

В представленных в литературе способах получения МММ стадия ГТО проводится в растворе синтеза - маточном растворе [3,4].In the methods presented in the literature for the preparation of MMM, the GTO stage is carried out in a synthesis solution — a mother liquor [3,4].

Цель данного изобретения заключается в ускорении гидротермальной обработки за счет увеличения скорости химических процессов при поликонденсации кремнезема в присутствии фторид ионов. В результате формирование конечного продукта происходит за существенно меньшее время, чем при синтезе без фторид ионов со сравнимым качеством.The purpose of this invention is to accelerate hydrothermal treatment by increasing the speed of chemical processes during the polycondensation of silica in the presence of fluoride ions. As a result, the formation of the final product takes place in significantly less time than during the synthesis without ion fluoride with comparable quality.

Предлагаемое решение состоит во введении определенного количества фторида аммония или других источников фторид ионов (фторид натрия, фтороводородная кислота) в маточный раствор перед началом ГТО, и подборе концентрации фторид ионов и длительности ГТО для получения продукта с теми или иными параметрами.The proposed solution consists in introducing a certain amount of ammonium fluoride or other sources of ion fluoride (sodium fluoride, hydrofluoric acid) into the mother liquor before starting the TRP, and selecting the concentration of fluoride ions and the duration of the TRP to obtain a product with certain parameters.

На первой стадии синтеза образуется кремний-органический композит, в которых гидроксильная группа кремниевой кислоты связана водородной связью с кислородом полиэтиленоксидной цепи (рис.1).At the first stage of synthesis, a silicon-organic composite is formed in which the hydroxyl group of silicic acid is hydrogen bonded to the oxygen of the polyethylene oxide chain (Fig. 1).

Рисунок 1.Picture 1.

Молекулы блоксополимера за счет наличия гидрофобного ядра полипропиленоксида и гидрофильных частей полиэтиленоксида с координированными кремниевыми кислотами образуют цилиндрические мицеллы, упорядоченные между собой по типу жидких кристаллов. На данной стадии в кислой среде [11, 12] кремнезем сконденсирован в незначительной степени. Поликонденсация силикатной части условно может быть представлена следующим уравнением (1).Block copolymer molecules, due to the presence of a hydrophobic polypropylene oxide core and hydrophilic parts of polyethylene oxide with coordinated silicic acids, form cylindrical micelles arranged among themselves according to the type of liquid crystals. At this stage, in an acidic medium [11, 12], silica is slightly condensed. The polycondensation of the silicate part can conditionally be represented by the following equation (1).

2≡Si-O-H→≡Si-O-Si≡+Н₂O. (1)2≡Si-OH → ≡Si-O-Si≡ + Н ₂ O. (1)

При повышении температуры значительно увеличивается скорость процесса [11, 12], что обуславливает его проведение в форме гидротермальной обработки (ГТО). Однако, несмотря на применение ГТО при температуре до 100°C, скорость поликонденсации остается низкой, и требуемая длительность процесса составляет 24-48 часов.With increasing temperature, the process speed increases significantly [11, 12], which leads to its implementation in the form of hydrothermal treatment (GTO). However, despite the use of the TRP at temperatures up to 100 ° C, the polycondensation rate remains low, and the required process time is 24-48 hours.

Из литературы известно, что конденсация кремнезема в кислой среде значительно ускоряется в присутствии фторид ионов [11, 12], поэтому многие исследователи с целью получения более стабильного продукта вводили фториды в малых количествах (мольное соотношение F:Si=0.025) на стадии первичного осаждения, что приводило к сокращению времени образования осадка композита, но не приводило к заметному ускорению процесса поликонденсации при ГТО [13].It is known from the literature that the condensation of silica in an acidic medium is significantly accelerated in the presence of ion fluoride [11, 12]; therefore, in order to obtain a more stable product, many researchers introduced fluorides in small amounts (molar ratio F: Si = 0.025) at the initial precipitation stage, which led to a reduction in the time of the formation of a composite precipitate, but did not lead to a noticeable acceleration of the polycondensation process during TRP [13].

Для получения структурированных материалов и уменьшения времени ГТО предлагается вводить фториды перед началом стадии ГТО, когда мезоструктурированный композит уже сформирован в отсутствии фторид ионов или с небольшими концентрациями.In order to obtain structured materials and reduce the time of the TRP, it is proposed to introduce fluorides before the start of the TRP stage, when the mesostructured composite is already formed in the absence of ion fluoride or with low concentrations.

Очевидно, что для получения качественного продукта концентрация фторид ионов не может быть высокой. В частности при соотношении F:Si≥1 [12] наблюдается смещение равновесия (2) в право:Obviously, to obtain a quality product, the concentration of ion fluoride cannot be high. In particular, with the ratio F: Si≥1 [12], an equilibrium shift (2) to the right is observed:

≡Si-O-Si=+H⁺+F^-↔≡Si-OH+F-Si≡, (2)≡ Si-O-Si = + H ⁺ + F ^- ↔≡ Si-OH + F-Si≡, (2)

что сопровождается растворением кремнезема вследствие разрушения силоксановых связей. По этой причине необходим подбор оптимального содержания фторид ионов и времени ГТО, необходимого для получения требуемого продукта.which is accompanied by the dissolution of silica due to the destruction of siloxane bonds. For this reason, it is necessary to select the optimal content of ion fluoride and the time of the TRP required to obtain the desired product.

Гидротермальная обработка производилась при температуре 80°C при соотношениях F:Si, равных 0, 0.025, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4, время обработки варьировалось от 2 до 48 часов. Состояние конечного продукта оценивали по следующим показателям:Hydrothermal treatment was carried out at a temperature of 80 ° C with F: Si ratios of 0, 0.025, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4, and the treatment time varied from 2 to 48 hours. The condition of the final product was evaluated by the following indicators:

1 - характеристикам упорядоченности структуры, которые проявляются через качество дифракционной картины (количество наблюдаемых характерных пиков, их форма и полуширина), значение параметра решетки и его изменение на различных стадиях синтеза;1 - characteristics of the structure ordering, which are manifested through the quality of the diffraction pattern (the number of observed characteristic peaks, their shape and half-width), the value of the lattice parameter and its change at various stages of the synthesis;

2 - параметры пористой структуры, которые характеризуются площадью и объемом пор, положением максимума и шириной распределения пор по размерам.2 - parameters of the porous structure, which are characterized by the area and volume of pores, the position of the maximum and the width of the pore size distribution.

Материал с наилучшими показателями был получен при соотношении F:Si=0.1, при данном соотношении не наблюдалось разрушение мезоструктуры во всем исследуемом диапазоне длительности ГТО. При увеличении соотношения F:Si, через некоторое время после начала ГТО наблюдается разрушение мезоструктуры, что выражается в уменьшении интенсивностей дифракционных пиков, а также в уширении распределения пор по размерам. Так, при соотношении F:Si=0.2 разрушение наблюдалось при длительности ГТО в 24 часа и более, а при соотношении равном 0.4 уже через 8 часов. При указанном выше оптимальном соотношении F:Si уже через 2 часа ГТО качество конечного продукта становится сопоставимо с продуктом, прошедшим ГТО в течение 2-х суток без участия фторид ионов.The material with the best indices was obtained at a ratio of F: Si = 0.1; at this ratio, no destruction of the mesostructure was observed in the entire studied range of GTR duration. With an increase in the F: Si ratio, some time after the start of the GTR, the destruction of the mesostructure is observed, which is expressed in a decrease in the intensities of diffraction peaks, as well as in a broadening of the pore size distribution. So, with a ratio of F: Si = 0.2, failure was observed with a duration of the TRP of 24 hours or more, and with a ratio of 0.4 after 8 hours. With the above optimal F: Si ratio, after 2 hours of TRP, the quality of the final product becomes comparable to the product that has passed the TRP for 2 days without the participation of ion fluoride.

Таким образом, проведение ГТО в присутствии фторид ионов имеет следующие преимущества:Thus, carrying out TRP in the presence of fluoride ions has the following advantages:

1) получение конечного продукта со сравнимыми характеристиками возможно за значительно меньшее время;1) obtaining a final product with comparable characteristics is possible in much less time;

2) имеется возможность получения материалов при меньшей температуре ГТО, что делает процесс более безопасным, так как не требует применения автоклавов;2) there is the possibility of obtaining materials at a lower temperature TRP, which makes the process safer, since it does not require the use of autoclaves;

3) введение фторидов может осуществляться непосредственно перед окончанием стадии первичного осаждения, что не приводит к усложнению процесса синтеза;3) the introduction of fluorides can be carried out immediately before the end of the primary precipitation stage, which does not complicate the synthesis process;

4) введение фторидов не приводит к удорожанию синтеза ввиду малых количеств дополнительного реагента и его низкой стоимости.4) the introduction of fluorides does not increase the cost of synthesis due to the small amounts of additional reagent and its low cost.

Примеры, иллюстрирующие изобретение Examples illustrating the invention

Пример 1. Первичное осаждение провели аналогично методике описанной в [3]. В 300 г 1.6 М НС1 при перемешивании растворяли 8 г Р123 при температуре 45°C, затем приливали 17 г тетраэтокисилана (TEOS - Si(C₂H₅O)₄, х.ч.), и оставляли смесь на 24 часа. По окончании этой стадии реакционная смесь была разделена на четыре равные части (по 75 г) для проведения ГТО.Example 1. The primary deposition was carried out similarly to the procedure described in [3]. In 300 g of 1.6 M HCl, 8 g of P123 was dissolved with stirring at a temperature of 45 ° C, then 17 g of tetraethoxysilane (TEOS - Si (C ₂ H ₅ O) ₄ , chemically pure) were added, and the mixture was left for 24 hours. At the end of this stage, the reaction mixture was divided into four equal parts (75 g each) for the TRP.

В опыте сравнения маточный раствор помещался в воздушный термостат при температуре 80°C где проводилась ГТО в течение 48 часов без перемешивания. После охлаждения смеси разделяли жидкую и твердую фазы, осадок высушивали и прокаливали при температуре 550°C с целью удаления органической составляющей.In the comparison experiment, the mother liquor was placed in an air thermostat at a temperature of 80 ° C where TRP was carried out for 48 hours without stirring. After cooling, the mixture separated the liquid and solid phases, the precipitate was dried and calcined at a temperature of 550 ° C in order to remove the organic component.

Пример 2. В 75 г маточного раствора при перемешивании вводилось 0.075 г NH₄F. После чего раствор помещался в воздушный термостат при температуре 80°C, для проведения ГТО в течение 2 часов без перемешивания. После ГТО производилось отделение твердой фазы, сушка и прокаливание как в примере 1.Example 2. In 75 g of the mother liquor, 0.075 g of NH ₄ F was added with stirring. After that, the solution was placed in an air thermostat at a temperature of 80 ° C, to conduct a TRP for 2 hours without stirring. After the TRP, the solid phase was separated, dried and calcined as in example 1.

Пример 3. В 75 г маточного раствора при перемешивании вводилось 0.3. г NH₄F. После чего раствор помещался в воздушный термостат при температуре 80°C для проведения ГТО в течение 2 часов без перемешивания. После ГТО производилось отделение твердой фазы, сушка и прокаливание, как в приведенных выше примерах.Example 3. In 75 g of the mother liquor, 0.3 was added with stirring. g of NH ₄ F. After which the solution was placed in an air thermostat at a temperature of 80 ° C for the TRP for 2 hours without stirring. After the TRP, the solid phase was separated, dried and calcined, as in the above examples.

Пример 4. В 75 г маточного раствора при перемешивании вводилось 0.075 г NH₄F. После чего раствор помещался в воздушный термостат при температуре 80°C для проведения ГТО в течение 48 часов без перемешивания. После ГТО производилось отделение твердой фазы, сушка и прокаливание, как в приведенных выше примерах.Example 4. In 75 g of the mother liquor, 0.075 g of NH ₄ F was added with stirring. After that, the solution was placed in an air thermostat at a temperature of 80 ° C to conduct TRP for 48 hours without stirring. After the TRP, the solid phase was separated, dried and calcined, as in the above examples.

Полученные образцы были исследованы методами рентгеновской дифракции и газовой адсорбции. Методом рентгеновской дифракции был найден параметр элементарной ячейки мезоструктурированного материала. Методом газовой адсорбции были определены площадь поверхности пор в приближении BET, общий объем пор по методу Single Point, в приближении BJH было найдено распределение пор по размерам и его максимум, также эталонным методом as были определены объем микропор и мезопор [7]. Диаметр пор D был рассчитан, используя данные газовой адсорбции и рентгеновской дифракции по формуле:The resulting samples were investigated by x-ray diffraction and gas adsorption. The unit cell parameter of the mesostructured material was found by X-ray diffraction. The gas adsorption method was used to determine the pore surface area in the BET approximation, the total pore volume using the Single Point method, the pore size distribution and its maximum in the BJH approximation, and micropore and mesopore volumes were determined using the standard method as [7]. The pore diameter D was calculated using gas adsorption and x-ray diffraction according to the formula:

$D_{k} = c \cdot a \sqrt{\frac{V_{p}}{\frac{1}{p} + V_{p} + V_{μ}}}$

D_{k} = c \cdot a \sqrt{\frac{V_{p}}{\frac{one}{p} + V_{p} + V_{μ}}}

здесь с=1.05 - отношение диаметра круга и ширины шестиугольника с равными площадями, а-параметр мезоструктуры, V_p - объем мезопор, V_µ -объем микропор, р - плотность силикатной стенки, принимается равной 2,2 г/см₃. here c = 1.05 is the ratio of the diameter of the circle and the width of the hexagon with equal areas, a is the parameter of the mesostructure, V _p is the volume of mesopores, V _{µ is the} volume of micropores, p is the density of the silicate wall, taken to be 2.2 g / cm ₃ .

Характеристики образцов приведены в таблице 1Characteristics of the samples are shown in table 1

Таблица 1Table 1 Структурные и текстурные характеристики продуктов в различных примерахStructural and textural characteristics of products in various examples ПримерExample Параметр ячейки, а, ÅThe cell parameter, a, Å Площадь поверхности BET, А, м²/гSurface area BET, A, m ² / g Объем пор, см³/гPore volume, cm ³ / g Диаметр пор, ÅPore Diameter, Å общий V_SP common V _SP мезопор, V_p mesopore, V _p микропор V_µ micropores V _µ D_ВЛН D _VLN D_K D _k 1one 119119 922922 1.141.14 0.940.94 0.090.09 9090 9898 22 117117 760760 1.061.06 0.930.93 0.030.03 9090 9898 33 122122 670670 1.21.2 1.081.08 00 104104 105105 4four 125125 570570 1.381.38 1.241.24 0.020.02 120120 ПОBY

Материал, синтез которого описан в примере 1, выступает в роли образца сравнения. Как видно из таблицы 1, введение малых количеств фторида (F:Si=0.1) совместно с сокращением длительности ГТО до 2 часов (образец 2) приводит к близким структурным и текстурным характеристикам. Различия в площади поверхности и общем объеме пор объясняются меньшим количеством микропор в образце 2. В то же время объем и диаметр мезопор практически одинаковы. Близость свойств образцов 1 и 2 также подтверждается совпадением по форме соответствующих дифрактограмм (рис.2) и изотерм адсорбции (рис.3). Таким образом, при соотношении F:Si=0.1 можно добиться ускорения процесса ГТО в 20 раз без изменения параметров мезопористой структуры.The material, the synthesis of which is described in example 1, acts as a reference sample. As can be seen from table 1, the introduction of small amounts of fluoride (F: Si = 0.1) together with a reduction in the duration of the TRP to 2 hours (sample 2) leads to close structural and texture characteristics. The differences in surface area and total pore volume are explained by the smaller number of micropores in sample 2. At the same time, the volume and diameter of the mesopores are almost the same. The similarity of the properties of samples 1 and 2 is also confirmed by the coincidence in shape of the corresponding diffraction patterns (Fig. 2) and adsorption isotherms (Fig. 3). Thus, with a ratio of F: Si = 0.1, it is possible to accelerate the GTR process by 20 times without changing the parameters of the mesoporous structure.

Введение малых количеств фторида (F:Si=0.1) с сохранением длительности ГТО (48 часов) позволяет увеличить параметр элементарной ячейки, объем и диаметр мезопор. Увеличение диаметра пор отражается в увеличении интенсивности пика (110) на рентгенограмме и смещении ступени капиллярной адсорбции на изотерме в область больших давлений. Увеличение высоты данной ступени - следствие увеличения объема мезопор. Аналогичные изменения наблюдаются и при увеличении соотношении F/Si до 0,4, но за 2 часа ГТ обработки (образец 3).The introduction of small amounts of fluoride (F: Si = 0.1) while maintaining the duration of the TRP (48 hours) allows us to increase the unit cell parameter, the volume and diameter of the mesopores. An increase in pore diameter is reflected in an increase in the intensity of the (110) peak in the X-ray diffraction pattern and in the shift of the capillary adsorption step in the isotherm to the high-pressure region. An increase in the height of this step is a consequence of an increase in the volume of mesopores. Similar changes are observed with an increase in the F / Si ratio to 0.4, but after 2 hours of HT treatment (sample 3).

Из литературных данных [14] следует, что без применения фторидов такие структурные и текстурные характеристики могут быть получены только при температурах выше 100°C, что требует применения кислотостойкого автоклавного оборудования и сопряжено с повышенной опасностью.From the literature data [14] it follows that without the use of fluorides, such structural and textural characteristics can be obtained only at temperatures above 100 ° C, which requires the use of acid-resistant autoclave equipment and is associated with increased danger.

Таким образом, проводя ГТО в присутствии фторидов, можно существенно сократить длительность синтеза SBA-15 за счет сокращения длительности ГТО, а также регулировать структурные текстурные характеристики продукта без применения автоклавного оборудования.Thus, by performing the TRP in the presence of fluorides, it is possible to significantly reduce the duration of SBA-15 synthesis by reducing the duration of the TRP, as well as adjust the structural texture characteristics of the product without the use of autoclave equipment.

Литература.Literature.

1. В.Scott, G.Wimsberger, G.D.Stucky. Mesoporous and mesostryctured materials for optical application. // Chem. Mater., 2001, Vol. 13, №10, P. 3140-3150.1. B. Scott, G. Wimsberger, G. D. Stucky. Mesoporous and mesostryctured materials for optical application. // Chem. Mater., 2001, Vol. 13, No. 10, P. 3140-3150.

2. M.Gru, A.A.Kurganov, S.Schacht, F.Schuth, K.K.Unger. Comparison of an ordered mesoporous aluminosilicate, silica, alumina, titania and zirconia in normal-phase high-performance liquid chromatography. //J. Chromatogr. A, 1996, Vol. 740, №1, P. 1-9.2. M.Gru, A.A. Kurganov, S. Schacht, F. Schuth, K.K.Unger. Comparison of an ordered mesoporous aluminosilicate, silica, alumina, titania and zirconia in normal-phase high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A, 1996, Vol. 740, No. 1, P. 1-9.

3. D.Zhao, Q.Huo, J.Feng, B.F.Chmelka, G.D.Stucky. Nonionic triblock and star diblock copolymer and oligomeric surfactant syntheses of highly ordered, hydrothermally stable mesoporous silica structures. // J. Am. Chem. Soc, 1998, Vol. 120, P. 6024-6036.3. D. Zhao, Q. Huo, J. Feng, B. F. Chmelka, G. D. Stucky. Nonionic triblock and star diblock copolymer and oligomeric surfactant syntheses of highly ordered, hydrothermally stable mesoporous silica structures. // J. Am. Chem. Soc, 1998, Vol. 120, P. 6024-6036.

4. V.Meynen, P.Cool, E.F.Vansant. Verified syntheses of mesoporous materials.//Micropor. Mesopor. Mater., 2009, Vol. 125, P. 170-223.4. V. Meynen, P. Cool, E. F. Vansant. Verified syntheses of mesoporous materials.//Micropor. Mesopor. Mater., 2009, Vol. 125, P. 170-223.

5. M.Kruk, M.Jaroniec. Characterization of the porous structure of SBA-15. // Chem. Mater., 2000, Vol. 12, P. 1961-1968.5. M. Kruk, M. Jaroniec. Characterization of the porous structure of SBA-15. // Chem. Mater., 2000, Vol. 12, P. 1961-1968.

6. M.Impror-Clerc, P.Davidson, A.Davidson. Existence of a microporous corona around the mesopores of silica-based SBA-15 materials templated by triblock copolymers. // J. Am. Chem. Soc, 2000, Vol. 122, №48, P. 11925-11933.6. M.Impror-Clerc, P. Davidson, A. Davidson. Existence of a microporous corona around the mesopores of silica-based SBA-15 materials templated by triblock copolymers. // J. Am. Chem. Soc, 2000, Vol. 122, No. 48, P. 11925-11933.

7. S.H.Joo, R.Ryoo, M.Kruk, M.Jaroniec. Evidence for general nature of pore interconnectivity in 2-dimensional hexagonal mesoporous silicas prepared using block copolymer templates. // J. Phys. Chem. B, 2002, Vol. 106, P. 4640-4646.7. S.H. Joo, R. Ryoo, M. Kruk, M. Jaroniec. Evidence for general nature of pore interconnectivity in 2-dimensional hexagonal mesoporous silicas prepared using block copolymer templates. // J. Phys. Chem. B, 2002, Vol. 106, P. 4640-4646.

8 J.M.Kim, G.D.Stucky. Synthesis of highly ordered mesoporous silica materials using sodium silicate and amphiphilic block copolymers. // Chem. commun., 2000, P. 1159-1160.8 J.M. Kim, G. D. Stucky. Synthesis of highly ordered mesoporous silica materials using sodium silicate and amphiphilic block copolymers. // Chem. commun., 2000, P. 1159-1160.

9. S.-S.Kim, T.R.Pauly, T.J.Pinnavaia. Non-ionic surfactant assembly of ordered, very large pore molecular sieve silicas from water soluble silicates. // Chem. Commun., 2000, P. 1661-1662.9. S.-S. Kim, T.R. Pauly, T.J. Pinnavaia. Non-ionic surfactant assembly of ordered, very large pore molecular sieve silicas from water soluble silicates. // Chem. Commun., 2000, P. 1661-1662.

10. M.Choi, W.Heo, F.Kleitz, R.Ryoo. Facile synthesis of high quality mesoporous SBA-15 with enhanced control of the porous network connectivity and wall thickness. // Chem. commun., 2003, P. 1340-1341.10. M.Choi, W.Heo, F. Kleitz, R. Ryoo. Facile synthesis of high quality mesoporous SBA-15 with enhanced control of the porous network connectivity and wall thickness. // Chem. commun., 2003, P. 1340-1341.

11. Айлер P. Химия кремнезема: пер. с англ. - М: Мир. 1982. Ч. 1 - 416 с.11. Ayler P. Chemistry of silica: trans. from English - M: World. 1982. Part 1 - 416 p.

12 Шабанова Н.А., Саркисов П. Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - 208 с.12 Shabanova N.A., Sarkisov P.D. Fundamentals of sol-gel technology of nanosized silica. - M.: IKC "Akademkniga", 2004. - 208 p.

13. Е.М.Johansson, М.А.Ballem, J.M.Cordoba, М.Oden. Rapid synthesis of SBA-15 rods with variable lengths, widths, and tunable large pores. // Langmuir 2011, Vol. 27, P. 4994-4999.13. E.M. Johansson, M.A. Ballem, J.M. Cordoba, M. Oden. Rapid synthesis of SBA-15 rods with variable lengths, widths, and tunable large pores. // Langmuir 2011, Vol. 27, P. 4994-4999.

14. A.Galarneau, H.Cambon, F.Di Renzo, F.Fajula. True microporosity and surface area of mesoporous SBA-15 silicas as a function of synthesis temperature. //Langmuir, 2001, Vol. 17, P. 8328-8335.14. A. Galarneau, H. Cambon, F. Di Renzo, F. Fajula. True microporosity and surface area of mesoporous SBA-15 silicas as a function of synthesis temperature. // Langmuir, 2001, Vol. 17, P. 8328-8335.

Claims

The method of accelerated hydrothermal treatment in the synthesis of mesostructured silicate material type SBA-15, which is one of the stages in the synthesis of mesoporous mesostructured silicate material type SBA-15, comprising carrying out hydrothermal treatment in a synthesis solution with a temperature of 80-100 ° C for 2-48 hours in static conditions, characterized by the introduction of ammonium fluoride into the reaction solution from the calculation of F: Si in the range of 0.025-0.4.