RU2529022C2 - METHOD OF PRODUCING n-(N-GLUCOSYLIDENE)AMINOBENZOIC ACID ESTERS - Google Patents
METHOD OF PRODUCING n-(N-GLUCOSYLIDENE)AMINOBENZOIC ACID ESTERS Download PDFInfo
- Publication number
- RU2529022C2 RU2529022C2 RU2012154545/04A RU2012154545A RU2529022C2 RU 2529022 C2 RU2529022 C2 RU 2529022C2 RU 2012154545/04 A RU2012154545/04 A RU 2012154545/04A RU 2012154545 A RU2012154545 A RU 2012154545A RU 2529022 C2 RU2529022 C2 RU 2529022C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glucosylidene
- aminobenzoic acid
- ester
- obtaining
- producing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к синтезу химических соединений - производным сложных эфиров n-аминобензойной кислоты общей структурной формулы:The invention relates to the synthesis of chemical compounds - derivatives of esters of n-aminobenzoic acid of the General structural formula:
где R - алифатический радикал с линейным или разветвленным строением, содержащим от 1 до 9 атомов углерода.where R is an aliphatic radical with a linear or branched structure containing from 1 to 9 carbon atoms.
Производные сложных эфиров n-аминобензойной кислоты могут быть использованы как фотозащитные средства в косметике, а также как биологически активные вещества в медицине.Derivatives of esters of n-aminobenzoic acid can be used as photoprotective agents in cosmetics, as well as biologically active substances in medicine.
В качестве аналога нами использована методика синтеза этилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты, описанная в работе авторов В. Данилевски, Б. Рубскринска (Пат. Польша. №48880. Заявл. 3.03.63; Опубл. 19.12.64). Суть метода заключается в прямой конденсации глюкозы и анестезина при кипячении в этиловом спирте в течение 4-5 часов, затем растворитель отгоняют, и выпавший осадок без очистки используют в косметических препаратах. Авторы работы не приводят методики очистки и анализа получаемого соединения.As an analog, we used the method for the synthesis of ethyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid, described in the work of the authors V. Danilewski, B. Rubskrinsk (Pat. Poland. No. 48880. Decl. 3.03.63; Publ. 19.12.64) . The essence of the method is the direct condensation of glucose and anestezin when boiling in ethanol for 4-5 hours, then the solvent is distilled off, and the precipitate without purification is used in cosmetic preparations. The authors of the work do not give methods of purification and analysis of the resulting compound.
На наш взгляд предлагаемая методика обладает рядом недостатков.In our opinion, the proposed method has several disadvantages.
1. Отсутствие очистки получаемого продукта, а следовательно, неточное описание свойств соединения.1. The lack of purification of the resulting product, and therefore, an inaccurate description of the properties of the compound.
2. Кроме того, процесс идет при высоких температурах, что значительно повышает энергозатраты.2. In addition, the process proceeds at high temperatures, which significantly increases energy consumption.
3. В качестве исходного соединения используется амин (анестезин), а значит, синтез предполагает дополнительную стадию восстановления нитросоединения.3. An amine (anestezin) is used as the starting compound, which means that synthesis involves an additional step in the reduction of the nitro compound.
В качестве прототипа может быть использована работа Сидоровой Е.В. и др. «Синтез сложных эфиров n-(N-глюкозилиден)аминобензойной кислоты и их мезоморфные свойства» (V Региональная конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)». Тезисы докладов, 16-19 ноября 2010, Иваново, стр.100-101).As a prototype, the work of Sidorova E.V. et al. “Synthesis of esters of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid and their mesomorphic properties” (V Regional Conference of Young Scientists “Theoretical and Experimental Chemistry of Liquid-Phase Systems (Krestovsky Readings).” Abstracts, November 16-19, 2010, Ivanovo pg. 100-101).
В прототипе процедура синтеза описана не полностью. В частности, не указана форма использованного анионита (т.е. его обмениваемый ион). Известно, что от формы анионита сильно зависят каталитические свойства палладийсодержащего анионита AB-17-8-Pd, который был использован в качестве катализатора (см., например, Клюев М.В. Синтез и каталитические свойства комплексов металлов 8 группы с ионообменными смолами. Изв. вузов. Сер. химия и хим. технолог., 1982, т.25, №6, с.751-755 или Клюев М.В., Насибулин А.А. Гидрирование и гидроаминирование на соединениях палладия, иммобилизованных в полимерных матрицах (обзор). Кинетика и катализ, 1996, т.37, №2, с.231-244, или Клюев М.В., Вайнштейн Э.Ф. Металлсодержащие полимеры - особый тип катализаторов (монография) Иваново, ИХР РАН, 1999, 158 с.). Использование анионита в (CH3COO-) форме является оптимальным. Поэтому в формуле изобретения этот экспериментальный факт нашел отражение.In the prototype, the synthesis procedure is not fully described. In particular, the form of the used anion exchange resin (i.e., its exchangeable ion) is not indicated. It is known that the catalytic properties of the palladium-containing anion exchange resin AB-17-8-Pd, which was used as a catalyst, are strongly dependent on the shape of the anion exchange resin (see, for example, Klyuev M.V. Synthesis and catalytic properties of metal complexes of group 8 with ion-exchange resins. Izv. Universities, Ser.Chemistry and Chemical Engineering, 1982, v.25, No. 6, pp. 751-755 or Klyuev M.V., Nasibulin A.A. Hydrogenation and hydroamination on palladium compounds immobilized in polymer matrices ( review). Kinetics and Catalysis, 1996, vol. 37, No. 2, pp. 231-244, or Klyuev M.V., Weinstein E.F. Imer - a special type of catalysts (monograph) Ivanovo, ISC RAS, 1999, 158).. The use of anion exchange resin in the (CH 3 COO - ) form is optimal. Therefore, in the claims, this experimental fact is reflected.
Основной задачей нашего исследования являлась разработка методики получения этилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты за счет применения каталитических процессов, которая не только позволяет легче получить искомый продукт, но и расширить его гомологический ряд.The main objective of our study was to develop a method for the preparation of ethyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid through the use of catalytic processes, which not only makes it easier to obtain the desired product, but also expand its homologous series.
Предлагаемая методика синтеза лишена вышеуказанных недостатков. Синтез проводится из соответствующего нитросоединения с последующей конденсацией получаемого амина с глюкозой. Процесс проводится в интервале температур 20-55°C (лучше 45°C), растворители - алифатические спирты (лучше этанол), катализатор AB-17-8-Pd (1 масс.%) с различными противоионами (лучше CH3COO-). Получаемый продукт перекристаллизовывается из водно-спиртового 1:1 раствора. Строение продуктов анализировалось методами ЯМР-спектроскопии (Bruker Avan-500), РЖ-спектроскопии (Avatar 360 FT ESP), CHNS-O анализатор (FlashEA 1112 Series).The proposed synthesis method is devoid of the above disadvantages. The synthesis is carried out from the corresponding nitro compound followed by condensation of the resulting amine with glucose. The process is carried out in the temperature range of 20-55 ° C (better than 45 ° C), the solvents are aliphatic alcohols (better ethanol), the catalyst AB-17-8-Pd (1 wt.%) With various counterions (better CH 3 COO - ) . The resulting product is recrystallized from a water-alcohol 1: 1 solution. The structure of the products was analyzed by NMR spectroscopy (Bruker Avan-500), RG spectroscopy (Avatar 360 FT ESP), CHNS-O analyzer (FlashEA 1112 Series).
Сложные эфиры n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты указанной общей формулы получают каталитическим восстановлением соответствующего эфира n-нитробензойной кислоты в растворе алифатического спирта на металлополимерном катализаторе AB-17-8-Pd (CH3COO- форма) при температурах 20-55°C и атмосферном давлении водорода с последующей конденсацией полученного амина с глюкозой.Esters of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid of the indicated general formula are obtained by catalytic reduction of the corresponding ester of n-nitrobenzoic acid in a solution of aliphatic alcohol on an AB-17-8-Pd metal-polymer catalyst (CH 3 COO - form) at temperatures of 20-55 ° C and atmospheric pressure of hydrogen, followed by condensation of the resulting amine with glucose.
Реакцию гидрирования проводят в стеклянном термостатируемом реакторе, снабженном магнитной мешалкой. По окончании гидрирования в реактор загружают эквимолярное количество глюкозы. Реакцию конденсации проводят в обезвоженной среде для смещения равновесия в сторону целевого продукта. Таким образом, в реакторе протекают реакции:The hydrogenation reaction is carried out in a glass thermostatic reactor equipped with a magnetic stirrer. At the end of the hydrogenation, an equimolar amount of glucose is charged into the reactor. The condensation reaction is carried out in a dehydrated medium to shift the equilibrium towards the target product. Thus, the following reactions occur in the reactor:
Для повышения полноты протекания реакции конденсации амина и глюкозы ее ведут в течение 1-3 часов. Затем реакционную смесь выливают на лед и продукт промывают на фильтре дистиллированной водой. Выход конечного продукта составляет, в зависимости от алкильного фрагмента в карбоксильной группе, 30-40% от теоретически возможного. Таким образом, нами был произведен ряд соединений, отвечающий структурной формуле (таблица 1).To increase the completeness of the reaction of the condensation of amine and glucose, it is conducted within 1-3 hours. Then the reaction mixture was poured onto ice and the product was washed on the filter with distilled water. The yield of the final product is, depending on the alkyl fragment in the carboxyl group, 30-40% of theoretically possible. Thus, we produced a number of compounds that correspond to the structural formula (table 1).
Пример 1. Получение метилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислотыExample 1. Obtaining methyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid
В стеклянный реактор, снабженный магнитной мешалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают 1 ммоль (181 мг) метилового эфира n-(N-глюкозилиден) нитробензойной кислоты, 10 мл этанола и 200 мг катализатора, содержащего 1 мас.% палладия (AB-17-8- Pd- CH3COO- (Способ получения N-алкилароматических аминов Авторское свидетельство СССР №781200 (1980). Бюл. изобр. 1980, №43, с.80. Авторы Клюев М.В., Щигал М.В., Клюев В.Н. и Хидекель М.Л.). Реактор продувают водородом, закрывают крышку и ведут гидрирование при температуре 45°C и атмосферном давлении водорода при постоянном перемешивании реакционной смеси со скоростью 300-400 об/мин.In a glass reactor equipped with a magnetic stirrer and a jacket for heating and cooling, 1 mmol (181 mg) of n- (N-glucosylidene) nitrobenzoic acid methyl ester, 10 ml of ethanol and 200 mg of catalyst containing 1 wt.% Palladium (AB-) are charged 17-8- Pd- CH 3 COO - (Method for the production of N-alkylaromatic amines USSR author's certificate No. 781200 (1980). Bull. Invent. 1980, No. 43, p. 80. Authors Klyuev MV, Schigal M.V. ., Klyuev V.N. and Hidekel M.L.) The reactor is purged with hydrogen, the lid is closed and hydrogenated at a temperature of 45 ° C and atmospheric pressure of hydrogen at a constant eremeshivanii the reaction mixture at a speed of 300-400 rev / min.
По окончании поглощения водорода (60 мин) в реактор вносят 1 ммоль глюкозы (180 мг). Содержимое смеси перемешивают в течение 90 мин при температуре 45°C. По истечении времени полученную смесь отделяют от катализатора фильтрованием. Полученный фильтрат выливают на лед (7-10 г). Целевой метиловый эфир n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты выпадает в осадок. Его отфильтровывают и промывают на фильтре 50 мл дистиллированной воды и сушат на воздухе.At the end of hydrogen uptake (60 min), 1 mmol of glucose (180 mg) is added to the reactor. The contents of the mixture are stirred for 90 minutes at a temperature of 45 ° C. After a lapse of time, the resulting mixture was separated from the catalyst by filtration. The resulting filtrate was poured onto ice (7-10 g). The desired methyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid precipitates. It is filtered off and washed on a filter with 50 ml of distilled water and dried in air.
Выход метилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 47 мг или 29% от теоретически возможного.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid methyl ester is 47 mg or 29% of theoretically possible.
Пример 2. Получение этилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 2. Obtaining ethyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение этиловый эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали этиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 43°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 100 мин.Obtaining ethyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid is carried out as described in example 1, but ethyl alcohol instead of methyl alcohol was used as a solvent, and the temperature was reduced to 43 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 100 minutes.
Выход этилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 59 мг или 32% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid ethyl ester is 59 mg or 32% of theory.
Пример 3. Получение пропилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 3. Obtaining propyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение пропилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали этиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 44°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 100 мин.Obtaining propyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid is carried out as described in example 1, but ethyl alcohol instead of methyl alcohol was used as a solvent, and the temperature was reduced to 44 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 100 minutes.
Выход пропилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 62 мг или 35% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid propyl ester is 62 mg or 35% of theory.
Пример 4. Получение изо-пропилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 4. Obtaining isopropyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение изо-пропилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали изопропиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 44°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 100 мин.The preparation of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid isopropyl ester is carried out as described in Example 1, but isopropyl alcohol was used as a solvent instead of methyl alcohol, and the temperature was reduced to 44 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 100 minutes.
Выход изо-пропилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 60 мг или 33% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid isopropyl ester is 60 mg or 33% of theory.
Пример 5. Получение бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 5. Obtaining butyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали бутиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 45°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 120 мин.Obtaining butyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid is carried out as described in example 1, but butyl alcohol instead of methyl alcohol was used as a solvent, and the temperature was reduced to 45 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 120 minutes.
Выход бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 73 мг или 40% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid butyl ester is 73 mg or 40% of theory.
Пример 6. Получение втор-бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 6. Obtaining sec-butyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение втор-бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали этиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 44°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 125 мин.The preparation of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid sec-butyl ester was carried out as described in Example 1, but ethyl alcohol instead of methyl alcohol was used as a solvent, and the temperature was reduced to 44 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 125 minutes.
Выход втор-бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 69 мг или 39% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid sec-butyl ester is 69 mg or 39% of theory.
Пример 7. Получение изо-бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 7. Obtaining iso-butyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение изо-бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали бутиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 45°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 120 мин.The preparation of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid isobutyl ester was carried out as described in Example 1, but butyl alcohol was used as a solvent instead of methyl alcohol, and the temperature was reduced to 45 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 120 minutes.
Выход изо-бутилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 55 мг или 30% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid isobutyl ester is 55 mg or 30% of theory.
Пример 8. Получение пентилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 8. Obtaining pentyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение пентилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали изопропиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 39°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 100 мин.The preparation of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid pentyl ester is carried out as described in Example 1, but isopropyl alcohol was used as a solvent instead of methyl alcohol, and the temperature was reduced to 39 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 100 minutes.
Выход пентилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 71 мг или 40% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid pentyl ester is 71 mg or 40% of theory.
Пример 9. Получение гексилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 9. Obtaining hexyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение гексилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут, как описано в примере 1, но в качестве растворителя использовали этиловый спирт вместо метилового, а температуру снизили до 33°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 110 мин.Obtaining hexyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid is carried out as described in example 1, but ethyl alcohol instead of methyl alcohol was used as a solvent, and the temperature was reduced to 33 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 110 minutes.
Выход гексилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 60 мг или 30% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid hexyl ester is 60 mg or 30% of theory.
Пример 10. Получение гептилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты.Example 10. Obtaining heptyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid.
Получение гептилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты ведут как описано в примере 1, но температуру повысили до 50°C. При проведении реакции конденсации увеличили время перемешивания реакционной смеси до 130 мин.Obtaining heptyl ester of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid is carried out as described in example 1, but the temperature was raised to 50 ° C. During the condensation reaction, the mixing time of the reaction mixture was increased to 130 minutes.
Выход гептилового эфира n-(N-глюкозилиден) аминобензойной кислоты составляет 60 мг или 31% от теоретического.The yield of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid heptyl ester is 60 mg or 31% of theory.
Claims (1)
(где R - содержащий от 1 до 9 атомов углерода алифатический радикал с линейным или разветвленным строением), отличающийся тем, что гидрирование соответствующих эфиров n-нитробензойной кислоты и конденсация полученных аминов с глюкозой проводят в одном реакторе при температуре 20-55°С (лучше 45°С) в присутствии катализатора АВ-17-8- Pd (СН3СОО- форма). The method of obtaining esters of n- (N-glucosylidene) aminobenzoic acid of the General formula:
(where R is an aliphatic radical containing from 1 to 9 carbon atoms with a linear or branched structure), characterized in that the hydrogenation of the corresponding esters of n-nitrobenzoic acid and the condensation of the obtained amines with glucose is carried out in one reactor at a temperature of 20-55 ° C (better 45 ° C) in the presence of catalyst AB-17-8-Pd (CH 3 COO - form).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012154545/04A RU2529022C2 (en) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | METHOD OF PRODUCING n-(N-GLUCOSYLIDENE)AMINOBENZOIC ACID ESTERS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012154545/04A RU2529022C2 (en) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | METHOD OF PRODUCING n-(N-GLUCOSYLIDENE)AMINOBENZOIC ACID ESTERS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012154545A RU2012154545A (en) | 2014-06-20 |
| RU2529022C2 true RU2529022C2 (en) | 2014-09-27 |
Family
ID=51213780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012154545/04A RU2529022C2 (en) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | METHOD OF PRODUCING n-(N-GLUCOSYLIDENE)AMINOBENZOIC ACID ESTERS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2529022C2 (en) |
-
2012
- 2012-12-14 RU RU2012154545/04A patent/RU2529022C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Сидорова Е.В. и др. Синтез сложных эфиров n-(N-глюкозилиден)аминобензойной кислоты и их мезоморфные свойства. V Региональная конференция молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)". Тезисы докладов, 16-19 ноября 2010, Иваново, стр. 100-101. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012154545A (en) | 2014-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101811919B (en) | Method for preparing amino acid schiff base metal complexes without solvent | |
| Vereshchagin et al. | Four-component stereoselective synthesis of tetracyano-substituted piperidines | |
| RU2433118C2 (en) | Novel crystal of 5-aminolevulinic acid phosphate and production method thereof | |
| Chakraborty et al. | An easy access to topical gels of an anti-cancer prodrug (5-fluorouracil acetic acid) for self-drug-delivery applications | |
| RU2529022C2 (en) | METHOD OF PRODUCING n-(N-GLUCOSYLIDENE)AMINOBENZOIC ACID ESTERS | |
| RU2501786C2 (en) | Method of producing n-alkyl (alkyl) acrylamides | |
| EP3046925B2 (en) | Method for producing carbamatoorganosilanes | |
| Dalinger et al. | Synthesis of 2, 2, 5, 7-tetramethyl-1, 3-diazaadamantan-6-one and study of the supramolecular structure of its monohydrate | |
| DE69804212T2 (en) | PROCESS AND INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THE PRODUCTION OF SUBSTITUTED INDAZOL DERIVATIVES | |
| JP2013060381A (en) | Method for producing n-acylamino triol | |
| Bolocan et al. | Observations on the antioxidant activity of novel dihydroxyfumaric acid derivatives | |
| DE69604642T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING IODATED CONTRASTING AGENTS | |
| DE69710405T2 (en) | Process for the preparation of primary amide derivatives | |
| JP2014152158A (en) | Method of producing amine compound | |
| DE4425067A1 (en) | Process for the preparation of optically active, 4-substituted (S) -2-oxazolidinones, new (S) -2-oxazolidinones, new optically active (S) amino alcohols and use of these compounds | |
| EP3882256A1 (en) | Method for producing n-acetyl dipeptide and n-acetyl amino acid | |
| US20080177050A1 (en) | Alpha, omega-difunctional aldaramides | |
| DE68902673T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING OXAL ACID ESTERS AND AMIDES. | |
| RU2824124C1 (en) | Method of producing 4-bromo-3-nitrobenzaldehyde | |
| SU446506A1 (en) | Method for preparing 4-aminoquinazoline derivatives | |
| CN112679431B (en) | Method for preparing isoquinolinones compound | |
| EP1004579A1 (en) | Process for the preparation of 2,3-Dihydroindoles (Indolines), certain 2,3-Dihydroindoles and their use | |
| RU2371435C2 (en) | Method of producing 2,4-dialkoxy-6-trinitromethyl-1,3,5-triazines | |
| RU2333908C1 (en) | Method for obtaining 2-ethyl-3,5-dimethylpiridin | |
| Akimbayeva et al. | Alkylation of sodium ethane-1, 2-diyldicarbamodithioate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161215 |