RU2526920C2 - Structured composition of binding agent - Google Patents
Structured composition of binding agent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2526920C2 RU2526920C2 RU2011114905/03A RU2011114905A RU2526920C2 RU 2526920 C2 RU2526920 C2 RU 2526920C2 RU 2011114905/03 A RU2011114905/03 A RU 2011114905/03A RU 2011114905 A RU2011114905 A RU 2011114905A RU 2526920 C2 RU2526920 C2 RU 2526920C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- particles
- filler
- binder
- concrete
- calcium carbonate
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
- C04B14/10—Clay
- C04B14/106—Kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
- C04B18/021—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates agglomerated by a mineral binder, e.g. cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/0016—Granular materials, e.g. microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/0076—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials characterised by the grain distribution
- C04B20/008—Micro- or nanosized fillers, e.g. micronised fillers with particle size smaller than that of the hydraulic binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
- C04B7/38—Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
- C04B7/40—Dehydrating; Forming, e.g. granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
- C04B7/48—Clinker treatment
- C04B7/52—Grinding ; After-treatment of ground cement
- C04B7/522—After-treatment of ground cement
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к структурированной гранулированной композиции связующего агента, подходящей для приготовления бетонной массы, а также к бетонной или цементной массе, содержащей такую гранулированную композицию. Изобретение также относится к способам приготовления гранулированной композиции и бетонной или цементной массы.The present invention relates to a structured granular composition of a binding agent suitable for preparing a concrete mass, as well as to a concrete or cement mass containing such a granular composition. The invention also relates to methods for preparing a granular composition and concrete or cement mass.
Бетон представляет собой материал, который состоит из различных ингредиентов и свойства которого постоянно изменяются. На поведение и свойства бетона влияет значительное количество факторов, таких как изменение влажности и температуры, содержание в воздухе диоксида углерода и так далее. Существует сильная зависимость между изменениями содержания влаги в бетоне и его механическими свойствами, такими как прочность, усадка, ползучесть и модуль упругости. Вода, то есть влага, также является существенной частью старого и затвердевшего бетона.Concrete is a material that consists of various ingredients and whose properties are constantly changing. The behavior and properties of concrete are affected by a significant number of factors, such as changes in humidity and temperature, the content of carbon dioxide in the air, and so on. There is a strong correlation between changes in the moisture content of concrete and its mechanical properties, such as strength, shrinkage, creep and elastic modulus. Water, i.e. moisture, is also an essential part of old and hardened concrete.
Активный ингредиент бетона, то есть затвердевшее вяжущее вещество или цементный камень, состоит из небольших компонентов различной формы, помимо химических связей объединенных преимущественно с помощью физических близкодействующих сил, и небольших пор между этими структурными компонентами, заполненных молекулами воды. Такое пористое и гигроскопическое вещество, обладающее значительной площадью внутренней поверхности (приблизительно 200 м2/г), чувствительно к воздействию внешних факторов и испытывает постоянные структурные изменения.The active ingredient in concrete, that is, hardened binder or cement stone, consists of small components of various shapes, in addition to chemical bonds combined mainly with physical short-range forces, and small pores between these structural components filled with water molecules. Such a porous and hygroscopic substance, which has a significant internal surface area (approximately 200 m 2 / g), is sensitive to external factors and undergoes constant structural changes.
Вследствие таких структурных изменений, вызываемых температурой и влажностью окружающей среды, цемент и изготовленный из него бетон представляют собой вещества, трудно поддающиеся определению. Однако самые распространенные вяжущие, такие как цемент, обладают общим свойством, заключающимся в их способности отверждаться под действием воды, такие вяжущие называют гидравлическими вяжущими веществами. В этой связи обратимся к гранулированной композиции вяжущего вещества (связующего агента) и побочным и дальнейшим процессам его гидратации, к которым относится изобретение. Наиболее типичным из таких гидравлических вяжущих веществ является портландцемент, основные компоненты которого включают трехкальциевый силикат (C3S в переводе на язык химии цемента, 54%), двухкальциевый силикат (C2S, 17%), трехкальциевый алюминат (С3А, 10%) и четырехкальциевый алюмоферрит (C4AF, 10%). По существу, последние два являются лишь формирователями клинкера и не оказывают существенного влияния на прочность, обеспечиваемую вяжущим.Due to such structural changes caused by the temperature and humidity of the environment, cement and concrete made from it are substances that are difficult to determine. However, the most common binders, such as cement, have a common property, which is their ability to cure under the influence of water, such binders are called hydraulic binders. In this regard, we turn to the granular composition of a binder (binding agent) and side and further processes of its hydration, to which the invention relates. The most typical of these hydraulic binders is Portland cement, the main components of which include tricalcium silicate (C 3 S in translation into the language of cement chemistry, 54%), dicalcium silicate (C 2 S, 17%), tricalcium aluminate (C 3 A, 10 %) and tetra-calcium aluminoferrite (C 4 AF, 10%). In fact, the last two are only clinker formers and do not significantly affect the strength provided by the binder.
При гидратации C3S высвобождается 3 моля Са(ОН)2, а при гидратации C2S высвобождается 1 моль гидроксида кальция, соответственно. Самым быстрым в плане отверждения является С3А, для гидратации которого требуется 6 моль воды, а также C4AF. Сначала прочность при сжатии вяжущего вещества увеличивается главным образом за счет гидратации C3S, а в течение длительного времени (>90 дней) - за счет гидратации C2S, при которой получают такой же конечный результат, как в конечном итоге и в случае продукта гидратации C3S в течение того же времени, приблизительно за год, при нормальной температуре. В случае композиции, описанной выше, теоретическое соотношение воды и цемента (w/c соотношение), при котором вся вода будет потребляться гидратацией, будет составлять 0,245. Благодаря так называемой гелевой воде, на долю которой приходится около 18%, практическое соотношение вода/цемент оказывается, однако, выше. Вода затем проникает в поры размером около 2 нм. Такая вода, медленно расходующаяся при гидратации, вызывает усадку в бетонной массе, аналогично карбонизации высвободившегося Ca(OH)2.Upon hydration of C 3 S, 3 moles of Ca (OH) 2 are released , and upon hydration of C 2 S, 1 mol of calcium hydroxide is released, respectively. The fastest in terms of curing is C 3 A, which requires 6 moles of water to hydrate, as well as C 4 AF. Initially, the compressive strength of the binder increases mainly due to the hydration of C 3 S, and for a long time (> 90 days) due to the hydration of C 2 S, which gives the same final result as in the end in the case of the product hydration of C 3 S for the same time, about a year, at normal temperature. In the case of the composition described above, the theoretical ratio of water to cement (w / c ratio) at which all water will be consumed by hydration will be 0.245. Thanks to the so-called gel water, which accounts for about 18%, the practical water / cement ratio is, however, higher. Water then penetrates into pores of about 2 nm in size. Such water, slowly consumed during hydration, causes shrinkage in the concrete mass, similar to the carbonization of the released Ca (OH) 2 .
При приготовлении бетона прочности сцепления можно также достичь с помощью побочных реакций, отличных от реакции так называемых клинкерных минералов и воды. Если силикатный минерал вступает в реакцию с известью и водой, то есть связывает известь вместо ее высвобождения, как это имеет место в случае реакций C3S и C2S: это называют пуццолановой реакцией. В принципе, пуццолановая реакция представляет собой реакцию гидроксида кальция [(СН) в переводе на язык химии цемента], диоксида кремния, SiO2 (S) и воды (Н), в результате которой образуется CSH соединение, а также САН и CASH соединения, в зависимости от пуццоланового материала. При термической обработке каолина при температуре 500-850°С он теряет свою кристаллизационную воду и происходит образование Al2O3·SiO2, являющегося пуццоланически активным в воде. Продукт называют метакаолином. Метакаолин продается различными компаниями, и исследования показывают, что он более эффективен в плане улучшения прочности, чем кремнеземная пыль, в то же время являясь более эффективным и в плане уплотнения бетона и т.д.In the preparation of concrete, adhesion can also be achieved by using side reactions other than the reaction of so-called clinker minerals and water. If a silicate mineral reacts with lime and water, that is, it binds lime instead of releasing it, as is the case with the C 3 S and C 2 S reactions: this is called the pozzolanic reaction. In principle, the pozzolanic reaction is a reaction of calcium hydroxide [(CH) translated into the language of cement chemistry], silicon dioxide, SiO 2 (S) and water (H), as a result of which a CSH compound is formed, as well as SAN and CASH compounds, depending on pozzolanic material. During heat treatment of kaolin at a temperature of 500-850 ° C, it loses its crystallization water and the formation of Al 2 O 3 · SiO 2 occurs, which is pozzolanically active in water. The product is called metakaolin. Metakaolin is sold by various companies, and studies show that it is more effective in terms of improving strength than silica dust, while at the same time being more effective in terms of compaction of concrete, etc.
Ранее компанией Ash Grove Cement Company посредством патентного документа US 5788762 было запатентовано использование метакаолина в качестве пуццолана наряду с цементом так, что после сгорания метакаолин измельчается до такой степени, что соотношение воды и вяжущего вещества, подлежащего обработке, становится меньше или равно 0,33. Это означает, что метакаолин не может дальше измельчаться, поскольку значительно возрастает потребность в воде.Earlier, Ash Grove Cement Company patented the use of metakaolin as a pozzolan along with cement through patent document US 5788762, so that after combustion metakaolin is crushed to such an extent that the ratio of water and binder to be processed becomes less than or equal to 0.33. This means that metakaolin can no longer be crushed, since the need for water increases significantly.
В дополнение к упоминавшимся выше способам усовершенствования прочности сцепления третий способ усовершенствования прочности сцепления в минеральном вяжущем заключается в том, чтобы позволить небольшим частицам объединяться с образованием частиц большего размера посредством кристаллизации. Таким образом, согласно закону Гиббса ∑aigi → к минимуму, где аi - площадь поверхности частиц, а gi - поверхностная энергия поверхности частиц, мелкие частицы всегда стремятся к увеличению размеров и, следовательно, чем мельче частицы, тем выше скорость роста.In addition to the methods for improving the adhesion strength mentioned above, a third method for improving the adhesion strength in a mineral binder is to allow small particles to combine to form larger particles by crystallization. Thus, according to the Gibbs law, ∑a i g i → to a minimum, where a i is the surface area of the particles and g i is the surface energy of the surface of the particles, small particles always tend to increase in size and, therefore, the smaller the particle, the higher the speed growth.
Одна из проблем, с которой сталкиваются при приготовлении бетона, заключается в технологии приготовления смеси, где целью является получение гомогенной смеси мелкодисперсных частиц вяжущего и грубодисперсного наполнителя. Частицы вяжущего при этом легко приклеиваются друг к другу, образуя агломераты, ухудшающие качество бетона.One of the problems encountered in the preparation of concrete is the technology of preparation of the mixture, where the goal is to obtain a homogeneous mixture of fine particles of binder and coarse filler. At the same time, the binder particles adhere easily to each other, forming agglomerates that worsen the quality of concrete.
Суть проблемы заключается в том, что для смешения мелкодисперсных ингредиентов требуется энергия 1-6 кВтч/т, тогда как для грубодисперсных фракций требуется 0,3-0,5 кВтч/т.The essence of the problem lies in the fact that for mixing finely dispersed ingredients an energy of 1-6 kWh / t is required, while for coarse fractions 0.3-0.5 kWh / t is required.
Аппараты, в течение 1-2 минут эффективно перемешивающие мелкодисперсный материал с нужным эффектом, требуют энергии больше, чем это необходимо для перемешивания всего бетона. Вследствие этого при приготовлении бетонной смеси применяют стандартный компромисс, что, однако, идет в ущерб качеству продукта.Devices that effectively mix finely dispersed material with the desired effect within 1-2 minutes require more energy than is necessary to mix all the concrete. As a result, a standard compromise is used in the preparation of concrete mix, which, however, is at the expense of product quality.
Целью настоящего изобретения является обеспечение композиции, подходящей для приготовления бетонной или цементной массы и одновременно использующей различные механизмы, увеличивающие прочность бетона, с помощью способа, позволяющего сохранить простоту приготовления смеси.The aim of the present invention is to provide a composition suitable for the preparation of concrete or cement mass and at the same time using various mechanisms that increase the strength of concrete, using a method that allows you to save the simplicity of the mixture.
Неожиданно было отмечено, что высокая прочность может достигаться за счет использования гранул связующего (вяжущего) агента, образованных заранее (перед приготовлением бетона), в результате чего может быть уменьшена поверхностная энергия различных компонентов композиции.It was unexpectedly noted that high strength can be achieved through the use of granules of a binder (binder) agent formed in advance (before concrete preparation), as a result of which the surface energy of various components of the composition can be reduced.
Таким образом, настоящее изобретение относится к гранулированной композиции для получения бетонной массы и к бетонной или цементной массе, получаемой из нее.Thus, the present invention relates to a granular composition for producing a concrete mass and to a concrete or cement mass obtained from it.
Композиция согласно настоящему изобретению характеризуется тем, что сформулировано в отличительной части п.1 формулы изобретения.The composition according to the present invention is characterized in that it is formulated in the characterizing part of
Способ получения композиции согласно изобретению, в свою очередь, характеризуется тем, что сформулировано в п.9 формулы изобретения, бетонная или цементная масса согласно изобретению характеризуются тем, что сформулировано в п.14 формулы изобретения, а способ приготовления бетонной или цементной массы характеризуется тем, что сформулировано в п.16 формулы изобретения.The method for producing the composition according to the invention, in turn, is characterized by what is stated in claim 9, concrete or cement mass according to the invention are characterized by what is stated in claim 14, and the method of preparing concrete or cement is characterized by as stated in paragraph 16 of the claims.
Кроме того, оборудование согласно изобретению для приготовления гранулированной композиции характеризуется тем, что сформулировано в п.18 формулы изобретения.In addition, equipment according to the invention for the preparation of a granular composition is characterized by what is formulated in claim 18.
Гранулы содержат много пор, связывающих и абсорбирующих воду за счет своих капиллярных сил в течение определенного времени, в результате чего вода впоследствии может использоваться для гидратации компонентов гидравлического вяжущего. В то же время, фактическое соотношение воды и цемента во время приготовления смеси и бетонирования является относительно высоким, в результате чего масса легко поддается литью, а также достаточно быстро застывает в форме. Са(ОН)2, образовавшийся при гидратации, сразу же образует быстро осаждающийся СаСО3, если каолин кальцинируют с помощью дымовых газов или иным способом в атмосфере диоксида углерода. Уравнение Гиббса (∑aigi → минимум) также объясняет, почему осаждаемые вещества всегда осаждаются на поверхности другой частицы. Минимизация происходит быстрее, когда точка касания не принимается за поверхность, которая образуется.Granules contain many pores that bind and absorb water due to their capillary forces for a certain time, as a result of which water can subsequently be used to hydrate components of a hydraulic binder. At the same time, the actual ratio of water to cement during the preparation of the mixture and concreting is relatively high, as a result of which the mass is easily amenable to casting, and also quickly solidifies in shape. Ca (OH) 2 formed by hydration immediately forms a rapidly precipitated CaCO 3 if kaolin is calcined with flue gas or otherwise in a carbon dioxide atmosphere. The Gibbs equation (∑a i g i → minimum) also explains why the deposited substances always settle on the surface of another particle. Minimization occurs faster when the touch point is not mistaken for the surface that forms.
Посредством настоящего изобретения мелкие фракции бетона могут переноситься в растворную часть бетона, вследствие чего образуется гомогенная вяжущая часть. Это осуществляют, вводя в наполнитель предварительно смешанные мелкодисперсные фракции в нужном соотношении и в виде достаточно крупных гранул, а не в измельченной форме, как описано в патентном документе компании Ash Grove Cement Company, в результате чего не происходит существенного увеличения потребности в воде для приготовления раствора из-за большого количества мелких фракций и не возрастает вязкость массы. Таким образом, природа приготовления бетонной смеси изменяется на гомогенное смешивание между этими гранулами и наполнителем, в результате чего будет достаточно энергии смешивания, соответствующей 0,3 кВтч/т.By means of the present invention, small fractions of concrete can be transferred to the mortar part of the concrete, as a result of which a homogeneous binder part is formed. This is accomplished by introducing pre-mixed finely divided fractions into the filler in the desired ratio and in the form of sufficiently large granules, rather than in crushed form, as described in the Ash Grove Cement Company patent document, as a result of which there is no significant increase in the need for water to prepare the solution due to the large number of fine fractions and does not increase the viscosity of the mass. Thus, the nature of the preparation of the concrete mixture changes to homogeneous mixing between these granules and the filler, as a result of which there will be enough mixing energy corresponding to 0.3 kWh / t.
Эффекты от изобретения достаточно обширны. Наряду с прочим, оно может использоваться для обеспечения, при помощи современного смесительного оборудования на установках для перемешивания бетонной смеси, гомогенного смешивания мелких фракций бетона и для успешного размещения наноразмерных частиц карбоната кальция между частицами гидравлического вяжущего, посредством чего они влияют на структуру образующегося при этом гидрата, наделяя его новыми свойствами, такими как увеличение прочности и жесткости и ускорение затвердевания гидрата.The effects of the invention are quite extensive. Among other things, it can be used to ensure, with the help of modern mixing equipment, in installations for mixing concrete, homogeneous mixing of small fractions of concrete and for the successful placement of nanosized particles of calcium carbonate between particles of a hydraulic binder, whereby they affect the structure of the hydrate formed in this process , endowing it with new properties, such as increased strength and stiffness and accelerated solidification of the hydrate.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВBRIEF DESCRIPTION OF GRAPHIC MATERIALS
На Фиг.1 изображено оборудование, подходящее для приготовления предпочтительной гранулированной композиции в соответствии с настоящим изобретением.Figure 1 shows equipment suitable for the preparation of a preferred granular composition in accordance with the present invention.
На Фиг.2 показаны внешние формы гранул при 240-кратном увеличении, полученные различными способами; в виде текучей среды на Фиг.2а и в виде нетекучих сред на Фиг.2b, 2с и 2d, в соответствии с чем текучая среда относится к метакаолиновым агломератам, покрытым в газовом потоке, а нетекучая среда относится к тем, которые смешаны в сухом виде.Figure 2 shows the external forms of granules at 240x magnification obtained in various ways; in the form of a fluid in FIG. 2a and in the form of a non-fluid medium in FIGS. 2b, 2c and 2d, whereby the fluid refers to metakaolin agglomerates coated in a gas stream, and the non-fluid medium refers to those which are mixed in dry form .
На Фиг.3 приведены снимки, выполненные с помощью электронного микроскопа, гранул метакаолина согласно изобретению; на Фиг.3а показано 250-кратное увеличение, а на Фиг.3b - 4000-кратное увеличение.Figure 3 shows the pictures taken using an electron microscope, metakaolin granules according to the invention; Figure 3a shows a 250-fold increase, and Figure 3b shows a 4000-fold increase.
Таким образом, настоящее изобретение относится к гранулированной композиции для приготовления бетонной массы, состоящей из гранул, каждая из которых содержит частицы наполнителя, к поверхности которых присоединены частицы гидравлического вяжущего.Thus, the present invention relates to a granular composition for preparing a concrete mass, consisting of granules, each of which contains filler particles, to the surface of which are attached particles of a hydraulic binder.
Кроме того, изобретение относится к бетонной или цементной массе, помимо указанной гранулированной композиции, содержащей мелкодисперсный и крупнозернистый наполнители.In addition, the invention relates to a concrete or cement mass, in addition to the specified granular composition containing fine and coarse fillers.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, бетон состоит из растворной части, то есть вяжущей части, и наполняющей части, при этом вяжущая часть предпочтительно включает в себя следующие ингредиенты:According to a preferred embodiment, the concrete consists of a mortar part, i.e. a binder part, and a filling part, wherein the binder part preferably includes the following ingredients:
- гидравлическое вяжущее, такое как портланд-цемент (ОРС), предпочтительно содержащее С3А и C4AF;- a hydraulic binder such as Portland cement (OPC), preferably containing C 3 A and C 4 AF;
- наполнитель, предпочтительно включающий в себя известняк или SiO2 камень;- filler, preferably including limestone or SiO 2 stone;
- пуццолановое вяжущее, предпочтительно включающее в себя метакаолиновый агломерат (MKS), где пуццоланически активная часть включает в себя метакаолин, из которого 10-80% приходится на агломерат;- pozzolanic binder, preferably including metakaolin agglomerate (MKS), where the pozzolanically active part includes metakaolin, of which 10-80% is sinter;
- карбонат кальция в виде наноразмерных частиц (СаСО3-нано);- calcium carbonate in the form of nanosized particles (CaCO 3 -nano);
- пластификатор, обычно являющийся полимером акриловой кислоты; и- a plasticizer, usually a polymer of acrylic acid; and
- воду, предпочтительно являющуюся обычной технической водой или обработанной водой [содержащей, например, Са(ОН)2+2СО2→Са(НСО3)2],- water, preferably ordinary industrial water or treated water [containing, for example, Ca (OH) 2 + 2CO 2 → Ca (HCO 3 ) 2 ],
наполнитель предпочтительно включает в себя следующие ингредиенты:the filler preferably includes the following ingredients:
- мелкодисперсный наполнитель (со средним размером частиц <6 мм, предпочтительно <4 мм, более предпочтительно <2 мм), предпочтительно представляющий собой известняк, более предпочтительно дробленый известняк, или SiO2 камень; более предпочтительно, в форме дробленого агрегата или природного камня; иa finely divided filler (with an average particle size <6 mm, preferably <4 mm, more preferably <2 mm), preferably limestone, more preferably crushed limestone, or SiO 2 stone; more preferably in the form of a crushed aggregate or natural stone; and
- крупнозернистый наполнитель (со средним размером частиц 4-16 мм, самые крупные частицы до 32 мм), предпочтительно включающий в себя дробленый SiO2 агрегат, природный SiO2 камень, дробленый известняковый агрегат или так называемую жильную породу от добычи известняка.- coarse-grained filler (with an average particle size of 4-16 mm, the largest particles up to 32 mm), preferably including crushed SiO 2 aggregate, natural SiO 2 stone, crushed limestone aggregate or the so-called vein from limestone mining.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, наполнитель включает в себя 50-85 масс.% мелкодисперсного наполнителя, более предпочтительно, 70-75 масс.%, и 15-50 масс.% крупнозернистого наполнителя, более предпочтительно, 25-30 масс.%.According to a preferred embodiment, the filler comprises 50-85 wt.% Fine filler, more preferably 70-75 wt.%, And 15-50 wt.% Coarse filler, more preferably 25-30 wt.%.
Общеизвестно, что известняк в бетоне выравнивает его трещины, поскольку СаСО3 слабо растворим в воде (так образуются сталагмиты в пещерах). Известняк в качестве наполнителя бетона придает бетону прочность при сжатии, которая является по меньшей мере такой же, предпочтительно, превышает, прочность при сжатии, полученную с помощью гранитного наполнителя.It is well known that limestone in concrete smoothes its cracks, since CaCO 3 is slightly soluble in water (this is how stalagmites are formed in caves). Limestone as a concrete filler gives concrete a compressive strength that is at least the same, preferably exceeds the compressive strength obtained with a granite filler.
Мелкодисперсный каменный наполнитель, используемый в изобретении, то есть "наполняющий агент" или "наполнитель", предпочтительно, представляет собой известняк, так как с его помощью может быть осуществлено и включение карбонатов, и так называемый твердый раствор между СаСО3 и Са(ОН)2 (Lea, The chemistry of cement and concrete (Химия цемента и бетона), Third edition, 1970, page 266.). Кроме того, быстро образуется трехкальциевый гидроалюминат. Такой известняк может быть предпочтительно смешан с "гранулой" в количестве 2-30% от общей массы гранулы, наиболее предпочтительно, приблизительно 15%.The finely divided stone filler used in the invention, that is, the “filling agent” or “filler”, is preferably limestone, since it can also be used to incorporate carbonates and the so-called solid solution between CaCO 3 and Ca (OH) 2 (Lea, The chemistry of cement and concrete, Third edition, 1970, page 266.). In addition, tricalcium hydroaluminate is rapidly formed. Such limestone may preferably be mixed with the “granule” in an amount of 2-30% of the total mass of the granule, most preferably about 15%.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, этот известняковый компонент вводят в гранулу наполнителя по меньшей мере частично по так называемой наношкале, так как в соответствующем окружении, в частности, наноразмерные частицы имеют склонность к быстрому росту. Как правило, растущие, повторно кристаллизующиеся частицы прилипают к поверхностям других частиц под действием механических сил и так называемых близкодействующих Ван-дер-Ваальсовых сил. Кроме того, наночастицы карбоната кальция также обладают способностью облегчать обрабатываемость бетонной массы.According to a preferred embodiment of the invention, this limestone component is introduced into the filler granule at least partially by the so-called nanoscale, since in a suitable environment, in particular, nanosized particles tend to grow rapidly. As a rule, growing, recrystallizing particles adhere to the surfaces of other particles under the influence of mechanical forces and the so-called short-range Van der Waals forces. In addition, calcium carbonate nanoparticles also have the ability to facilitate the workability of the concrete mass.
Пуццолановое вяжущее предпочтительно представляет собой кальцинированную глину, содержащую каолинит или каолин, часть которого включает в себя метакаолин.The pozzolanic binder is preferably a calcined clay containing kaolinite or kaolin, part of which includes metakaolin.
Пуццолановое вяжущее особенно предпочтительно включает в себя метакаолиновый агломерат (MKS), содержащий метакаолин, предпочтительно, 20-65 масс.%, каолин, предпочтительно, 75-30 масс.%, и оксид кальция (СаО), предпочтительно, 5-20 масс.%. Перед добавлением в другие ингредиенты композиции он может быть предпочтительно покрыт частицами гидравлического вяжущего вещества с использованием наиболее предпочтительно 30-120% гидравлического вяжущего от массы пуццоланового вяжущего.The pozzolanic binder particularly preferably includes a metakaolin agglomerate (MKS) containing metakaolin, preferably 20-65 wt.%, Kaolin, preferably 75-30 wt.%, And calcium oxide (CaO), preferably 5-20 wt. % Before the composition is added to the other ingredients, it may preferably be coated with particles of a hydraulic binder using most preferably 30-120% of a hydraulic binder by weight of a pozzolanic binder.
Соотношение гидравлического вяжущего, выделяющего при гидратации гидроксид кальция, и пуццоланового вяжущего является таким, что пуццолановое вяжущее связывает не более 90% высвобождающегося гидроксида кальция,The ratio of the hydraulic binder emitting calcium hydroxide during hydration and the pozzolanic binder is such that the pozzolanic binder binds no more than 90% of the released calcium hydroxide,
Как правило, пластификаторы могут включать в себя полиакриламид, полиакрилат, поликарбоксилат, лигносульфонат, нафталинсульфонат или меламинсульфонат, либо несколько из них, наиболее предпочтительно, их полимеры.Typically, plasticizers may include polyacrylamide, polyacrylate, polycarboxylate, lignosulfonate, naphthalene sulfonate or melamine sulfonate, or several of them, most preferably polymers thereof.
В случае, когда в гранулу вяжущего добавляют диспергирующие агенты, которые наносятся на поверхность гранулы, образуется продукт, включающий в себя только гранулы вяжущего, каменный наполнитель и воду, которые подлежит измерению на установке для приготовления бетонной смеси.In the case when dispersing agents are added to the binder granule, which are applied to the surface of the granule, a product is formed that includes only the binder granules, stone aggregate and water, which must be measured in a concrete preparation plant.
Гранулы гранулированной композиции, предпочтительно, содержатGranules of the granular composition preferably contain
- гидравлическое вяжущее;- hydraulic binder;
- пуццолановое вяжущее, агломерированное заранее;- pozzolanic binder, agglomerated in advance;
- мелкодисперсный наполнитель, предпочтительно, карбонат кальция мелкого помола, наиболее предпочтительно, наночастицы карбоната кальция;a finely divided filler, preferably finely ground calcium carbonate, most preferably calcium carbonate nanoparticles;
- пластификатор;- plasticizer;
- небольшое количество воды.- a small amount of water.
В соответствии с настоящим изобретением, перед приготовлением бетонной смеси компоненты бетона группируют новым способом, формируя гранулы согласно любому из следующих вариантов:In accordance with the present invention, before preparing the concrete mixture, the concrete components are grouped in a new way, forming granules according to any of the following options:
Гранула 1:Granule 1:
Компоненты ядра образуются из частиц наполнителя, и к этим компонентам ядра сначала добавляют частицы карбоната кальция, к поверхности которых присоединен пластификатор, а после этого - гидравлическое вяжущее.The core components are formed from filler particles, and particles of calcium carbonate are first added to these core components, to the surface of which a plasticizer is attached, and then a hydraulic binder.
Гранула 2:Granule 2:
Из наполнителя и гидравлического вяжущего образуется гранула, преимущественно содержащая компонент ядра, образованный из частиц наполнителя, при этом пластификатор присоединен к поверхности компонента ядра, а частицы гидравлического вяжущего прикреплены вокруг него. Затем к этой грануле присоединяются частицы карбоната кальция (размером <800 нм).A granule is formed from the filler and the hydraulic binder, mainly containing a core component formed from filler particles, with the plasticizer attached to the surface of the core component and the hydraulic binder particles attached around it. Then, calcium carbonate particles (size <800 nm) are attached to this granule.
Гранула 3 (частный случай гранулы 2):Granule 3 (a special case of granule 2):
Из известнякового наполнителя и гидравлического вяжущего образуется гранула, в основном содержащая компонент ядра, полученный из известнякового наполнителя, при этом пластификатор присоединен к поверхности компонента ядра, а частицы вяжущего прикреплены к этому компоненту ядра посредством метапродукта Al(ОН)3 вяжущего С3А и продукта гидратации известняка.A granule is formed from a limestone filler and a hydraulic binder, mainly containing a core component obtained from a limestone filler, with a plasticizer attached to the surface of the core component, and binder particles attached to this core component through the meta product Al (OH) 3 binder C 3 A and the product limestone hydration.
Бетон, в свою очередь, предпочтительно замешивают путем добавления следующих ингредиентов в указанной последовательности:Concrete, in turn, is preferably kneaded by adding the following ingredients in the order shown:
1. гранула,1. granule
2. вода или обработанная вода, содержащая Са(НСО3)2, количество которого в обработанной воде предпочтительно составляет приблизительно 10 г/л,2. water or treated water containing Ca (HCO 3 ) 2 , the amount of which in the treated water is preferably about 10 g / l,
3. мелкодисперсный наполнитель,3. finely divided filler,
4. крупнозернистый наполнитель,4. coarse-grained filler,
5. (метакаолиновый агломерат).5. (metakaolin agglomerate).
В начале смешивания используют много воды, так как мелкодисперсный наполнитель композиции вяжущего присоединяется к поверхности микронаполнителя. Таким образом, мелкодисперсный и крупнозернистый наполнители могут быть хорошо смочены. На более поздней стадии смешивания вода отделяет частицы вяжущего от поверхности микронаполнителя и активирует пластификатор, который был в сухом состоянии, и его носители (карбонат кальция или наполнитель). Пластификатор и носитель восполняют воду, связанную вяжущим, и облегчают обработку бетона.At the beginning of mixing, a lot of water is used, since the finely divided filler of the binder composition is attached to the surface of the microfiller. Thus, fine and coarse fillers can be well moistened. At a later stage of mixing, water separates the binder particles from the surface of the microfiller and activates the plasticizer, which was in a dry state, and its carriers (calcium carbonate or filler). The plasticizer and the carrier fill the water bound by the binder and facilitate the processing of concrete.
Вяжущая система, то есть гранулированная композиция, настоящего изобретения может быть различной для различных целей. Метакаолин может быть заменен или дополнен диоксидом кремния, а цемент - алюминатным цементом, и так далее. Идея изобретения заключается в том, что все функциональные компоненты сосредоточены в одной грануле. Гранулы легко смешиваются с наполнителем и водой в более однородную смесь, при этом смесь легко поддается дозированию при производстве бетона. Производитель бетона нуждается только в «грануле» для определенной цели, при этом требуется только один силос для вяжущего.The binder system, i.e., the granular composition, of the present invention may be different for various purposes. Metakaolin can be replaced or supplemented with silicon dioxide, and cement with aluminate cement, and so on. The idea of the invention is that all functional components are concentrated in one granule. Granules are easily mixed with filler and water into a more uniform mixture, while the mixture is easily dosed in concrete production. A concrete producer only needs a “pellet” for a specific purpose, and only one silo for a binder is required.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, пуццолановому вяжущему подходящим образом придают требуемую форму путем предварительного агломерирования (спекания) каолина, например, с помощью сушки распылением, без кальцинирования после этого в метакаолин, предпочтительно, с помощью горячих дымовых газов. Для того, чтобы после этого приготовить гранулу, метакаолиновый агломерат (MKS) приводят в соприкосновение с требуемым гидравлическим вяжущим, предпочтительно, в присутствии диспергирующего агента и, наконец, указанный структурированный двухкомпонентный агломерат покрывают, например, в токе газа, мелкодисперсным порошкообразным карбонатом кальция, предпочтительно, так называемым наноразмерным карбонатом кальция (n-РСС), полученным осаждением.According to a preferred embodiment, the pozzolanic binder is suitably shaped to the desired shape by pre-agglomerating (sintering) the kaolin, for example by spray drying, without calcining thereafter into metakaolin, preferably using hot flue gases. In order to prepare the granule afterwards, the metakaolin agglomerate (MKS) is brought into contact with the desired hydraulic binder, preferably in the presence of a dispersing agent, and finally, said structured bicomponent agglomerate is coated, for example, in a stream of gas, with finely divided powdered calcium carbonate, preferably , the so-called nanoscale calcium carbonate (n-PCC) obtained by precipitation.
Согласно другому варианту осуществления, пуццолановое вяжущее, такое как глина, содержащая каолин, сначала смешивают с водой, в воду необязательно вводят добавку, предпочтительно, неорганическое вещество, до достижения содержания сухого вещества 30-70%; суспензию сушат в токе газа и после этого кальцинируют по меньшей мере на поверхности в токе газа при температуре 500-850°С с помощью известного способа, но предпочтительно в токе газа, содержащего диоксид углерода. Для приготовления гранулы подходящее количество пластификатора бетона напыляют на поверхность кальцинированного и охлажденного метакаолинового агломерата для привязывания частиц цемента к поверхности агломерата, когда цементная пыль и агломераты будут соприкасаться друг с другом. Следует отметить, что цементная пыль и метакаолин прилипают друг к другу под действием Ван-дер-Ваальсовых сил даже без пластификатора бетона. Применительно к области исследования изобретения наблюдалось, что метакаолин накапливал на своей поверхности другие частицы.According to another embodiment, a pozzolanic binder, such as clay containing kaolin, is first mixed with water, an additive, preferably an inorganic substance, is optionally introduced into the water to achieve a dry matter content of 30-70%; the suspension is dried in a stream of gas and then calcined at least on the surface in a stream of gas at a temperature of 500-850 ° C using a known method, but preferably in a stream of gas containing carbon dioxide. To prepare the granules, a suitable amount of concrete plasticizer is sprayed onto the surface of the calcined and cooled metakaolin agglomerate to bind the cement particles to the surface of the agglomerate when the cement dust and agglomerates come into contact with each other. It should be noted that cement dust and metakaolin adhere to each other under the influence of Van der Waals forces, even without concrete plasticizer. In relation to the field of study of the invention, it was observed that metakaolin accumulated other particles on its surface.
На следующей стадии в поток порошка вдувают наночастицы СаСО3 и известковую муку.In the next step, CaCO 3 nanoparticles and lime powder are blown into the powder stream.
Согласно третьему варианту осуществления, гранулу вяжущего приготавливают непосредственно, так что метакаолиновый агломерат, получаемый согласно описанному выше, гидравлическое вяжущее и известковый наполнитель объединяют в порошкообразной форме (текучая среда и частицам позволяют стабилизироваться, например, в псевосжиженном слое в течение 10-60 сек, после чего среди этих ингредиентов распыляют суспензию осажденного карбоната кальция вместе с пластификатором. В этом случае в смесь вместе с осажденным карбонатом кальция добавляют воду в количестве, соответствующем самое большее 5-10% от химической потребности воды гидравлического вяжущего.According to the third embodiment, the binder granule is prepared directly, so that the metakaolin agglomerate obtained as described above, the hydraulic binder and lime filler are combined in powder form (the fluid and particles are allowed to stabilize, for example, in a fluidized bed for 10-60 seconds, after whereby a suspension of precipitated calcium carbonate together with a plasticizer is sprayed among these ingredients, in which case, together with precipitated calcium carbonate, are added to the mixture in an amount corresponding to at most 5-10% of the water needs of the chemical hydraulic binder.
Согласно четвертому варианту осуществления, остальные порошкообразные вещества смешивают друг с другом в сухом виде и, в конечном итоге, с ними смешивают готовые метакаолиновые агломераты, накапливающие на своих поверхностях другие частицы.According to a fourth embodiment, the remaining powdered substances are mixed with each other in a dry form and, ultimately, the finished metakaolin agglomerates are mixed with them, accumulating other particles on their surfaces.
В патентном документе US 6027561 (Engelhard Corporation) описан способ образования метакаолиновых агломератов, который по существу отличается от настоящего способа, где агломераты образуются в водном растворе перед кальцинированием, и который гарантирует, что агломерат (при кальцинировании) приобретает прочную структуру. В то же время сберегается энергия.US Pat. No. 6,227,561 (Engelhard Corporation) describes a method for forming metakaolin agglomerates, which is essentially different from the present method, where agglomerates are formed in an aqueous solution before calcination, and which ensures that the agglomerate (upon calcination) gains a strong structure. At the same time, energy is saved.
Прочность структуры может быть дополнительно улучшена путем смешивания водорастворимого неорганического соединения с водой для приготовления раствора, например, с водой для приготовления раствора при сушке распылением, при этом неорганический ингредиент сушит и связывает большое количество частиц друг с другом. Такое водорастворимое вещество предпочтительно представляет собой жидкое стекло, которое после сушки растворяется только в кипящей воде. Для этих целей может быть использован гипс или растворимые органические соли кальция, такие как формиат или ацетат, в этих случаях органическая часть выгорает при кальцинировании. Такое образование агломерата перед кальцинированием или частичным кальцинированием рассмотрено, наряду с прочим, в предыдущей заявке на патент US 20050000393 авторов настоящего изобретения.The strength of the structure can be further improved by mixing a water-soluble inorganic compound with water to prepare a solution, for example, water for preparing a solution by spray drying, wherein the inorganic ingredient dries and binds a large number of particles to each other. Such a water-soluble substance is preferably liquid glass, which, after drying, dissolves only in boiling water. For these purposes, gypsum or soluble organic calcium salts such as formate or acetate can be used, in these cases the organic part burns out during calcination. Such agglomerate formation before calcination or partial calcination is discussed, among other things, in the previous patent application US 20050000393 of the authors of the present invention.
Частицы цемента в гранулах имеют средние диаметры приблизительно 12 мкм. Соответственно, средний диаметр наночастиц составляет 50-800 нм, предпочтительно, 100-500 нм, наиболее предпочтительно, 100-200 нм, а средний диаметр микронаполнителя составляет <100 мкм, предпочтительно, 10-40 мкм. Такие компоненты могут быть использованы для образования гранулы, средний диаметр которой составляет <300 мкм, предпочтительно, 20-60 мкм, наиболее предпочтительно, 20-40 мкм.The cement particles in the granules have an average diameter of about 12 microns. Accordingly, the average diameter of the nanoparticles is 50-800 nm, preferably 100-500 nm, most preferably 100-200 nm, and the average diameter of the microfiller is <100 μm, preferably 10-40 μm. Such components can be used to form granules whose average diameter is <300 microns, preferably 20-60 microns, most preferably 20-40 microns.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения, получают гранулированную композицию, такую что проекции областей частиц гидравлического вяжущего и карбоната кальция становятся равными или менее областей поверхности частиц наполнителя в гранулах.According to a particularly preferred embodiment of the invention, a granular composition is obtained such that the projections of the regions of the particles of the hydraulic binder and calcium carbonate become equal to or less than the regions of the surface of the filler particles in the granules.
Самый наружный слой поверхности гранулы в основном состоит из частиц цемента, где С3А слабо реагирует после сушки. После образования гранулы в ней остается газ, которым может быть воздух, гелий или диоксид углерода в зависимости от способа получения. Количество газа составляет 0,8-1,2 дм3/кг гранул.The outermost layer of the surface of the granule consists mainly of cement particles, where C 3 A weakly reacts after drying. After the formation of the granule, gas remains in it, which may be air, helium or carbon dioxide, depending on the production method. The amount of gas is 0.8-1.2 dm 3 / kg of granules.
Присоединение частиц цемента к поверхностям частиц наполнителя (таких как частицы известняка) протекает с использованием быстрой гидратации С3А гранулы вяжущего. Это время гидратации сохраняется постоянным в течение 6 мин - 1 ч, даже 2 мин - 1 ч. В этом случае частицы наполнителя, поверхность которых смочена, вместе с метастабильным продуктом Al(ОН)2 из С3А частиц вяжущего образуют гидрат, который привязывает частицу вяжущего к поверхности частицы наполнителя. При сушке полученного таким образом продукта образуется гранула, которая может быть предпочтительно смешана с бетоном в качестве вяжущего. Гидратация гранул наполнитель/вяжущее продолжается в бетоне, содержащем воду. Быстрая гидратация гранулы, полученной таким образом, является неожиданной; она является более быстрой, чем в случае, если бы различные компоненты композиции вяжущего были добавлены в бетон по отдельности.The attachment of cement particles to the surfaces of the filler particles (such as limestone particles) proceeds using the rapid hydration of a C 3 A binder granule. This hydration time is kept constant for 6 minutes - 1 hour, even 2 minutes - 1 hour. In this case, the filler particles whose surface is wetted, together with the metastable product Al (OH) 2 from C 3 A binder particles form a hydrate that binds particle binder to the surface of the filler particle. When drying the product thus obtained, a granule forms, which can preferably be mixed with concrete as a binder. The hydration of the filler / binder granules continues in the concrete containing water. The rapid hydration of the granules thus obtained is unexpected; it is faster than if the various components of the binder composition were added separately to the concrete.
Наночастицы СаСО3, содержащиеся в гранулах, улучшают обрабатываемость и, посредством этого, снижают потребность в воде при дальнейшей обработке, дополнительно уменьшая образование так называемых капиллярных пор, тем самым увеличивая морозостойкость, огнестойкость и коррозионную стойкость бетона.The CaCO 3 nanoparticles contained in the granules improve workability and, thereby, reduce the need for water during further processing, further reducing the formation of so-called capillary pores, thereby increasing the frost resistance, fire resistance and corrosion resistance of concrete.
Пластичность может быть отрегулирована согласно изобретению путем добавления в бетон, на конечной стадии приготовления смеси (но перед бетонированием), порошкообразного метакаолинового агломерата, абсорбирующего воду, перемещающуюся при смешивании, таким образом выступая в качестве поставщика воды в ходе гидратации.The ductility can be adjusted according to the invention by adding to the concrete, at the final stage of preparation of the mixture (but before concreting), a powder metakaolin agglomerate that absorbs water moving during mixing, thus acting as a supplier of water during hydration.
Добавление наполнителя и гидравлического вяжущего в одну гранулу для приготовления бетонной смеси влияет на количество требуемой растворной части и, таким образом, может использоваться большее количество наполнителя без увеличения соотношения воды и вяжущего (w/c).The addition of a filler and a hydraulic binder in one granule for the preparation of concrete mix affects the amount of mortar required and, thus, a larger amount of filler can be used without increasing the ratio of water to binder (w / c).
Целью использования наполнителя является влияние на это соотношение w/c, целевое значение которого составляет 0,4:The purpose of using the filler is to influence this w / c ratio, the target value of which is 0.4:
где:Where:
w - количество воды, с - количество цемента, cred - количество цемента с учетом влияние количества наполнителя, F - количество наполнителя, и k -коэффициент, показывающий влияние количества наполнителя на количества цемента и воды (где количества даны в единицах массы). Целевое значение коэффициента k равно 0,25.w is the amount of water, s is the amount of cement, c red is the amount of cement, taking into account the influence of the amount of filler, F is the amount of filler, and k is a coefficient showing the effect of the amount of filler on the amounts of cement and water (where the quantities are given in units of mass). The target value of the coefficient k is 0.25.
Целевая величина реализуется, например, в случае, когда:The target value is realized, for example, in the case when:
На это соотношение, в частности на величину, соответствующую цементу, можно влиять, наряду с прочим, путем регулирования количества вяжущего, взаимных соотношений гидрата и наполнителя и их количеств, смешиваемости и обрабатываемости. С помощью регулирования других количеств и соотношений можно также сэкономить количество цемента, то есть вяжущего.This ratio, in particular the value corresponding to cement, can be influenced, among other things, by controlling the amount of binder, the mutual ratios of hydrate and filler and their amounts, miscibility and workability. By adjusting other amounts and ratios, the amount of cement, that is, the binder, can also be saved.
Когда упоминавшееся выше соотношение w/c соответствует требуемому, то есть величина его составляет 0,4, пространство между частицами гидравлического вяжущего имеет диаметр приблизительно 700 нм. Наночастицы карбоната кальция должны помещаться в это пространство, где они частично гидратируются и уменьшают объем, который в бетоне предшествующего уровня техники заполнен водой. Таким образом, наночастицы предпочтительно, имеют средние диаметры <200 нм. В случае обработки пластификатором эти наночастицы пластифицируют композицию вяжущего.When the w / c ratio mentioned above is as desired, that is, its value is 0.4, the space between the particles of the hydraulic binder has a diameter of about 700 nm. Calcium carbonate nanoparticles should be placed in this space where they are partially hydrated and reduce the volume that is filled with water in prior art concrete. Thus, the nanoparticles preferably have average diameters <200 nm. In the case of processing with a plasticizer, these nanoparticles plasticize the binder composition.
Усадка при высыхании является общей проблемой бетона, ухудшающей качество конечного бетона. Она вызывается гелевой водой и капиллярной водой, остающимися между частицами в бетоне. Общая величина усадки при высыхании составляет 0,6‰. Однако чтобы исключить ущерб, причиняемый усадкой при высыхании качеству бетона, усадка при высыхании должна быть ниже, чем натяжение бетона при разрыве, обычно составляющее приблизительно 0,2-0,3. Согласно настоящему изобретению, усадка при высыхании уменьшается за счет введения между крупными частицами бетона более мелких частиц, таких как микронаполнитель наряду с гранулами.Drying shrinkage is a common problem in concrete that degrades the quality of the final concrete. It is caused by gel water and capillary water remaining between particles in concrete. The total shrinkage during drying is 0.6 ‰. However, in order to eliminate the damage caused by shrinkage during drying to concrete quality, shrinkage during drying should be lower than the concrete tension at break, usually approximately 0.2-0.3. According to the present invention, shrinkage during drying is reduced by introducing finer particles between coarse concrete particles, such as microfiller along with granules.
Гранулы, остающиеся между частицами наполнителя бетона и содержащие известняковый наполнитель и гидравлическое вяжущее, увеличивают объем, заполняемый вяжущей композицией между частицами наполнителя. Когда вяжущее затвердевает, это снижает деформации образующегося таким образом гидрата, наряду с прочим вызывающие указанную выше усадку при высыхании.The granules remaining between the concrete aggregate particles and containing the limestone aggregate and the hydraulic binder increase the volume filled with the binder composition between the aggregate particles. When the binder hardens, this reduces the deformation of the hydrate thus formed, among other things, causing the above shrinkage when dried.
Размер пространства между наполнителем влияет на необходимое количество микронаполнителя и размер его частиц, а на размер пространства, кроме того, влияет размер частиц наполнителя. Вследствие этого предпочтительным наполнителем является наполнитель, имеющий частицы со средним диаметром 10-40 мкм.The size of the space between the filler affects the required amount of micro-filler and the size of its particles, and the size of the space, in addition, affects the particle size of the filler. Consequently, a preferred filler is a filler having particles with an average diameter of 10-40 microns.
При приготовлении предпочтительной пастообразной композиции количества добавленных ингредиентов могут быть следующими:In preparing the preferred pasty composition, the amounts of added ingredients may be as follows:
Более предпочтительно, 20-40 масс.% гидравлического вяжущего добавляют отдельно среди MKS, в результате чего оно прилипает к поверхностям частиц агломерата.More preferably, 20-40 wt.% Of the hydraulic binder is added separately among the MKS, as a result of which it adheres to the surfaces of the agglomerate particles.
Наиболее предпочтительно, композицию готовят, используя количества веществ, взаимное соотношение которых по существу соответствует любому из следующих примеров композиций:Most preferably, the composition is prepared using amounts of substances, the mutual ratio of which essentially corresponds to any of the following examples of compositions:
В случае примеров композиций для приготовления цементного раствора в полученную таким образом пасту предпочтительно добавляют мелкодисперсный наполнитель в количестве приблизительно 1000 кг. Соответственно, бетонную массу из цементного раствора в случае примеров композиций замешивают путем добавления крупнозернистого наполнителя в количестве приблизительно 1000 кг.In the case of examples of compositions for preparing a cement mortar, finely divided filler in an amount of about 1000 kg is preferably added to the paste thus obtained. Accordingly, the concrete mass from the cement slurry in the case of examples of compositions is kneaded by adding coarse aggregate in an amount of about 1000 kg.
Вода также может быть привнесена в композицию в виде различных продуктов гидратации или будучи адсорбированной в гранулы композиции. Предпочтительно воду добавляют в соответствующих количествах в виде гидратной воды и для гидравлического вяжущего, пуццолановой реакции и для абсорбционной воды MKS. Оценено, что в случае воды, используемой для композиции 1 примера, 100 кг воды требуется для гидравлического вяжущего, 10 кг для - пуццолановой реакции и 60 кг - для абсорбционной воды MKS.Water can also be introduced into the composition in the form of various hydration products or by being adsorbed into the granules of the composition. Preferably, water is added in appropriate amounts in the form of hydrated water for both the hydraulic binder, pozzolanic reaction and MKS absorption water. It is estimated that in the case of water used for
Настоящее изобретение также относится к оборудованию, посредством которого могут быть приготовлены гранулы гранулированной композиции согласно изобретению. Указанное оборудование предпочтительно включает в себя следующие компоненты (Фиг.1):The present invention also relates to equipment by which granules of a granular composition according to the invention can be prepared. The specified equipment preferably includes the following components (Figure 1):
1 Первый резервуар1 First tank
2 Циклонный сепаратор2 cyclone separator
3 Прижимные валки3 Pinch rolls
4 Роторный распределитель с оппозитными цилиндрами4 O-ring rotary distributor
5 Второй резервуар5 Second tank
6 Оборудование для нанесения покрытия6 Coating equipment
7 Смесительное оборудование7 Mixing equipment
8 Резервуар для хранения.8 Storage tank.
Согласно этому предпочтительному варианту осуществления, оборудование, таким образом, включает в себя первый резервуар 1, циклонный сепаратор 2, расположенный после первого резервуара 1, прижимные валки 3, присоединенные к нижней части циклонного сепаратора 2, роторный распределитель 4 с оппозитными цилиндрами, соответствующим образом присоединенный к прижимным валкам 3, оборудование 6 для нанесения покрытия, которое контактирует с верхней частью циклонного сепаратора 2 и к которому присоединен второй, резервуар 5, смесительное оборудование 7, расположенное после оборудования 6 для нанесения покрытия, и резервуар 8 для хранения, расположенный после смесительного оборудования 7.According to this preferred embodiment, the equipment thus includes a
Это оборудование для образования гранул предпочтительно работает таким образом, чтобы ингредиент, необходимый грануле, такой как гидравлическое вяжущее, мог подаваться из первого резервуара 1 в циклонный сепаратор 2. В этом сепараторе 2 мелкодисперсные частицы отделяются от крупных частиц. Крупные частицы с размерами, предпочтительно, >15 мкм тонко измельчаются путем подачи их через нижнюю часть сепаратора 2 сначала через прижимные валки 3 и затем через роторный распределитель 4 с оппозитными цилиндрами, после чего их объединяют с гидравлическим вяжущим, подаваемым из первого резервуара 1, в результате чего частично пульверизованная смесь частиц вяжущего, образующаяся таким образом, подается обратно в циклонный сепаратор 2. Дробление с помощью прижимных валков может использоваться для уменьшения относительного размера самых крупных частиц, в результате чего их гранулометрический состав становится равномерным. Мелкодисперсные частицы, отделенные от крупных частиц в циклонном сепараторе 2 и предпочтительно имеющие размеры <15 мкм, поступают через верхнюю часть сепаратора 2 в трубопровод, соединяющий с оборудованием 6 для нанесения покрытия, где они смешиваются с материалом, поступающим из оборудования 6 для нанесения покрытия и, предпочтительно, содержащим микронаполнитель, подаваемый из второго резервуара 5 и покрываемый карбонатом кальция в оборудовании 6 для нанесения покрытия, при этом пластификатор присоединяется к карбонату кальция, и, предпочтительно, с материалом, содержащим пуццолановое вяжущее. Покрытые таким образом вещества подают из оборудования 6 для нанесения покрытия в смесительное оборудование 7, где частицы микронаполнителя карбоната кальция смешивают с частицами вяжущего, после чего полученные таким образом гранулы подают в резервуар 8 для хранения перед использованием.This granule forming equipment preferably works so that the ingredient needed by the granule, such as a hydraulic binder, can be fed from the
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, оборудование также включает в себя оборудование для кальцинирующего обжига, включающее в себя обжиговую печь, контактирующую с оборудованием 6 для нанесения покрытия и смесительным оборудованием 7, при этом пуццолановому вяжущему в оборудовании для кальцинирующего обжига может быть придана требуемая форма, то есть оно может предпочтительно быть агломерировано и обожжено перед объединением с другими компонентами гранулы.According to a preferred embodiment of the invention, the equipment also includes calcination calcination equipment, including a calcination furnace in contact with
Смешанная бетонная масса согласно изобретению содержит гранулированную композицию, описанную выше, каменный наполнитель и воду.The mixed concrete mass according to the invention contains the granular composition described above, stone aggregate and water.
Путем гранулирования из этой гранулированной композиции получают массу, содержащую по меньшей мере вяжущее, добавку и мелкодисперсный наполнитель в предпочтительных соотношениях, после чего указанные гранулы смешивают с каменным наполнителем и водой.By granulating from this granular composition, a mass is obtained containing at least an astringent, an additive and a finely divided filler in preferred proportions, after which these granules are mixed with a stone filler and water.
Единственное требование настоящего изобретения, которое отклоняется от обычного приготовления бетонной смеси, заключается в том, что необходимы смеситель и энергия смешивания, более интенсивная, чем обычно, это не столько касается времени, а скорее имеет отношение к эффекту и объему. Наиболее приемлемым является непрерывное приготовление смеси.The only requirement of the present invention, which deviates from the usual preparation of the concrete mixture, is that a mixer is needed and the mixing energy is more intense than usual, it is not so much about time, but rather it relates to effect and volume. The most acceptable is the continuous preparation of the mixture.
Изобретение и его эффекты описаны с помощью следующего неограничивающего примера.The invention and its effects are described using the following non-limiting example.
ПримерExample
Каолин отмучивали путем предварительного замешивания его в водную суспензию 55%, затем его обрабатывали с помощью диспергатора и величину рН доводили до 7,5 с помощью раствора NaOH. Получали суспензию, вязкость которой при температуре 21°С составляла 520 сП. В суспензию добавляли насыщенный раствор Са(НСО3)2-а, так чтобы в пересчете на СаСО3 количество растворенного карбоната составило 1,8% от количества сухого вещества. Эту суспензию подвергали распылительной сушке и получали частицы диаметром 11,4 мкм, у которых d90 составлял 9,9 мкм. Было обнаружено, что образовавшиеся при этом частицы агломерата имели сферическую форму и были почти одинаковыми по размеру.Kaolin was elutriated by preliminary kneading it in an aqueous suspension of 55%, then it was treated with a dispersant and the pH was adjusted to 7.5 with a NaOH solution. A suspension was obtained whose viscosity at a temperature of 21 ° C was 520 cP. A saturated solution of Ca (HCO 3 ) 2-a was added to the suspension, so that, in terms of CaCO 3, the amount of dissolved carbonate was 1.8% of the dry matter. This suspension was spray dried to give particles with a diameter of 11.4 μm, in which d 90 was 9.9 μm. It was found that the resulting agglomerate particles had a spherical shape and were almost uniform in size.
Кальцинирующий обжиг в этом опыте проводили в электрической печи сопротивления, произведенной компанией Bentrup Company, и в плавильном тигле из кальцинированной глины сериями по 1,5 кг, чтобы температура медленно повышалась от комнатной до 1050°С, где ее поддерживали в течение часа. Дефект массы составил 12,61%, в результате чего можно было вычислить, что содержание каолина составило, по-видимому, 88%.Calcination firing in this experiment was carried out in an electric resistance furnace manufactured by Bentrup Company, and in a calcined clay melting crucible in 1.5 kg series, so that the temperature slowly rose from room temperature to 1050 ° C, where it was maintained for an hour. The mass defect was 12.61%, as a result of which it was possible to calculate that the kaolin content was apparently 88%.
Гранулы согласно изобретению (Фиг.3) готовили смешением ингредиентов в соответствии со следующей композицией (Фиг.2, нетекучая среда) в сухом состоянии:The granules according to the invention (Figure 3) were prepared by mixing the ingredients in accordance with the following composition (Figure 2, non-fluid medium) in a dry state:
Сначала в эту композицию добавляли нано-РСС с небольшим количеством воды и с водой, приходящей вместе с пластификатором. Общее количество использованной воды составило 7% от общего содержания сухого вещества и 10% от количества цемента. Композиция каждой гранулы, полученной таким образом, соответствовала этой средней композиции.First, nano-PCC with a small amount of water and with water coming with a plasticizer was added to this composition. The total amount of water used was 7% of the total dry matter content and 10% of the amount of cement. The composition of each granule thus obtained corresponded to this average composition.
Claims (20)
- гидравлическое вяжущее, такое как портландцемент;
- наполнитель, предпочтительно являющийся известняком или SiO2 камнем;
- необязательно пуццолановые частицы, такие как вяжущее вещество или наполнитель, предпочтительно представляющие собой метакаолиновый агломерат;
- карбонат кальция в виде наноразмерных частиц СаСО3; и
- пластификатор, как правило, представляющий собой полимер акриловой кислоты;
и в гранулы могут быть добавлена вода, предпочтительно являющаяся технической водой или обработанной водой, содержащей Са(НСО3)2.7. The granular composition according to any one of paragraphs. 1-5, characterized in that the granules contain:
- a hydraulic binder such as Portland cement;
- filler, preferably being limestone or SiO 2 stone;
optionally pozzolanic particles, such as a binder or filler, preferably a metakaolin agglomerate;
- calcium carbonate in the form of nanosized particles of CaCO 3 ; and
- a plasticizer, usually a polymer of acrylic acid;
and water, preferably industrial water or treated water containing Ca (HCO 3 ) 2, can be added to the granules.
- первый резервуар (1) для гидравлического вяжущего;
- циклонный сепаратор (2), расположенный после первого резервуара (1) и предназначенный для отделения мелкодисперсных частиц от крупных;
- прижимные валки (3), присоединенные к нижней части циклонного сепаратора (2);
- роторный распределитель (4) с оппозитными цилиндрами, соответствующим образом присоединенный к прижимным валкам (3), для измельчения крупных частиц;
- оборудование (6) для нанесения покрытия, соединенное с верхней частью циклонного сепаратора (2), к которому присоединен второй резервуар (5) для наполнителя, при этом оборудование (6) для нанесения покрытия предназначено для нанесения покрытия на наполнитель;
- смесительное оборудование (7), расположенное после оборудования (6) для нанесения покрытия и предназначенное для смешивания покрытого наполнителя с частицами вяжущего; и
- резервуар (8) для хранения, расположенный после смесительного оборудования(7).19. Equipment for preparing a granular composition according to any one of paragraphs. 1-9, characterized in that it includes
- the first reservoir (1) for a hydraulic binder;
- a cyclone separator (2) located after the first tank (1) and designed to separate fine particles from large ones;
- pinch rolls (3) attached to the bottom of the cyclone separator (2);
- a rotary distributor (4) with opposed cylinders, appropriately attached to the pressure rolls (3), for grinding large particles;
- coating equipment (6) connected to the upper part of the cyclone separator (2) to which a second filler reservoir (5) is attached, wherein coating equipment (6) is intended for coating the filler;
- mixing equipment (7) located after the equipment (6) for coating and designed to mix the coated filler with binder particles; and
- a storage tank (8) located after the mixing equipment (7).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20085927A FI123552B (en) | 2008-10-01 | 2008-10-01 | Structured binder composition |
| FI20085927 | 2008-10-01 | ||
| PCT/FI2009/050770 WO2010037903A1 (en) | 2008-10-01 | 2009-09-28 | Structured binding agent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011114905A RU2011114905A (en) | 2012-11-10 |
| RU2526920C2 true RU2526920C2 (en) | 2014-08-27 |
Family
ID=39924572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011114905/03A RU2526920C2 (en) | 2008-10-01 | 2009-09-28 | Structured composition of binding agent |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2331476A1 (en) |
| FI (1) | FI123552B (en) |
| RU (1) | RU2526920C2 (en) |
| WO (1) | WO2010037903A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2777761C2 (en) * | 2021-11-08 | 2022-08-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" | Method for production of low-carbon cement |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI123962B (en) | 2009-12-07 | 2014-01-15 | Kautar Oy | Dry compound for concrete or use, which contains porous grains |
| CN103086662B (en) * | 2011-11-02 | 2015-03-04 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | Method for preparing reactive powder concrete for construction member by utilizing coal gangue |
| NL2008605C2 (en) * | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Cdem Minerals Group B V | Concrete and mortar pre-mixture. |
| CN106316189B (en) * | 2016-08-31 | 2019-09-10 | 广州协堡建材有限公司 | The moisture-proof anti-caking agent of dry powder and mortar |
| CN107382108B (en) * | 2017-07-21 | 2019-12-13 | 金圆环保股份有限公司 | Method for cooperatively treating gold tailings and recycling gold by using cement kiln |
| CN109320157B (en) * | 2018-09-13 | 2021-06-08 | 太原理工大学 | Coal mine goaf filling paste prepared from waste automobile tires by materials and preparation method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0437324A2 (en) * | 1990-01-09 | 1991-07-17 | Shimizu Construction Co., Ltd. | Cement and production thereof and concrete made therefrom |
| RU2036886C1 (en) * | 1989-09-06 | 1995-06-09 | Сэн-Гобэн Решерш | Method for preparation of mixture for production of composite material products from composite materials |
| RU2089732C1 (en) * | 1992-08-18 | 1997-09-10 | Научно-исследовательский проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов | Method of burial of harmful wastes in fill of worked-out space of u underground mine workings |
| FI20012116A (en) * | 2001-11-01 | 2003-05-02 | Kautar Oy | Kaolin product and process for its preparation |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3192060A (en) * | 1961-05-24 | 1965-06-29 | Benjamin L Tilsen | Lightweight aggregate and method of producing same |
| FR1533660A (en) * | 1966-08-05 | 1968-07-19 | Utolit Ag | Pellet, its manufacturing process and light construction material made with this pellet |
| EP0582008A1 (en) * | 1992-08-04 | 1994-02-09 | Municipal Services Corporation | Fixation and utilization of ash residue from the incineration of municipal solid waste |
| US5626665A (en) | 1994-11-04 | 1997-05-06 | Ash Grove Cement Company | Cementitious systems and novel methods of making the same |
| US6027561A (en) | 1999-04-12 | 2000-02-22 | Engelhard Corporation | Cement-based compositions |
| DE20017460U1 (en) * | 2000-10-09 | 2001-01-18 | Wiegand Thomas | Dry mix of curable thick matter |
| FI115046B (en) | 2001-11-01 | 2005-02-28 | Kautar Oy | Hydraulic solidifying binder mixture and process for its preparation |
| WO2006134080A1 (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Solvay (Société Anonyme) | Use of particles of calcium carbonate in the production of construction materials |
| FI122360B (en) * | 2005-11-18 | 2011-12-30 | Nordkalk Oy Ab | Aqueous suspension based on hydraulic binder and process for its preparation |
-
2008
- 2008-10-01 FI FI20085927A patent/FI123552B/en not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-09-28 RU RU2011114905/03A patent/RU2526920C2/en active
- 2009-09-28 WO PCT/FI2009/050770 patent/WO2010037903A1/en active Application Filing
- 2009-09-28 EP EP09749160A patent/EP2331476A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2036886C1 (en) * | 1989-09-06 | 1995-06-09 | Сэн-Гобэн Решерш | Method for preparation of mixture for production of composite material products from composite materials |
| EP0437324A2 (en) * | 1990-01-09 | 1991-07-17 | Shimizu Construction Co., Ltd. | Cement and production thereof and concrete made therefrom |
| RU2089732C1 (en) * | 1992-08-18 | 1997-09-10 | Научно-исследовательский проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов | Method of burial of harmful wastes in fill of worked-out space of u underground mine workings |
| FI20012116A (en) * | 2001-11-01 | 2003-05-02 | Kautar Oy | Kaolin product and process for its preparation |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2777761C2 (en) * | 2021-11-08 | 2022-08-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" | Method for production of low-carbon cement |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011114905A (en) | 2012-11-10 |
| EP2331476A1 (en) | 2011-06-15 |
| FI123552B (en) | 2013-07-15 |
| FI20085927A0 (en) | 2008-10-01 |
| WO2010037903A1 (en) | 2010-04-08 |
| FI20085927A (en) | 2010-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4911821B2 (en) | Improved composition based on cement | |
| JP5567778B2 (en) | Aqueous suspension based on hydraulic binder and process for its production | |
| RU2526920C2 (en) | Structured composition of binding agent | |
| WO2021204210A1 (en) | Micro-nano material series products with cement and "three wastes" as raw materials, and synthesis process therefor | |
| CN111792902B (en) | High-strength water-resistant phosphogypsum composite cementing material and preparation method thereof | |
| CN112010603A (en) | High-water-permeability concrete and preparation method thereof | |
| JP5687716B2 (en) | Hydraulic lime composition | |
| CA3056943A1 (en) | Mineral additives and production of lightweight composite materials from carbonatable calcium silicate | |
| Senff et al. | Effect of nanosilica and microsilica on microstructure and hardened properties of cement pastes and mortars | |
| JP2011525885A (en) | Binder composition | |
| CN108290797B (en) | Catalytically active foam-forming powder | |
| CN111511699A (en) | Control of setting time of geopolymer compositions containing high calcium reactive aluminosilicate materials | |
| CN110963759B (en) | Impervious concrete with high mud content aggregate | |
| CN114685077B (en) | Slow-release type coagulation promoting composite material, preparation method thereof and application thereof in cement-based materials | |
| JPH07501038A (en) | Method of production of concrete with thermal insulation properties, lightweight ballast concrete or mortar and its use | |
| JP2002504882A (en) | Aqueous suspension of metakaolin and method for producing cement composition | |
| EP2695865B1 (en) | Mineral adhesive agent and method for its manufacture | |
| FR2950880A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ANHYDRITE FOR THE MANUFACTURE OF A MORTAR | |
| CN114804807A (en) | Full-solid-waste soft-base sludge solidified powder and preparation method thereof | |
| CN115304340A (en) | Plastering mortar and preparation method thereof | |
| CN111689745A (en) | Dry-mixed mortar containing sintering dry-process desulfurized ash and recycled water plant sludge | |
| TW201904911A (en) | Non-calcined cementitious compositions, non-calcined concrete compositions, non-calcined concrete and preparation methods thereof | |
| FI124633B (en) | Structured cementitious binder | |
| EP2774901A1 (en) | Method for producing coated particles, suspension of coated particles and its use | |
| CN116964017A (en) | Basic substance for producing building materials, substance mixture usable as building materials, concrete produced from substance mixture, and method for producing substance mixture usable as building materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HE9A | Changing address for correspondence with an applicant |