RU2525174C1 - Method of producing metal sulphide - Google Patents
Method of producing metal sulphide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2525174C1 RU2525174C1 RU2013106977/05A RU2013106977A RU2525174C1 RU 2525174 C1 RU2525174 C1 RU 2525174C1 RU 2013106977/05 A RU2013106977/05 A RU 2013106977/05A RU 2013106977 A RU2013106977 A RU 2013106977A RU 2525174 C1 RU2525174 C1 RU 2525174C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- sulfur
- synthesis
- sulfide
- mixture
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к технологии самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, и может быть использовано для получения простых и комплексных порошкообразных сульфидов металлов требуемой дисперсности и морфологии.The invention relates to the field of inorganic chemistry, namely to the technology of self-propagating high-temperature synthesis, and can be used to obtain simple and complex powdery metal sulfides of the required dispersion and morphology.
Известны способы получения сульфидов путем взаимодействия металла с серой. Исходные вещества - металл и серу - в мелкодисперсном состоянии, взятых в стехиометрических количествах, смешивают, помещают в кварцевую ампулу и запаивают под вакуумом. Ампулы нагревают и выдерживают определенное время при температуре реакции. Многие сульфиды при сильном нагревании разлагаются и дают вещества, в которых металл имеет низкую валентность, в этом случае серу берут в избытке. Смесь металла и серы помещают в фарфоровую трубку и прокаливают в атмосфере чистого азота или водорода, при этом избыток серы улетучивается.Known methods for producing sulfides by the interaction of metal with sulfur. The starting materials — metal and sulfur — in a finely dispersed state, taken in stoichiometric amounts, are mixed, placed in a quartz ampoule and sealed under vacuum. Ampoules are heated and withstand a certain time at the reaction temperature. Many sulfides decompose upon strong heating and give substances in which the metal has a low valency, in which case sulfur is taken in excess. A mixture of metal and sulfur is placed in a porcelain tube and calcined in an atmosphere of pure nitrogen or hydrogen, while the excess sulfur evaporates.
Однако метод требует значительных энергозатрат на нагревание смесей до 800-1000°С и длительную гомогенизацию продукта в течение длительного времени [Руководство по неорганическому синтезу. / Ред. Г.Брауэр, Т.5, М.: Мир, 1985, с.1597, 1770-1771, 1795-1797].However, the method requires significant energy consumption for heating the mixtures to 800-1000 ° C and long-term homogenization of the product for a long time [Guide to inorganic synthesis. / Ed. G. Brauer, T. 5, M .: Mir, 1985, p. 1597, 1770-1771, 1795-1797].
Известны также синтезы сульфидов металлов при участии газообразного сероводорода или путем разложения серосодержащих соединений металла [Ключников Н.Г. Неорганический синтез. М.: Просвещение, 1971, с.174-175]. Недостатком таких способов является использование токсичного газообразного сероводорода.Also known are the synthesis of metal sulfides with the participation of gaseous hydrogen sulfide or by decomposition of sulfur-containing metal compounds [Klyuchnikov N.G. Inorganic synthesis. M .: Education, 1971, p.174-175]. The disadvantage of such methods is the use of toxic gaseous hydrogen sulfide.
Способы получения сульфидов характеризуются значительными энергетическими затратами, многостадийностью процессов и малой производительностью, так как в основе традиционных технологий лежат процессы медленного протекания реакций при высоких температурах.Methods for producing sulfides are characterized by significant energy costs, multi-stage processes and low productivity, since the traditional technologies are based on the processes of slow reactions at high temperatures.
Способ самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) основан на использовании внутренней химической энергии системы, позволяет проводить синтез при высоких температурах, малых временах синтеза, незначительных энергетических затратах. Простота оборудования, высокая технологическая производительность, высокая скорость и экологическая чистота процесса также указывают на целесообразность использования метода.The method of self-propagating high-temperature synthesis (SHS) is based on the use of internal chemical energy of the system, which allows synthesis at high temperatures, short synthesis times, and low energy costs. The simplicity of equipment, high technological productivity, high speed and environmental cleanliness of the process also indicate the advisability of using the method.
Известен способ получения сульфида металла самораспространяющимся высокотемпературным синтезом [RU, Патент РФ, 2189944, С2, C01G 1/12, Способ получения сульфида металла. / А.И.Гаврилов, Р.К.Тухтаев, В.В.Болдырев]. Способ включает прессование исходного вещества, воспламенение, сжигание и синтез сульфида металла в режиме горения в атмосфере инертного газа при давлении 0,1-5 МПа, в качестве исходного вещества используют порошкообразную смесь кислородсодержащего соединения металла с серосодержащим органическим веществом при мольном соотношении металла и серы, равном 1:(1-2), соответственно. В качестве кислородсодержащих соединений металла используют нитраты или оксиды, а в качестве серосодержащего органического вещества - тиоамиды или их производные, а также тиоцианат аммония. При синтезе комплексных сульфидов металлов используют смесь нитратов соответствующих металлов.A known method of producing metal sulfide by self-propagating high-temperature synthesis [RU, RF Patent, 2189944, C2, C01G 1/12, Method for producing metal sulfide. / A.I. Gavrilov, R.K. Tukhtaev, V.V. Boldyrev]. The method includes pressing the starting material, igniting, burning and synthesizing the metal sulfide in the combustion mode in an inert gas atmosphere at a pressure of 0.1-5 MPa, using a powder mixture of an oxygen-containing metal compound with a sulfur-containing organic substance at a molar ratio of metal to sulfur as the starting material, equal to 1: (1-2), respectively. Nitrates or oxides are used as oxygen-containing metal compounds, and thioamides or their derivatives, as well as ammonium thiocyanate, are used as sulfur-containing organic matter. In the synthesis of complex metal sulfides, a mixture of nitrates of the corresponding metals is used.
Недостатком способа является трудоемкость и сложность синтеза, а также использование в качестве исходного вещества порошкообразной смеси кислородсодержащего соединения металла (нитраты или оксиды) с серосодержащим органическим веществом - тиоамиды или производные, а также тиоцианат аммония.The disadvantage of this method is the complexity and complexity of the synthesis, as well as the use as a starting material of a powdery mixture of an oxygen-containing metal compound (nitrates or oxides) with a sulfur-containing organic substance - thioamides or derivatives, as well as ammonium thiocyanate.
Наиболее близким техническим решением-прототипом является способ получения поликристаллического сульфида цинка методом СВС, согласно которому прессованную смесь порошков цинка и серы помещают в реактор постоянного объема, заполненного азотом до давления 4-12 МПа, и проводят синтез в режиме горения. В результате получают монолитный образец сульфида цинка, состоящий из смеси двух фаз: кубической и гексагональной. Для получения порошкообразного сульфида цинка вводят газифицирующее вещество - диспергатор (например, хлористый аммоний) в исходную шихту, который оказывает влияние на средний размер частиц (с ростом содержания диспергатора средний размер частиц уменьшается) и на фазовый состав сульфида цинка [С.В.Козицкий, В.П.Писарский, О.О.Уланова. Структура и фазовый состав сульфида цинка, полученного методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. - Физика горения и взрыва, 1998, т.34, 1, с.39-44].The closest technical solution to the prototype is a method for producing polycrystalline zinc sulfide by the SHS method, according to which a pressed mixture of zinc and sulfur powders is placed in a constant volume reactor filled with nitrogen to a pressure of 4-12 MPa, and synthesis is carried out in the combustion mode. The result is a monolithic sample of zinc sulfide, consisting of a mixture of two phases: cubic and hexagonal. To obtain powdered zinc sulfide, a gasifying agent - dispersant (for example, ammonium chloride) is introduced into the initial charge, which affects the average particle size (the average particle size decreases with increasing dispersant content) and the phase composition of zinc sulfide [S.V. Kozitsky, V.P. Pissarsky, O.O. Ulanova. The structure and phase composition of zinc sulfide obtained by the method of self-propagating high-temperature synthesis. - Physics of Combustion and Explosion, 1998, v. 34, 1, pp. 39-44].
Недостатками данного способа являются его сложность из-за необходимости использования разрыхляющих веществ - диспергаторов и невозможность получения таким способом сульфидов других металлов.The disadvantages of this method are its complexity due to the need to use disintegrants - dispersants and the inability to obtain sulfides of other metals in this way.
В заявляемом способе указанный недостаток устраняется тем, что в качестве металлосодержащих реагентов используют порошкообразную смесь металла и кристаллической серы, взятых в соответствии со стехиометрией реакции с 5%-ным избытком серы, вследствие ее возгонки при высоких температурах, а также отсутствие разрыхляющих веществ-диспергаторов.In the inventive method, this drawback is eliminated by the fact that as a metal-containing reagent, a powdery mixture of metal and crystalline sulfur is taken, taken in accordance with the stoichiometry of the reaction with a 5% excess of sulfur, due to its sublimation at high temperatures, as well as the absence of disintegrating dispersing agents.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Заявляемый способ получения сульфида металла (никеля, хрома, кобальта, кадмия и меди), включающий растирание, прессование исходных веществ, воспламенение, сжигание и синтез сульфидов в режиме СВС в атмосфере воздуха, а в качестве исходного вещества используют порошковообразную смесь металла и кристаллической серы, взятых в соответствии со стехиометрией реакции с 5%-ным избытком серы, вследствие ее возгонки при высоких температурах. Для предотвращения образования металлических фаз наряду с сульфидами, баланс по сере должен быть положительным, т.е. избыток порошкообразной серы должен быть достаточным, чтобы весь металл обратился в сульфид.The inventive method for producing metal sulfide (Nickel, chromium, cobalt, cadmium and copper), including grinding, pressing of the starting materials, ignition, burning and synthesis of sulfides in the SHS mode in air, and as the starting material using a powder mixture of metal and crystalline sulfur, taken in accordance with the stoichiometry of the reaction with a 5% excess of sulfur, due to its sublimation at high temperatures. In order to prevent the formation of metal phases along with sulfides, the sulfur balance should be positive, i.e. the excess of powdered sulfur must be sufficient so that all the metal is converted to sulfide.
Заявляемое техническое решение имеет следующую совокупность существенных отличительных признаков по отношению к выбранному прототипу:The claimed technical solution has the following set of essential distinguishing features in relation to the selected prototype:
- в качестве исходного вещества при синтезе сульфида используют смесь порошкообразного металла с кристаллической серой в соответствии со стехиометрией реакции с 5%-ным избытком серы вследствие ее возгонки при высоких температурах;- as a starting substance in the synthesis of sulfide using a mixture of powdered metal with crystalline sulfur in accordance with the stoichiometry of the reaction with a 5% excess of sulfur due to its sublimation at high temperatures;
- отсутствие разрыхляющих веществ - диспергаторов;- lack of disintegrants - dispersants;
- синтез сульфидов в режиме горения проводят в атмосфере воздуха;- synthesis of sulfides in the combustion mode is carried out in an atmosphere of air;
- в результате горения образуются твердый продукт, который при механическом воздействии легко превращается в порошок.- as a result of combustion, a solid product is formed, which, when subjected to mechanical action, easily turns into powder.
Осуществление изобретения достигается при выполнении технологических операций в следующей последовательности.The implementation of the invention is achieved by performing technological operations in the following sequence.
В соответствии со стехиометрией реакции берут необходимое количество элементной серы с 5%-ным избытком и порошкообразную смесь металла. Количество серы берут с небольшим избытком вследствие ее возгонки при высоких температурах.In accordance with the stoichiometry of the reaction, the required amount of elemental sulfur with a 5% excess and a powdery metal mixture are taken. The amount of sulfur taken with a slight excess due to its sublimation at high temperatures.
Навески реагентов растирают в агатовой ступке, затем тщательно перемешивают порошки на шаровой мельнице в течение 6 часов. Полученную смесь таблетируют.Weighed portions of the reagents are ground in an agate mortar, then the powders are thoroughly mixed in a ball mill for 6 hours. The resulting mixture was tabletted.
Таблетки сжигают в режиме СВС. Схема установки для синтеза в режиме СВС представлена на рис.1. Таблетки помещают на огнеупорную подложку под нихромовую спираль, на которую подается напряжение для инициирования реакции. При этом в прогретом поверхностном слое образца происходит возбуждение химической реакции и формирование волны синтеза, которая с определенной скоростью распространяется вдоль оси образца. Распространение волны синтеза сопровождается ярким свечением. Таблетка сгорает за несколько секунд. В результате горения образуются твердый продукт, который при механическом воздействии легко превращается в порошок.The tablets are burned in SHS mode. The setup scheme for synthesis in SHS mode is presented in Fig. 1. The tablets are placed on a refractory substrate under a nichrome spiral, which is energized to initiate the reaction. In this case, in the heated surface layer of the sample, a chemical reaction is excited and a synthesis wave is formed, which propagates along the axis of the sample at a certain speed. The propagation of the synthesis wave is accompanied by a bright glow. The tablet burns out in a few seconds. As a result of combustion, a solid product is formed, which, when subjected to mechanical action, easily turns into powder.
Предлагаемый способ реализуется в лабораторных условиях, иллюстрируется следующими примерами.The proposed method is implemented in laboratory conditions, illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
К 6,47 г порошкообразного никеля марки ТПМ добавляют 3,7 г кристаллической серы квалификации "ос.ч". Навески реагентов растирают в агатовой ступке, затем тщательно перемешивают порошки на шаровой мельнице в течение 6 часов. Полученную смесь таблетируют в форме цилиндра диаметром 10 мм.To 6.47 g of powdered nickel TPM brand add 3.7 g of crystalline sulfur qualification "OS.ch". Weighed portions of the reagents are ground in an agate mortar, then the powders are thoroughly mixed in a ball mill for 6 hours. The resulting mixture was tabletted in the form of a cylinder with a diameter of 10 mm.
Таблетку помещают на огнеупорную подложку под нихромовую спираль, на которую подавалось напряжение для инициирования реакции. При этом в прогретом поверхностном слое образца происходило возбуждение химической реакции и формирование волны синтеза, которая с определенной скоростью распространялась вдоль оси образца. Распространение волны синтеза сопровождалось ярким свечением. Таблетка сгорает за несколько секунд.The tablet is placed on a refractory substrate under a nichrome spiral, to which voltage was applied to initiate the reaction. In this case, a chemical reaction was excited in the heated surface layer of the sample and a synthesis wave was formed, which propagated along the axis of the sample at a certain speed. The propagation of the synthesis wave was accompanied by a bright glow. The tablet burns out in a few seconds.
В результате горения образуется твердый продукт, который при механическом воздействии легко превращается в порошок.As a result of combustion, a solid product is formed, which, when subjected to mechanical action, easily turns into powder.
Согласно данным рентгенофазового анализа, продукт горения представляет собой фазу высокотемпературного сульфида никеля β-NiS, кристаллическая решетка которого имеет гексагональную симметрию с пространственной группой Р63/mmc и параметрами решетки а=b=3.446 Å, с=5.405 Å.According to x-ray phase analysis, the combustion product is a phase of high-temperature nickel sulfide β-NiS, the crystal lattice of which has hexagonal symmetry with space group P63 / mmc and lattice parameters a = b = 3.446 Å, c = 5.405 Å.
Пример 2.Example 2
Смесь из 3,99 г кристаллической серы и 6,2 г порошкообразного хрома в мольном соотношении 1:1 соответственно готовят и прессуют, также как, в примере 1. Таблетки сжигают в режиме СВС. В результате горения образуется фаза сульфида хрома(II) CrS, имеющего гексагональную ячейку с параметрами решетки: а=12.00 Å, с=11,52 Å.A mixture of 3.99 g of crystalline sulfur and 6.2 g of powdered chromium in a 1: 1 molar ratio is respectively prepared and pressed, as in Example 1. The tablets are burned in SHS mode. As a result of combustion, a chromium (II) sulfide phase CrS is formed, having a hexagonal cell with lattice parameters: a = 12.00 Å, c = 11.52 Å.
Пример 3.Example 3
4,93 г кристаллической серы перемешивают с 5,3 г порошкообразного хрома в мольном соотношении 3:2 соответственно, растирают и прессуют в таких же условиях, как в примерах 1 и 2. По данным РФА полученный продукт представляет собой фазу сульфида хрома(III) Cr2S3, имеющего тригональную ячейку с параметрами решетки: а=b=с=6,524 Å, угол α=β=γ=54,15°, принадлежащего к собственному структурному типу Cr2S3.4.93 g of crystalline sulfur is mixed with 5.3 g of powdered chromium in a molar ratio of 3: 2, respectively, triturated and pressed under the same conditions as in examples 1 and 2. According to XRD data, the resulting product is a phase of chromium (III) sulfide Cr 2 S 3 having a trigonal cell with lattice parameters: a = b = c = 6.524 Å, angle α = β = γ = 54.15 °, belonging to its own structural type Cr 2 S 3 .
Пример 4.Example 4
3,7 г кристаллической серы перемешивают с 6,48 г порошкообразного кобальта в мольном соотношении 1:1 соответственно, растирают и прессуют в таких же условиях, как в примерах 1 и 2. Согласно данным РФА в результате горения образуется смесь сульфидов кобальта, большую часть (~60%) составляет сульфид кобальта CoS1,035, согласно литературным данным, кристаллическая решетка которого имеет гексагональную симметрию с пространственной группой Р63/mmc и параметрами решетки а=b=3.384 Å, с=5.196 Å, структурный тип арсенида никеля. Около 40% в образце составляет фаза Co9S8, имеющая кубическую гранецентрированную структуру (Co9S8 тип) с параметром а=9,93 Å, пространственная группа Fm3m.3.7 g of crystalline sulfur are mixed with 6.48 g of powdered cobalt in a 1: 1 molar ratio, respectively, triturated and pressed under the same conditions as in examples 1 and 2. According to the XRD data, a mixture of cobalt sulfides is formed as a result of combustion, most of (~ 60%) is cobalt sulfide CoS 1.035 , according to published data, the crystal lattice of which has hexagonal symmetry with space group P63 / mmc and lattice parameters a = b = 3.384 Å, c = 5.196 Å, and the structure type of nickel arsenide. About 40% of the sample is the Co 9 S 8 phase, which has a cubic face-centered structure (Co 9 S 8 type) with the parameter a = 9.93 Å, the space group Fm3m.
Пример 5.Example 5
Смесь из 2,33 г кристаллической серы и 7,7 г порошкообразного кадмия в мольном соотношении 1:1 соответственно готовят и прессуют так же, как в примере 1. Согласно данным РФА продукт горения представляет собой фазу сульфида кадмия(II) CdS имеющего гексагональную ячейку с параметрами решетки: а=4,14 Å и с=6,72 Å, структурный тип вюртцита.A mixture of 2.33 g of crystalline sulfur and 7.7 g of powdered cadmium in a 1: 1 molar ratio, respectively, is prepared and pressed in the same way as in Example 1. According to the XRD data, the combustion product is a cadmium (II) CdS sulfide phase having a hexagonal cell with lattice parameters: a = 4.14 Å and c = 6.72 Å, the structural type of wurtzite.
Пример 6.Example 6
Смесь из 2,11 г кристаллической серы и 7,99 г порошкообразной меди в мольном соотношении 1:2 соответственно, готовят и прессуют так же, как в примере 1.A mixture of 2.11 g of crystalline sulfur and 7.99 g of powdered copper in a molar ratio of 1: 2, respectively, is prepared and pressed in the same way as in example 1.
Сухую смесь прессуют стандартным образом и сжигают в режиме горения в атмосфере воздуха. Согласно данным, основной и единственной фазой является сульфид меди(I) Cu2S, имеющий ромбическую ячейку с параметрами решетки: а=13,491, b=27,323, с=11,881 Å, принадлежащий к собственному структурному типу Cu2S.The dry mixture is pressed in a standard manner and burned in a combustion mode in an air atmosphere. According to the data, the main and only phase is copper (I) sulfide Cu 2 S, which has a rhombic cell with lattice parameters: а = 13.491, b = 27.323, с = 11.881 Å, which belongs to its own structural type Cu 2 S.
Задача, решаемая заявляемым техническим решением, заключается в упрощении способа и возможности получения широкого спектра сульфидов.The problem solved by the claimed technical solution is to simplify the method and the possibility of obtaining a wide range of sulfides.
Порошки сульфидов металлов, полученные в результате сжигания смесей, изучены рентгенографически (дифрактометр D8-GADDS фирмы Bruker, метод порошка, CoKα-излучение). Синтез сульфидов в режиме горения проводят в атмосфере воздуха, в результате образуется твердый продукт, который при механическом воздействии легко превращается в порошок.Powders of metal sulfides obtained by burning mixtures were studied by X-ray diffraction (diffractometer D8-GADDS by Bruker, powder method, CoKα radiation). The synthesis of sulfides in the combustion mode is carried out in an atmosphere of air, as a result, a solid product is formed, which, when subjected to mechanical action, easily turns into powder.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013106977/05A RU2525174C1 (en) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Method of producing metal sulphide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013106977/05A RU2525174C1 (en) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Method of producing metal sulphide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2525174C1 true RU2525174C1 (en) | 2014-08-10 |
Family
ID=51355250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013106977/05A RU2525174C1 (en) | 2013-02-18 | 2013-02-18 | Method of producing metal sulphide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2525174C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1089050A1 (en) * | 1982-07-19 | 1984-04-30 | Институт Металлургии Им.А.А.Байкова | Method for preparing metal sulfides |
| GB2218711A (en) * | 1988-03-22 | 1989-11-22 | Inst Struktur Makrokinet An | Process for producing powdered refractory inorganic compounds and metal compositions |
| RU2189944C2 (en) * | 2000-10-30 | 2002-09-27 | Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН | Metal sulfide preparation method |
| US20020164282A1 (en) * | 2001-04-11 | 2002-11-07 | Fu-Kuo Huang | Flame synthesis and non-vacuum physical evaporation |
-
2013
- 2013-02-18 RU RU2013106977/05A patent/RU2525174C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1089050A1 (en) * | 1982-07-19 | 1984-04-30 | Институт Металлургии Им.А.А.Байкова | Method for preparing metal sulfides |
| GB2218711A (en) * | 1988-03-22 | 1989-11-22 | Inst Struktur Makrokinet An | Process for producing powdered refractory inorganic compounds and metal compositions |
| RU2189944C2 (en) * | 2000-10-30 | 2002-09-27 | Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН | Metal sulfide preparation method |
| US20020164282A1 (en) * | 2001-04-11 | 2002-11-07 | Fu-Kuo Huang | Flame synthesis and non-vacuum physical evaporation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КОЗИЦКИЙ С.В. и др., Структура и фазовый состав сульфида цинка, полученного методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, Физика горения и взрыва, 1998, т.34, N1, с.с. 39-44. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Olszak-Humienik et al. | Thermal behavior of natural dolomite | |
| Martinolich et al. | Toward reaction-by-design: achieving kinetic control of solid state chemistry with metathesis | |
| Rao et al. | Preparation and characterization of bulk and nano particles of La2Zr2O7 and Nd2Zr2O7 by sol–gel method | |
| Scott et al. | Sphalerite-wurtzite equilibria and stoichiometry | |
| Cotter et al. | New routes to alkali-metal–rare-earth-metal sulfides | |
| Harb et al. | Screened coulomb hybrid DFT investigation of band gap and optical absorption predictions of CuVO 3, CuNbO 3 and Cu 5 Ta 11 O 30 materials | |
| Shi et al. | Synthesis, crystal structures and optical properties of two congruent-melting isotypic diphosphates: LiM3P2O7 (M= Na, K) | |
| Nguyen et al. | Unprecedented mid-infrared nonlinear optical materials achieved by crystal structure engineering, a case study of (KX) P 2 S 6 (X= Sb, Bi, Ba) | |
| Singh et al. | Preparation, characterization and catalytic behavior of CdFe2O4 and Cd nanocrystals on AP, HTPB and composite solid propellants, Part: 79 | |
| Han et al. | Accessing magnetic chalcogenides with solvothermal synthesis: KFeS2 and KFe2S3 | |
| Mathews | Solution combustion synthesis of magnesium compensated sodium-β-aluminas | |
| Sullens et al. | Extended networks, porous sheets, and chiral frameworks. Thorium materials containing mixed geometry anions: Structures and properties of Th (SeO3)(SeO4), Th (IO3) 2 (SeO4)(H2O) 3· H2O, and Th (CrO4)(IO3) 2 | |
| RU2525174C1 (en) | Method of producing metal sulphide | |
| Majzlan et al. | The crystal structures of synthetics Fe2 (SO4) 3 (H2O) 5 and the type specimen of lausenite | |
| Loginov et al. | Study of thermal decomposition of hexahydroxostannates (IV) MSn (OH) 6,(M= Mg, Sr, Ca) | |
| Charkin et al. | Bi2O2SO4, a new representative of the grandreefite structure type | |
| Zhang et al. | The mechanism of microwave-induced phase transformation and sulfur conversion in gold-bearing pyrite under inert atmospheres | |
| Dave et al. | Thermal decomposition of ammonium nitrate (AN) in the presence of the optimized nano-ternary transition metal ferrite CoNiZnFe 2 O 4 | |
| Wang et al. | Spectroscopic and thermal behavior of ZnHg (SCN) 4 | |
| Sinha et al. | Single step synthesis of GdAlO3 powder | |
| Nikolic et al. | Physico-chemical characterization of thermal decomposition course in zinc nitrate-copper nitrate hexahydrates | |
| Shin-mura et al. | Synthesis of high-purity Li8ZrO6 powder by solid state reaction under hydrogen atmosphere | |
| RU2573522C1 (en) | Method of producing cobalt or cobalt-chromium thiospinel | |
| DiCarlo et al. | Energetics of Cobalt (II) Oxide with the Zinc‐Blende Structure | |
| Belogub et al. | Nickelpicromerite, K 2 Ni (SO 4) 2• 6H 2 O, a new picromerite-group mineral from Slyudorudnik, South Urals, Russia |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180219 |