RU2523467C1 - Способ экстракционного извлечения ртути (ii) из хлоридных растворов - Google Patents
Способ экстракционного извлечения ртути (ii) из хлоридных растворов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2523467C1 RU2523467C1 RU2013103099/05A RU2013103099A RU2523467C1 RU 2523467 C1 RU2523467 C1 RU 2523467C1 RU 2013103099/05 A RU2013103099/05 A RU 2013103099/05A RU 2013103099 A RU2013103099 A RU 2013103099A RU 2523467 C1 RU2523467 C1 RU 2523467C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mercury
- antipyrine
- extraction
- organic
- water
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в аналитической химии для контроля полноты очистки технологических растворов от ионов ртути. Способ экстракционного извлечения ртути (II) из хлоридных растворов включает экстракцию ртути из водной фазы в органическую компоненту расслаивающей системы вода-антипирин-органическая кислота. Для количественного концентрирования ртути (II) в гидрофобный расплав органической фазы ацетилсалицилата антипириния используют антипирин и ацетилсалициловую кислоту в мольном соотношении 1:1. При этом осуществляют нагрев на водяной бане до температуры 90°C в течение 20-30 минут, интенсивное встряхивание и перемешивание. Осадок органической фазы представляет собой концентрат ртути и может быть использован в качестве аналитического образца. Изобретение позволяет уменьшить расход антипирина. 1 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к области аналитической химии объектов окружающей среды и направлено на разработку средств аналитического контроля водных экосистем, фонового мониторинга природных вод и водных технологических растворов на содержание ртути.
Ртуть(II) - токсикант первого класса опасности и способы концентрирования и извлечения ртути из растворов актуальны для эффективной очистки технологических растворов и лабораторных стоков с последующим определением инструментальными методами. Для селективного извлечения алкилированных форм ртути используются органические растворители, например гексан, спирты, в комбинации с криогенными ловушками, специальными полисорбентами с последующим элюированием в жидкостном варианте хроматографии либо программируемой термодесорбцией с поверхности сорбента в тракт газового хроматографа с масс-селективным детектированием металлоорганических форм ртути. Ртуть контролируют в биологических образцах (растениях, рыбе и гидробионтах). Из воздуха пары ртути концентрируют на золотой сорбент методом амальгамации с последующим определением сигнала резонансной абсорбции монохроматического излучения при 253,7 нм. [Л.И. Кузубова, О.В. Шуваева, Г.Н. Аношин. Метилртуть в окружающей среде (распределение, образование в природе, методы определения). Аналитический обзор, Серия Экология, ВЫП.59/ГПНТБ СО РАН. Ин. неорг. химии. - Новосибирск, 2000, - 82 с.]
Известен способ атомно-абсорбционного определения ртути в воде и атмосферных осадках [Г.С.Фомин. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. - М.: Протектор, 2000. С.350-360] от 0,1 до 100 мкг/дм3. Методика (аналог) основана на восстановлении борогидридом натрия растворимых форм ртути из водного раствора с последующим атомно-абсорбционным определением методом «холодного» атомарного пара. Данный метод не позволяет воспроизводимо определять ультрамалые количества ртути, содержащиеся в жидкой водной среде, требуется дополнительное концентрирование, например экстракционное.
Рассмотрим способ концентрирования ионов ртути (II) с применением систем с расслаиванием без органического растворителя [Темерев С. В. Определение ртути в водных экосистемах // Журнал аналитической химии. Т. 63, №3, С.322 - 326]. Из известных технических решений наиболее близким по назначению и технической сущности к заявляемому объекту, прототипом, является способ [«Способ определения ртути в воде», патент РФ №2313076 от 20.12.07 / С.В. Темерев, Б.И. Петров // Б.И. 2007, №35], заключающийся в концентрировании ртути из водной фазы раствора в органическую компоненту (фазу) расслаивающейся системы Н2О - AntH (антипирин) - HSSA (сульфосалициловая кислота). Концентрирование ртути происходит из жидкой пробы в режиме «in situ», то есть во время формирования нижней фазы расслаивающейся системы.
Недостатком является гидрофильность или сродство к главному гомогенизирующему компоненту системы - воде. Для расслаивания используется мольное соотношение реагентов (2:1) антипирин:сульфосалициловая кислота.
В предлагаемом изобретении отличительные признаки:
• гидрофобность ацетилсалициловой кислоты как анионной компоненты ацетилсалицилата антипириния - органической по составу соли;
• замена сульфосалициловой кислоты на более слабую ацетилсалициловую уменьшает кислотность системы, и количество антипирина, которое необходимо для оптимального расслаивания системы на водную (отдающую) и органическую (извлекающую) фазы.
Сущность изобретения
Способ экстракционного извлечения ртути (II) из хлоридных растворов, заключающийся в том, что для количественного концентрирования ртути (II) в гидрофобный расплав органической фазы ацетилсалицилата антипириния к 5 мл хлоридного анализируемого раствора с рН менее 3,0 добавляют 1,00 г (5,3 ммоля) антипирина и 1,00 г(5,6 ммоля) ацетилсалициловой кислоты, нагревают на водяной бане до температуры 90°С в течение 20-30 минут, интенсивно встряхивая и перемешивая для химического взаимодействия между антипирином и ацетилсалициловой кислотой в виде солевого расплава ионной жидкости.
В заявляемом изобретении соотношение реагентов соблюдается в пределах единицы. Избыток антипирина экономически нецелесообразен, а избыток аспирина может вызвать образование твердых осадков в водной фазе или на границе органической и водной фаз. Если анализируемый раствор имеет щелочную реакцию, то его следует подкислить хлороводородной кислотой до рН<3.
Способ экстракционного извлечения ртути (II) из хлоридных растворов (рН<3): ионы ртути извлекаются в результате воздействия органической соли - ацетилсалицилата антипириния, которая формируется in situ в нижней части раствора без органического растворителя. Для эффективности извлечения ионов из хлоридного раствора необходимо соблюдать оптимальное мольное соотношение реагентов (антипирина и ацетилсалициловой кислоты составляет 1: 1) и температуру не более 90°С в течение 20-30 минут, интенсивное встряхивание пробирки для перемешивания водной и органической фазы.
Осуществление изобретения
Предварительно методом «введено-найдено» определяют степень извлечения ртути данной системой из модельных водных растворов (таблица 1) с добавками ГСО 7263-69 состава ионов ртути 0,95-1,05 мг/мл, приготовленных методом последовательного разбавления. Модельные расслаивающиеся системы готовят из 2 моль/л растворов (антипирина и ацетилсалициловой кислоты) в соотношении 1:1 методом последовательного разбавления в диапазоне от 0,1 мкг до 10 мкг ртути в 1 л раствора.
В стеклянную пробирку для концентрирования общим объемом 10 мл вводят 5 мл хлоридного раствора с рН менее 3,0, затем добавляют сухие порошкообразные вещества - химические реагенты:
- антипирин «фармакопейный» (брутто формула С11Н12 N2O, температура плавления 113°С, молекулярная масса 188,23 г/моль),
- ацетилсалициловую кислоту (брутто формула С9H8О4 температура плавления 136°С, молекулярная масса 180,16 г/моль),
в количествах 5,3 ммоль и 5,6 ммоль соответственно, обеспечивающих расслаивание на две жидкие фазы в системе (общий объем 6,0-6,5 мл) с единственным растворителем - водой 5,0 мл, затем пробирку плотно закрывают пробкой, встряхивают до растворения твердых порошков реагентов, помещают на водяную баню (при температуре не более 90°С) и выдерживают 20-30 минут, периодически интенсивно встряхивают пробирку для перемешивания водной и органической фазы.
В результате химического взаимодействия система расслаивается на верхнюю водную и нижнюю органическую фазы. Последняя количественно концентрирует ртуть (II) в гидрофобный расплав органической фазы ацетилсалицилата антипириния (Таблица 1).
Затем аликвоту концентрата ртути анализируют в графитовой кювете атомно-абсорбционным или другим инструментальным методом.
При расчете общего содержания ртути в органической фазе необходимо четко измерять объем концентрата и объем (массу) аликвоты концентрата для анализа инструментальным методом. Процесс расслаивания можно ускорить центрифугированием. Ртуть количественно концентрируется в гидрофобный расплав органической фазы ацетилсалицилата антипириния (таблица 1).
Концентрирование ртути происходит из водного раствора в режиме «in situ», то есть во время формирования нижней фазы системы в результате протолитического взаимодействия между антипирином и аспирином.
Результаты определения ртути (II) методом «введено-найдено» представлены в табл.1 в модельной системе вода-ацетилсалициловая кислота-антипирин при молярном соотношении реагентов 1:1. Общий объем системы от 6,0 до 6,5 мл. Объем водной фазы 5,0 мл. Объем органической фазы до 1,5 мл. После экстракции ртути (II) из модельных растворов концентрация ртути в водной фазе составляла менее 0,01 мкг/мл. Площади пиков контрольного «холостого» опыта вычитали. Минимальные определяемые концентрации ртути составляют в пределах 0,5 мкг/л.
Для количественного извлечения ртути (II) из хлоридного раствора (рН<3) ионы ртути извлекаются в результате воздействия органической соли - ацетилсалицилата антипириния, которая формируется in situ в нижней части раствора без органического растворителя. Для эффективности извлечения ионов из хлоридного раствора необходимо соблюдать оптимальное мольное соотношение реагентов (антипирина и ацетилсалициловой кислоты составляет 1:1). Это соотношение соответствует минимальной электропроводности водной фазы (таблица 2).
Результаты исследования соотношений компонентов (объемов водной и органической фаз) представлены в таблице 2. Оптимальное соотношение реагентов в табл.2 выделено жирным шрифтом. Для анализа водной фазы используют гидридный метод восстановления Hg(II) до Hg(0) щелочным 3%-ным раствором NaBH4. Концентрацию паров определяют по резонансному абсорбционному поглощению УФ света с длиной волны 253,7 нм от лампы полого катода [Жилин Д.М. Экспресс-методика определения ртути (II) в присутствии гумусовых кислот / Д.М. Жилин, И.В. Перминова, В.С. Петросян // Вест.Моск. ун-та, - сер. 2. - Т. 41. - №3. 2000. - С. 214-215].
Типичный градуировочный график в координатах площадь пика адсорбционного поглощения - концентрация ртути мкг/мл представлен на рис.1. Методом градуировочного графика (S[см2]=1,82+0,25СHg[мкг/мл]) исследуют распределение ртути (II) в модельных системах водный раствор Hg(II) - расплав ацетилсалицилата антипириния методом «введено-найдено». Градуировочные графики строят в день выполнения исследований.
Осадок органической фазы представляет собой концентрат ртути и может быть использован в качестве аналитического образца для определения аналитического сигнала другими инструментальными методами. Способ применяется для аналитического контроля полноты очистки технологических растворов, содержащих ионы ртути.
| Таблица 1 | ||||
| № | «Введено» в водную фазу, мкг | «Найдено» в органической фазе, мкг | R,% | D |
| 1 | 20,00 | 19,07 | 99,0 | 471 |
| 2 | 21,44 | 96,3 | 129 | |
| 3 | 20,24 | 99,0 | 505 | |
| 98±4 | 129-505 | |||
| Зависимость физико-химических свойств водной фазы от состава | ||||
| Таблица 2 | |||||||
| № | m(C11H12N2O), г | m {C9H8O4),г | M(C11H12N2O): M (C9H8O4) | рH | æ, мСм/м | Объем ВФ, мл | Общий объем, мл |
| 1 | 1,00 | 1,00 | 0.95 | 2.70 | 121 | 5,00 | 6,00-6,50 |
| 2 | 0,75 | 1,26 | 2.74 | 225 | |||
| 3 | 0,50 | 1,89 | 2.90 | 258 | |||
| 4 | 0,25 | 3,78 | 3.10 | 415 | |||
| 5 | 0,15 | 6,38 | 3.20 | 332 | |||
| Результаты исследования соотношений объемов водной и органической фаз | |||||||
Claims (1)
- Способ экстракционного извлечения ртути (II) из хлоридных растворов, заключающийся в экстракции ртути из водной фазы в органическую компоненту расслаивающей системы вода-антипирин-органическая кислота, отличающийся тем, что для количественного концентрирования ртути (II) в гидрофобный расплав органической фазы ацетилсалицилата антипириния используют антипирин и ацетилсалициловую кислоту в соотношении 1:1, нагревая на водяной бане до температуры 90°C в течение 20-30 минут, интенсивно встряхивая и перемешивая.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013103099/05A RU2523467C1 (ru) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | Способ экстракционного извлечения ртути (ii) из хлоридных растворов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013103099/05A RU2523467C1 (ru) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | Способ экстракционного извлечения ртути (ii) из хлоридных растворов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2523467C1 true RU2523467C1 (ru) | 2014-07-20 |
| RU2013103099A RU2013103099A (ru) | 2014-07-27 |
Family
ID=51217731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013103099/05A RU2523467C1 (ru) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | Способ экстракционного извлечения ртути (ii) из хлоридных растворов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2523467C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2637236C2 (ru) * | 2015-12-31 | 2017-12-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет" | Способ группового концентрирования из кислых растворов и разделения ионов элементов ионной жидкостью |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1357759A1 (ru) * | 1985-11-14 | 1987-12-07 | Пермский государственный университет им.А.М.Горького | Способ выделени ртути ( @ ) из водных растворов |
| JP2000144148A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-05-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 水銀の除去方法 |
| RU2313076C1 (ru) * | 2006-08-01 | 2007-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет" | Способ определения ртути в воде |
| RU2339016C1 (ru) * | 2007-04-24 | 2008-11-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный университет" | Способ концентрирования ртути (ii) |
-
2013
- 2013-01-23 RU RU2013103099/05A patent/RU2523467C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1357759A1 (ru) * | 1985-11-14 | 1987-12-07 | Пермский государственный университет им.А.М.Горького | Способ выделени ртути ( @ ) из водных растворов |
| JP2000144148A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-05-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 水銀の除去方法 |
| RU2313076C1 (ru) * | 2006-08-01 | 2007-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет" | Способ определения ртути в воде |
| RU2339016C1 (ru) * | 2007-04-24 | 2008-11-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный университет" | Способ концентрирования ртути (ii) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2637236C2 (ru) * | 2015-12-31 | 2017-12-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет" | Способ группового концентрирования из кислых растворов и разделения ионов элементов ионной жидкостью |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013103099A (ru) | 2014-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zounr et al. | Ultrasound assisted deep eutectic solvent based on dispersive liquid liquid microextraction of arsenic speciation in water and environmental samples by electrothermal atomic absorption spectrometry | |
| Citak et al. | A novel preconcentration procedure using cloud point extraction for determination of lead, cobalt and copper in water and food samples using flame atomic absorption spectrometry | |
| Shemirani et al. | Determination of ultra trace amounts of bismuth in biological and water samples by electrothermal atomic absorption spectrometry (ET-AAS) after cloud point extraction | |
| Saracoglu et al. | Separation/preconcentration of trace heavy metals in urine, sediment and dialysis concentrates by coprecipitation with samarium hydroxide for atomic absorption spectrometry | |
| Li et al. | Ionic liquid-based ultrasound-assisted dispersive liquid–liquid microextraction combined with electrothermal atomic absorption spectrometry for a sensitive determination of cadmium in water samples | |
| Gonzalvez et al. | A review of non-chromatographic methods for speciation analysis | |
| Mohammadi et al. | Ligandless-dispersive liquid–liquid microextraction of trace amount of copper ions | |
| Divrikli et al. | Determination of some trace metals in water and sediment samples by flame atomic absorption spectrometry after coprecipitation with cerium (IV) hydroxide | |
| Shabani et al. | On-line solid phase extraction system using 1, 10-phenanthroline immobilized on surfactant coated alumina for the flame atomic absorption spectrometric determination of copper and cadmium | |
| Keller et al. | Determination of arsenic speciation in sulfidic waters by ion chromatography hydride-generation atomic fluorescence spectrometry (IC-HG-AFS) | |
| Thongsaw et al. | Speciation of mercury in water and freshwater fish samples using two-step hollow fiber liquid phase microextraction with electrothermal atomic absorption spectrometry | |
| Bin et al. | Determination of methylmercury in biological samples and sediments by capillary gas chromatography coupled with atomic absorption spectrometry after hydride derivatization and solid phase microextraction | |
| Zeng et al. | Hollow fiber supported liquid membrane extraction coupled with thermospray flame furnace atomic absorption spectrometry for the speciation of Sb (III) and Sb (V) in environmental and biological samples | |
| Fornieles et al. | Simultaneous determination of traces of Pt, Pd, and Ir by SPE-ICP-OES. Test for chemical vapor generation | |
| Monteiro et al. | Towards field trace metal speciation using electroanalytical techniques and tangential ultrafiltration | |
| Fashi et al. | Electromembrane-microextraction of bismuth in pharmaceutical and human plasma samples: optimization using response surface methodology | |
| Shaikh et al. | An environmental friendly enrichment method for microextraction of cadmium and lead in groundwater samples: impact on biological sample of children | |
| Pyrzynska | Non-chromatographic speciation analysis of chromium in natural waters | |
| Zu et al. | Ultra-trace determination of methylmercuy in seafood by atomic fluorescence spectrometry coupled with electrochemical cold vapor generation | |
| Xiang et al. | Determination of trace copper (II) in food samples by flame atomic absorption spectrometry after cloud point extraction | |
| Huang et al. | A silver nanoparticle-based colorimetric assay of trace selenium with hydride generation for sample introduction | |
| Mohammadi et al. | Speciation of Tl (III) and Tl (I) in hair samples by dispersive liquid–liquid microextraction based on solidification of floating organic droplet prior to flame atomic absorption spectrometry determination | |
| Knežević et al. | ETAAS determination of aluminium and copper in dialysis concentrates after microcolumn chelating ion-exchange preconcentration | |
| RU2523467C1 (ru) | Способ экстракционного извлечения ртути (ii) из хлоридных растворов | |
| dos Santos Depoi et al. | Methodology for Hg determination in honey using cloud point extraction and cold vapour-inductively coupled plasma optical emission spectrometry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180124 |