RU2519401C2 - Method of obtaining thermoplastic elastomer composition - Google Patents
Method of obtaining thermoplastic elastomer composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2519401C2 RU2519401C2 RU2012137838/05A RU2012137838A RU2519401C2 RU 2519401 C2 RU2519401 C2 RU 2519401C2 RU 2012137838/05 A RU2012137838/05 A RU 2012137838/05A RU 2012137838 A RU2012137838 A RU 2012137838A RU 2519401 C2 RU2519401 C2 RU 2519401C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copolymer
- thermoplastic elastomer
- elastomer composition
- composition
- hexafluoropropylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения термопластичной эластомерной композиции с повышенной устойчивостью к действию температуры, агрессивных сред, на основе полиамида и фторкаучука, которые могут быть использованы для изготовления методами литья под давлением и экструзии прокладок, втулок, манжет и других резинотехнических изделий, работающих в условиях контакта с агрессивными средами при повышенных температурах.The invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomeric composition with increased resistance to temperature, aggressive media, based on polyamide and fluororubber, which can be used for injection molding and extrusion of gaskets, bushings, cuffs and other rubber products working in contact conditions with aggressive environments at elevated temperatures.
Известны эластомерные материалы, способные перерабатываться методами экструзии, литья под давлением, пневмоформованием [Термоэластопласты / Под ред. В.В.Моисеева. - М.: Химия, 1985. - 184 с.]. Термопластичные эластомеры могут быть блок-сополимерами стирол-диен-стирол, уретановыми, эфирными, олефиновыми, получаемыми синтетическими способами.Known elastomeric materials that can be processed by extrusion, injection molding, pneumoforming [Thermoelastoplasts / Ed. V.V. Moiseeva. - M.: Chemistry, 1985. - 184 p.]. Thermoplastic elastomers can be block copolymers of styrene-diene-styrene, urethane, ether, olefin, obtained by synthetic methods.
Известны [Polymer Blends: Formulation and Performance / Donald R. Paul, Clive B. Bucknall] термопластичные эластомеры, получаемые смешением термопластичного полимера с эластичным, содержащие измельченные частицы эластомера, диспергированного в небольшом количестве термопластичного полимера посредством способа, называемого динамическим смешением. Преимущество материалов, получаемых таким способом, над эластомерными блок-сополимерами состоит в том, что они производятся из смесей существующих полимеров с помощью низкозатратных процессов. Для их изготовления не требуется крупных агрегатов для полимеризации, они отвечают требованиям по защите окружающей среды, имеют более высокий интервал рабочих температур.[Polymer Blends: Formulation and Performance / Donald R. Paul, Clive B. Bucknall] are known thermoplastic elastomers obtained by mixing thermoplastic polymer with elastic, containing crushed particles of an elastomer dispersed in a small amount of thermoplastic polymer through a method called dynamic mixing. The advantage of materials obtained in this way over elastomeric block copolymers is that they are made from mixtures of existing polymers using low-cost processes. Their manufacture does not require large aggregates for polymerization, they meet the requirements for environmental protection, have a higher range of operating temperatures.
Известна термопластичная композиция (патент РФ №2276167, МПК C08L 23/16, C08L 23/06, C08L 23/10, C08L 61/10, C08J 3/20, C08J 3/24 - 10.05.2006), полученная динамической вулканизацией смеси компонентов, мас.ч.: СКЭПТ - 100,0, полипропилен - 25-60, полиэтилен низкой плотности - 1-10, масло - 20-100, сера - 0,1-2,0, тиурам - 0,1-1,5, альтакс - 0,1-0,5, стеариновая кислота - 0,1-2,0, окись цинка - 0,5-8,0, или с использованием пероксидной вулканизационной системы: перекись дикумила - 0,1-2,0, бис-малеимид - 0,1-2,5, новолачная алкилфенолоформальдегидная смола - 0,2-10,0, органический фосфит - 0,02-1,0, пигмент - 0,01-2,0, наполнитель - 0,1-50,0, антиоксидант - 0,1-2,0, фталатные пластификаторы - 0,5-10,0.Known thermoplastic composition (RF patent No. 2276167, IPC C08L 23/16, C08L 23/06, C08L 23/10, C08L 61/10, C08J 3/20, C08J 3/24 - 05/10/2006) obtained by dynamic vulcanization of a mixture of components , parts by weight: SKEPT - 100.0, polypropylene - 25-60, low density polyethylene - 1-10, oil - 20-100, sulfur - 0.1-2.0, tiuram - 0.1-1, 5, altax - 0.1-0.5, stearic acid - 0.1-2.0, zinc oxide - 0.5-8.0, or using a peroxide vulcanization system: dicumyl peroxide - 0.1-2, 0, bis-maleimide - 0.1-2.5, novolac alkylphenol-formaldehyde resin - 0.2-10.0, organic phosphite - 0.02-1.0, pigment - 0.01-2.0, filler - 0 , 1-50.0, ntioksidant - 0.1-2.0, phthalate plasticizers - 0.5-10.0.
Недостатком данной композиции является низкая устойчивость к действию температур более 100°С, агрессивных сред, например кислот, алифатических углеводородов, спиртов и нефтепродуктов. Таким образом, данный способ не позволяет получать композицию с повышенной устойчивостью к действию высоких температур, агрессивных сред, что снижает их потребительские и эксплуатационные свойства.The disadvantage of this composition is the low resistance to temperatures above 100 ° C, aggressive environments, such as acids, aliphatic hydrocarbons, alcohols and oil products. Thus, this method does not allow to obtain a composition with increased resistance to high temperatures, aggressive environments, which reduces their consumer and operational properties.
Известен способ получения термопластичной эластомерной композиции (патент ЕР 2098566 А1, МПК C08L 23/08, C08L 77/00 - 08.08.2009). В данном способе термопластичную эластомерную композицию получают путем динамического смешения эластичного полимера - сополимера α-олефин-винилацетата (содержанием звеньев винилацетата от 60-80 мас.%) с термопластичным полимером - полиамидом, наполнителем, пластификатором и другими добавками (антиоксиданты, антиозонанты) с последующей вулканизацией сополимера.A known method of producing a thermoplastic elastomeric composition (patent EP 2098566 A1, IPC C08L 23/08, C08L 77/00 - 08.08.2009). In this method, a thermoplastic elastomeric composition is obtained by dynamic mixing of an elastic polymer - a copolymer of α-olefin-vinyl acetate (vinyl acetate content from 60-80 wt.%) With a thermoplastic polymer - polyamide, filler, plasticizer and other additives (antioxidants, antiozonants) followed by vulcanization of the copolymer.
Данный способ не позволяет получать материалы с высокой стойкостью к действию не только минеральных кислот и органических растворителей, таких как толуол, но и масел, так как маслопоглощение составляет 22 мас. %. Также недостатком данного способа является необходимость добавления в композицию антиоксидантов и антиозонантов для повышения устойчивости к действию атмосферы.This method does not allow to obtain materials with high resistance to the action of not only mineral acids and organic solvents such as toluene, but also oils, since oil absorption is 22 wt. % Another disadvantage of this method is the need to add antioxidants and antiozonants to the composition to increase resistance to the atmosphere.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения термопластичной эластомерной композиции (патент РФ №2266309, МПК C08L 77/00 - 03.03.2003) на основе полиамида для гибких труб, предназначенных для транспортировки нефти или газа при разработке морских нефтяных и газовых месторождений, и к трубе, содержащей слой на основе полиамида. Композиция содержит следующие соотношения компонентов в вес.%: от 70 до 96, по меньшей мере, одного полиамида, от 4 до 10 пластификатора, от 0 до 25 эластомера, остальное - стабилизаторы. Полиамид выбирают из группы, включающей РА 11, РА 12, алифатические полиамиды, полученные в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамиды 11/12, содержащие или более 90% звеньев 11, или более 90% звеньев 12. В качестве эластомера используют NBR - бутадиеннитрильный каучук или H-NBR - гидрированный NBR. Общее количество пластификатора и эластомера составляет от 4 до 30 вес.%. Изобретение позволяет получить композицию с высокой устойчивостью к старению.The closest in technical essence and the achieved effect is a method for producing a thermoplastic elastomeric composition (RF patent No. 2266309, IPC C08L 77/00 - 03.03.2003) based on polyamide for flexible pipes designed to transport oil or gas in the development of offshore oil and gas fields and to a pipe containing a polyamide-based layer. The composition contains the following ratio of components in wt.%: From 70 to 96, at least one polyamide, from 4 to 10 plasticizer, from 0 to 25 elastomer, the rest are stabilizers. The polyamide is selected from the group consisting of PA 11, PA 12, aliphatic polyamides obtained by condensation of an aliphatic diamine containing from 6 to 12 carbon atoms, and a dibasic aliphatic acid containing from 9 to 12 carbon atoms, and copolyamides 11/12 containing or more than 90% of units 11, or more than 90% of units 12. NBR - nitrile butadiene rubber or H-NBR - hydrogenated NBR are used as an elastomer. The total amount of plasticizer and elastomer is from 4 to 30 wt.%. The invention allows to obtain a composition with high resistance to aging.
Использование в качестве эластомера NBR - бутадиеннитрильного или H-NBR - гидрированного NBR каучука не позволяет эксплуатировать изделия из такой композиции в среде окислителей. Данный способ не позволяет получить композицию, стойкую в кислотах и органических растворителях. В азотной кислоте такой материал разрушается. При эксплуатации при температуре выше 120°С становится хрупким и разрушается.The use of NBR - butadiene nitrile or H-NBR - hydrogenated NBR rubber as an elastomer does not allow the use of products from such a composition in an oxidizing medium. This method does not allow to obtain a composition that is stable in acids and organic solvents. In nitric acid, such a material is destroyed. When used at temperatures above 120 ° C, it becomes brittle and collapses.
Задача настоящего изобретения состоит в разработке способа получения композиции с повышенной устойчивостью к действию агрессивных сред и высокими физико-механическими свойствами при температуре до 150°С.The objective of the present invention is to develop a method for producing a composition with high resistance to aggressive media and high physical and mechanical properties at temperatures up to 150 ° C.
Технический результат: повышение устойчивости к действию агрессивных сред при температуре до 150°С и пониженное остаточное удлинение.Effect: increase resistance to aggressive media at temperatures up to 150 ° C and reduced residual elongation.
Технический результат достигается за счет того, что в способе получения термопластичной эластомерной композиции путем динамического смешения алифатического полиамида с эластичным полимером в качестве эластичного полимера используют сополимер гексафторпропилена с винилиденфторидом с содержанием фтора 64-66%, вязкостью по Муни при 121°С от 40 до 60 ед. при следующем соотношении компонентов в мас.%:The technical result is achieved due to the fact that in the method for producing a thermoplastic elastomeric composition by dynamically mixing an aliphatic polyamide with an elastic polymer, a copolymer of hexafluoropropylene with vinylidene fluoride with a fluorine content of 64-66%, Mooney viscosity at 121 ° C from 40 to 60 is used as an elastic polymer units in the following ratio of components in wt.%:
при этом в процессе динамического смешения указанных компонентов дополнительно вводят смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 в количестве 2 мас.ч. на 100 мас.ч. указанного сополимера.while in the process of dynamic mixing of these components an additional mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide is introduced in a ratio of 1: 2 in an amount of 2 parts by weight per 100 parts by weight the specified copolymer.
При данном соотношении компонентов композиция проявляет достаточные для эксплуатации эластичные свойства (прочность до 28 МПа, остаточное удлинение не более 45%, табл.1), высокую устойчивость к действию агрессивных сред (набухание в азотной кислоте не более 1,2%, в толуоле не более 5%, табл.1), обеспечивается ее переработка литьевыми методами (значение ПТР до 28 г/10 мин при 230°С и нагрузке 21,5 кг, табл.1).With this ratio of components, the composition exhibits elastic properties sufficient for use (strength up to 28 MPa, residual elongation not more than 45%, Table 1), high resistance to aggressive media (swelling in nitric acid not more than 1.2%, in toluene not more than 5%, Table 1), it is processed by injection molding methods (MFR value up to 28 g / 10 min at 230 ° С and a load of 21.5 kg, Table 1).
Вышеописанные способы получения эластомерных композиций не обеспечивают комплекса эксплуатационных свойств в агрессивных средах, при температурах до 150°С.The above methods for producing elastomeric compositions do not provide a set of operational properties in aggressive environments, at temperatures up to 150 ° C.
Достижение оптимального комплекса свойств термопластичной эластомерной композиции состоит в использовании в качестве эластичного полимера сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом с содержанием фтора 64-66%, вязкостью по Муни при 121°С от 40 до 60 ед.Achieving the optimal set of properties of a thermoplastic elastomeric composition consists in using as a flexible polymer a copolymer of hexafluoropropylene with vinylidene fluoride with a fluorine content of 64-66%, a Mooney viscosity at 121 ° C from 40 to 60 units.
Наличие групп, содержащих фтор, в молекуле эластичного полимера и азотсодержащих групп в молекуле термопластичного полимера приводит к тому, что при температуре свыше 230°С (в процессе получения и переработки композиции) происходит частичная деструкция полимеров и, благодаря процессам вторичного структурирования, образование пространственно сшитой структуры, что приводит к упрочнению получаемого материала, снижению остаточного удлинения.The presence of fluorine-containing groups in the elastic polymer molecule and nitrogen-containing groups in the thermoplastic polymer molecule leads to the partial destruction of polymers and, due to the secondary structuring processes, the formation of spatially crosslinked polymers at temperatures above 230 ° C (during the preparation and processing of the composition) structure, which leads to hardening of the resulting material, reducing residual elongation.
Термин «динамическое смешение» используют в настоящем описании для обозначения способа смешения, в котором термопластичный кристаллический полимер и эластомер смешиваются в условиях высокого сдвига и температуры, превышающей температуру плавления термопластичного полимера. В результате эластомер диспергируется в виде мелких частиц микрогеля внутри непрерывной матрицы термопластичного кристаллического полимера.The term "dynamic mixing" is used in the present description to refer to a mixing method in which a thermoplastic crystalline polymer and an elastomer are mixed under conditions of high shear and a temperature higher than the melting temperature of the thermoplastic polymer. As a result, the elastomer is dispersed in the form of fine microgel particles within a continuous matrix of a thermoplastic crystalline polymer.
Динамическое смешение осуществляют в высокоскоростном резиносмесителе или смесителе типа Брабендер, Banbury® или двухшнековом экструдере. Уникальная характеристика материалов, получаемых таким методом, состоит в том, что, несмотря на присутствие в композиции эластомера или частично сшитого эластомера, получаемые композиции можно обрабатывать и перерабатывать традиционными методами переработки термопластичных полимеров, например экструзия, литье под давлением, пневмоформованием. Отходы производства и материалы вторично перерабатываемы.Dynamic mixing is carried out in a high-speed rubber mixer or mixer type Brabender, Banbury® or twin-screw extruder. A unique characteristic of the materials obtained by this method is that, despite the presence of an elastomer or partially crosslinked elastomer in the composition, the resulting compositions can be processed and processed by traditional methods of processing thermoplastic polymers, for example, extrusion, injection molding, pneumoforming. Production waste and materials are recyclable.
В предлагаемом способе используют следующие компоненты.In the proposed method, the following components are used.
В качестве алифатического полиамида используют Полиамид-6 литьевой ТУ 6-13-53578992-75-2003 (далее по тексту ПА).As an aliphatic polyamide, Polyamide-6 molding TU 6-13-53578992-75-2003 (hereinafter referred to as PA) is used.
В качестве эластичного полимера используют сополимер гексафторпропилена с винилиденфторидом - фторкаучук марки FKM A601C с содержанием фтора: 64-66%, вязкостью по Муни при 121°C от 40 до 60 ед.As the elastic polymer, a copolymer of hexafluoropropylene with vinylidene fluoride - fluororubber brand FKM A601C with a fluorine content of 64-66%, a Mooney viscosity at 121 ° C from 40 to 60 units is used.
Деформационно-прочностные свойства термопластичной эластомерной композиции определяли по ГОСТ 270-75. Твердость получаемой композиции определяли по ГОСТ 263-75. Показатель текучести расплава (ПТР) определяли по ГОСТ 11645-73 при нагрузке 21,5 кг и температуре 230°C. Устойчивость к действию агрессивных сред определяли по ГОСТ 9.030-74 при температуре 30°C по набуханию в течение 168 ч, в различных средах, приведенных в таблице 1.The deformation-strength properties of a thermoplastic elastomeric composition were determined according to GOST 270-75. The hardness of the resulting composition was determined according to GOST 263-75. The melt flow rate (MFR) was determined according to GOST 11645-73 at a load of 21.5 kg and a temperature of 230 ° C. Resistance to aggressive media was determined according to GOST 9.030-74 at a temperature of 30 ° C by swelling for 168 hours, in various environments, are shown in table 1.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В смеситель типа Брабендер загружают 78,8 мас.% (56 г) сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом и ведут смешение при температуре 230°C и скорости вращения роторов 50 мин-1 в течение 15 мин. Далее в смеситель добавляют 19,7 мас.% (14 г) полиамида и ведут смешение в течение 5 мин при температуре 230°C и скорости вращения роторов 65 мин-1. Затем в смеситель вводится смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 в количестве 1,5 мас.%.Example 1. 78.8 wt.% (56 g) of a hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer are charged into a Brabender mixer and mixed at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 50 min -1 for 15 min. Next, 19.7 wt.% (14 g) of polyamide is added to the mixer and mixed for 5 minutes at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 65 min -1 . Then a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide is introduced into the mixer in a ratio of 1: 2 in an amount of 1.5 wt.%.
В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом - 78,8; ПА - 19,7; смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 - 1,5. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице 1.The result is a thermoplastic elastomeric composition with the composition (wt.%) Copolymer of vinylidene fluoride with hexafluoropropylene - 78.8; PA - 19.7; a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide in a ratio of 1: 2 - 1.5. Further, the resulting mixture was processed according to the technology characteristic of plastics. The resulting thermoplastic elastomeric composition is tested. The properties of the final material are shown in table 1.
Пример 2. В смеситель типа Брабендер загружают 69 мас.% (49 г) сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом и ведут смешение при температуре 230°C и скорости вращения роторов 50 мин-1 в течение 15 мин. Далее в смеситель добавляют 29,6 мас.% (21 г) полиамида и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 230°C и скорости вращения роторов 65 мин-1. Затем в смеситель вводится смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 в количестве 1,4 мас.%. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом - 69; ПА - 29,6; смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 - 1,4. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице 1.Example 2. In a Brabender type mixer, 69 wt.% (49 g) of a hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer is charged and mixed at a temperature of 230 ° C. and a rotor speed of 50 min −1 for 15 min. Next, 29.6 wt.% (21 g) of polyamide is added to the mixer and mixed for 10 minutes at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 65 min -1 . Then, a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide in a ratio of 1: 2 in an amount of 1.4 wt.% Is introduced into the mixer. The result is a thermoplastic elastomeric composition with the composition (wt.%) Copolymer of vinylidene fluoride with hexafluoropropylene - 69; PA - 29.6; a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide in a ratio of 1: 2 - 1.4. Further, the resulting mixture was processed according to the technology characteristic of plastics. The resulting thermoplastic elastomeric composition is tested. The properties of the final material are shown in table 1.
Пример 3. В смеситель типа Брабендер загружают 49,5 мас.% (35 г) сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом и ведут смешение при температуре 230°C и скорости вращения роторов 50 мин-1 в течение 15 мин. Далее в смеситель добавляют 49,5 мас.% (35 г) полиамида и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 230°C и скорости вращения роторов 65 мин-1. Затем в смеситель вводится смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 в количестве 1 мас.%. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом - 49,5; ПА - 49,5; смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 - 1. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице 1.Example 3. 49.5 wt.% (35 g) of a copolymer of hexafluoropropylene with vinylidene fluoride are loaded into a Brabender mixer and mixed at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 50 min -1 for 15 min. Next, 49.5 wt.% (35 g) of polyamide is added to the mixer and mixed for 10 minutes at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 65 min -1 . Then, a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide in a ratio of 1: 2 in an amount of 1 wt.% Is introduced into the mixer. The result is a thermoplastic elastomeric composition with the composition (wt.%) Copolymer of vinylidene fluoride with hexafluoropropylene - 49.5; PA - 49.5; a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide in a ratio of 1: 2 - 1. Next, the resulting mixture was processed according to the technology characteristic of plastics. The resulting thermoplastic elastomeric composition is tested. The properties of the final material are shown in table 1.
Пример 4. В смеситель типа Брабендер загружают 39,7 мас.% (28 г) сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом и ведут смешение при температуре 230°C и скорости вращения роторов 50 мин-1 в течение 15 мин. Далее в смеситель добавляют 59,5 мас.% (42 г) полиамида и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 230°C и скорости вращения роторов 65 мин-1. Затем в смеситель вводится смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 в количестве 0,8 мас.%. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом - 39,7; ПА - 59,5; смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 - 0,8. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице 1.Example 4. 39.7 wt.% (28 g) of a hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer are loaded into a Brabender type mixer and mixed at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 50 min -1 for 15 min. Next, 59.5 wt.% (42 g) of polyamide is added to the mixer and mixed for 10 min at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 65 min -1 . Then a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide is introduced into the mixer in a ratio of 1: 2 in an amount of 0.8 wt.%. The result is a thermoplastic elastomeric composition with the composition (wt.%) Copolymer of vinylidene fluoride with hexafluoropropylene - 39.7; PA - 59.5; a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide in a ratio of 1: 2 - 0.8. Further, the resulting mixture was processed according to the technology characteristic of plastics. The resulting thermoplastic elastomeric composition is tested. The properties of the final material are shown in table 1.
Пример 5. В смеситель типа Брабендер загружают 19,9 мас.% (14 г) сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом и ведут смешение при температуре 230°C и скорости вращения роторов 50 мин-1 в течение 15 мин. Далее в смеситель добавляют 79,7 мас.% (56 г) полиамида и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 230°C и скорости вращения роторов 65 мин-1. Затем в смеситель вводится смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 в количестве 0,4 мас.%. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом - 19,9; ПА - 79,7; смесь окиси магния и гидроокиси кальция в соотношении 1:2 - 0,4. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице 1.Example 5. 19.9 wt.% (14 g) of a hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer are loaded into a Brabender mixer and mixed at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 50 min -1 for 15 min. Next, 79.7 wt.% (56 g) of polyamide is added to the mixer and mixed for 10 minutes at a temperature of 230 ° C and a rotor speed of 65 min -1 . Then a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide is introduced into the mixer in a ratio of 1: 2 in an amount of 0.4 wt.%. The result is a thermoplastic elastomeric composition with the composition (wt.%) Copolymer of vinylidene fluoride with hexafluoropropylene - 19.9; PA - 79.7; a mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide in a ratio of 1: 2 - 0.4. Further, the resulting mixture was processed according to the technology characteristic of plastics. The resulting thermoplastic elastomeric composition is tested. The properties of the final material are shown in table 1.
Пример 6 (по прототипу). Предварительно измельченный после охлаждения жидким азотом с помощью дробилки в присутствии агента против комкования (стеарат кальция) бутадиен-нитрильный каучук NBR (статистический сополимер акрилонитрил (19%)/бутадиен, плотность=0,98 г/см3 и вязкость по Муни=45±5 100°C), полиамид 11, N-бутилбензолсульфонамид (пластификатор), Stab (система стабилизирующих добавок «тепло и свет») NBR смешивали в двухшнековом соротационном экструдере. Соотношение компонентов (мас.%): полиамид - 70, NBR - 25, пластификатор - 5. Зону загрузки не нагревали. Температура остальных зон была в соответствии с требованиями прототипа - 270°C. Полиамид, NBR и добавку Stab вводили в виде сухой смеси. Скорость экструзии на выходе из фильеры составляет 70 кг/ч при скорости вращения шнеков 300 об/мин. Далее полученные смеси перерабатывали по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице 1.Example 6 (prototype). Pre-crushed after cooling with liquid nitrogen using a crusher in the presence of an anti-clumping agent (calcium stearate) nitrile butadiene rubber NBR (statistical copolymer acrylonitrile (19%) / butadiene, density = 0.98 g / cm 3 and Mooney viscosity = 45 ± 5 100 ° C), polyamide 11, N-butylbenzenesulfonamide (plasticizer), Stab (system of stabilizing additives "heat and light") NBR were mixed in a twin-screw sorption extruder. The ratio of components (wt.%): Polyamide - 70, NBR - 25, plasticizer - 5. The loading area was not heated. The temperature of the remaining zones was in accordance with the requirements of the prototype - 270 ° C. Polyamide, NBR, and Stab were added as a dry mixture. The extrusion speed at the exit of the die is 70 kg / h with a screw speed of 300 rpm. Next, the resulting mixture was processed according to the technology characteristic of plastics. The resulting thermoplastic elastomeric composition is tested. The properties of the final material are shown in table 1.
Как видно из приведенных данных, полученные термопластичные эластомерные композиции по предлагаемому способу, превосходят прототип по прочностным показателям (при одинаковом количестве полиамида в композиции) и существенно превосходят по стойкости в агрессивных средах и по эксплуатационным свойствам.As can be seen from the above data, the obtained thermoplastic elastomeric compositions by the proposed method outperform the prototype in terms of strength (with the same amount of polyamide in the composition) and significantly surpass the durability in aggressive environments and operational properties.
Значение показателя текучести расплава (ПТР) свидетельствует о том, что получаемая термопластичная эластомерная композиция по данному изобретению может быть переработана литьевыми методами, экструзией, пневмоформованием. Получаемая по предлагаемому способу термопластичная эластомерная композиция обладает высокими прочностными свойствами и стойкостью к действию кислот и органических растворителей, существенно превосходя композицию, изготовленную по прототипу (таблица 1).The value of the melt flow index (MFR) indicates that the obtained thermoplastic elastomeric composition according to this invention can be processed by injection molding, extrusion, pneumoforming. Obtained by the proposed method, the thermoplastic elastomeric composition has high strength properties and resistance to acids and organic solvents, significantly superior to the composition made according to the prototype (table 1).
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявляемого изобретения необходимой совокупности условий:Thus, the above information indicates the fulfillment of the necessary set of conditions when using the claimed invention:
способ, воплощающий заявленное изобретение при его осуществлении, позволяет получать термопластичную эластомерную композицию с повышенной устойчивостью к действию агрессивных сред, температур до 150°С и высокими физико-механическими и эксплуатационными свойствами;the method embodying the claimed invention in its implementation, allows to obtain a thermoplastic elastomeric composition with high resistance to aggressive media, temperatures up to 150 ° C and high physical, mechanical and operational properties;
для заявляемого изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;for the claimed invention in the form described in the independent claim, the possibility of its implementation using the means and methods described above or known prior to the priority date is confirmed;
средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.means embodying the claimed invention in its implementation, is able to ensure the achievement of the perceived by the applicant technical result.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость" по действующему законодательству.Therefore, the claimed invention meets the requirement of "industrial applicability" under applicable law.
Claims (1)
при этом в процессе динамического смешения указанных компонентов дополнительно вводят смесь оксида магния и гидроксида кальция в соотношении 1:2 в количестве 2 мас.ч. на 100 мас.ч. указанного сополимера. A method of obtaining a thermoplastic elastomeric composition by dynamically mixing an aliphatic polyamide with an elastic polymer, characterized in that a copolymer of hexafluoropropylene with vinylidene fluoride with a fluorine content of 64-66%, Mooney viscosity at 121 ° C from 40 to 60 units is used as an elastic polymer. in the following ratio of components in wt.%:
while in the process of dynamic mixing of these components an additional mixture of magnesium oxide and calcium hydroxide is introduced in a ratio of 1: 2 in an amount of 2 parts by weight per 100 parts by weight the specified copolymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012137838/05A RU2519401C2 (en) | 2012-09-04 | 2012-09-04 | Method of obtaining thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012137838/05A RU2519401C2 (en) | 2012-09-04 | 2012-09-04 | Method of obtaining thermoplastic elastomer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012137838A RU2012137838A (en) | 2014-03-10 |
| RU2519401C2 true RU2519401C2 (en) | 2014-06-10 |
Family
ID=50191564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012137838/05A RU2519401C2 (en) | 2012-09-04 | 2012-09-04 | Method of obtaining thermoplastic elastomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2519401C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2012568C1 (en) * | 1991-04-23 | 1994-05-15 | Акционерное общество открытого типа "Научно-исследовательский институт пластических масс с опытным московским заводом пластмасс" | Polyamide composition |
| RU2193583C2 (en) * | 1999-12-31 | 2002-11-27 | Зао "Басайри" | Rubber compound |
| EP0906935B1 (en) * | 1992-12-10 | 2004-07-14 | Daikin Industries, Limited | Thermoplastic resin composition comprising fluoro resin and polyamide |
| RU2266309C2 (en) * | 2002-03-04 | 2005-12-20 | Атофина | Polyamide-based composition for flexible tubes contained crude oil or gas |
| EP2098566A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-09 | Lanxess Deutschland GmbH | Networkable compounds, thermoplastic elastomers derived from same and use thereof |
-
2012
- 2012-09-04 RU RU2012137838/05A patent/RU2519401C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2012568C1 (en) * | 1991-04-23 | 1994-05-15 | Акционерное общество открытого типа "Научно-исследовательский институт пластических масс с опытным московским заводом пластмасс" | Polyamide composition |
| EP0906935B1 (en) * | 1992-12-10 | 2004-07-14 | Daikin Industries, Limited | Thermoplastic resin composition comprising fluoro resin and polyamide |
| RU2193583C2 (en) * | 1999-12-31 | 2002-11-27 | Зао "Басайри" | Rubber compound |
| RU2266309C2 (en) * | 2002-03-04 | 2005-12-20 | Атофина | Polyamide-based composition for flexible tubes contained crude oil or gas |
| EP2098566A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-09 | Lanxess Deutschland GmbH | Networkable compounds, thermoplastic elastomers derived from same and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012137838A (en) | 2014-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW200602419A (en) | Elastomeric compositions containing fluoropolymer blends | |
| JP6603346B2 (en) | Heat resistant hydrocarbon elastomer composition | |
| WO2014042943A1 (en) | Heat aging resistant ethylene vinyl acetate copolymer composition and process for its production | |
| JP5871299B2 (en) | Acrylic rubber composition and molded article thereof | |
| KR100902652B1 (en) | Rubber blend composition | |
| US9068066B2 (en) | Heat resistant hydrocarbon elastomer compositions | |
| EP0559278B1 (en) | Alloys of nitrile rubbers and polyamides | |
| RU2519401C2 (en) | Method of obtaining thermoplastic elastomer composition | |
| EP2033989A1 (en) | Safer curing systems for acrylic rubbers compounds | |
| CN102477179B (en) | Oil-proof rubber composition, and oil-proof rubber and its preparation method | |
| EA023234B1 (en) | Accelerator composition for elastomers | |
| CN114350042A (en) | Oil-resistant and high-temperature-resistant thermoplastic vulcanized rubber of hydrogenated butyronitrile/polyamide system | |
| RU2458943C1 (en) | Method of producing thermoplastic elastomeric composition | |
| CN103102613A (en) | Special material for PVC (polyvinyl chloride) elastomer compound | |
| CN113402787B (en) | Rubber composition for damping material, vulcanized rubber, and preparation method and application thereof | |
| CN112831107A (en) | High-oil-resistance anti-slip rubber material | |
| WO2007081213A1 (en) | Elastomer composition and method of manufacturing thereof | |
| US6759457B2 (en) | Unique compositions having utility in rubber applications | |
| RU2510881C1 (en) | Method of obtaining thermoplastic elastomeric composition | |
| RU2755481C1 (en) | Elastomeric composition and method for production thereof | |
| KR102119543B1 (en) | Hose used cooling system having high temperature resistant and high durability | |
| CN115873323A (en) | Nitrile rubber compound for automobile oil tank strap gasket and preparation method thereof | |
| CN116082727A (en) | Rubber sealing gasket with high compression and low temperature properties as well as preparation method and application thereof | |
| CN113045804A (en) | Rubber composite material for high-damping support and preparation method and application thereof | |
| KR101653758B1 (en) | Composite of rubber for o-ring and manufacturing method of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140905 |