RU2515894C2 - Preparations which possess fungicidal activity - Google Patents
Preparations which possess fungicidal activity Download PDFInfo
- Publication number
- RU2515894C2 RU2515894C2 RU2012135669/04A RU2012135669A RU2515894C2 RU 2515894 C2 RU2515894 C2 RU 2515894C2 RU 2012135669/04 A RU2012135669/04 A RU 2012135669/04A RU 2012135669 A RU2012135669 A RU 2012135669A RU 2515894 C2 RU2515894 C2 RU 2515894C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fungicidal activity
- preparations
- nitro
- triazol
- compound
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к гидразонам нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегидам формулы Ia-в,The invention relates to the field of organic chemistry, namely to hydrazones of nitro-1,2,3-triazol-4-yl carbaldehydes of the formula Ia-b,
и применению этих соединений в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве для борьбы с нежелательными грибковыми заболеваниями растений.and the use of these compounds as fungicides in agriculture for controlling undesired fungal diseases of plants.
Известен способ получения аналогов по структуре, основанный на реакции гем.-нитрооксадиазолметилирования 3-арил-5-тринитрометил-1,2,4-оксадиазолами 1,1-дифенилгидразина в мягких условиях (0°С, 2 часа) [А.Г. Тырков. Журн. орган, химии. 2002. 38 (12), 1874].A known method for producing analogues in structure, based on the reaction of heme.-nitrooxadiazolemethylation of 3-aryl-5-trinitromethyl-1,2,4-oxadiazoles 1,1-diphenylhydrazine under mild conditions (0 ° C, 2 hours) [A.G. Tyrkov. Zhurn. organ, chemistry. 2002. 38 (12), 1874].
Известны замещенные 1-(2-феноксиэтил)-1,2,4-триазолы и композиции на их основе, проявляющие фунгицидную активность [патент RU №2329646], а также производные бензотриазола и их соли, которые эффективны в борьбе с нежелательными грибами при защите растений и материалов [патент RU №2158740].Known substituted 1- (2-phenoxyethyl) -1,2,4-triazoles and compositions based on them, exhibiting fungicidal activity [patent RU No. 2229646], as well as benzotriazole derivatives and their salts, which are effective in combating undesirable fungi when protecting plants and materials [patent RU No. 2158740].
1,2,3-Триазольный цикл, связанный с нитрогидразонной функцией является практически неисследованной системой. Тем не менее, соединения, содержащие 1,2,3-триазольный каркас, перспективны с точки зрения их практического применения.The 1,2,3-triazole cycle associated with the nitrohydrazone function is a practically unexplored system. Nevertheless, compounds containing a 1,2,3-triazole framework are promising from the point of view of their practical application.
В частности, замещенные 2-арил-1,2,3-триазол-1-оксиды рекомендуются в качестве инсектицидов [Т.И. Годовикова, Е.Л. Игнатьева, Л.И. Хмельницкий. Синтез и свойства 1,2,3-триазол-1-оксидов. Химия гетероциклических соединений. 1989. №2. С.147-156]. 1-Фенил-4(5)-(арилоксиметил)-1,2,3-триазолы обладают высокой фунгицидной активностью [Г.И. Каплан, С.С. Куполенко. Триазолы и их пестицидная активность. М. 1983. 38 с]. Однако способ получения таких представителей 1,2,3-триазолов достаточно трудоемок.In particular, substituted 2-aryl-1,2,3-triazole-1-oxides are recommended as insecticides [T.I. Godovikova, E.L. Ignatiev, L.I. Khmelnitsky. Synthesis and properties of 1,2,3-triazole-1-oxides. Chemistry of heterocyclic compounds. 1989. No. 2. S.147-156]. 1-Phenyl-4 (5) - (aryloxymethyl) -1,2,3-triazoles have high fungicidal activity [G.I. Kaplan, S.S. Kupolenko. Triazoles and their pesticidal activity. M. 1983. 38 s]. However, the method of obtaining such representatives of 1,2,3-triazoles is quite laborious.
Техническим результатом являются вещества, обладающие фунгицидной активностью и представляющие собой гидразоны нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в. Соединения получены реакцией гем-нитротриазолметилирования замещенными производными 4-тринитрометил-1,2,3-триазолами IIa-в 1,1-дифенилгидразина, что позволяет расширить базу веществ, обладающих фунгицидной активностью.The technical result is a substance having fungicidal activity and representing hydrazones of nitro-1,2,3-triazol-4-yl carbaldehyde Ia-b. Compounds were obtained by heme-nitrotriazolemethylation by substituted derivatives of 4-trinitromethyl-1,2,3-triazoles IIa-1,1-diphenylhydrazine, which allows to expand the base of substances with fungicidal activity.
Полученный технический результат позволяет расширить спектр биологически активных веществ обладающих фунгицидной активностью.The technical result obtained allows us to expand the range of biologically active substances with fungicidal activity.
Способ получения гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в проиллюстрирован на следующих примерах.The method for producing hydrazones of nitro-1,2,3-triazol-4-yl carbaldehyde Ia-b is illustrated in the following examples.
Пример 1.Example 1
1-Нитро-3,3-дифенил-1-(2-метил-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Ia).1-Nitro-3,3-diphenyl-1- (2-methyl-1,2,3-triazol-4-yl) -2,3-diazoprop-1-ene (compound Ia).
К раствору 1 г 2-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола IIa в 20 мл осушеного этоксиэтана при 0°С и перемешивании добавляют 0.74 г 1,1-дифенилгидразина в 10 мл того же растворителя. Реакционную смесь выдерживают 2 часа при температуре 0°С. Растворитель выпаривают, остаток подвергают колоночной хроматографии на стеклянной колонке (l 500 мм, d 10 мм), используя в качестве сорбента силикагель марки Silicagel 100/400µ, собирают элюат бензола. Получают 0.57 г (42%) соединения Ia, т.пл. 123°С (из этанола).To a solution of 1 g of 2-methyl-4-trinitromethyl-1,2,3-triazole IIa in 20 ml of dried ethoxyethane at 0 ° C, 0.74 g of 1,1-diphenylhydrazine in 10 ml of the same solvent was added with stirring. The reaction mixture was incubated for 2 hours at a temperature of 0 ° C. The solvent is evaporated, the residue is subjected to column chromatography on a glass column (l 500 mm, d 10 mm), using Silicagel 100 / 400µ grade silica gel as a sorbent, benzene eluate is collected. Obtain 0.57 g (42%) of compound Ia, so pl. 123 ° C (from ethanol).
ИК спектр, ν, см-1, CHCl3: 1555, 1290 (NO2).IR spectrum, ν, cm -1 , CHCl 3 : 1555, 1290 (NO 2 ).
Спектр ЯМР1Н, (80 МГц), δ, м.д., d6: 7.25 с (1Н, СН), 7.10-7.15 м (10Н, 2С6Н5), 3.78 с (3Н, СН3). 1 H NMR (80 MHz), δ, ppm, d 6: 7.25 s (1H, CH), 7.10-7.15 m (10H, 2C 6 H 5), 3.78 s (3H, CH3).
Электронный спектр, нм (lgε), СН3ОН: 235 (4.10), 370 (3.98).Electronic spectrum, nm (logε), СН 3 ОН: 235 (4.10), 370 (3.98).
Найдено, %: С 59.58; Н 4.37; N 26.02. C16H14N6O2. Вычислено, %: С 59.70; Н 4.68; N 26.22.Found,%: C 59.58; H 4.37; N, 26.02. C 16 H 14 N 6 O 2 . Calculated,%: C 59.70; H 4.68; N 26.22.
Пример 2.Example 2
1-Нитро-3,3-дифенил-1-(1-метил-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Iб).1-Nitro-3,3-diphenyl-1- (1-methyl-1,2,3-triazol-4-yl) -2,3-diazoprop-1-ene (compound IB).
Получают аналогично соединению Ia из 1 г 1-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола IIб и 0.74 г 1,1-дифенилгидразина, элюат-бензол.Obtained analogously to compound Ia from 1 g of 1-methyl-4-trinitromethyl-1,2,3-triazole IIb and 0.74 g of 1,1-diphenylhydrazine, eluate-benzene.
Получают 0.6 г (44%) соединения Iб, т.пл. 144°С (из этанола).Obtain 0.6 g (44%) of compound IB, so pl. 144 ° C (from ethanol).
ИК спектр, ν, см-1, CHCl3: 1555, 1290 (NO2).IR spectrum, ν, cm -1 , CHCl 3 : 1555, 1290 (NO 2 ).
Спектр ЯМР1Н, (80 МГц), δ, м.д., d6: 7.31 с (1Н, СН), 7.12-7.17 м (10Н, 2С6Н5), 3.67 с (3Н, СН3). 1 H NMR (80 MHz), δ, ppm, d 6: 7.31 s (1H, CH), 7.12-7.17 m (10H, 2C 6 H 5), 3.67 s (3H, CH3).
Электронный спектр, нм (lgε), СН3ОН: 235 (4.11), 370 (4.0).Electronic spectrum, nm (logε), СН 3 ОН: 235 (4.11), 370 (4.0).
Найдено, %: С 59.62; Н 4.34; N 26.08. C16H14N6O2. Вычислено, %: С 59.70; Н 4.68; N 26.22.Found,%: C 59.62; H 4.34; N 26.08. C 16 H 14 N 6 O 2 . Calculated,%: C 59.70; H 4.68; N 26.22.
Пример 3.Example 3
1-Нитро-3,3-дифенил-1-(5-метоксикарбонил-2H-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Iв).1-Nitro-3,3-diphenyl-1- (5-methoxycarbonyl-2H-1,2,3-triazol-4-yl) -2,3-diazoprop-1-ene (compound IB).
Получают аналогично соединению Ia из 1 г 5-метоксикарбонил-4-тринитрометил-2H-1,2,3-триазола IIв и 0.74 г 1,1-дифенилгидразина, элюат-хлороформ.Obtained analogously to compound Ia from 1 g of 5-methoxycarbonyl-4-trinitromethyl-2H-1,2,3-triazole IIc and 0.74 g of 1,1-diphenylhydrazine, eluate-chloroform.
Получают 0.63 г (48%) соединения Iв, т.пл. 201-202°С (из CHCl3 : гексана 1:1).Obtain 0.63 g (48%) of compound IB, so pl. 201-202 ° C (from CHCl 3 : 1: 1 hexane).
ИК спектр, ν, см-1, CHCl3: 1550, 1285 (NO2); 1730 (СО).IR spectrum, ν, cm -1 , CHCl 3 : 1550, 1285 (NO 2 ); 1730 (CO).
Спектр ЯМР1Н, (80 МГц), δ, м.д., d6: 7.10-7.16 м (10Н, 2С6Н5), 3.73 с (3Н, СН3О). 1 H NMR spectrum, (80 MHz), δ, ppm, d 6 : 7.10-7.16 m (10Н, 2С 6 Н 5 ), 3.73 s (3Н, СН 3 О).
Электронный спектр, нм (lgε), СН3ОН: 235 (4.07), 372 (4.06).Electronic spectrum, nm (logε), СН 3 ОН: 235 (4.07), 372 (4.06).
Найдено, %: С 55.73; Н 3.82; N 22.95. C17H14N6O4. Вычислено, %: С 56.14; Н 3.95; N 23.06.Found,%: C 55.73; H 3.82; N, 22.95. C 17 H 14 N 6 O 4 . Calculated,%: C 56.14; H 3.95; N 23.06.
Применение гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в в качестве фунгицидов проиллюстрировано на следующем примере.The use of hydrazones of nitro-1,2,3-triazol-4-yl carbaldehyde Ia-b as fungicides is illustrated by the following example.
Пример 4.Example 4
Испытание на фунгицидную активность соединений проводили в экспериментах в условиях in vitro [Методические испытания по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с]. Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением соединений в ацетоне и внесением аликвоты в картофелесахарозный агар при 50°С до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах и растворах с действующими веществами составила 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в термостате при 25°С±1°С и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид «Триадимефон» (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице.A test for the fungicidal activity of the compounds was carried out in experiments in vitro [Methodological tests to determine the fungicidal activity of new compounds. Cherkasy: NIITEKHIM. 1984. 34 s]. The effect of drugs on the radial growth of mycelium was determined by dissolving the compounds in acetone and adding an aliquot to potato sugar agar at 50 ° C to a concentration of 30 mg / L for the active substance. The final concentration of acetone in control solutions and solutions with active substances was 1%. In Petri dishes containing 15 ml of agar medium, a fungal culture needle was applied onto the agar surface. The samples were kept in a thermostat at 25 ° С ± 1 ° С and radial growth was measured after 3 days. The percent inhibition was calculated by Abbot with respect to the untreated control. As a reference, the commercial fungicide Triadimefon (3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -1- (4-chlorophenoxy) -2-butanone) was used in the same concentration. The test results are presented in the table.
Данные таблицы показывают, что соединения Ia-в проявляют фунгицидную активность более высокую, по сравнению с широко используемым триазольным фунгицидом «Триадимефон».The data in the table show that compounds Ia-B exhibit a higher fungicidal activity compared to the widely used triadimelic fungicide "Triadimefon".
Таким образом, техническим результатом являются гидразоны нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia-в, обладающие фунгицидной активностью.Thus, the technical result is the hydrazones of nitro-1,2,3-triazol-4-yl carbaldehyde Ia-b, having fungicidal activity.
Claims (1)
в концентрации 30 мг/л в ацетоне. Funds having fungicidal activity, containing hydrazone nitro-1,2,3-triazol-4-yl carbaldehyde fragment of the formula Ia-b,
at a concentration of 30 mg / l in acetone.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012135669/04A RU2515894C2 (en) | 2012-08-20 | 2012-08-20 | Preparations which possess fungicidal activity |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012135669/04A RU2515894C2 (en) | 2012-08-20 | 2012-08-20 | Preparations which possess fungicidal activity |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012135669A RU2012135669A (en) | 2014-02-27 |
RU2515894C2 true RU2515894C2 (en) | 2014-05-20 |
Family
ID=50151558
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012135669/04A RU2515894C2 (en) | 2012-08-20 | 2012-08-20 | Preparations which possess fungicidal activity |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2515894C2 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2008142918A (en) * | 2008-10-29 | 2010-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) (RU) | METHOD FOR PREPARING POTASSIUM AND HYDRAZINIUM SALTS OF 4-DINITROMETHYL-1,2,3-TRIAZOLES |
EP1539717B1 (en) * | 2002-08-22 | 2011-07-13 | Syngenta Participations AG | Microbiocidal (e.g fungicidal) 1,2,3-triazole derivatives |
RU2428417C1 (en) * | 2010-01-11 | 2011-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) | Agents having fungicidal activity |
-
2012
- 2012-08-20 RU RU2012135669/04A patent/RU2515894C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1539717B1 (en) * | 2002-08-22 | 2011-07-13 | Syngenta Participations AG | Microbiocidal (e.g fungicidal) 1,2,3-triazole derivatives |
RU2008142918A (en) * | 2008-10-29 | 2010-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) (RU) | METHOD FOR PREPARING POTASSIUM AND HYDRAZINIUM SALTS OF 4-DINITROMETHYL-1,2,3-TRIAZOLES |
RU2428417C1 (en) * | 2010-01-11 | 2011-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) | Agents having fungicidal activity |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
А.Г.Тырков Журнал орг. химии, 2002,38 (12), 1874. * |
И.А.Шевцова и др. Журнал орг. химии, 2009, 45 (2), 323-324. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012135669A (en) | 2014-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tang et al. | Synthesis, antifungal and antibacterial activity for novel amide derivatives containing a triazole moiety | |
CN100448876C (en) | Heterocyclocarboxamide derivatives | |
CN102499247B (en) | Oxadiazole sulfone compound for controlling bacterial crop diseases | |
JP4624557B2 (en) | Trifluoromethylpyrrole carboxamide | |
BR112016007427B1 (en) | pyrazole-amide compounds and uses thereof | |
PT1940813E (en) | Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides | |
LU85066A1 (en) | NOVEL ETHANOL DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
FR2663196A1 (en) | FUNGICIDE COMPOSITION BASED ON TRIAZOLE AND OTHER ACTIVE MATTER FOR SEED TREATMENT. | |
JPS58128378A (en) | Substituted 1-hydroxyalkyl-azolyl derivatives, manufacture and use as bactericide or plant growth regulant | |
BRPI0612945A2 (en) | compound and method for combating phytopathogenic fungus | |
CN103664808B (en) | A kind of aryl 3-triazole compounds containing chlorocyclopropane and preparation method thereof and application | |
FR2641277A1 (en) | Azolylmethylcyclopentanebenzylidene or -cyclopentenebenzylidene and use as fungicide | |
EP0467791B1 (en) | Process for protecting multiplication products of plants and plants obtained thereby | |
CN112608307A (en) | Heterocyclic ring substituted 1,3, 4-oxadiazole hydrazide compounds, and preparation method and application thereof | |
Wild et al. | The effect of bialaphos on ammonium-assimilation and photosynthesis I. Effect on the enzymes of ammonium-assimilation | |
Chornous et al. | Synthesis and biological activity of 4-chloro-1 H-imidazole-5-carbaldehyde thiosemicarbazones | |
RU2515894C2 (en) | Preparations which possess fungicidal activity | |
CN110367264B (en) | Application of substituted benzothiazole C2 hydroxyalkylated derivative as bactericide | |
RU2428417C1 (en) | Agents having fungicidal activity | |
JP5866710B2 (en) | Plant drying tolerance imparting method and plant drying tolerance imparting agent used therefor | |
Abedinifar et al. | Design and synthesis of new benzofuran-1, 2, 3-triazole hybrid preservatives and the evaluation of their antifungal potential against white and brown-rot fungi | |
Shalaby et al. | Novel pyrazole and imidazolone compounds: synthesis, X-ray crystal structure with theoretical investigation of new pyrazole and imidazolone compounds anticipated insecticide’s activities against targeting Plodia interpunctella and nilaparvata lugens | |
JP2013231014A (en) | Method for imparting drying tolerance to plant and plant drying tolerance imparting agent used therefor | |
US3978217A (en) | Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles | |
FR2668893A1 (en) | PROCESS FOR PROTECTING PLANT MULTIPLICATION PRODUCTS USING TRIAZOLYL OR IMIDAZOLYL METHYL ALLYL ALCOHOL AND NOVEL COMPOUNDS FOR IMPLEMENTING THE PROCESS |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 14-2014 FOR TAG: (54) |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180821 |