RU2514242C1 - Sorption extraction of cobalt ions from acidic chloride solutions - Google Patents

Sorption extraction of cobalt ions from acidic chloride solutions Download PDF

Info

Publication number
RU2514242C1
RU2514242C1 RU2012141460/02A RU2012141460A RU2514242C1 RU 2514242 C1 RU2514242 C1 RU 2514242C1 RU 2012141460/02 A RU2012141460/02 A RU 2012141460/02A RU 2012141460 A RU2012141460 A RU 2012141460A RU 2514242 C1 RU2514242 C1 RU 2514242C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sorption
cobalt ions
ions
solutions
chloride solutions
Prior art date
Application number
RU2012141460/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012141460A (en
Inventor
Лидия Алексеевна Воропанова
Джульетта Руслановна Бедоева
Залина Акимовна Гагиева
Original Assignee
Лидия Алексеевна Воропанова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лидия Алексеевна Воропанова filed Critical Лидия Алексеевна Воропанова
Priority to RU2012141460/02A priority Critical patent/RU2514242C1/en
Publication of RU2012141460A publication Critical patent/RU2012141460A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2514242C1 publication Critical patent/RU2514242C1/en

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to sorption extraction of cobalt ions Co2+ from acidic chloride solutions and can be used in non-ferrous and ferrous metallurgy, as well as in treatment of industrial and household wastes. Co2+ ions are sorbed from chloride solutions containing ammonium chloride or alkali or alkali-earth metal chlorides on anionites selected from: AMP, containing exchange groups
Figure 00000009
or AM-2b, containing exchange groups
Figure 00000008
wherein the technical result is finding optimum conditions for sorption of cobalt ions on anionites.
EFFECT: high efficiency.
4 dwg, 4 ex

Description

Сорбционное извлечение ионов кобальта из кислых хлоридных растворов относится к области извлечения веществ с использованием сорбентов и может быть использовано в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных и бытовых стоков.Sorption extraction of cobalt ions from acid chloride solutions belongs to the field of extraction of substances using sorbents and can be used in non-ferrous and ferrous metallurgy, as well as for the treatment of industrial and domestic wastewater.

Известно применение катионитов и анионитов в гидрометаллургии для очистки растворов соответственно от катионов и анионов металлов [Г.М.Вольдман, А.Н.Зеликман. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия. 1993. С.263-267].It is known the use of cation exchangers and anion exchangers in hydrometallurgy for cleaning solutions of cations and metal anions, respectively [G.M. Voldman, A.N. Zelikman. Theory of hydrometallurgical processes. M .: Metallurgy. 1993. S.263-267].

Однако применение анионитов для извлечения катионов металлов недостаточно исследовано и представляет интерес для нахождения дополнительных возможностей селективного извлечения ионов металлов из растворов сложного состава.However, the use of anion exchangers for the extraction of metal cations is not sufficiently studied and is of interest for finding additional possibilities for the selective extraction of metal ions from solutions of complex composition.

Наиболее близким техническим решением является извлечение ионов кобальта из солянокислых растворов сорбцией на сильно основных анионобменных смолах [Р.Рипан, И.Четяну. Неорганическая химия, т.2. Химия металлов. Из-во «Мир», М., 1972. С.545].The closest technical solution is the extraction of cobalt ions from hydrochloric acid solutions by sorption on strongly basic anion-exchange resins [R. Ripan, I. Chetyanu. Inorganic chemistry, v.2. Chemistry of metals. Because of the "World", M., 1972. S. 545].

Недостатком способа является то, что не указаны конкретные условия сорбции, а также возможности использования других анионитов для сорбции ионов кобальта.The disadvantage of this method is that specific conditions of sorption are not indicated, as well as the possibility of using other anion exchangers for sorption of cobalt ions.

Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является нахождение оптимальных условий для сорбции ионов кобальта на анионитах марок АМ-2б и АМП.The problem to which the claimed invention is directed is to find optimal conditions for the sorption of cobalt ions on anion exchangers of the grades AM-2b and AMP.

Техническим результатом, который может быть достигнут при осуществлении изобретения, является эффективная сорбция ионов кобальта на анионитах.The technical result that can be achieved by carrying out the invention is the effective sorption of cobalt ions on anion exchangers.

Этот технический результат достигается тем, что сорбционное извлечение ионов кобальта из солянокислых растворов включает контактирование раствора с анионитом, сорбцию ионов Со2+ при температуре 70-80°С ведут из солянокислых растворов, насыщенных хлоридами аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, на анионитах марокThis technical result is achieved by the fact that the sorption extraction of cobalt ions from hydrochloric acid solutions includes contacting the solution with anion exchange resin, sorption of Co 2+ ions at a temperature of 70-80 ° C from hydrochloric solutions saturated with ammonium chlorides, alkali and alkaline earth metals, on anion exchangers of grades

АМП, содержащих обменные группыAMPs containing exchange groups

Figure 00000001
Figure 00000001

и АМ-2б, содержащих обменные группыand AM-2b containing exchange groups

Figure 00000002
Figure 00000002

Сущность способа заключается в том, что ионы Со2+ в солянокислых растворах образуют устойчивые анионные комплексы типа [CoCl]2-, которые могут количественно удерживаться на сильноосновных анионных смолах.The essence of the method lies in the fact that Co 2+ ions in hydrochloric acid solutions form stable anionic complexes of the type [CoCl] 2- , which can be quantitatively retained on strongly basic anionic resins.

Известно, что хлоридная гидрометаллургия находит применение в процессах выщелачивания полиметаллических концентратов. Использование соляной кислоты вследствии повышенной ее способности к комплексообразованию интересно в схемах, включающих сорбционно-экстракционную технологию разделения металлов.It is known that chloride hydrometallurgy is used in the leaching of polymetallic concentrates. The use of hydrochloric acid due to its increased ability to complexation is interesting in schemes involving sorption-extraction technology for the separation of metals.

Примеры конкретного выполнения способа.Examples of specific performance of the method.

Рассмотрены возможности использования анионитов марок АМП и АМ-2б для извлечения хлоридных анионных комплексов кобальта из солянокислых растворов.The possibilities of using anion exchangers of the AMP and AM-2b grades for the extraction of cobalt chloride anionic complexes from hydrochloric acid solutions are considered.

Пористый анионит АМ-2б смешанной основности со сферическими гранулами получен аминированием ХМС стирола и ДВБ смесью диметил- и триметиламинов. Крупность гранул 0,63-1,60 мм; удельный объем набухшей смолы 2,7-3,2 см3/г; удельная поверхность 50-100 м2/г; общий объем пор 0,80-0,87 см3/г, механическая прочность 98-99%; ПОЕ 3,3-3,7 мг-экв/г. Обменные группы:Mixed basic porous anion exchange resin AM-2b with spherical granules was obtained by amination of XMS styrene and DVB with a mixture of dimethyl and trimethylamines. Granule size 0.63-1.60 mm; specific volume of swollen resin 2.7-3.2 cm 3 / g; specific surface area 50-100 m 2 / g; total pore volume 0.80-0.87 cm 3 / g, mechanical strength 98-99%; POE 3.3-3.7 mEq / g. Exchange groups:

Figure 00000003
Figure 00000003

Гелевый высокоосновный анионит АМП со сферическими гранулами получен аминированием ХМС стирола и 3,5-4,0% ДВБ пиридином. Крупность гранул 0,63-1,60 мм; удельный объем набухшей смолы 2,7-2,9 см3/г; механическая прочность 98-99%; ПОЕ 3,3-3,7 мг-экв/г.Обменные группы:Gel highly basic AMP anion exchange resin with spherical granules was obtained by amination of CMS styrene and 3.5-4.0% DVB pyridine. Granule size 0.63-1.60 mm; the specific volume of the swollen resin 2.7-2.9 cm 3 / g; mechanical strength 98-99%; POE 3.3-3.7 mEq / g. Exchange groups:

Figure 00000004
Figure 00000004

Сорбцию ионов кобальта осуществляли при 70-80°С из растворов хлоридов аммония NH4Cl, щелочных (NaCl, KС1) и щелочноземельных (CaCl2) металлов, подкисленных HCl. Объем раствора 100 см3, масса сухого сорбента 1 г. Сорбент предварительно выдерживали в дистиллированной воде. Время сорбции 30-60 мин.Sorption of cobalt ions was carried out at 70-80 ° C from solutions of ammonium chloride NH 4 Cl, alkaline (NaCl, KCl) and alkaline earth (CaCl 2 ) metals, acidified with HCl. The volume of the solution is 100 cm 3 , the mass of the dry sorbent is 1 g. The sorbent was previously kept in distilled water. Sorption time 30-60 minutes.

На фиг.1-4 даны результаты сорбции ионов кобальта на анионите марки АМП, где указаны исходная концентрация иона металла, г/дм3, нормальная концентрация соляной кислоты, молярная концентрация хлоридов солей, СОЕ, мг/г - обменная емкость в равновесном состоянии.Figure 1-4 shows the results of sorption of cobalt ions on anion exchange resin brand AMP, which indicates the initial concentration of the metal ion, g / dm 3 , the normal concentration of hydrochloric acid, the molar concentration of chloride of salts, SOE, mg / g - the exchange capacity in equilibrium.

На графиках фиг.1-4 даныThe graphs of figures 1-4 are given

а - зависимости СОЕ от нормальной концентрации HCl при фиксированных концентрации CoCl2, г/дм, и молярной концентрации хлоридов солей,a - the dependence of SOE on the normal concentration of HCl at a fixed concentration of CoCl 2 , g / dm, and the molar concentration of chloride salts,

б - зависимость СОЕ от молярной концентрации хлоридов солей при фиксированных концентрации CoCl2, г/дм, и нормальной концентрации HCl,b - the dependence of SOE on the molar concentration of chloride of salts at a fixed concentration of CoCl 2 , g / DM, and a normal concentration of HCl,

с - зависимость СОЕ от концентрации CoCl2, г/дм3, при фиксированных молярных концентрациях хлоридов солей и нормальной концентрации HCl.c is the dependence of SOE on the concentration of CoCl 2 , g / dm 3 , at fixed molar concentrations of salt chlorides and normal concentration of HCl.

Пример 1 (фиг.1).Example 1 (figure 1).

Сорбцию осуществляли из солянокислых растворов, содержащих NH4Cl.Sorption was carried out from hydrochloric acid solutions containing NH 4 Cl.

Из данных фиг.1 следует, что получены высокие показатели сорбции ионов кобальта на анионите марки АМП из солянокислых растворов хлоридов кобальта и аммония. Максимальные показатели сорбции СОЕ>140 мг/г получены из растворов 1н. HCl и 3М NH4Cl.From the data of figure 1 it follows that high rates of sorption of cobalt ions on anion exchange resin brand AMP from hydrochloric acid solutions of cobalt and ammonium chlorides were obtained. The maximum sorption parameters of SOE> 140 mg / g were obtained from 1N solutions. HCl and 3M NH 4 Cl.

Пример 2 (фиг.2).Example 2 (figure 2).

Сорбцию осуществляли из солянокислых растворов, содержащих NaCl.Sorption was carried out from hydrochloric acid solutions containing NaCl.

Из данных фиг.2 следует, что получены высокие показатели сорбции ионов кобальта на анионите марки АМП из солянокислых растворов хлоридов кобальта и натрия. Максимальные показатели сорбции СОЕ=140 мг/г получены из растворов 2н. HCl 60 г/дм3 NaCl.From the data of figure 2 it follows that high rates of sorption of cobalt ions on anion exchangers of the AMP brand from hydrochloric acid solutions of cobalt and sodium chlorides were obtained. The maximum sorption parameters of SOE = 140 mg / g were obtained from 2n solutions. HCl 60 g / dm 3 NaCl.

Пример 3 (фиг.3).Example 3 (figure 3).

Сорбцию осуществляли из солянокислых растворов, содержащих KСl.Sorption was carried out from hydrochloric acid solutions containing KCl.

Из данных фиг.3 следует, что получены высокие показатели сорбции ионов кобальта на анионите марки АМП из солянокислых растворов хлоридов кобальта и калия. Максимальные показатели сорбции СОЕ=120 мг/г получены из растворов 1н. HCl и 3М KCl.From the data of figure 3 it follows that high rates of sorption of cobalt ions on anion exchange resin brand AMP from hydrochloric acid solutions of cobalt and potassium chlorides were obtained. The maximum sorption parameters of СОЕ = 120 mg / g were obtained from 1N solutions. HCl and 3M KCl.

Пример 4 (фиг.4).Example 4 (figure 4).

Сорбцию осуществляли из солянокислых растворов, содержащих CaCl2.Sorption was carried out from hydrochloric acid solutions containing CaCl 2 .

Из данных фиг.4 следует, что получены высокие показатели сорбции ионов кобальта на анионите марки АМП из солянокислых растворов хлоридов кобальта и аммония. Максимальные показатели сорбции СОЕ>150 мг/г получены из растворов 3н. НСl и 2М CaCl2.From the data of figure 4 it follows that high rates of sorption of cobalt ions on anion exchangers of the AMP grade from hydrochloric acid solutions of cobalt and ammonium chlorides were obtained. The maximum sorption parameters of SOE> 150 mg / g were obtained from 3n solutions. HCl and 2M CaCl 2 .

Пример 5.Example 5

Сорбцию осуществляли из солянокислых растворов на анионите марки АМ-2б.Sorption was carried out from hydrochloric acid solutions on anion exchangers AM-2b.

Максимальные показатели сорбции ионов кобальта получены в следующих условиях:The maximum sorption of cobalt ions was obtained under the following conditions:

- Раствор: 10 г/дм Со, 2М NH4Cl, 1н. HCl. Время достижения равновесия 30 мин. Равновесная концентрация 9,7 г/дм. СОЕ 28 мг/г.- Solution: 10 g / dm Co, 2M NH 4 Cl, 1N. HCl. The time to reach equilibrium is 30 minutes. Equilibrium concentration of 9.7 g / dm. SOY 28 mg / g.

- Раствор содержит 21 г/дм Со, NaCl 60 г/дм, 2н. НСl. Время достижения равновесия 60 мин. Равновесная концентрация 7,95 г/л. СОЕ=265 мг/г.- The solution contains 21 g / dm Co, NaCl 60 g / dm, 2n. Hcl. The time to reach equilibrium is 60 minutes. Equilibrium concentration of 7.95 g / l. SOE = 265 mg / g.

- Раствор: 10,7 г/дм Со, 3М KСl, 1н. НСl. Время достижения равновесия 30 мин. Равновесная концентрация 9,7 г/дм. СОЕ 98 мг/г.- Solution: 10.7 g / dm Co, 3M KCl, 1N. Hcl. The time to reach equilibrium is 30 minutes. Equilibrium concentration of 9.7 g / dm. SOYE 98 mg / g.

- Раствор: 11,8 г/дм Со, 4М CaCl2, 3н. НСl. Время достижения равновесия 30 мин. Равновесная концентрация 9,97 г/дм3. СОЕ 184 мг/г.- Solution: 11.8 g / dm Co, 4M CaCl 2 , 3N. Hcl. The time to reach equilibrium is 30 minutes. The equilibrium concentration of 9.97 g / DM 3 . SOY 184 mg / g.

- Раствор: 10 г/дм Со, 2М NH4Cl, 1н. HCl. Время достижения равновесия 30 мин. Равновесная концентрация 9,7 г/дм. СОЕ 28 мг/г.- Solution: 10 g / dm Co, 2M NH 4 Cl, 1N. HCl. The time to reach equilibrium is 30 minutes. Equilibrium concentration of 9.7 g / dm. SOY 28 mg / g.

По сравнению с прототипом показаны возможности эффективной сорбции ионов Со2+ из кислых хлоридных растворов на анионитах марок АМП и АМ-2б.Compared with the prototype, the possibilities of effective sorption of Co 2+ ions from acid chloride solutions on anion exchangers of the AMP and AM-2b grades are shown.

Claims (1)

Способ сорбционного извлечения ионов кобальта Со2+ из кислых хлоридных растворов, включающий контактирование раствора с анионитом, отличающийся тем, что сорбцию ионов Со2+ ведут из солянокислых растворов, содержащих хлориды аммония или щелочных или щелочноземельных металлов, на анионитах, выбранных из группы марок:
АМП, содержащего обменные группы
Figure 00000005

или АМ-2б, содержащего обменные группы
Figure 00000006
The method of sorption extraction of cobalt ions of Co 2+ from acid chloride solutions, comprising contacting the solution with anion exchange resin, characterized in that the sorption of Co 2+ ions is carried out from hydrochloric acid solutions containing ammonium or alkali or alkaline earth metal chlorides on anion exchangers selected from the group of grades:
AMP containing exchange groups
Figure 00000005

or AM-2b containing exchange groups
Figure 00000006
RU2012141460/02A 2012-09-27 2012-09-27 Sorption extraction of cobalt ions from acidic chloride solutions RU2514242C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012141460/02A RU2514242C1 (en) 2012-09-27 2012-09-27 Sorption extraction of cobalt ions from acidic chloride solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012141460/02A RU2514242C1 (en) 2012-09-27 2012-09-27 Sorption extraction of cobalt ions from acidic chloride solutions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012141460A RU2012141460A (en) 2014-04-10
RU2514242C1 true RU2514242C1 (en) 2014-04-27

Family

ID=50435710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012141460/02A RU2514242C1 (en) 2012-09-27 2012-09-27 Sorption extraction of cobalt ions from acidic chloride solutions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2514242C1 (en)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1146330A1 (en) * 1984-01-02 1985-03-23 Boris N Laskorin Method of extracting non-ferrous metals from manganese-containing media
SU1666561A1 (en) * 1989-01-06 1991-07-30 Уральский политехнический институт им.С.М.Кирова Method of separating cobalt and manganese in sulfate solutions
RU2082792C1 (en) * 1995-01-17 1997-06-27 Институт химии и химико-металлургических процессов СО РАН Process for recovery of cobalt and nickel from iron-cobalt cakes and concentrates
US5667665A (en) * 1995-03-14 1997-09-16 Japan Energy Corporation Process of producing high purity cobalt
JP2001020021A (en) * 1999-07-02 2001-01-23 Kojundo Chem Lab Co Ltd Manufacture of high purity cobalt
WO2006113944A1 (en) * 2005-04-18 2006-10-26 Edmund Kevin Hardwick Separation of nickel from cobalt by using chloridizing solution and cobalt-selective resin
RU2293129C1 (en) * 2005-08-25 2007-02-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Method for extraction of cobalt from chloride solutions containing nickel and impurity metals
CN101338367A (en) * 2008-08-14 2009-01-07 上海西恩化工设备有限公司 Method for enriching and purifying nickel, cobalt or copper ions

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1146330A1 (en) * 1984-01-02 1985-03-23 Boris N Laskorin Method of extracting non-ferrous metals from manganese-containing media
SU1666561A1 (en) * 1989-01-06 1991-07-30 Уральский политехнический институт им.С.М.Кирова Method of separating cobalt and manganese in sulfate solutions
RU2082792C1 (en) * 1995-01-17 1997-06-27 Институт химии и химико-металлургических процессов СО РАН Process for recovery of cobalt and nickel from iron-cobalt cakes and concentrates
US5667665A (en) * 1995-03-14 1997-09-16 Japan Energy Corporation Process of producing high purity cobalt
JP2001020021A (en) * 1999-07-02 2001-01-23 Kojundo Chem Lab Co Ltd Manufacture of high purity cobalt
WO2006113944A1 (en) * 2005-04-18 2006-10-26 Edmund Kevin Hardwick Separation of nickel from cobalt by using chloridizing solution and cobalt-selective resin
RU2293129C1 (en) * 2005-08-25 2007-02-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Method for extraction of cobalt from chloride solutions containing nickel and impurity metals
CN101338367A (en) * 2008-08-14 2009-01-07 上海西恩化工设备有限公司 Method for enriching and purifying nickel, cobalt or copper ions

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012141460A (en) 2014-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kang et al. Competitive adsorption characteristics of Co2+, Ni2+, and Cr3+ by IRN-77 cation exchange resin in synthesized wastewater
Petersková et al. Extraction of valuable metal ions (Cs, Rb, Li, U) from reverse osmosis concentrate using selective sorbents
Alexandratos et al. Polymer-supported bifunctional amidoximes for the sorption of uranium from seawater
Thakre et al. Chitosan based mesoporous Ti–Al binary metal oxide supported beads for defluoridation of water
Sheng et al. Environmental condition effects on radionuclide 64 Cu (II) sequestration to a novel composite: polyaniline grafted multiwalled carbon nanotubes
CN106853362B (en) A kind of chitosan/aluminium hydroxide compound adsorbent preparation method for adsorbing fluorine
Tang et al. Novel combined method of biosorption and chemical precipitation for recovery of Pb 2+ from wastewater
CN104437409B (en) The preparation method of phenolic compound adsorbent in a kind of water
WO2018035573A1 (en) Desalination process
CN103285829A (en) Method for removing trace phosphorus in wastewater through applying zirconium-based phosphate hybridization functional adsorbing agent
CN103301890B (en) A kind of selective strong basic anion-exchange resin and preparation method thereof
RU2514242C1 (en) Sorption extraction of cobalt ions from acidic chloride solutions
CN102863579B (en) Barbituric acid chelating resin and preparation method and application thereof
CN107572557B (en) Salt slag refined highly effective combined depth processing method
Chandrasekara et al. Regeneration of strong acid/strong base mixed-bed resins using ammonium bicarbonate (AB) for a sustainable desalination process
Juraev et al. Kinetics of Sorption of Ca (II) And Mg (II) Ions from Solutions To a New Sulphocathionite
Hannachi et al. Application of adsorption models for fluoride, nitrate, and sulfate ion removal by AMX membrane
CN102921386B (en) Resin base phosphorus removal absorbent and preparation method thereof
Chanda et al. Chromium (III) removal by epoxy-cross-linked poly (ethylenimine) used as gel-coat on silica. 1. Sorption characteristics
CN109794227A (en) The preparation method of the adsorbent material of bromoiodide in a kind of removal waste water
RU2393244C1 (en) METHOD OF EXTRACTING LEAD IONS Pb2+ FROM ACIDIC SOLUTIONS
RU2393245C2 (en) Sorption extraction of copper (ii) ions from acidic solutions
RU2389551C1 (en) Sorption extraction of zinc ions from acidic chloride solutions
RU2430173C1 (en) Extraction method of niobium (v) from fluorine-containing water solution
CN112387256A (en) Preparation method and application of pyridylamine-based composite hydrogel adsorbent

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140928