RU2513728C2 - Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях - Google Patents
Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2513728C2 RU2513728C2 RU2012129129/04A RU2012129129A RU2513728C2 RU 2513728 C2 RU2513728 C2 RU 2513728C2 RU 2012129129/04 A RU2012129129/04 A RU 2012129129/04A RU 2012129129 A RU2012129129 A RU 2012129129A RU 2513728 C2 RU2513728 C2 RU 2513728C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfur
- oils
- additives
- antiscuff
- fullero
- Prior art date
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к противоизносным и противозадирным присадкам к смазочным маслам для холодной объемной штамповки металла, работающим при высоких давлениях, на основе серасодержащих производных фуллерена, при этом в качестве серасодержащих производных фуллерена они содержат 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (2), которые вводят в индустриальные масла в количестве 0,003-0,007 мас.%.
Техническим результатом настоящего изобретения является получение смазочных масел на основе серасодержащих производных фуллерена, растворимых в индустриальных маслах, без использования известных серасодержащих присадок, с сохранением их эксплутационных характеристик. 4 пр., 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к противоизносным и противозадирным присадкам к маслам, работающим при высоких давлениях.
Указанные присадки обладают повышенными противоизносными и противозадирными свойствами и используются в изготовлении технологических смазок для холодной объемной штамповки и высадки металла, трансмиссионных и редукторных масел.
Известна присадка [Патент РФ №2168536. Бюл. №16 (2001)], которую получают взаимодействием α-олефинов фракции C16-C28 с серой при температуре 130-150°С в течение 3 ч в присутствии 0.1-0.9 мас.% по отношению к α-олефину катализаторов, в качестве которых используют моно-, или ди-, или триэтаноламин.
Недостатком присадки является большой ее расход, достигающий 25% (см. табл.1).
Известна присадка к смазочным маслам [Патент РФ №2156789. Бюл. №27 (2000)], которую получают взаимодействием элементарной серы со смесью олигомеров пропилена фракции C12-C21, синтетических жирных кислот фракции C10-C16 и диэтиленгликоля при 150-170°С.
Недостатком присадки является большой ее расход при добавлении к маслам, достигающий 20-50%.
Известны присадки к смазочным маслам [Патент РФ №2382816. Бюл. №6 (2010)] на основе сульфидированных тетрамеров пропилена (ОТП), сульфидированных α-олефинов и ДФ-11, которые для повышения противоизносных и противозадирных свойств дополнительно содержат смесь 2-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов (1) в количестве 0.06-0.14 мас.%.
Недостатком указанной присадки является низкая растворимость производных фуллерена (1) в индустриальных маслах, вследствие чего необходимо использование известных серасодержащих присадок в больших количествах, что приводит к удорожанию готовых смазочных масел.
Задачей изобретения является получение смазочных масел на основе серасодержащих производных фуллерена, растворимых в индустриальных маслах, без использования известных серасодержащих присадок (ОТП, сульфидированных α-олефинов и ДФ-11), с сохранением их эксплуатационных характеристик.
Это достигается тем, что в качестве присадки используют S-содержащие производные фуллерена - 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (2), которые вводят в индустриальное масло И-20А в количестве 0,003-0,007% мас., предпочтительно 0,005% мас.
1'-[2”-(Метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (2) получают взаимодействием фуллерена (С60) (3) с диазотиоатами 4 формулы
N2(CH2CH2SMe)C(O)SR (R=Am, i-Pr, Су, Bn) в о-дихлорбензоле при мольном соотношении С60:диазотиоат=0.01:(0.02-0.05), предпочтительно 0.01:0.03 при 80°С в течение 0.5-1.5 ч. Получают 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (2) с выходом 30-50%. Реакции протекают по схеме:
Применение 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов (2) в количестве больше 0.007 мас.% по отношению к индустриальному маслу не приводит к существенному улучшению противозадирных и противоизносных свойств смазок. Применение 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов (2) в количестве меньше 0.003 мас.% по отношению к индустриальному маслу снижает противозадирные и противоизносные свойства смазки.
Существенные отличия предлагаемого способа
Известные присадки на основе производных фуллерена обеспечивают повышенные противозадирные, противоизносные свойства масел при использовании известных серасодержащих присадок (сульфидированные тетрамеры пропилена (ОТП), ДФ-11, либо сульфидированные α-олефины фракции C16-C28 (см. табл.1)). Предлагаемые присадки, в отличие от известных, обеспечивают подобные противозадирные, противоизносные свойства при непосредственном добавлении серасодержащих производных фуллерена (2) к маслам в количестве 0,003-0,007% (см. табл.1) без использования известных серасодержащих присадок.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. Синтез 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih) [5,6] фуллеро [2',3':1,9]циклопропанов (1). К раствору 0.01 ммоля С60-фуллерена в 1.5 мл о-дихлорбензола нагретого до 80°С по каплям добавляют 0.03 ммолей диазотиоата в 0.5 мл о-дихлорбензола. Через 1 ч реакционную массу охлаждают и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) с выходом 50-60% (по данным ВЭЖХ).
Спектральные характеристики (1):
Выход 55%. Спектр ЯМР 1Н: 1.01 (т, 3H, CH3, J=6.8Гц), 1.40-1.55(м, 4H, 2CH2), 1.81 (м, 2H, CH2), 2.30 (с, 3H, CH3), 3.12 (м, 2H, CH2), 3.23 (м, 2H, CH2), 3.25 (т, 2H, CH2, J=7.2 Гц). | |
Спектр ЯМР 13С: 14.32, 16.39, 22.64, 29.50, 30.41, 30.86, 31.29, 31.29, 31.56, 56.03, 75.97, 137.60, 138.08, 140.97, 141.24, 142.10, 142.14, 142.19, 142.28, 142.93, 143.03, 143.13, 143.25, 143.72, 143.94, 144.37, 144.71, 144.88, 145.14, 145.24, 145.26, 145.29, 145.31, 145.60, 145.62, 147.51, 192.60. | |
Выход 50%. Спектр ЯМР 1Н: 1.58 (д, 6H, 2CH3, J=7.2 Гц), 2.30 (с, 3H, CH3), 3.11(м, 2H, CH2), 3.23 (м, 2H, CH2), 3.98 (м, 1H, CH). | |
R=i-Pr | |
Спектр ЯМР 13С: 16.56, 23.17, 30.94, 31.72, 36.71, 56.12, 76.01, 137.59, 138.06, 140.98, 141.27, 142.11, 142.16, 142.22, 142.31, 142.94, 143.05, 143.15, 143.27, 143.73, |
143.96, 144.38, 144.72, 144.89, 145.16, 145.24, 145.26, 145.30, 145.32, 145.61, 145.65, 147.61, 192.02. | |
R=Cy | Выход 60%. Спектр ЯМР 1H: 1.43 и 1.73 (оба м, 2H, CH2), 1.63 (м, 2H, CH2), 1.67 (м, 2H, CH2), 1.85 (м, 2H, CH2), 2.15 (м, 2H, CH2), 2.30 (с, 3H, CH3), 3.10 (м, 2H, CH2), 3.24 (м, 2H, CH2), 3.86 (м, 1H, CH). Спектр ЯМР 13C: 16.53, 26.14, 26.60, 30.92, 31.68, 33.39, 44.29, 56.19, 76.05, 137.57, 138.06, 140.96, 141.25, 142.11, 142.16, 142.21, 142.30, 142.93, 143.04, 143.14, 143.26, 143.73, 143.95, 144.36, 144.71, 144.89, 145.16, 145.23, 145.25, 145.29, 145.62, 145.66, 147.63, 192.50. |
R=Bn | Выход 52%. Спектр ЯМР 1H: 2.21 (с, 3H, CH3), 3.02 (м, 2H, CH2), 3.18 (м, 2H, CH2), 4.45 (с, 2H, CH2), 7.28-7.40 (м, 5H, 5CH). Спектр ЯМР 13C: 16.41, 30.83, 31.53, 34.73, 55.71, 75.86, 127.88, 128.88, 129.17, 136.87, 137.64, 138.11, 140.98, 141.26, 142.08, 142.12, 142.20, 142.29, 142.94, 143.03, 143.14, 143.18, 143.26, 143.72, 143.95, 144.38, 144.72, 144.85, 144.89, 145.10, 145.24, 145.26, 145.30, 145.52, 145.56, 147.27, 191.95. |
ПРИМЕР 2. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, дефлегматором и дозатором для подачи азота загружают 99,997 г индустриального масла И-20А и 0,003 г 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (2), нагревают до 60°С и перемешивают 4 ч. Получают 100 г смазочного масла, содержащего 0,003 мас.% производного С60.
ПРИМЕР 3. Проводят как пример 1, но к 99,995 г индустриального масла И-20А добавляют 0,005 г 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (2). Получают 100 г смазочного масла, содержащего 0,005 мас.% производного С60.
ПРИМЕР 4. Проводят как пример 1, но к 99,993 г индустриального масла И-20А добавляют 0,007 г 1'-[2”-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (2). Получают 100 г смазочного масла, содержащего 0,007 мас.% производного С60.
Свойства полученных согласно примерам 2-4 смазочных масел, содержащих производные С60, сравнивали со смазочными маслами, содержащими производные фуллерена (1), растворенные в известных присадках ДФ-11, сульфидированных тетрамерах пропилена (ОТП) и сульфидированных α-олефинах фракции С16-С28.
Присадки испытывали по ГОСТу 9490-75 на четырехшариковой машине трения (ЧШМ). При испытании на ЧШМ использовали шарики по ГОСТу 3722-81 из стали марки ШХ 15 по ГОСТу 801-78 диаметром 12,7 мм, степень точности 20.
На четырехшариковой машине трения исследовали противозадирные свойства смазок. Оценочными показателями служили нагрузка сваривания (Рс), характеризующая предельную работоспособность смазочного материала в условиях испытания, критическая нагрузка (Рк), а также диаметр пятна износа (di), определяющие способность смазочного материала предотвращать возникновение задира трущихся поверхностей и противоизносные свойства.
Результаты представлены в табл.1. Как видно из данных таблицы 1, полученные в соответствии с изобретением новые составы технологических смазок для холодной объемной штамповки металла по сравнению с известными обладают хорошей совместимостью с индустриальными маслами, а также лучшими противоизносными и противозадирными свойствами.
Таблица 1 | ||||
№ п/п | Рк, кгс | di, мм | ||
Масло | Рс, кгс | |||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Индустриальное масло+0,003 мас.% соединения 2 | ||||
1 | 89 | >1000 | 0,85 | |
Индустриальное масло+0,005 мас.% соединения 2 | ||||
2 | 94 | >1000 | 0,80 | |
Индустриальное масло+0,007 мас.% соединения 2 | ||||
3 | 100 | >1000 | 0,80 | |
Индустриальное масло+5 мас.% сульфидированных тетрамеров пропилена (ОТП)+0,005 мас.% серасодержащего производного фуллерена 1 | ||||
4 | 89 | 631 | 0,85 | |
Индустриальное масло+3 мас.% ДФ-11+0,005 мас.% серасодержащего производного фуллерена 1 | ||||
5 | 100 | 501 | 0,96 | |
Индустриальное масло+5 мас.% сульфидированные α-олефины фракции C16-С28+0,005 мас.% серасодержащего производного фуллерена 1 | ||||
6 | 89 | 562 | 0,88 | |
Claims (1)
- Противоизносные и противозадирные присадки к смазочным маслам для холодной объемной штамповки металла, работающим при высоких давлениях, на основе серасодержащих производных фуллерена, отличающиеся тем, что в качестве серасодержащих производных фуллерена они содержат 1'-[2"-(метилтио)этил]-1'-[S-алкилкарботиоил]-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (2), которые вводят в индустриальные масла в количестве 0.003-0.007 мас.%.
R=Am, i-Pr, Cy, Bn
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012129129/04A RU2513728C2 (ru) | 2012-07-10 | 2012-07-10 | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012129129/04A RU2513728C2 (ru) | 2012-07-10 | 2012-07-10 | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012129129A RU2012129129A (ru) | 2014-01-20 |
RU2513728C2 true RU2513728C2 (ru) | 2014-04-20 |
Family
ID=49944828
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012129129/04A RU2513728C2 (ru) | 2012-07-10 | 2012-07-10 | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2513728C2 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116554946B (zh) * | 2023-05-11 | 2024-05-10 | 奎克化学(中国)有限公司 | 一种改性富勒烯热轧润滑剂及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4582618A (en) * | 1984-12-14 | 1986-04-15 | The Lubrizol Corporation | Low phosphorus- and sulfur-containing lubricating oils |
US5292444A (en) * | 1992-10-02 | 1994-03-08 | Exxon Research And Engineering Company | Lube oil compositions containing fullerene-grafted polymers |
US5372798A (en) * | 1994-03-08 | 1994-12-13 | Exxon Research And Engineering Company | Fullerene compositions and preparation |
RU2382816C1 (ru) * | 2008-08-05 | 2010-02-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
RU2418042C2 (ru) * | 2009-06-29 | 2011-05-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
RU2434936C2 (ru) * | 2008-10-23 | 2011-11-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
-
2012
- 2012-07-10 RU RU2012129129/04A patent/RU2513728C2/ru active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4582618A (en) * | 1984-12-14 | 1986-04-15 | The Lubrizol Corporation | Low phosphorus- and sulfur-containing lubricating oils |
US5292444A (en) * | 1992-10-02 | 1994-03-08 | Exxon Research And Engineering Company | Lube oil compositions containing fullerene-grafted polymers |
US5372798A (en) * | 1994-03-08 | 1994-12-13 | Exxon Research And Engineering Company | Fullerene compositions and preparation |
RU2382816C1 (ru) * | 2008-08-05 | 2010-02-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
RU2434936C2 (ru) * | 2008-10-23 | 2011-11-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
RU2418042C2 (ru) * | 2009-06-29 | 2011-05-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
А.Р.Туктаров, А.Р.Ахметов, Г.Н.Кириченко, В.И.Глазунова, Л.М.Халилов, У.М.Джемилев. Журнал прикладной химии, 2010, 83, 1132. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012129129A (ru) | 2014-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2584026B1 (en) | Lubricant composition for internal combustion engines | |
CA2577321C (en) | Alkylaminoacetamide lubricant additives | |
DE69621324T2 (de) | Schmieröl für brennkraftmaschinen | |
ES2797651T3 (es) | Sistema catalítico para la preparación de alcano altamente ramificado a partir de olefinas | |
JP5896087B2 (ja) | ジアルキルポリスルフィドの製造方法、ジアルキルポリスルフィド、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 | |
ATE541027T1 (de) | Di-tridecylammoniumwolframat enthaltende schmierölzusammensetzungen | |
US11787757B2 (en) | Phenol derivative, and preparation process and use thereof | |
CN102282243B (zh) | 衍生自烃基胺和环状碳酸酯的摩擦改性剂和/或磨损抑制剂 | |
JPS59219394A (ja) | 潤滑剤組成物 | |
RU2513728C2 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
US20100144568A1 (en) | Organic molybdenum compounds and oil compositions containing the same | |
CA2405936A1 (en) | Dithiocarbamates containing alkylthio and hydroxy substituents | |
JPH02147693A (ja) | 多官能性潤滑剤用添加剤を含む潤滑剤組成物 | |
US3925414A (en) | Reaction product of isobutylene, sulfur monohalide and alkali metal mercaptide | |
RU2382816C1 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
RU2418042C2 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
US4212753A (en) | Reaction products of sulfurized olefin adducts of phosphorodithioic acids and organic compositions containing same | |
RU2434936C2 (ru) | Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях | |
US6096693A (en) | Zinc-molybdenum-based dithiocarbamate derivative, method of producing the same, and lubricant composition containing the same | |
US11739280B2 (en) | Lubricant additive, lubricant additive composition, and lubricating oil composition containing the same | |
WO2010029945A1 (ja) | 油類用添加剤およびこれを含有する潤滑油組成物 | |
RU2514235C2 (ru) | Технологическая смазка для холодной объемной штамповки металла | |
JP2008169366A (ja) | 油類用添加剤およびこれを含有する潤滑油 | |
RU2339683C1 (ru) | Пластичная смазка | |
RU2458064C2 (ru) | Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения |