RU2511375C2 - Method of photometric determination of rare earth elements - Google Patents
Method of photometric determination of rare earth elements Download PDFInfo
- Publication number
- RU2511375C2 RU2511375C2 RU2012127424/05A RU2012127424A RU2511375C2 RU 2511375 C2 RU2511375 C2 RU 2511375C2 RU 2012127424/05 A RU2012127424/05 A RU 2012127424/05A RU 2012127424 A RU2012127424 A RU 2012127424A RU 2511375 C2 RU2511375 C2 RU 2511375C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sample
- compounds
- hydroxides
- earth elements
- rare earth
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к фотометрическим способам определения редкоземельных элементов (РЗЭ). Изобретение может быть использовано для анализа РЗЭ в природных объектах и технических материалах, в частности апатитах, фосфоритах, концентратах фосфорных руд, фосфогипсе (отходе получения экстракционной фосфорной кислоты сернокислотным способом из апатитового концентрата или фосфоритов), фосфогипсе после извлечения РЗЭ (осадки с пониженной массовой долей РЗЭ), металлических сплавах.The invention relates to analytical chemistry, namely to photometric methods for the determination of rare earth elements (REE). The invention can be used to analyze REEs in natural objects and technical materials, in particular apatites, phosphorites, phosphate ore concentrates, phosphogypsum (waste of extraction of phosphoric acid by the sulfuric acid method from apatite concentrate or phosphorites), phosphogypsum after extraction of REEs (precipitation with a reduced mass fraction REE), metal alloys.
Известно несколько способов фотометрического определения РЗЭ с использованием органических реагентов группы арсеназо.Several methods are known for photometric determination of REE using organic reagents of the arsenazo group.
При определении РЗЭ в кристаллах ниобата лития [Авторское свидетельство СССР №856987, кл. C01F 17/00, G01N 21/27, B01D 11/04, 1979] мешающие макрокомпоненты отделяют экстракцией диантипирилметаном в хлороформе из солянокислой среды в присутствии ионов роданида. Однако этот способ длительный, так как требует двукратную экстракцию мешающих элементов, определенное время выдержки, промывание и фильтрование водной фазы. В другом известном способе определения РЗЭ в жаропрочных сплавах мешающие элементы отделяют с помощью хроматографии [Труды ВНИИ стандартных образцов и спектральных эталонов, т.5, М., 1969, с.118-122]. Недостатком данного способа является низкая избирательность и точность. Существуют способы устранения мешающего влияния элементов при анализе чугунов и сталей добавлением большого количества комплексона III [Авторское свидетельство СССР №649653, кл. C01F 17/00, G01N 21/24, 1976. Авторское свидетельство СССР №833523, кл. C01F 17/00, G01N 21/27, 1978]. Недостатком данных методов является то, что не все мешающие элементы имеют более прочные соединения с комплексоном III, чем с арсеназо III. Есть способ устранения мешающего влияния железа и других элементов их предварительным осаждением дибензоилметаном с последующей экстракцией соединений РЗЭ бензолом [Авторское свидетельство СССР №1282000, кл. G01N 31/22, 1/28, 1985]. Недостатки - трудоемкость и длительность. Существует метод определения РЗЭ в магниевых сплавах [ГОСТ 3240.16-76 Сплавы магниевые. Методы определения суммы редкоземельных элементов и церия], включающий отделение мешающих элементов в виде гидроксидов, а РЗЭ осаждают в виде оксалатов. Осадок промывают, сушат, прокаливают, взвешивают. Недостаток - длительность анализа.When determining REE in crystals of lithium niobate [USSR Author's Certificate No. 856987, cl. C01F 17/00, G01N 21/27, B01D 11/04, 1979] the interfering macrocomponents are separated by extraction with diantipyrylmethane in chloroform from hydrochloric acid medium in the presence of rhodanide ions. However, this method is lengthy, since it requires twice the extraction of interfering elements, a certain exposure time, washing and filtering the aqueous phase. In another known method for determining REE in heat-resistant alloys, interfering elements are separated by chromatography [Proceedings of the All-Russian Research Institute of Standard Samples and Spectral Standards, v.5, M., 1969, p.118-122]. The disadvantage of this method is the low selectivity and accuracy. There are ways to eliminate the interfering influence of elements in the analysis of cast irons and steels by adding a large amount of complexon III [USSR Author's Certificate No. 649653, cl. C01F 17/00, G01N 21/24, 1976. USSR Copyright Certificate No. 833523, cl. C01F 17/00, G01N 21/27, 1978]. The disadvantage of these methods is that not all interfering elements have stronger compounds with complexon III than with arsenazo III. There is a way to eliminate the interfering effect of iron and other elements by their preliminary precipitation with dibenzoylmethane followed by extraction of REE compounds with benzene [USSR Author's Certificate No. 1282000, cl. G01N 31/22, 1/28, 1985]. Disadvantages - the complexity and duration. There is a method for determining REE in magnesium alloys [GOST 3240.16-76 Magnesium alloys. Methods for determining the sum of rare earth elements and cerium], including the separation of interfering elements in the form of hydroxides, and REE precipitated in the form of oxalates. The precipitate is washed, dried, calcined, weighed. The disadvantage is the duration of the analysis.
Известен способ [Авторское свидетельство СССР №710950, кл. C01F 17/00, G01N 21/24, B01D 11/04, 1978] определения РЗЭ в природных и технологических объектах в присутствии стронция, включающий экстракционное концентрирование РЗЭ карбоновыми кислотами, реэкстракцию и фотометрическое определение с применением арсеназо III. Недостатками известного способа являются недостаточные чувствительность и точность из-за потерь РЗЭ с органической фазой на стадии их реэкстракции, а также длительность процесса.The known method [USSR Author's Certificate No. 710950, class. C01F 17/00, G01N 21/24, B01D 11/04, 1978] determination of REE in natural and technological objects in the presence of strontium, including extraction concentration of REE by carboxylic acids, reextraction and photometric determination using arsenazo III. The disadvantages of this method are the lack of sensitivity and accuracy due to the loss of REE with the organic phase at the stage of their re-extraction, as well as the duration of the process.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения РЗЭ с арсеназо III в рудах, включающий перевод суммы РЗЭ в комплексное соединение с реагентом арсеназо III в кислой среде при рН 1,8 [Саввин С.Б. Арсеназо III. Методы фотометрического определения редких и актинидных элементов. М.: Атомиздат, 1966, с.179-180]. Разложение проб проводят сначала плавиковой кислотой с добавлением азотной кислоты, а затем, для перевода металлов в сульфаты, - серной кислотой с последующим упариванием до состояния влажных солей. Далее для перевода металлов в более высокие степени окисления к влажным солям добавляют воду и несколько капель перекиси водорода. Нерастворимые сульфаты кипятят в соляной кислоте до просветления раствора (т.е. полного растворения осадка не происходит). Для анализа руд с высоким содержанием кальция этот метод предусматривает предварительное осаждение гидроксидов металлов при избытке аммиака (для того, чтобы кальций остался в растворенном состоянии). Гидроксиды растворяют в соляной кислоте, обрабатывают щавелевой кислотой при нагревании и проводят длительную стадию вызревания осадка оксалатов РЗЭ (оксалаты Fe, Al, Ti и других металлов остаются в растворенном состоянии, а оксалаты РЗЭ выпадают в осадок). На следующий день осадок оксалатов РЗЭ отфильтровывают, промывают, высушивают, прокаливают. Прокаленный осадок растворяют в растворе соляной кислоты и далее анализируют фотометрическим методом с арсеназо III. Недостатками данного способа являются длительность (до 18 часов) и трудоемкость анализа, а также недостаточная точность.Closest to the proposed method in terms of technical nature and the achieved result is a method for photometric determination of REE with arsenazo III in ores, including the conversion of the sum of REE into a complex compound with arsenazo III reagent in an acidic medium at pH 1.8 [Savvin SB Arsenazo III. Methods for the photometric determination of rare and actinide elements. M .: Atomizdat, 1966, p. 179-180]. Decomposition of the samples is carried out first with hydrofluoric acid with the addition of nitric acid, and then, for the conversion of metals to sulfates, with sulfuric acid, followed by evaporation to the state of wet salts. Further, to transfer metals to higher oxidation states, water and a few drops of hydrogen peroxide are added to the wet salts. Insoluble sulfates are boiled in hydrochloric acid until the solution becomes clear (i.e., the precipitate does not completely dissolve). For the analysis of ores with a high calcium content, this method provides for the preliminary precipitation of metal hydroxides with an excess of ammonia (so that calcium remains in a dissolved state). Hydroxides are dissolved in hydrochloric acid, treated with oxalic acid when heated, and a long stage of maturation of the REE oxalates is carried out (the oxalates of Fe, Al, Ti and other metals remain in the dissolved state, and the REE oxalates precipitate). The next day, the precipitate of REE oxalates is filtered off, washed, dried, and calcined. The calcined precipitate is dissolved in a solution of hydrochloric acid and then analyzed by photometric method with arsenazo III. The disadvantages of this method are the duration (up to 18 hours) and the complexity of the analysis, as well as insufficient accuracy.
Целью изобретения и достигаемым техническим результатом является сокращение времени на проведение анализа (повышение экспрессности), а также снижение трудоемкости анализа и увеличение его точности.The aim of the invention and the achieved technical result is to reduce the time it takes to conduct an analysis (increasing expressness), as well as reducing the complexity of the analysis and increasing its accuracy.
Поставленная цель достигается описываемым способом фотометрического определения редкоземельных элементов, включающим разложение пробы, обработку пробы соляной кислотой, осаждение гидроксидов металлов, промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония, устранение мешающего влияния примесей, перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения, перевод редкоземельных элементов в окрашенные соединения с арсеназо III и последующее фотометрирование, при этом разложение пробы ведут путем сплавления со смесью безводных соды и буры, устранение мешающего влияния соединений титана проводят путем добавления перекиси водорода перед осаждением гидроксидов, устранение мешающего влияния другой части примесей проводят путем их маскирования перед фотометрированием, добавляя реагенты, образующие с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III.This goal is achieved by the described method for the photometric determination of rare-earth elements, including decomposition of the sample, processing of the sample with hydrochloric acid, precipitation of metal hydroxides, washing the precipitate of metal hydroxides with ammonium hydroxide, eliminating the interfering effect of impurities, converting insoluble compounds of rare-earth elements into soluble compounds, converting rare-earth elements to colored compounds with arsenazo III and subsequent photometry, while the decomposition of the sample is carried out by alloying a mixture with anhydrous soda and borax, eliminating the interfering effect of titanium compounds is carried out by adding hydrogen peroxide before precipitation of hydroxides, eliminating the interfering effect of another part of the impurities is carried out by masking them before photometry, adding reagents that form colorless soluble complex compounds with them more durable than compounds with arsenazo III.
Разложение пробы путем сплавления со смесью безводных соды и буры обеспечивает большую скорость разложения аналитический пробы, что обуславливает повышение экспрессности анализа.Decomposition of the sample by fusion with a mixture of anhydrous soda and borax provides a high rate of decomposition of the analytical sample, which leads to an increase in the expressness of the analysis.
Также разложение пробы путем сплавления со смесью безводной соды и буры обеспечивает полное разложение пробы. Это обеспечивает повышение точности анализа.Also, decomposition of the sample by fusion with a mixture of anhydrous soda and borax ensures complete decomposition of the sample. This provides improved analysis accuracy.
Кроме того, при разложении пробы путем сплавления со смесью безводной соды и буры отсутствуют какие-либо действия с использованием плавиковой, азотной и серной кислотами, а также операция по упариванию раствора, которые являются достаточно трудоемкими. Таким образом, снижается трудоемкость анализа.In addition, when the sample is decomposed by fusion with a mixture of anhydrous soda and borax, there are no actions using hydrofluoric, nitric, and sulfuric acids, as well as the operation of evaporating the solution, which are rather laborious. Thus, the complexity of the analysis is reduced.
Обработка пробы соляной кислотой обеспечивает перевод нерастворимых соединений металлов, содержащихся в пробе, в растворимые хлориды металлов.Processing the sample with hydrochloric acid ensures the transfer of insoluble metal compounds contained in the sample into soluble metal chlorides.
На данном этапе происходит выщелачивание плава (при взаимодействии разложенной пробы и соляной кислоты).At this stage, leaching of the melt occurs (with the interaction of the decomposed sample and hydrochloric acid).
В отличие от прототипа на данном этапе происходит полное растворение плава, что обеспечивает переход всех солей РЗЭ в раствор. Согласно прототипу выщелачивание производят только до просветления раствора, соответственно, часть солей РЗЭ остается в нерастворенном виде и не участвует в дальнейшем анализе, так как при помощи кислот, используемых в прототипе на данном этапе, не все соединения можно растворить полностью.In contrast to the prototype, at this stage, complete dissolution of the melt occurs, which ensures the transition of all REE salts into the solution. According to the prototype, leaching is carried out only until the solution is enlightened, respectively, part of the REE salts remains undissolved and does not participate in further analysis, since with the acids used in the prototype at this stage, not all compounds can be completely dissolved.
Кроме того, полностью можно растворить соединение, только разрушив его кристаллическую решетку целиком, а такое возможно, в подавляющем большинстве случаев, только при сплавлении.In addition, it is possible to completely dissolve a compound only by destroying its entire crystal lattice, and this is possible, in the vast majority of cases, only by fusion.
Таким образом, сплавление, применяемое на этапе разложения аналитической пробы, позволяет достичь полного перевода РЗЭ в растворенное состояние.Thus, the fusion used at the stage of decomposition of the analytical sample, allows to achieve a complete transfer of REE into a dissolved state.
Отсутствие указанных потерь РЗЭ в способе согласно настоящему изобретению обуславливает повышение точности заявленного способа.The absence of these REE losses in the method according to the present invention leads to an increase in the accuracy of the claimed method.
Осаждение гидроксидов металлов обеспечивает перевод редкоземельных металлов в нерастворимые гидроксиды. При этом в условиях осаждения гидроксидов редкоземельных металлов образующийся гидроксид кальция является растворимым.Precipitation of metal hydroxides provides the conversion of rare-earth metals into insoluble hydroxides. Moreover, under the conditions of deposition of rare earth metal hydroxides, the resulting calcium hydroxide is soluble.
Согласно настоящему изобретению перед осаждением гидроскидов в раствор добавляют перекись водорода для связывания титана в растворимый комплекс.According to the present invention, before the precipitation of the hydroskides, hydrogen peroxide is added to the solution to bind titanium to a soluble complex.
Таким образом, на этапе осаждения гидроксидов титан, также как и кальций, находится в растворимой форме в отличие от гидроксидов редкоземельных металлов.Thus, at the stage of precipitation of hydroxides, titanium, as well as calcium, is in a soluble form, in contrast to hydroxides of rare earth metals.
Вместе с гидроксидами редкоземельных металлов осаждаются гидроксиды других металлов-примесей, например алюминия и железа.Along with the hydroxides of rare-earth metals, hydroxides of other impurity metals, such as aluminum and iron, are precipitated.
Осаждение гидроксидов может быть выполнено с помощью добавления раствора аммиака. Также можно использовать другие реагенты, обеспечивающие превращение хлоридов металлов в гидроксиды металлов.Hydroxide precipitation can be accomplished by adding ammonia solution. You can also use other reagents that provide the conversion of metal chlorides to metal hydroxides.
Промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония обеспечивает удаление гидроксида кальция из осадка гидроксидов металлов.Washing the precipitate of metal hydroxides with ammonium hydroxide removes calcium hydroxide from the precipitate of metal hydroxides.
Перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения обеспечивает возможность дальнейшей реакции с арсеназо III и самого фотометрирования.The transfer of insoluble compounds of rare-earth elements into soluble compounds provides the possibility of further reaction with arsenazo III and photometry itself.
Перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения может быть выполнен путем добавления соляной кислоты при нагревании. Также можно использовать другие реагенты, обеспечивающие превращение гидроксидов металлов в растворимые соединения.The translation of insoluble compounds of rare earth elements into soluble compounds can be accomplished by adding hydrochloric acid when heated. Other reagents can also be used to convert the metal hydroxides to soluble compounds.
Маскирование примесей, гидроксиды которых были осаждены вместе с гидроксидами редкоземельных элементов, осуществляется с использованием реагентов, образующих с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III.Masking of impurities whose hydroxides were precipitated together with rare-earth hydroxides is carried out using reagents that form colorless soluble complex compounds with them more durable than compounds with arsenazo III.
В результате все оставшиеся примеси переводятся в бесцветные соединения, не оказывающие какое-либо влияние на результаты фотометрирования. Таким образом, при фотометрировании определяется количество только редкоземельных элементов.As a result, all remaining impurities are converted into colorless compounds that do not have any effect on the photometric results. Thus, during photometry, the amount of only rare-earth elements is determined.
Удаление соединений титана производится путем применения перекиси водорода перед осаждением гидроксидов, а маскирование примесей металлов, гидроксиды которых были осаждены вместе с гидроксидами редкоземельных элементов, осуществляется с использованием реагентов, образующих с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III, что позволяет устранить мешающее влияние примесей и оценить содержание редкоземельных элементов в пробе фотометрированием.The removal of titanium compounds is carried out by applying hydrogen peroxide before the precipitation of hydroxides, and the masking of metal impurities whose hydroxides were precipitated together with rare-earth hydroxides is carried out using reagents that form colorless soluble complex compounds with them that are more durable than compounds with arsenazo III, which allows eliminate the interfering effect of impurities and evaluate the content of rare-earth elements in the sample by photometry.
При этом отпадает необходимость в этапе осаждения оксалатов редкоземельных элементов, который используется в прототипе.This eliminates the need for the deposition stage of rare earth oxalates, which is used in the prototype.
Этап осаждения оксалатов является селективным по отношению к редкоземельным элементам, однако поскольку концентрация РЗЭ достаточно мала в растворе, то осадок оксалатов должен количественно осесть и вызреть. С уменьшением концентрации РЗЭ в анализируемых пробах это время необходимо увеличивать, часть РЗЭ теряется из-за неполного осаждения. При фильтровании и промывке оксалатов также происходят неизбежные потери определяемых элементов. Этап осаждения оксалатов является достаточно длительным и занимает приблизительно 10 часов.The stage of deposition of oxalates is selective with respect to rare-earth elements, however, since the concentration of REE is rather small in solution, the precipitate of oxalates must quantitatively settle and mature. With a decrease in the concentration of REE in the analyzed samples, this time must be increased, part of the REE is lost due to incomplete deposition. When filtering and washing oxalates, inevitable losses of the elements being determined also occur. The precipitation of oxalates is quite long and takes approximately 10 hours.
Кроме того, осаждение оксалатов РЗЭ заключается в обработке щавелевой кислотой при нагревании, охлаждении и вызревании осадка, отфильтровывании осадка оксалатов РЗЭ, промывании, сушке и их прокаливании, что является трудоемким процессом.In addition, the deposition of REE oxalates consists in processing with oxalic acid during heating, cooling and maturation of the precipitate, filtering out the precipitate of REE oxalates, washing, drying and calcining them, which is a laborious process.
Таким образом, перевод титана в растворимое состояние перед осаждением гидроксидов с использованием перекиси водорода и маскирование оставшихся примесей металлов, гидроксиды которых были осаждены вместе с гидроксидами редкоземельных элементов, с использованием реагентов, образующих с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III, позволяет увеличить экспрессность анализа, увеличить точность анализа и снизить трудоемкость анализа.Thus, the conversion of titanium to a soluble state before the precipitation of hydroxides using hydrogen peroxide and masking of the remaining metal impurities, the hydroxides of which were precipitated together with rare-earth hydroxides, using reagents that form colorless soluble complex compounds with them, are more durable than compounds with arsenazo III , allows you to increase the expressness of the analysis, increase the accuracy of the analysis and reduce the complexity of the analysis.
Предпочтительно осаждение и промывку гидроксидов металлов ведут в присутствии хлорида аммония. Хлористый аммоний улучшает структуру осадка (гидроксидов), а именно укрупняет структуру осадков и, соответственно, улучшает его фильтрацию, снижая потери гидроксидов и, соответственно, РЗЭ во время фильтрации. В результате повышается точность анализа.Preferably, the precipitation and washing of the metal hydroxides is carried out in the presence of ammonium chloride. Ammonium chloride improves the structure of the precipitate (hydroxides), namely, enlarges the structure of the precipitation and, accordingly, improves its filtration, reducing the loss of hydroxides and, accordingly, REE during filtration. As a result, the accuracy of the analysis increases.
Также предпочтительно промывку осадка гидроксидов металлов вести в присутствии перекиси водорода, которая обеспечивает полное удаления титана, ионы которого могли соосесть с гидроксидами.It is also preferable to wash the precipitate of metal hydroxides in the presence of hydrogen peroxide, which ensures complete removal of titanium, whose ions could coexist with hydroxides.
В случае если в пробе в качестве примеси содержится железо, то маскирование железа (Fe3+) осуществляют добавлением аскорбиновой кислоты, переводя его в (Fe3+).If the sample contains iron as an impurity, then iron (Fe 3+ ) is masked by adding ascorbic acid, converting it to (Fe 3+ ).
В случае если в пробе в качестве примеси содержится алюминий, то маскирование алюминия (Al3+) осуществляют добавлением сульфосалициловой кислоты.If the sample contains aluminum as an impurity, then masking of aluminum (Al 3+ ) is carried out by adding sulfosalicylic acid.
Безводные соду и буру готовят в соотношении по массе от 1,3 до 3 и пробу для разложения берут в диапазоне 0,2-0,7 грамма аналитической пробы на 5 граммов смеси безводной соды и буры, так как данные соотношения являются оптимальными для проведения анализа.Anhydrous soda and borax are prepared in a weight ratio of 1.3 to 3 and a sample for decomposition is taken in the range of 0.2-0.7 grams of an analytical sample per 5 grams of a mixture of anhydrous soda and borax, since these ratios are optimal for analysis .
Далее приводится подробное описание конкретного варианта выполнения изобретения.The following is a detailed description of a specific embodiment of the invention.
Для проведения анализа в платиновый тигель помещают 2,5 грамма смеси для сплавления, которая представляет собой смесь безводной соды и безводной буры в соотношении по массе соды к буре от 1,3 до 3. Указанное соотношение выбирается в зависимости от предполагаемого содержания тугоплавких соединений в пробе; чем выше содержание тугоплавких соединений, тем выше соотношение.For analysis, 2.5 grams of a fusion mixture is placed in a platinum crucible, which is a mixture of anhydrous soda and anhydrous borax in the ratio by weight of soda to drill from 1.3 to 3. The specified ratio is selected depending on the expected content of refractory compounds in the sample ; the higher the content of refractory compounds, the higher the ratio.
Затем туда же помещают навеску аналитической пробы 0,2-0,7 грамма. Масса аналитической пробы выбирается в зависимости от предполагаемого содержания РЗЭ; чем выше предполагаемое содержание РЗЭ, тем меньше навеска пробы.Then, a weighed portion of an analytical sample of 0.2-0.7 grams is placed there. The mass of the analytical sample is selected depending on the estimated content of REE; the higher the expected REE content, the smaller the sample weight.
Тщательно перемешивают содержимое тигля и после этого добавляют еще 2,5 грамма смеси для сплавления. Таким образом, берется 5 граммов смеси для сплавления на 0,2-0,7 грамма аналитической пробы.Thoroughly mix the contents of the crucible and then add another 2.5 grams of the alloy mixture. Thus, 5 grams of a fusion mixture is taken per 0.2-0.7 grams of an analytical sample.
Далее тигель осторожно помещают в муфельную печь при температуре от 800°С до 950°С и выдерживают тигель в муфельной печи 25 минут.Next, the crucible is carefully placed in a muffle furnace at a temperature of from 800 ° C to 950 ° C and the crucible is kept in a muffle furnace for 25 minutes.
На данном этапе происходит разложение аналитической пробы. В отличие от прототипа разложение пробы проводится в присутствии безводной соды и безводной буры. Разложение аналитической пробы указанным выше способом, а именно при сплавлении в присутствии безводных соды и буры при нагревании, обеспечивает большую скорость разложения аналитический пробы. Данный этап занимает приблизительно 0,5 часа.At this stage, the decomposition of the analytical sample. Unlike the prototype, the decomposition of the sample is carried out in the presence of anhydrous soda and anhydrous borax. The decomposition of an analytical sample by the above method, namely, by fusion in the presence of anhydrous soda and borax when heated, provides a high rate of decomposition of an analytical sample. This step takes approximately 0.5 hours.
Этап разложения аналитической пробы согласно прототипу занимает приблизительно 3 часа.The stage of decomposition of the analytical sample according to the prototype takes approximately 3 hours.
Таким образом, описанный выше этап разложения аналитической пробы согласно настоящему изобретению обуславливает повышение экспрессности анализа.Thus, the above-described step of decomposition of the analytical sample according to the present invention leads to an increase in the expressness of the analysis.
Используемое сплавление аналитической пробы с безводными содой и бурой обеспечивает более полное разложение пробы по сравнению с прототипом. Это обеспечивает повышение точности анализа.Used fusion of the analytical sample with anhydrous soda and borax provides a more complete decomposition of the sample compared to the prototype. This provides improved analysis accuracy.
Кроме того, согласно настоящему изобретению на данном этапе отсутствуют какие-либо действия с использованием плавиковой, азотной и серной кислотами, а также операция по упариванию раствора, которые являются достаточно трудоемкими.In addition, according to the present invention, at this stage there are no actions using hydrofluoric, nitric and sulfuric acids, as well as the operation of evaporating the solution, which are quite time-consuming.
Таким образом, описанный выше этап разложения аналитической пробы согласно настоящему изобретению обуславливает снижение трудоемкости анализа.Thus, the above-described step of decomposition of the analytical sample according to the present invention reduces the complexity of the analysis.
После охлаждения тигель переносят в химический стакан вместимостью 250-300 см3, выщелачивают содержимое тигля 50 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 20%, подогретой до 70-80°С и при этом кипятят 3-5 минут.After cooling, the crucible is transferred to a beaker with a capacity of 250-300 cm 3 , the contents of the crucible are leached with a 50 cm 3 solution of hydrochloric acid with a mass fraction of 20%, heated to 70-80 ° C and boiled for 3-5 minutes.
На данном этапе происходит выщелачивание раствора, а именно перевод нерастворимых соединений металлов в растворимые хлориды металлов.At this stage, the solution is leached, namely the transfer of insoluble metal compounds into soluble metal chlorides.
В отличие от прототипа на данном этапе происходит полное растворение плава, что обеспечивает переход всех солей РЗЭ в раствор. Согласно прототипу выщелачивание производят только до просветления раствора, соответственно, часть солей РЗЭ остается в нерастворенном виде и не участвует в дальнейшем анализе, так как при помощи кислот, используемых в прототипе на данном этапе, не все соединения можно растворить полностью.In contrast to the prototype, at this stage, complete dissolution of the melt occurs, which ensures the transition of all REE salts into the solution. According to the prototype, leaching is carried out only until the solution is enlightened, respectively, part of the REE salts remains undissolved and does not participate in further analysis, since with the acids used in the prototype at this stage, not all compounds can be completely dissolved.
Кроме того, полностью можно растворить соединение, только разрушив его кристаллическую решетку целиком, а такое возможно, в подавляющем большинстве случаев, только при сплавлении.In addition, it is possible to completely dissolve a compound only by destroying its entire crystal lattice, and this is possible, in the vast majority of cases, only by fusion.
Таким образом, сплавление, применяемое на этапе разложения аналитической пробы, позволяет достичь полного перевода РЗЭ в растворенное состояние.Thus, the fusion used at the stage of decomposition of the analytical sample, allows to achieve a complete transfer of REE into a dissolved state.
Отсутствие указанных потерь РЗЭ в способе согласно настоящему изобретению обуславливает повышение точности заявленного способа.The absence of these REE losses in the method according to the present invention leads to an increase in the accuracy of the claimed method.
После полного растворения плава содержимое стакана переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой 50 см3 полученного раствора и помещают в стакан вместимостью 250-300 см3, добавляют 2-3 грамма кристаллического хлористого аммония для улучшения структуры осадков при последующей стадии осаждения гидроокисей, 5 см перекиси водорода (30%-ной) для связывания титана в растворимый комплекс, перемешивая раствор после прибавления каждого реактива.After complete dissolution of the melt, the contents of the glass are transferred to a volumetric flask with a capacity of 250 cm, cooled, adjusted to the mark with distilled water, thoroughly mixed. 50 cm 3 of the resulting solution are pipetted out and placed in a glass with a capacity of 250-300 cm 3 , 2-3 grams of crystalline ammonium chloride are added to improve the precipitation structure in the subsequent hydroxide deposition step, 5 cm of hydrogen peroxide (30%) to bind titanium to soluble complex, stirring the solution after adding each reagent.
Стакан ставят в кристаллизатор с холодной водой и осаждают гидроксиды, добавляя раствор аммиака (25%-ного) до рН 9-10. Здесь происходит превращение хлоридов металлов в гидроксиды.The glass is placed in a crystallizer with cold water and hydroxides are precipitated by adding an ammonia solution (25%) to a pH of 9-10. Here, metal chlorides are converted to hydroxides.
Через 10-15 минут содержимое стакана переносят на фильтр «синяя лента» и промывают раствором хлористого аммония (1%-ного) с добавлением 25%-ной гидроокиси аммония (до появления запаха) и раствора перекиси водорода (10 капель на 100 см3 раствора).After 10-15 minutes, the contents of the glass are transferred to a blue ribbon filter and washed with a solution of ammonium chloride (1%) with the addition of 25% ammonium hydroxide (until odor) and a solution of hydrogen peroxide (10 drops per 100 cm 3 of solution )
На данном этапе происходит осаждение гидроксидов металлов в присутствие аммиака, аналогично прототипу.At this stage, the precipitation of metal hydroxides in the presence of ammonia, similar to the prototype.
В отличие от прототипа согласно настоящему изобретению перед самим осаждением гидроксидов добавляют хлористый аммоний, что улучшает структуру осадка (гидроксидов), а именно укрупняет структуру осадков и, соответственно, улучшает его фильтрацию, снижая потери гидроксидов, и, соответственно, РЗЭ во время фильтрации. В результате повышается точность заявленного способа.Unlike the prototype according to the present invention, ammonium chloride is added before the precipitation of hydroxides, which improves the structure of the precipitate (hydroxides), namely, enlarges the structure of the precipitation and, accordingly, improves its filtration, reducing the loss of hydroxides, and, accordingly, REE during filtration. As a result, the accuracy of the claimed method is improved.
Кроме того, перед самим осаждением гидроксидов в приготовленный раствор добавляют перекись водорода для связывания титана в растворимый комплекс.In addition, before the precipitation of hydroxides, hydrogen peroxide is added to the prepared solution to bind titanium to a soluble complex.
Также после осаждения и отфильтровывания осадка (гидроксидов), осадок промывают раствором хлористого аммония с добавлением гидроокиси аммония и раствора перекиси водорода. Здесь происходит удаление гидроксида кальция и, соответственно, самого кальция из пробы. Удаление гидроксида кальция происходит за счет его большей, по отношению к гидроксидам других металлов, растворимости.Also, after precipitation and filtering of the precipitate (hydroxides), the precipitate is washed with a solution of ammonium chloride with the addition of ammonium hydroxide and a solution of hydrogen peroxide. Here, the removal of calcium hydroxide and, accordingly, calcium itself from the sample takes place. Removal of calcium hydroxide occurs due to its greater solubility with respect to hydroxides of other metals.
Раствор перекиси водорода при промывке осадка необходим для полного удаления титана.A solution of hydrogen peroxide during washing of the precipitate is necessary to completely remove titanium.
Осадок на фильтре переносят в стакан, где проводилось осаждение гидроксидов, растворяют кипячением 2-3 минуты в растворе соляной кислоты (10%-ной), переводят на фильтр «красная лента», фильтруют, осадок на фильтре промывают водой, собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу вместимость 100 см3, доводят до метки водой, перемешивают.The filter cake was transferred to a beaker where hydroxide precipitation was carried out, dissolved by boiling for 2-3 minutes in a solution of hydrochloric acid (10%), transferred to a red ribbon filter, filtered, the filter cake was washed with water, collecting the filtrate and washings in a volumetric flask with a capacity of 100 cm 3 , bring to the mark with water, mix.
На данном этапе происходит растворение гидроксидов с получением растворимых хлоридов металлов, аналогично прототипу.At this stage, the dissolution of hydroxides occurs to obtain soluble metal chlorides, similar to the prototype.
Далее 2 см3 полученного фильтрата помещают в колбу вместимостью 50 см3, прибавляют 10 см3 воды, 1 см3 (1%-ной) аскорбиновой кислоты, перемешивают и выдерживают 2 минуты, прибавляют 0,5 см3 (10%-ной) сульфосалициловой кислоты, перемешивают и выдерживают 2 минуты, прибавляют 3 капли α-динитрофенола (0,1%-ного), нейтрализуют раствор гидроокисью аммония (25%-ной) до желтой окраски, далее прибавляют по каплям HCl (3-4%-ную) до обесцвечивания раствора, прибавляют 5 см3 буферного раствора (рН=2,2) и 2 см3 арсеназо III (0,1%-ного), перемешивают. Раствор в колбе доводят водой до метки и перемешивают.Then 2 cm 3 of the obtained filtrate is placed in a flask with a capacity of 50 cm 3 , 10 cm 3 of water, 1 cm 3 (1%) of ascorbic acid are added, stirred and incubated for 2 minutes, 0.5 cm 3 (10%) is added sulfosalicylic acid, stirred and incubated for 2 minutes, add 3 drops of α-dinitrophenol (0.1%), neutralize the solution with ammonium hydroxide (25%) to a yellow color, then add dropwise HCl (3-4% ) to discolor the solution, add 5 cm 3 of buffer solution (pH = 2.2) and 2 cm 3 of arsenazo III (0.1%), mix. The solution in the flask was adjusted to the mark with water and mixed.
На этом этапе способа согласно настоящему изобретению проводят маскирование железа Fe3+ и алюминия Al3+.At this stage of the method according to the present invention, iron Fe 3+ and aluminum Al 3+ are masked.
Аскорбиновая кислота вводится для маскирования мешающего влияния Fe3+. Аскорбиновая кислота переводит Fe3+ в Fe2+, которое не реагирует с арсеназо III.Ascorbic acid is introduced to mask the interfering effect of Fe 3+ . Ascorbic acid converts Fe 3+ to Fe 2+ , which does not react with arsenazo III.
Сульфосалициловая кислота вводится для маскирования мешающего влияния алюминия Al3+. Сульфосалициловая кислота образует с Al3+ бесцветное соединение более прочное, чем с арсеназо III.Sulfosalicylic acid is introduced to mask the interfering effect of aluminum Al 3+ . Sulfosalicylic acid forms a colorless compound with Al 3+ that is stronger than with arsenazo III.
Для образования устойчивых окрашенных комплексов РЗЭ с арсеназо III требуется обеспечить рН, равный 2,2 ед.For the formation of stable colored REE complexes with arsenazo III, a pH of 2.2 is required.
Для этого на данном этапе добавляют α-динитрофенол, раствор гидроокиси аммония и HCl с обеспечением среды близкой по значению рН к 2 ед.To do this, at this stage, α-dinitrophenol, a solution of ammonium hydroxide and HCl are added to provide a medium close in pH to 2 units.
Буферный раствор добавляют для поддержания рН на фиксированном уровне 2,2 ед. рН.A buffer solution is added to maintain a fixed pH of 2.2 units. pH
Через 30 минут измеряют величину оптической плотности полученного раствора на КФК-3.01 или другом аналогичном приборе в кювете толщиной 30 мм при длине волны 680 нм по отношению к раствору сравнения.After 30 minutes, measure the optical density of the resulting solution on KFK-3.01 or another similar device in a cell with a thickness of 30 mm at a wavelength of 680 nm with respect to the comparison solution.
Раствор сравнения получается в результате холостого опыта, который проводят через все стадии анализа со всеми реактивами без добавления на стадии сплавления анализируемой пробы. Это делается, чтобы учесть влияние всех применяемых реактивов на результат анализа.The comparison solution is obtained as a result of a blank experiment, which is carried out through all stages of the analysis with all reagents without adding the analyzed sample at the fusion stage. This is done to take into account the effect of all reagents used on the result of the analysis.
На данном этапе, аналогично прототипу, проводят фотометрическое определение содержания РЗЭ в присутствии арсеназо III.At this stage, similar to the prototype, a photometric determination of the REE content in the presence of arsenazo III is carried out.
Определение содержания РЗЭ проводят путем сравнения оптической плотности полученного раствора и холостого опыта.The determination of the REE content is carried out by comparing the optical density of the obtained solution and the blank experiment.
Далее по градуировочному графику определяют массу суммы РЗЭ в миллиграммах.Further, according to the calibration schedule, the mass of the sum of REE in milligrams is determined.
Для построения градуировочного графика в ряд мерных колб вместимостью 50 см3 вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора нитрата лантана, содержащего 0,01 мг La в 1 см3 раствора, и поступают аналогично описанному выше (прибавляют последовательно все реактивы).To build a calibration graph in a series of volumetric flasks with a capacity of 50 cm 3 enter 0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 cm 3 of a standard solution of lanthanum nitrate containing 0.01 mg of La in 1 cm 3 of solution and proceed as described above (all reagents are added sequentially).
Концентрации веществ в вышеприведенном примере выражены в массовых долях (%).The concentrations of the substances in the above example are expressed in mass fractions (%).
Далее в таблице 1 приводятся сравнительные данные при воспроизведении анализа по прототипу и при проведении анализа предлагаемым способом.The following table 1 shows comparative data when reproducing the analysis of the prototype and when conducting the analysis of the proposed method.
Таким образом, время выполнения анализа сокращается до 5,5 часов, снижается трудоемкость за счет применения более короткой стадии разложения проб и за счет отказа от длительной стадии осаждения оксалатов РЗЭ, их промывания, сушки, прокалки, растворения.Thus, the analysis execution time is reduced to 5.5 hours, the complexity is reduced due to the use of a shorter stage of decomposition of samples and due to the rejection of the long stage of deposition of REE oxalates, their washing, drying, calcination, dissolution.
Точность определения увеличивается за счет более полного разложения пробы, сокращения числа аналитических операций и соответственного уменьшения потерь определяемых элементов на каждой стадии. В отличие от прототипа в предлагаемом способе на стадии выщелачивания сплавленной пробы соляной кислотой не остается нерастворимых соединений. На стадии осаждения и промывки гидроксидов в предлагаемом способе используется структурирующая добавка хлорида аммония, что позволяет снизить потери РЗЭ при фильтровании и промывке осадков.The accuracy of the determination is increased due to a more complete decomposition of the sample, a reduction in the number of analytical operations and a corresponding reduction in the losses of the determined elements at each stage. Unlike the prototype, in the proposed method at the stage of leaching the fused sample with hydrochloric acid, there are no insoluble compounds. At the stage of deposition and washing of hydroxides in the proposed method, a structuring additive of ammonium chloride is used, which allows to reduce the loss of REE during filtering and washing of sediments.
В отличие от прототипа в предлагаемом способе отсутствует стадия получения оксалатов РЗЭ. Так как концентрация РЗЭ достаточно мала в растворе, то осадок оксалатов должен количественно осесть и вызреть. С уменьшением концентрации РЗЭ в анализируемых пробах это время необходимо увеличивать, часть РЗЭ теряется из-за неполного осаждения. При фильтровании и промывке оксалатов также происходят неизбежные потери определяемых элементов.In contrast to the prototype in the proposed method there is no stage for the production of REE oxalates. Since the concentration of REE is quite small in solution, the precipitate of oxalates should quantitatively precipitate and mature. With a decrease in the concentration of REE in the analyzed samples, this time must be increased, part of the REE is lost due to incomplete deposition. When filtering and washing oxalates, inevitable losses of the elements being determined also occur.
Вместо осаждения оксалатов РЗЭ в предлагаемом способе первую часть примесей, такую как соединения Ti4+, переводят в растворимое состояние перед этапом осаждения гидроксидов РЗЭ, а кальций удаляют во время промывки гидроксидов. Таким образом, первая часть примесей удаляется из анализируемой пробы.Instead of precipitating REE oxalates in the proposed method, the first part of impurities, such as Ti 4+ compounds , is brought into a soluble state before the REE hydroxide precipitation step, and calcium is removed during washing of the hydroxides. Thus, the first part of the impurities is removed from the analyzed sample.
Вторая часть примесей (железо и алюминий) остается в пробе. Однако ее влияние устраняется путем введения соединений, образующих со второй частью примесей бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем с арсеназо III.The second part of the impurities (iron and aluminum) remains in the sample. However, its influence is eliminated by introducing compounds that form, with the second part of the impurities, colorless soluble complex compounds more durable than with arsenazo III.
Как видно из вышеприведенного описания, согласно предлагаемому изобретению все примеси делятся на две группы.As can be seen from the above description, according to the invention, all impurities are divided into two groups.
Во вторую группу примесей попадают примеси, для которых существуют реагенты, образующие с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем их окрашенные соединения с арсеназо III, соответственно, к которым возможно применить маскирование (Al3+ и Fe3+).The second group of impurities includes impurities for which there are reagents that form colorless soluble complex compounds with them that are more durable than their colored compounds with arsenazo III, respectively, to which masking can be applied (Al 3+ and Fe 3+ ).
В первую группу попадают остальные примеси. А именно, примеси, для которых не существуют реагенты, образующие с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем с арсеназо III, соответственно, к которым невозможно применить маскирование (Са2+ и Ti4+).The remaining impurities fall into the first group. Namely, impurities for which reagents do not exist, forming colorless soluble complex compounds with them are stronger than with arsenazo III, respectively, to which masking (Ca 2+ and Ti 4+ ) cannot be applied.
Claims (5)
разложение пробы,
обработку разложенной пробы соляной кислотой,
осаждение гидроксидов металлов,
промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония,
устранение мешающего влияния примесей,
перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения,
перевод редкоземельных элементов в окрашенные соединения с арсеназо III и последующее фотометрирование, отличающийся тем,
что разложение пробы ведут путем сплавления со смесью безводных соды и буры,
устранение мешающего влияния соединений титана проводят путем добавления перекиси водорода перед осаждением гидроксидов,
устранение мешающего влияния железа Fe3+ и алюминия Al3+ проводят путем их маскирования перед фотометрированием, при этом маскирование железа Fe3+ осуществляют добавлением аскорбиновой кислоты и маскирование алюминия Al3+ осуществляют добавлением сульфосалициловой кислоты.1. The method of photometric determination of rare earth elements, including
sample decomposition,
processing the decomposed sample with hydrochloric acid,
precipitation of metal hydroxides,
washing the precipitate of metal hydroxides with ammonium hydroxide,
elimination of the interfering effect of impurities,
the translation of insoluble compounds of rare earth elements into soluble compounds,
the conversion of rare earth elements into colored compounds with arsenazo III and subsequent photometry, characterized in that
that the decomposition of the sample is carried out by fusion with a mixture of anhydrous soda and borax,
elimination of the interfering effect of titanium compounds is carried out by adding hydrogen peroxide before the precipitation of hydroxides,
eliminating the interfering effect of Fe 3+ iron and Al 3+ aluminum is carried out by masking them before photometry, while Fe 3+ iron is masked by adding ascorbic acid and masking of Al 3+ aluminum is carried out by adding sulfosalicylic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012127424/05A RU2511375C2 (en) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Method of photometric determination of rare earth elements |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012127424/05A RU2511375C2 (en) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Method of photometric determination of rare earth elements |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012127424A RU2012127424A (en) | 2014-01-20 |
| RU2511375C2 true RU2511375C2 (en) | 2014-04-10 |
Family
ID=49944603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012127424/05A RU2511375C2 (en) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Method of photometric determination of rare earth elements |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2511375C2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113604686A (en) * | 2021-06-24 | 2021-11-05 | 益阳鸿源稀土有限责任公司 | Precipitation method of aluminum-containing rare earth feed liquid |
| CN114112614A (en) * | 2021-12-01 | 2022-03-01 | 浙江大学 | Method for determining ammonia nitrogen in soil by using water quality ammonia nitrogen rapid detection kit |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU709544A1 (en) * | 1975-10-27 | 1980-01-15 | Государственный Всесоюзный Проектный И Научно-Исследовательский Институт "Гипронинеметаллоруд" | Method of determining iron in silicate materials |
| SU710950A1 (en) * | 1978-03-01 | 1980-01-25 | Государственный Ордена Октябрьской Революции Научно-Исследовательский И Проектный Институт Редкометаллургической Промышленности "Гиредмет" | Method of extractional photometric determination of rare-earth elements and yttrium |
| SU833523A1 (en) * | 1978-12-25 | 1981-05-30 | Харьковский Ордена Ленина Политехническийинститут Им.B.И.Ленина | Method of photometric determination of rare-earth elements in presence of zirconium |
| SU1282000A1 (en) * | 1985-02-27 | 1987-01-07 | Самаркандский Государственный Университет Им.А.Навои | Method of determining rare-earth elements |
| SU1748056A1 (en) * | 1990-06-18 | 1992-07-15 | Институт Геохимии И Физики Минералов Ан Усср | Method of determination of rare-earth elements |
| CN1250047A (en) * | 1999-09-07 | 2000-04-12 | 华东师范大学 | Dibromo-p-methyl azochlorosulfonate and its producing process |
-
2012
- 2012-07-02 RU RU2012127424/05A patent/RU2511375C2/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU709544A1 (en) * | 1975-10-27 | 1980-01-15 | Государственный Всесоюзный Проектный И Научно-Исследовательский Институт "Гипронинеметаллоруд" | Method of determining iron in silicate materials |
| SU710950A1 (en) * | 1978-03-01 | 1980-01-25 | Государственный Ордена Октябрьской Революции Научно-Исследовательский И Проектный Институт Редкометаллургической Промышленности "Гиредмет" | Method of extractional photometric determination of rare-earth elements and yttrium |
| SU833523A1 (en) * | 1978-12-25 | 1981-05-30 | Харьковский Ордена Ленина Политехническийинститут Им.B.И.Ленина | Method of photometric determination of rare-earth elements in presence of zirconium |
| SU1282000A1 (en) * | 1985-02-27 | 1987-01-07 | Самаркандский Государственный Университет Им.А.Навои | Method of determining rare-earth elements |
| SU1748056A1 (en) * | 1990-06-18 | 1992-07-15 | Институт Геохимии И Физики Минералов Ан Усср | Method of determination of rare-earth elements |
| CN1250047A (en) * | 1999-09-07 | 2000-04-12 | 华东师范大学 | Dibromo-p-methyl azochlorosulfonate and its producing process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012127424A (en) | 2014-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Abreu et al. | Purification of rare earth elements from monazite sulphuric acid leach liquor and the production of high-purity ceric oxide | |
| Jorjani et al. | The production of rare earth elements group via tributyl phosphate extraction and precipitation stripping using oxalic acid | |
| Pepper et al. | Comprehensive examination of acid leaching behaviour of mineral phases from red mud: Recovery of Fe, Al, Ti, and Si | |
| Silva et al. | Selective precipitation of high-quality rare earth oxalates or carbonates from a purified sulfuric liquor containing soluble impurities | |
| Li et al. | Solvent extraction of vanadium from a stone coal acidic leach solution using D2EHPA/TBP: Continuous testing | |
| CN103468967B (en) | Extraction method of platinum in high-concentration platinum solution | |
| CN103420416A (en) | Ammonium metavanadate preparation method | |
| CN102912135A (en) | Method for treating molybdenum removal slag | |
| CN109502644A (en) | The method that alkalinity prepares high purity vanadic anhydride containing vanadium leachate | |
| RU2511375C2 (en) | Method of photometric determination of rare earth elements | |
| Liu et al. | Coordination mechanism of aluminum with oxalate and fluoride in aluminum crystallization from vanadium extraction wastewater | |
| US3206276A (en) | Process for recovery of pure v2o5 from vanadium bearing materials | |
| Rout et al. | Unraveling the coordination approach of Eu (iii) in cyphos nitrate ionic liquid–a comprehensive luminescence spectroscopy study | |
| CN108120711A (en) | A kind of method that Holo-Al content in steel is measured using inductively coupled plasma atomic emission spectrometer | |
| CN103091453A (en) | Method for measuring magnesium content in fluxing agent II | |
| CN102830074B (en) | The quantitative analysis method of scandium in titanium slag chlorination discarded object | |
| WO2018227674A1 (en) | Method for removing radioactive thorium element in rare earth mineral | |
| RU2605741C1 (en) | Method of processing tungsten concentrates | |
| CN103508481A (en) | Method of preparing spectrally-pure superfine silver chloride | |
| RU2504594C1 (en) | Method of extracting molybdenum and cerium from spent iron oxide catalysts for dehydrogenating olefin and alkyl aromatic hydrocarbons | |
| Eisele | Producing alumina from clay by the hydrochloric acid process, a bench-scale study | |
| CN103983530A (en) | Method for measuring content of tungsten in impure tungsten product | |
| JP2020027103A (en) | Quantitatively measuring method of phosphorous in solution | |
| RU2260063C2 (en) | Extractant for extracting metals and method for producing it | |
| Jiang et al. | Solvent extraction of scandium from chlorination system with EHPAEH |