RU2508391C1 - Method of extracting oil-free paraffins by crystallisation using selective solvents - Google Patents
Method of extracting oil-free paraffins by crystallisation using selective solvents Download PDFInfo
- Publication number
- RU2508391C1 RU2508391C1 RU2012128187/04A RU2012128187A RU2508391C1 RU 2508391 C1 RU2508391 C1 RU 2508391C1 RU 2012128187/04 A RU2012128187/04 A RU 2012128187/04A RU 2012128187 A RU2012128187 A RU 2012128187A RU 2508391 C1 RU2508391 C1 RU 2508391C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solvent
- filter
- layer
- paraffin
- calcium hydroxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтепереработки и может использоваться при производстве парафина.The invention relates to the field of oil refining and can be used in the production of paraffin.
Для получения твердых парафинов наиболее универсальными являются методы кристаллизации с применением избирательных растворителей. Такие методы могут применяться практически для любого сырья, начиная от дистиллятов дизельного топлива и кончая тяжелыми остаточными продуктами. При этом можно вырабатывать парафины, практически полностью освобожденные от масла с температурами плавления от 15-27 до 80°С и выше.To obtain solid paraffins, the most universal are crystallization methods using selective solvents. Such methods can be applied to almost any raw material, ranging from diesel distillates to heavy residual products. In this case, it is possible to produce paraffins that are almost completely freed from oil with melting points from 15-27 to 80 ° C and above.
Кристаллизационное разделение - это процесс разделения растворов, при котором в определенных условиях один из компонентов раствора выпадает в осадок, образуя твердую (кристаллическую) фазу с последующим отделением последней из суспензии. При этом кристаллы обычно представляют собой твердые химически однородные тела, т.е. кристаллизационное разделение позволяет получить один из компонентов смеси в достаточно чистом виде.Crystallization separation is the process of separation of solutions, in which under certain conditions one of the components of the solution precipitates, forming a solid (crystalline) phase, followed by separation of the latter from the suspension. In this case, crystals are usually solid chemically homogeneous bodies, i.e. crystallization separation allows one to obtain one of the components of the mixture in a sufficiently pure form.
В технологии переработки нефти кристаллизация нашла широкое применение при производстве парафина в следующих процессах: при депарафинизации масел - удаление из масляных фракций нефти, кипящих выше 350°С, высокоплавких парафиновых углеводородов с целью снижения температуры застывания масел; при обезмасливании гача, полученного при депарафинизации масел, - процесс предназначен для отделения более высокоплавких нормальных алканов изостроения (А.К.Мановян. Технология первичной переработки нефти и природного газа. Москва: Химия, 2001 г.).In oil refining technology, crystallization has found wide application in the production of paraffin in the following processes: in the dewaxing of oils - the removal of high melting paraffin hydrocarbons from oil fractions of oil boiling above 350 ° C in order to lower the pour point of oils; when de-oiling the gach obtained by dewaxing oils, the process is designed to separate the higher-melting normal alkanes of isostructure (A.K. Manovyan. Technology of primary processing of oil and natural gas. Moscow: Chemistry, 2001).
Для осуществления процесса кристаллизации было испытано и предложено несколько сотен различных растворителей. Эффективность данного процесса зависит от многих факторов, в том числе от таких, как состав растворителя и его качество. Растворитель должен хорошо растворять углеводороды масел и плохо или совсем не растворять парафиновые углеводороды, а также способствовать легкому отделению кристаллов от жидкости в процессе фильтрования; должен иметь невысокую температуру кипения, чтобы легко было отделить его от продуктов фильтрования; не должен быть токсичным и легковоспламеняющимся; при температурах процесса он должен быть химически малоактивным во избежание коррозии оборудования; должен быть недорогим. В процессе депарафинизации и обезмасливания применяют двойные растворители: смеси кетона (ацетон или метилэтилкетон (МЭК)) и толуола (Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. «Производство парафинов». М.: Химия, 1973, стр.112-115).To carry out the crystallization process, several hundred different solvents were tested and proposed. The effectiveness of this process depends on many factors, including such as the composition of the solvent and its quality. The solvent should dissolve oil hydrocarbons well and not dissolve paraffin hydrocarbons poorly or completely, and also facilitate easy separation of crystals from the liquid during the filtering process; should have a low boiling point so that it is easy to separate it from the filtration products; should not be toxic and flammable; at process temperatures it should be chemically inactive to avoid equipment corrosion; should be inexpensive. In the process of dewaxing and de-oiling, double solvents are used: mixtures of ketone (acetone or methyl ethyl ketone (MEK)) and toluene (Pereverzev AN, Bogdanov NF, Roshchin Yu.N. “Production of paraffins.” M .: Chemistry, 1973 , pp. 112-115).
При производстве парафина на ООО «ЛУКОЙЛ - Нижегороднефтеоргсинтез» применяется растворитель, в состав которого входит МЭК-55-65%, толуол - 35-45%, вода 0,5-1,0 масс.%.In the production of paraffin, OOO LUKOIL-Nizhegorodnefteorgsintez uses a solvent, which includes MEK-55-65%, toluene - 35-45%, water 0.5-1.0 wt.%.
Опыт работы производства смазочных масел свидетельствует, что на протяжении длительного времени наблюдается высокая скорость коррозии трубопроводов и оборудования при получении парафина. Среднегодовые данные гравиметрических испытаний образцов свидетелей скорости коррозии оборудования за период с 2005 по 2010 год показали, что наибольшей коррозионной активностью обладает влажный растворитель, отходящий из отпарных колонн блоков регенерации растворителя из растворов парафина и слоп-вокса.Experience in the production of lubricating oils indicates that for a long time there has been a high corrosion rate of pipelines and equipment upon receipt of paraffin. The average annual data of gravimetric tests of samples of witnesses of the corrosion rate of equipment for the period from 2005 to 2010 showed that the wetting agent leaving the stripping columns of solvent recovery units from solutions of paraffin and slop wax has the highest corrosive activity.
Согласно литературным данным (Избирательные растворители в переработке нефти. Гурвич В.Л., Сосновский Н.П. Москва, 1953, стр.208) в 10%-ном водном растворе МЭК при отсутствии доступа воздуха происходит образование уксусной кислоты и выделение газа: СН3СОСНСН3+Н2O=СН3СООН+С2Н6. В свою очередь уксусная кислота, взаимодействуя с кетоном, образует уксусный ангидрид, который является коррозионно-активным агентом. Продукты химической реакции металла оборудования и уксусного ангидрида (уксусной кислоты) также являются высококоррозионно-активными веществами. Кроме того, предполагается присутствие в растворителе нафтеновых кислот, обладающих высокой поверхностной активностью и способных вызывать коррозию металлов.According to literature data (Selective solvents in oil refining. Gurvich VL, Sosnovsky NP Moscow, 1953, p. 208) in a 10% aqueous solution of MEK, in the absence of air access, acetic acid is formed and gas is released: СН3СОСНСН3 + H2O = CH3COOH + C2H6. In turn, acetic acid, interacting with a ketone, forms acetic anhydride, which is a corrosive agent. The chemical reaction products of equipment metal and acetic anhydride (acetic acid) are also highly corrosive substances. In addition, the presence in the solvent of naphthenic acids with high surface activity and capable of causing corrosion of metals is assumed.
Производство парафина включает смешение сырья с растворителем, охлаждение полученной смеси, при котором происходит кристаллизация парафиновых углеводородов, последующее отфильтровывание образовавшихся кристаллов от охлажденной смеси, отгонку и регенерацию растворителя (Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. «Производство парафинов». М.: Химия, 1973, стр.111-130). Смешение сырья с растворителем, охлаждение с последующей кристаллизацией производят как при депарафинизации масел, так и при обезмасливании гача. Растворитель в том и другом случае, как правило, один и тот же, аппаратурное оформление процесса и принципы ведения технологического режима совпадают. В результате кристаллизации выпадают кристаллы парафиновых углеводородов. Оба процесса могут быть реализованы при производстве парафина как вместе, так и отдельно, обезмасливание может быть одно-, двух- и более ступенчатым.Paraffin production includes mixing raw materials with a solvent, cooling the resulting mixture, during which crystallization of paraffin hydrocarbons occurs, subsequent filtering of the formed crystals from the cooled mixture, distillation and regeneration of the solvent (Pereverzev AN, Bogdanov N.F., Roshchin Yu.N. “ The production of paraffins ". M: Chemistry, 1973, pp. 111-130). Mixing the raw material with a solvent, cooling, followed by crystallization is carried out both during the dewaxing of oils, and during the deoxidation of the oil. The solvent in both cases, as a rule, is the same, the hardware design of the process and the principles of maintaining the technological regime coincide. Crystallization precipitates paraffin hydrocarbon crystals. Both processes can be implemented in the production of paraffin, both together and separately, de-oiling can be one, two or more steps.
Данный способ, выбранный авторами в качестве прототипа, не предусматривает применение мер по снижению коррозии оборудования.This method, the authors selected as a prototype, does not provide for the use of measures to reduce corrosion of equipment.
Цель изобретения - разработка способа производства парафина, позволяющего снизить коррозионный износ оборудования.The purpose of the invention is the development of a method for the production of paraffin, which reduces corrosion wear of equipment.
Поставленная цель решается предлагаемым в качестве изобретения способом выделения обезмасленных парафинов кристаллизацией с применением избирательных растворителей, который отличается от известного тем, что перед смешением растворителя с сырьем растворитель подвергают фильтрации в намывном фильтре через слой нейтрализующего агента - гидроксида кальция, причем намывной слой формируют путем неоднократного пропускания через фильтр суспензии сухого растворителя и гидроксида кальция, взятых в соотношении, обеспечивающем создание такого слоя с достаточной активностью нейтрализующего агента; замену намывного слоя производят при разнице показателей рН водной вытяжки растворителя на входе и выходе из фильтра - нейтрализатора менее 0,3 ед.The goal is solved by the proposed invention as a method for the separation of oil-free paraffins by crystallization using selective solvents, which differs from the known one in that before mixing the solvent with the raw material, the solvent is filtered in a pre-filter through a layer of a neutralizing agent, calcium hydroxide, and the pre-filter is formed by repeatedly passing through a filter, suspensions of dry solvent and calcium hydroxide taken in a ratio that ensures the creation of ith layer with sufficient neutralizing agent activity; replacement of the alluvial layer is carried out at a difference in the pH of the aqueous extract of the solvent at the inlet and outlet of the filter - converter of less than 0.3 units
Применение данного способа обеспечивает снижение коррозионной активности растворителя, что в свою очередь приводит к снижению скорости коррозии и эрозии оборудования, к снижению содержания механических примесей в продукте - парафине-сырце. Дополнительное оборудование, необходимое для осуществления предлагаемого способа - насос; мешалка для смешения растворителя и гидроксида кальция; намывной фильтр для фильтрации растворителя, не является дорогостоящим и доступно на российском рынке.The use of this method provides a decrease in the corrosive activity of the solvent, which in turn leads to a decrease in the corrosion rate and erosion of equipment, to a decrease in the content of mechanical impurities in the raw paraffin product. Additional equipment necessary for the implementation of the proposed method is a pump; a mixer for mixing solvent and calcium hydroxide; an in-line filter for solvent filtration is not expensive and is available on the Russian market.
Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.The proposed method is as follows.
На фильтровальных элементах намывного фильтра создают намывной слой Са(ОН)2. Для этого смешивают сухой растворитель и гидроксид кальция. Сухой растворитель подают в мешалку, туда же загружают расчетное количество Са(ОН)2. После загрузки Са(ОН)2 включается перемешивающее устройство и производится перемешивание суспензии в мешалке в течение 30-40 минут.On the filter elements of the pre-filter, an all-in layer of Ca (OH) 2 is created . For this, dry solvent and calcium hydroxide are mixed. The dry solvent is fed into the mixer, the calculated amount of Ca (OH) 2 is also loaded there . After loading Ca (OH) 2, the mixing device is turned on and the suspension in the mixer is mixed for 30-40 minutes.
По истечении заданного времени начинается стадия создания намывного слоя на фильтровальных элементах путем циркуляции суспензии Са(ОН)2 по схеме: мешалка - циркуляционный насос - намывной фильтр-мешалка. Контроль полноты создания намывного слоя на фильтрующих элементах производится визуально по наличию частиц Са(ОН)2 в пробе растворителя, отобранной на входе и выходе из намывного фильтра. Процесс создания намывного слоя считается законченным при отсутствии в пробах частиц гидроксида кальция. Растворитель направляют на смешение с сырьем. Формирование намывного слоя происходит за счет поэтапного равномерного распределения твердых частиц Са(ОН)2 при фильтрации смеси растворителя и Са(ОН)2 через слой фильтрующей ткани, закрепленной на фильтровальном элементе.After the set time has elapsed, the stage of creating an alluvial layer on the filter elements begins by circulating a Ca (OH) 2 suspension according to the scheme: mixer - circulation pump - alluvial filter-mixer. The completeness of the creation of an alluvial layer on the filtering elements is controlled visually by the presence of Ca (OH) 2 particles in the solvent sample taken at the inlet and outlet of the alluvial filter. The process of creating an alluvial layer is considered complete if there are no calcium hydroxide particles in the samples. The solvent is sent to mixing with the raw material. The formation of an alluvial layer occurs due to a gradual uniform distribution of Ca (OH) 2 solid particles during the filtration of a mixture of solvent and Ca (OH) 2 through a layer of filter cloth fixed to the filter element.
Оптимальное количество гидроксида кальция в суспензии составляет 6-8 масс.%. Количество Са(ОН)2 менее шести процентов не обеспечивает достаточной степени нейтрализации растворителя и необходимого периода эффективной работы фильтра. Ограничение максимального количества Са(ОН)2 обусловлено конструктивными особенностями намывного фильтра. При содержании в растворителе более восьми процентов Са(ОН)2 во время создания намывного слоя происходит смыкание слоев Са(ОН)2 на фильтровальных элементах, что приводит к выходу из строя фильтра. На ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез» используется намывной фильтр с выгрузкой сухого осадка - модель CRI 610DV-7.9/1500-70 компании Amafiltergroup.Расчет количества нейтрализующего агента производится исходя из конструктивных особенностей фильтра.The optimal amount of calcium hydroxide in suspension is 6-8 wt.%. The amount of Ca (OH) 2 less than six percent does not provide a sufficient degree of neutralization of the solvent and the necessary period of effective operation of the filter. The limitation of the maximum amount of Ca (OH) 2 is due to the design features of the alluvial filter. When the solvent contains more than eight percent of Ca (OH) 2 during the creation of the alluvial layer, the Ca (OH) 2 layers are closed on the filter elements, which leads to filter failure. LUKOIL-Nizhegorodnefteorgsintez LLC uses a pre-filter with dry sludge discharge - model CRI 610DV-7.9 / 1500-70 from Amafiltergroup. The amount of neutralizing agent is calculated based on the design features of the filter.
Преимуществом использования фильтра с намывным слоем Са(ОН)2 является высокая нейтрализующая способность данного реагента, отсутствие его уноса в систему установки, чего не удалось добиться при использовании других нейтрализующих агентов (отбеливающая глина, NaOH).The advantage of using a filter with a Ca (OH) 2 precoated layer is the high neutralizing ability of this reagent, the absence of its entrainment into the installation system, which was not achieved using other neutralizing agents (bleaching clay, NaOH).
Фильтры с намывным слоем выпускаются различными производителями (компаниями Amafiltergroup; Dr.М. Dr.Muller AG; Cuno), в основном применяются при осветлении растительных масел и в пивоваренной промышленности. Имеется опыт промышленного применения фильтрационных систем Fundabac компании Amafiltergroup при нейтрализации и обезвоживании смолы пиролиза оксидом/гидроксидом кальция (Китайская республика).Filters with a bulk layer are produced by various manufacturers (companies Amafiltergroup; Dr. M. Dr. Muller AG; Cuno), mainly used in the clarification of vegetable oils and in the brewing industry. Amafiltergroup has experienced industrial use of Fundabac filtration systems in the neutralization and dehydration of pyrolysis resin with calcium oxide / hydroxide (China).
С 2011 года растворитель, отходящий с блоков регенерации растворителя из растворов парафина и слоп-вокса установки обезмасливания гача, перед смешением с сырьем фильтруется в намывном фильтре (нейтрализаторе). Фиксируется водородный показатель (рН) на входе и на выходе фильтра, а также в емкостях-сборниках сухого и влажного растворителя.Since 2011, the solvent leaving the solvent recovery units from solutions of paraffin and slop wax of the oil de-oiling unit has been filtered in a pre-filter (neutralizer) before mixing with the raw materials. The hydrogen indicator (pH) is fixed at the inlet and at the outlet of the filter, as well as in collection containers of dry and wet solvent.
До использования предлагаемого способа водородный показатель (рН) растворителя в емкости-сборнике влажного растворителя составлял 3,8-4,3 ед., скорость коррозии образцов свидетелей, установленных на критичном оборудовании установки, достигала 1,5 мм/год.Before using the proposed method, the hydrogen index (pH) of the solvent in the collection tank of the wet solvent was 3.8-4.3 units, the corrosion rate of witness samples installed on critical equipment of the installation reached 1.5 mm / year.
По истечении трех месяцев после начала использования предлагаемого способа, в течение которых было проведено несколько перезагрузок Са(ОН)2 в намывном фильтре, рН растворителя в емкости-сборнике влажного растворителя постепенно повысился до 6,0-6,5 ед., скорость коррозии образцов свидетелей снизилась до 0,1-0,2 мм/год.After three months after the start of the use of the proposed method, during which several Ca (OH) 2 recharges were carried out in the pre-filter, the pH of the solvent in the wet solvent collection tank gradually increased to 6.0-6.5 units, the corrosion rate of the samples witnesses decreased to 0.1-0.2 mm / year.
Контроль эффективности работы предлагаемого способа осуществляется:Monitoring the effectiveness of the proposed method is carried out:
- по данным гравиметрических испытаний образцов-свидетелей, установленных на критичном оборудовании;- according to gravimetric tests of witness specimens installed on critical equipment;
- по изменению рН водной вытяжки растворителя на входе и выходе из фильтра-нейтрализатора, в емкостях-сборниках сухого и влажного растворителя.- by changing the pH of the aqueous extract of the solvent at the inlet and outlet of the filter-neutralizer, in containers-collectors of dry and wet solvent.
При разнице рН среды на входе и выходе из намывного фильтра менее 0,3 ед. поэтапно проводятся следующие операции:When the pH difference at the inlet and outlet of the alluvial filter is less than 0.3 units. the following operations are carried out in stages:
- прекращается подача растворителя в фильтр;- stops the flow of solvent into the filter;
- производится освобождение корпуса фильтра от растворителя;- the filter housing is released from the solvent;
- сушка намывного слоя гидроксида кальция на фильтровальных элементах;- drying an alluvial layer of calcium hydroxide on the filter elements;
- выгрузка гидроксида кальция в бункер.- unloading calcium hydroxide into the hopper.
После этого повторяются операции по созданию намывного слоя и пуска схемы фильтрации растворителя в работу.After this, the operations are repeated to create an alluvial layer and start the solvent filtration scheme into operation.
В доступной литературе информации о подобном способе производства парафина не обнаружено, что позволяет судить о соответствии предлагаемого технического решения критериям патентоспособности «новизна» и «изобретательский уровень».In the available literature, information on a similar method for the production of paraffin was not found, which makes it possible to judge whether the proposed technical solution meets the patentability criteria of “novelty” and “inventive step”.
Предлагаемый в качестве изобретения способ можно проиллюстрировать следующими примерами.Proposed as an invention, the method can be illustrated by the following examples.
Пример 1. Использование в качестве нейтрализующего агента отбеливающей глиныExample 1. Use as a neutralizing agent whitening clay
В соответствии с предлагаемым техническим решением в мешалку закачали сухой растворитель в количестве - 0,9 т. Загрузили отбеливающую глину в количестве - 80 кг, что составляет 8% от массы суспензии. Перемешали. Начали процесс создания намывного слоя на фильтровальных элементах по схеме мешалка-насос-фильтр-мешалка. Закончили создание намывного слоя, проконтролировав отсутствие частиц глины в растворителе.In accordance with the proposed technical solution, a dry solvent in an amount of 0.9 tons was pumped into the mixer. Bleaching clay was loaded in an amount of 80 kg, which is 8% by weight of the suspension. Mixed up. We started the process of creating an alluvial layer on the filter elements according to the mixer-pump-filter-mixer model. Finished the creation of an alluvial layer, checking the absence of clay particles in the solvent.
Водородный показатель (рН) проб растворителя до и после фильтра-нейтрализатора в первый час работы схемы составил 4,1 и 4,2 ед. соответственно. Принято решение о замене нейтрализующего агента.The hydrogen index (pH) of the solvent samples before and after the filter-neutralizer in the first hour of operation of the circuit was 4.1 and 4.2 units. respectively. A decision was made to replace the neutralizing agent.
Пример 2. Использование в качестве нейтрализующего агента сухой щелочи NaOH.Example 2. Use as a neutralizing agent of dry alkali NaOH.
В мешалку закачали сухой растворитель в количестве 0,9 т. Загрузили сухую гидроокись натрия (NaOH) в количестве 80 кг, что составляет 8% от массы суспензии. Перемешали. Начали процесс создания намывного слоя на фильтровальных элементах по схеме мешалка-насос-фильтр-мешалка.Dry solvent in an amount of 0.9 t was pumped into the mixer. Dry sodium hydroxide (NaOH) was loaded in an amount of 80 kg, which is 8% by weight of the suspension. Mixed up. We started the process of creating an alluvial layer on the filter elements according to the mixer-pump-filter-mixer model.
При создании намывного слоя водородный показатель проб растворителя до и после фильтра-нейтрализатора составил 4,1 и 13,7 соответственно. В пробах растворителя на выходе из фильтра-нейтрализатора присутствовали частицы NaOH, изменился цвет растворителя.When creating an alluvial layer, the hydrogen index of the solvent samples before and after the filter neutralizer was 4.1 and 13.7, respectively. In solvent samples, NaOH particles were present at the outlet of the filter-neutralizer, and the color of the solvent changed.
Создать намывной слой NaOH на фильтровальных элементах фильтра-нейтрализатора не удалось - NaOH растворился в содержащейся в растворителе воде и был унесен в систему установки.It was not possible to create a NaOH fill layer on the filter elements of the filter-neutralizer - NaOH was dissolved in the water contained in the solvent and was taken into the installation system.
Таким образом, произошел залповый выброс щелочи в систему установки, который может привести к щелочной коррозии и растрескиванию сварных швов оборудования. Принято решение о замене нейтрализующего агента.Thus, a volley of alkali was released into the installation system, which can lead to alkaline corrosion and cracking of the equipment welds. A decision was made to replace the neutralizing agent.
Пример 3. Использование в качестве нейтрализующего агента Са(ОН)2 Example 3. Use as a neutralizing agent Ca (OH) 2
В соответствии с предлагаемым в качестве изобретения способом выделения обезмасленных парафинов кристаллизацией с применением избирательных растворителей в мешалку закачали сухой растворитель в количестве - 0,9 т, загрузили Са(ОН)2 в количестве - 40 кг, что составляет 4% от общей массы суспензии, перемешали. Начали процесс создания намывного слоя на фильтровальных элементах по схеме мешалка-насос-фильтр-мешалка. Закончили создание намывного слоя, проконтролировав отсутствие частиц Са(ОН)2 в растворителе. Растворитель «отправили» на смешение с сырьем. Влажный растворитель перед его подачей на смешение с сырьем пропускали через фильтр-нейтрализатор.In accordance with the proposed method of separating oil-free paraffins by crystallization using selective solvents, dry solvent in an amount of 0.9 t was pumped into the mixer, Ca (OH) 2 was charged in an amount of 40 kg, which is 4% of the total weight of the suspension, mixed up. We started the process of creating an alluvial layer on the filter elements according to the mixer-pump-filter-mixer model. Finished the creation of a coating layer, checking the absence of particles of Ca (OH) 2 in the solvent. The solvent was "sent" to mix with the raw materials. The wet solvent was passed through a filter neutralizer before being mixed with the feed.
Водородный показатель проб растворителя до и после фильтра-нейтрализатора в первый час работы схемы составил 4,0 и 5,1 ед. соответственно. После 2-х суток работы, рН составил 4,2 и 4,25 соответственно. Констатирована потеря активности гидроксидом кальция. Сделан вывод, что данное количество Са(ОН)2 не обеспечивает достаточной степени нейтрализации растворителя и необходимого периода эффективной работы фильтра. При таком количестве нейтрализующего агента замена намывного слоя должна происходить каждые 1,5-2 суток работы фильтра, что заметно снижает эффективность работы установки.The hydrogen index of solvent samples before and after the filter-neutralizer in the first hour of operation of the circuit was 4.0 and 5.1 units. respectively. After 2 days of operation, the pH was 4.2 and 4.25, respectively. The loss of activity of calcium hydroxide was observed. It was concluded that this amount of Ca (OH) 2 does not provide a sufficient degree of neutralization of the solvent and the necessary period of effective operation of the filter. With such a quantity of neutralizing agent, the replacement of the alluvial layer should occur every 1.5-2 days of operation of the filter, which significantly reduces the efficiency of the installation.
Пример 4Example 4
В соответствии с предлагаемым способом в мешалку закачали растворитель в количестве 0,9 т. Загрузили Са(ОН)2 в количестве 80 кг, что составляет 8% от общей массы суспензии. Перемешали. Начали процесс создания намывного слоя на фильтровальных элементах по схеме мешалка-насос-фильтр-мешалка. Закончили создание намывного слоя, проконтролировав отсутствие частиц Са(ОН)2 в растворителе. Водородный показатель проб растворителя до и после фильтра-нейтрализатора составил 3,9 и 5,7 ед. соответственно; в емкостях-сборниках сухого и влажного растворителя - 4,2 и 3,9 ед. соответственно. Растворитель направили на смешение с сырьем.In accordance with the proposed method, the solvent was pumped into the mixer in an amount of 0.9 t. Ca (OH) 2 was loaded in an amount of 80 kg, which is 8% of the total weight of the suspension. Mixed up. We started the process of creating an alluvial layer on the filter elements according to the mixer-pump-filter-mixer model. Finished the creation of a coating layer, checking the absence of particles of Ca (OH) 2 in the solvent. The hydrogen index of the solvent samples before and after the filter neutralizer was 3.9 and 5.7 units. respectively; in containers-collectors of dry and wet solvent - 4.2 and 3.9 units. respectively. The solvent was mixed with the feed.
Влажный растворитель из емкости-сборника перед смешением с сырьем направляли в намывной фильтр (нейтрализатор). После 5-ти суток работы водородный показатель в пробах растворителя до и после намывного фильтра (нейтрализатора) составил 4,7 и 5,25 ед. соответственно; в емкостях-сборниках влажного и сухого растворителя - 4,6 и 4,7 ед. соответственно. После 8-ми суток работы водородный показатель в пробах растворителя до и после фильтра-нейтрализатора составил 5,32 и 5,5 ед. соответственно; в емкостях - сборниках сухого и влажного растворителя - 5,3 и 5,32 ед. соответственно.Wet solvent from the collection tank before mixing with the raw material was sent to a pre-filter (neutralizer). After 5 days of operation, the pH in the solvent samples before and after the wash-up filter (neutralizer) was 4.7 and 5.25 units. respectively; in containers-collections of wet and dry solvent - 4.6 and 4.7 units. respectively. After 8 days of operation, the hydrogen index in the solvent samples before and after the filter neutralizer was 5.32 and 5.5 units. respectively; in containers - collections of dry and wet solvent - 5.3 and 5.32 units. respectively.
Провели операции по перезагрузке гидроксида кальция. При создании намывного слоя в мешалку закачали 0,9 тонны растворителя и загрузили 80 кг. Операцию по перезагрузке фильтра проводили каждые 7 суток.Conducted operations to reload calcium hydroxide. When creating an alluvial layer, 0.9 tons of solvent were pumped into the mixer and 80 kg were loaded. The filter reload operation was performed every 7 days.
Перезагрузка нейтрализующего агента в намывном фильтре проводится при снижении разницы показателей водной вытяжки растворителя на входе и выходе фильтра-нейтрализатора менее 0,3 ед.The neutralizing agent is reloaded in the alluvial filter with a decrease in the difference between the solvent aqueous extract indicators at the inlet and outlet of the filter-neutralizer less than 0.3 units.
По истечении трех месяцев после начала использования предлагаемого способа рН растворителя в емкостях-сборниках влажного и сухого растворителя постепенно повысился до 6,0-6,5 ед., скорость коррозии образцов свидетелей снизилась до 0,1-0,2 мм/год.After three months after the start of the use of the proposed method, the pH of the solvent in the collection tanks of wet and dry solvent gradually increased to 6.0-6.5 units, the corrosion rate of witness samples decreased to 0.1-0.2 mm / year.
Таким образом было определено оптимальное количество нейтрализующего агента, которое обеспечивает необходимую степень нейтрализации коррозионно-активных веществ в растворителе и необходимый период эффективной работы фильтра - 8% от общей массы суспензии.Thus, the optimal amount of neutralizing agent was determined, which provides the necessary degree of neutralization of corrosive substances in the solvent and the necessary period of effective filter operation - 8% of the total weight of the suspension.
При данном количестве нейтрализующего агента перезагрузка намывного фильтра (нейтрализатора) должна осуществляться каждые 7-8 суток.With a given amount of neutralizing agent, reloading of the alluvial filter (neutralizer) should be carried out every 7-8 days.
Данные, полученные в ходе опытной реализации предлагаемого способа на оборудовании производства смазочных масел в ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез» в течение 3-х месяцев, позволяют констатировать, что применение предлагаемого способаThe data obtained during the pilot implementation of the proposed method on the equipment for the production of lubricating oils in LUKOIL-Nizhegorodnefteorgsintez LLC for 3 months, allow us to state that the application of the proposed method
- снижает скорость коррозии оборудования до 0,1-0,3 мм в год (в зависимости от вида оборудования);- reduces the corrosion rate of equipment to 0.1-0.3 mm per year (depending on the type of equipment);
- сокращает эрозионный износ оборудования (вследствие снижения количества механических примесей в технологических потоках);- reduces erosion wear of equipment (due to a decrease in the amount of mechanical impurities in the process flows);
- снижает затраты на ремонт и обеспечивает стабильную работу установки вследствие увеличения надежности работы оборудования;- reduces repair costs and ensures stable operation of the installation due to increased reliability of the equipment;
- значительно снижает потери парафина-сырца;- significantly reduces the loss of raw paraffin;
- повышает коэффициент теплопередачи в регенеративных кристаллизаторах;- increases the heat transfer coefficient in regenerative crystallizers;
- увеличивает срок службы катализатора гидроочистки парафина. Потери парафина-сырца происходят из-за необходимости его отстаивать в резервуарах от содержащихся в нем механических примесей (продуктов коррозии и эрозии), накапливающихся в парафине вследствие высокой скорости коррозии на установках и трубопроводах. При фильтрации парафина сырца на различных типах фильтров происходит быстрое забивание фильтровальных элементов примесями или очистка является неэффективной.- increases the service life of the paraffin hydrotreating catalyst. Losses of raw paraffin occur due to the need to defend it in tanks from the mechanical impurities (products of corrosion and erosion) contained in it, which accumulate in paraffin due to the high corrosion rate in plants and pipelines. When filtering raw paraffin on various types of filters, clogging of the filter elements with impurities occurs quickly or purification is ineffective.
С целью очистки от примесей парафин-сырец отстаивается в резервуарах, после чего нижняя часть резервуара - парафин с выпавшими в осадок механическими примесями откачивается в мазут. Потери парафина достигают 150 тонн в год.In order to clean it from impurities, raw paraffin is deposited in tanks, after which the lower part of the tank - paraffin with mechanical impurities that have precipitated, is pumped into fuel oil. Paraffin losses reach 150 tons per year.
Попадание механических примесей на катализатор гидроочистки парафина недопустимо, так как это значительно ухудшает его работу, возникает необходимость прокалки, что приводит к прекращению выработки парафина на период прокалки и выхода на режим (до 6 суток) и сокращению срока службы катализатора.The ingress of mechanical impurities on the catalyst for hydrotreating paraffin is unacceptable, since it significantly worsens its operation, there is a need for calcination, which leads to the cessation of paraffin production for the period of calcination and exit to operation (up to 6 days) and reduce the life of the catalyst.
Использование предлагаемого способа позволяет очистить парафин-сырец от механических примесей в виде продуктов коррозии, что приведет к возможности дополнительной выработки парафина и улучшению цвета у парафина. Реализация предлагаемого способа может осуществляться как на установке депарафинизации, так и на установке обезмасливания, а также на обеих установках параллельно.Using the proposed method allows you to clean raw paraffin from mechanical impurities in the form of corrosion products, which will lead to the possibility of additional production of paraffin and improve the color of paraffin. Implementation of the proposed method can be carried out both at the dewaxing unit, and at the de-oiling unit, as well as at both units in parallel.
В настоящий момент предлагаемый способ внедрен в производстве парафина на ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез».Currently, the proposed method is implemented in the production of paraffin at LLC LUKOIL-Nizhegorodnefteorgsintez.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012128187/04A RU2508391C1 (en) | 2012-07-03 | 2012-07-03 | Method of extracting oil-free paraffins by crystallisation using selective solvents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012128187/04A RU2508391C1 (en) | 2012-07-03 | 2012-07-03 | Method of extracting oil-free paraffins by crystallisation using selective solvents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012128187A RU2012128187A (en) | 2014-01-10 |
| RU2508391C1 true RU2508391C1 (en) | 2014-02-27 |
Family
ID=49884248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012128187/04A RU2508391C1 (en) | 2012-07-03 | 2012-07-03 | Method of extracting oil-free paraffins by crystallisation using selective solvents |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2508391C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU483422A1 (en) * | 1973-09-03 | 1975-09-05 | Предприятие П/Я Р-6518 | Paraffin production method |
| US6024862A (en) * | 1991-02-11 | 2000-02-15 | Advanced Refining Technologies, Inc. | Petroleum-wax separation |
-
2012
- 2012-07-03 RU RU2012128187/04A patent/RU2508391C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU483422A1 (en) * | 1973-09-03 | 1975-09-05 | Предприятие П/Я Р-6518 | Paraffin production method |
| US6024862A (en) * | 1991-02-11 | 2000-02-15 | Advanced Refining Technologies, Inc. | Petroleum-wax separation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ПЕРЕВЕРЗЕВ И ДР. Производство парафинов. - М.: Химия, 1973, с.111-130. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012128187A (en) | 2014-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Panpanit et al. | The role of bentonite addition in UF flux enhancement mechanisms for oil/water emulsion | |
| CN109628136B (en) | Solid content removing device and catalytic cracking slurry oil solid content removing method | |
| CN101500944A (en) | Process for metals recovery from spent catalyst | |
| JP6072790B2 (en) | Method for reducing total acid number in petroleum refinery feedstock | |
| CN108659945B (en) | Magnetic filtration type impurity treatment method for cold rolling unit emulsion | |
| US5543041A (en) | Supply system of petroleum heavy oil containing magnetic fine particles | |
| EP3686263A1 (en) | Slop oil treating device | |
| CN103881800A (en) | Method of pre-treating waste lubricating oil | |
| BRPI0718458B1 (en) | process for recovering used lubricating oil. | |
| US9745520B2 (en) | System for purifying crude oils | |
| CN106467754B (en) | The method of metal is removed from hydrocarbon ils | |
| JP6931097B2 (en) | Fuel treatment system for the engine and how to use the system | |
| CN105540900B (en) | The method and apparatus for being alkylated waste acid treatment and organic phase recycling | |
| RU2508391C1 (en) | Method of extracting oil-free paraffins by crystallisation using selective solvents | |
| AU2019253902A1 (en) | Divalent ion removal from monoethylene glycol (MEG) feed streams | |
| CN102827680A (en) | Waste hydraulic oil regeneration equipment | |
| CN106390721B (en) | Control of carbonyl sulfide with sodium borohydride in caustic treatment column for petroleum/petrochemical process | |
| CN105561793A (en) | Filtering and purifying device for heterogeneous materials and method for filtering and purifying heterogeneous materials | |
| JP4741982B2 (en) | Method for removing salt in hydrocarbon oil | |
| CN205392192U (en) | Filtration purification device of heterogeneous material | |
| US1921116A (en) | Process of neutralization | |
| RU2694770C1 (en) | Method for processing bottom sediments in a reservoir | |
| US3378485A (en) | Clarification of caustic treated distillate fuels | |
| JP2003238971A (en) | Method for removing salt, method for catalytic reforming utilizing the same and catalytic reforming apparatus | |
| US2131525A (en) | Separating treating solutions from petroleum oils |