RU2506232C2 - Method of inactivating viruses in water media - Google Patents

Method of inactivating viruses in water media Download PDF

Info

Publication number
RU2506232C2
RU2506232C2 RU2012117611/05A RU2012117611A RU2506232C2 RU 2506232 C2 RU2506232 C2 RU 2506232C2 RU 2012117611/05 A RU2012117611/05 A RU 2012117611/05A RU 2012117611 A RU2012117611 A RU 2012117611A RU 2506232 C2 RU2506232 C2 RU 2506232C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
viruses
water
filter element
value
sorption
Prior art date
Application number
RU2012117611/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012117611A (en
Inventor
Александр Михайлович Фридкин
Николай Романович Гребенщиков
Валерий Мансурович Сафин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Акватория"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Акватория" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Акватория"
Priority to RU2012117611/05A priority Critical patent/RU2506232C2/en
Publication of RU2012117611A publication Critical patent/RU2012117611A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2506232C2 publication Critical patent/RU2506232C2/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used for preparation of ultra-pure water, safe for consumption by people, as a result of sorption purification of drinkable water from viruses. Method includes filtration of water through zones with sorption materials, where, at least, one of zones represents porous filtering element based on resins, obtained by condensation of aldehydes with aromatic phenols and amines. Sorption material possesses the following characteristics: ratio of absolute value of zeta potential of porous filtering element to value of effective radius of liquid flow canal constitutes not less than 104 V/m. Porous filtering element, based on resin, obtained by condensation of formaldehyde with resorcin or melamine, is used as such sorption material of, at least, one of zones. Porous filtering element can preferably contain onwashed layer of sorption material, characterised by ratio of absolute value of material zeta potential to value of effective radius of flow canal not less than 105 V/m.
EFFECT: method ensures high degree of neutralisation of viruses.
7 cl, 17 ex, 12 tbl

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY

Изобретение относится к области очистки водных сред, преимущественно питьевой воды от вирусов и может быть использовано при производстве фильтров, предназначенных для приготовления ультрачистой воды, безопасной для употребления человеком.The invention relates to the field of purification of aqueous media, mainly drinking water from viruses, and can be used in the manufacture of filters for the preparation of ultrapure water, safe for human consumption.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND

Вирус (лат. virus - яд) - субклеточный инфекционный агент, который может воспроизводиться только внутри живых клеток организма. По природе вирусы являются автономными генетическими элементами, имеющими внеклеточную стадию в цикле развития. Вирусы представляют собой микроскопические частицы, состоящие из молекул нуклеиновых кислот - ДНК или РНК, заключенных в белковую оболочку. Вирусы способны инфицировать живые организмы и являются облигатными паразитами, так как не способны размножаться вне клетки. Вне клетки вирусные частицы не проявляют признаки живого и ведут себя как частицы органических полимеров.Virus (lat. Virus - poison) is a subcellular infectious agent that can be reproduced only inside living cells of the body. By nature, viruses are autonomous genetic elements that have an extracellular stage in the development cycle. Viruses are microscopic particles consisting of nucleic acid molecules - DNA or RNA, enclosed in a protein coat. Viruses are able to infect living organisms and are obligate parasites, as they are not able to multiply outside the cell. Outside the cell, viral particles do not show signs of life and behave like particles of organic polymers.

Многие вирусы, способные вызывать серьезные заболевания, могут попадать в организм человека с питьевой водой. В области технологий очистки воды удалению или инактивации вирусов уделяется особое внимание, связанное как с важностью решения этой проблемы, так и с технической сложностью этого решения.Many viruses that can cause serious diseases can enter the human body with drinking water. In the field of water purification technologies, the removal or inactivation of viruses is given special attention related to both the importance of solving this problem and the technical complexity of this solution.

Традиционные способы удаления вирусов из воды можно разделить на три группы:Traditional methods of removing viruses from water can be divided into three groups:

1) Адсорбция вирусов на активных поверхностях;1) Adsorption of viruses on active surfaces;

2) Фильтрация вирусов через пористые среды с эффективным диаметром пор менее размера вируса.2) Filtration of viruses through porous media with an effective pore diameter less than the size of the virus.

3) Сильные химические и физические воздействия, разрушающие вирус.3) Strong chemical and physical effects that destroy the virus.

Адсорбционные методы удаления вирусов, как правило, предполагают использование мелкодисперсных материалов с высоким зарядом поверхности и развитой площадью контакта с водой. Фиксация вируса происходит преимущественно за счет электростатических взаимодействий. Однако следует учитывать, что вирус в воде представляет собой частицу с преимущественно белковой поверхностью с невысоким собственным зарядом, зависящим от pH среды. Поэтому сила связывания вируса на поверхности невелика, поэтому вирус не фиксируется необратимо в точке контакта с поверхностью адсорбента, но при постоянном потоке жидкости вдоль поверхности имеет место миграция вируса, а при локальных колебаниях состава воды возможна его десорбция.Adsorption methods for removing viruses, as a rule, involve the use of finely dispersed materials with a high surface charge and a developed area of contact with water. Fixation of the virus occurs mainly due to electrostatic interactions. However, it should be borne in mind that the virus in water is a particle with a predominantly protein surface with a low intrinsic charge, depending on the pH of the medium. Therefore, the binding force of the virus on the surface is small, therefore, the virus is not fixed irreversibly at the point of contact with the surface of the adsorbent, but with a constant flow of liquid along the surface, the virus migrates, and with local fluctuations in the composition of water, its desorption is possible.

Помимо вирусов в воде содержится значительное количество веществ органического происхождения с тем же поверхностным зарядом: природные полимеры (гуминовые кислоты), техногенные вещества (ПАВ), микроорганизмы и продукты их жизнедеятельности. Поэтому фиксация вирусов протекает в форме конкурентной адсорбции с веществами сходной природы, массовое содержание которых значительно больше, чем вирусов.In addition to viruses, water contains a significant amount of substances of organic origin with the same surface charge: natural polymers (humic acids), technogenic substances (surfactants), microorganisms and their metabolic products. Therefore, the fixation of viruses proceeds in the form of competitive adsorption with substances of a similar nature, the mass content of which is much greater than viruses.

Фильтрация вирусов возможна с применением пористых сред с малым размером пор: осмотических и нанофильтрационных мембран, что влечет за собой применение высоких давлений, а также образования в результате процесса фильтрации концентрата, содержащего большую концентрацию вирусов, чем в исходной воде. Кроме того, отсечение частиц на мембранах не абсолютно и всегда имеется определенная вероятность прохождения вируса сквозь мембрану за счет наличия дефектов в ее структуре.Filtration of viruses is possible using porous media with a small pore size: osmotic and nanofiltration membranes, which entails the use of high pressures, as well as the formation of a concentrate containing a higher concentration of viruses as a result of the filtration process than in the source water. In addition, the clipping of particles on the membranes is not absolute and there is always a certain probability of the virus passing through the membrane due to the presence of defects in its structure.

К химическим и физическим воздействиям можно отнести, в частности, применение общих методов бактерицидной обработки жидкости с целью удаления вирусов. Такие методы являются малоэффективными, так как в отличие от микроорганизмов вирусы значительно устойчивее к действию УФ-излучения, хлорсодержащих бактерицидов, серебра и полимерных бактерицидов.The chemical and physical effects include, in particular, the use of general methods of bactericidal treatment of liquids in order to remove viruses. Such methods are ineffective, because unlike microorganisms, viruses are much more resistant to UV radiation, chlorine-containing bactericides, silver, and polymer bactericides.

Из уровня техники известен «Фильтрующий материал, способ его получения и способ фильтрования» по заявке 2005125140 RU от 08.08.2005 г. Сущность способа заключается в том, что осуществляют модифицирование полимерного волокнистого материала частицами гидрата окиси алюминия, для чего на полимерный волокнистый материал наносят исходный материал на основе алюминия, затем осуществляют гидролиз последнего, в ходе которого на полимерном волокнистом материале образуются и закрепляются частицы гидрата окиси алюминия.The prior art "Filter material, its production method and filtering method" according to the application 2005125140 RU dated 08.08.2005. The essence of the method lies in the fact that the polymer fiber material is modified with particles of aluminum oxide hydrate, for which the initial fiber material is applied to the polymer fiber material aluminum-based material, then hydrolysis of the latter is carried out, during which particles of aluminum oxide hydrate are formed and fixed on the polymeric fibrous material.

Недостаток данного решения заключается в том, что в процессе эксплуатации мелкодисперсный гидрат окиси алюминия растворяется, что приводит к утрате способности фильтрующего материала инактивировать вирусы.The disadvantage of this solution is that during operation, finely divided hydrate of aluminum oxide dissolves, which leads to a loss of the ability of the filter material to inactivate viruses.

Известно решение по патенту USA 7,390,343 от 24.06.2008 г., где предлагается устройство для фильтрации, содержащее, по крайней мере, одну волокнистую структуру, которая представляет из себя смесь нановолокон гидроокиси алюминия и других волокон, помещенная в матрицу для создания асимметричных пор для фильтрации частиц от маленького до нано размера. Заявленное устройство, при пропускании через него воды, способно к подавлению бактерий и вирусов.A solution is known according to USA patent 7,390,343 dated June 24, 2008, where a filtering device is proposed containing at least one fibrous structure, which is a mixture of aluminum hydroxide nanofibers and other fibers, placed in a matrix to create asymmetric pores for filtration particles from small to nano size. The claimed device, when passing water through it, is capable of suppressing bacteria and viruses.

В данном решении, для достижения требуемого результата, активный компонент инактивирующий вирусы должен наноситься на инертный носитель. Однако, в силу физических свойств инертного носителя невозможно нанести активный компонент в количестве требуемом для удаления вирусов в больших количествах.In this solution, in order to achieve the desired result, the active component inactivating viruses must be applied to an inert carrier. However, due to the physical properties of the inert carrier, it is not possible to apply the active component in the amount required to remove viruses in large quantities.

Известны способы и устройства для фильтрации по патентам 6,852,224 USA от 08.02.2005 г.; 7,749,394 USA от 06.07.2010 г.; 6,783,713 USA от 31.08.2004 г.; 2237022 RU от 27.09.2004 г., суть которых сводится к фильтрации воды через плотные слои частиц активированного угля различного размера, формы и пористости. Захват патогенов наноразмера, в частности вирусов, частицами активированного угля, по мнению авторов, определяется электростатическими, ван-дер-ваальсовыми и гидрофобными силами. Таким образом, механизм действия известных решений сводится к физической адсорбции вирусов и ограничен объемом адсорбционной емкости материала, особенно в условиях конкурентной адсорбции вирусов с иными примесями органической природы.Known methods and devices for filtering according to patents 6,852,224 USA from 02/08/2005; 7,749,394 USA dated 07/06/2010; 6,783,713 USA dated 08/31/2004; 2237022 RU dated September 27, 2004, the essence of which is to filter water through dense layers of activated carbon particles of various sizes, shapes and porosities. The capture of pathogens of nanoscale, in particular viruses, by activated carbon particles, according to the authors, is determined by electrostatic, van der Waals and hydrophobic forces. Thus, the mechanism of action of known solutions is reduced to physical adsorption of viruses and is limited by the volume of adsorption capacity of the material, especially in conditions of competitive adsorption of viruses with other impurities of an organic nature.

Известен способ очистки питьевой воды по заявке 93050424 RU от 09.11.1993 г. Сущность изобретения заключается в том, что питьевую воду фильтруют через чередующиеся слои хемосорбционных волокон или материалов на их основе, содержащих в своем составе карбоксильные группы в H-, Na-, Ag-формах и аммонийные основания в Cl- и CO-формах, имеющие комплексные соединения йода при массовом соотношении волокон от 1:3 до 3:1 соответственно и скорости фильтрации до 20 л/ч.A known method of purification of drinking water according to the application 93050424 RU from 09.11.1993, the Summary of the invention lies in the fact that drinking water is filtered through alternating layers of chemisorption fibers or materials based on them containing carboxyl groups in H-, Na-, Ag -forms and ammonium bases in Cl- and CO-forms having complex iodine compounds with a mass ratio of fibers from 1: 3 to 3: 1, respectively, and a filtration rate of up to 20 l / h.

Действующие компоненты указанного решения являются антибактериальными и не оказывают специфического инактивационного воздействия на вирусы.The active components of this solution are antibacterial and do not have a specific inactivation effect on viruses.

Наиболее близким решением к заявляемому, является изобретение «Способ очистки водопроводной воды» по патенту 2049078 RU от 27.11.1995 г., включающее последовательное пропускание воды под давлением через зоны очистки активированным углем, катионообменной смолой, анионообменной смолой и ультрафильтрационными полимерными мембранами, причем в качестве ультрафильтрационных полимерных мембран используют полые волокна из ароматического полиамида фенилон, при этом очищаемую воду подают во внутренние полости полых волокон, а фильтрат удаляют с их внешней боковой поверхности.The closest solution to the claimed one is the invention “A method for purifying tap water” according to patent RU 2049078 dated November 27, 1995, comprising sequentially passing pressurized water through treatment zones with activated carbon, a cation exchange resin, anion exchange resin, and ultrafiltration polymer membranes, moreover, as ultrafiltration polymer membranes use hollow fibers from aromatic polyamide phenylone, while the water to be purified is fed into the internal cavities of the hollow fibers, and the filtrate is removed from their internal Exterior lateral surface.

Материалы в таком процессе очистки располагаются послойно. Размеры частиц и соответствующие им эффективные размеры каналов протекания жидкости в слоях ионообменных смол и активированного угля имеют слишком большой размер по сравнению с размерами вирусов. Таким образом, удаление вирусов практически осуществляется на ультафильтрационных мембранах, изготовленных из ароматического полиамида, имеющих очень высокое гидравлическое сопротивление, что приводит в свою очередь к быстрому забиванию мембран при отсутствии промывки и тем самым снижает эффективность процесса.Materials in this cleaning process are arranged in layers. The particle sizes and the corresponding effective sizes of the liquid flow channels in the layers of ion exchange resins and activated carbon are too large in comparison with the size of viruses. Thus, the removal of viruses is practically carried out on ultrafiltration membranes made of aromatic polyamide having a very high hydraulic resistance, which in turn leads to rapid clogging of the membranes in the absence of washing, and thereby reduces the efficiency of the process.

Технической задачей заявляемого авторами решения является создание высокоэффективного способа инактивации вирусов при фильтрации через среду с умеренным гидравлическим сопротивлением и высокой эффективностью по инактивирующим свойствам.The technical task of the claimed solution is the creation of a highly effective method of inactivation of viruses by filtration through a medium with moderate hydraulic resistance and high efficiency by inactivating properties.

Техническим результатом изобретения является высокая степень обезвреживания вирусов в процессе фильтрации.The technical result of the invention is a high degree of neutralization of viruses in the filtering process.

Технический результат достигается тем, что в способе инактивации вирусов в водных средах, включающем прохождение жидкости под давлением через зоны с сорбционными материалами, по крайней мере одна из зон обладает следующими характеристиками: отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет не менее 10000 В/м.The technical result is achieved by the fact that in the method of inactivation of viruses in aqueous media, including the passage of liquid under pressure through zones with sorption materials, at least one of the zones has the following characteristics: the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is not less than 10000 V / m.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

По имеющимся в литературе данным и по результатам собственных экспериментов авторы обнаружили, что наилучшие результаты как по полноте удаления вирусов из воды, так и по сохранению этого свойства с течением времени показывают полимерные материалы с развитой поверхностью и достаточно высокой плотностью заряда. Предположение чисто адсорбционного механизма связывания вирусов не позволяет объяснить отсутствие насыщения фильтра вирусами, а также малое влияние содержания органических примесей в воде на полноту улавливания вирусов.According to the data available in the literature and the results of their own experiments, the authors found that the best results both in the completeness of the removal of viruses from water and in the preservation of this property over time show polymer materials with a developed surface and a sufficiently high charge density. The assumption of a purely adsorption mechanism of virus binding does not explain the lack of filter saturation with viruses, as well as the small effect of the content of organic impurities in water on the completeness of virus capture.

По мнению авторов изобретения, механизм обезвреживания (инактивации) вирусов в процессе фильтрации через пористые среды может быть объяснен следующим образом. При фильтрации жидкости через пористую среду с достаточно высокой плотностью фиксированного заряда на поверхности пор частицы вирусов вблизи поверхности подвергаются воздействию электрических сил, вызванных движением подвижных противоионов вместе с потоком жидкости. С проявлением таких сил связаны известные в коллоидной химии электрокинетические явления: электроосмос, электрофорез, возникновение разности потенциалов при течении и седиментации.According to the inventors, the mechanism of neutralization (inactivation) of viruses in the process of filtration through porous media can be explained as follows. When a liquid is filtered through a porous medium with a sufficiently high density of a fixed charge on the pore surface, virus particles near the surface are exposed to electric forces caused by the movement of mobile counterions together with the fluid flow. Electrokinetic phenomena known in colloid chemistry are associated with the manifestation of such forces: electroosmosis, electrophoresis, the occurrence of potential differences during flow and sedimentation.

В случае фильтрации жидкости через пористую среду мерой данного взаимодействия является значение потенциала протекания. Соответствующей собственной характеристикой материала является значение ζ-потенциала, рассчитанное из значения потенциала протекания и параметров жидкости в соответствии с уравнением (1)In the case of liquid filtration through a porous medium, the measure of this interaction is the value of the percolation potential. The corresponding intrinsic characteristic of the material is the value of the ζ potential calculated from the value of the flow potential and the parameters of the liquid in accordance with equation (1)

Figure 00000001
Figure 00000001

где Δφ - измеренное значение потенциала течения; ΔP - потеря давления при протекании жидкости через пористый материал; η - динамическая вязкость жидкости; λS - собственная удельная электропроводность пористой среды; ε и ε0 - диэлектрическая проницаемость среды и вакуума.where Δφ is the measured value of the flow potential; ΔP - pressure loss during fluid flow through a porous material; η is the dynamic viscosity of the liquid; λ S is the intrinsic electrical conductivity of the porous medium; ε and ε 0 - dielectric constant of the medium and vacuum.

В отсутствии движения жидкости в порах потенциал течения равен нулю, а заряд стенок поры скомпенсирован диффузным слоем противоионов. При протекании жидкости в узких (порядка мкм) порах происходит нарушение распределения подвижных ионов относительно стенки поры вследствие гидравлического перемешивания жидкости при протекании в извилистом узком канале. Для полностью однородного распределения подвижных ионов в цилиндрической поре с заряженной стенкой зависимость значения напряженности электрического поля от расстояния от центра поры x составитIn the absence of fluid motion in the pores, the flow potential is zero, and the charge on the pore walls is compensated by a diffuse layer of counterions. When fluid flows in narrow (of the order of microns) pores, the distribution of mobile ions relative to the pore wall is violated due to hydraulic mixing of the fluid during flow in a winding narrow channel. For a completely uniform distribution of mobile ions in a cylindrical pore with a charged wall, the dependence of the electric field strength on the distance from the pore center x will be

Figure 00000002
Figure 00000002

где r - радиус поры, а точнее - поверхности несущей неподвижный заряд, на которой потенциал равен ζ, положительное направление вектора выбрано от центра к внешней поверхности поры. Для поры диаметром 2 мкм на расстоянии 0,5 мкм от центра при значении дзета-потенциала 10 мВ локальное значение напряженности электрического поля составит 10000 В/м=100 В/см, а на расстоянии 0,1 мкм от заряженной поверхности - 18000 В/м=180 В/см.where r is the radius of the pore, or rather, the surface of the carrier of a fixed charge, on which the potential is ζ, the positive direction of the vector is chosen from the center to the outer surface of the pore. For a pore with a diameter of 2 μm at a distance of 0.5 μm from the center with a zeta potential of 10 mV, the local value of the electric field strength will be 10,000 V / m = 100 V / cm, and at a distance of 0.1 μm from the charged surface - 18,000 V / m = 180 V / cm.

Собственный размер вирусов составляет 50-100 нм, а с учетом взаимодействия белковой рубашки вируса с водой эффективный размер вируса как коллоидной частицы в воде может быть оценен в десятые доли микрона. При движении в извилистых порах вирусы попадают в зону действия существенных электрических сил. Перепад потенциала вдоль частицы вируса с эффективным размером δx составитThe intrinsic size of viruses is 50-100 nm, and taking into account the interaction of the viral protein shirt with water, the effective size of the virus as a colloidal particle in water can be estimated in tenths of a micron. When moving in winding pores, viruses fall into the zone of action of significant electric forces. The potential drop along a virus particle with an effective size of δx will be

Figure 00000003
Figure 00000003

При попадании в зону действия электрических сил вирусная частица подвергается поляризации и оказывается в условиях, сходных с процессом активации вируса, когда при приближении к клетке-хозяину происходит раскрытие белковой оболочки вируса и вбрасывание нуклеиновой кислоты вируса в тело клетки через транспортные каналы ее мембраны. Сигналом к разрушению четвертичной белковой структуры вирусной рубашки может быть только электростатическое взаимодействие вблизи поверхности клеточной мембраны. Можно предположить, что вблизи заряженной поверхности пор фильтрующего материала может происходить аналогичное нарушение структуры белковой рубашки вируса, но при этом ДНК (или РНК) вируса оказывается не в теле клетки-хозяина, а в воде, где не имеет условий, необходимых для редупликации. Таким образом, вирус оказывается инактивированным, при этом его компоненты остаются в воде и на адсорбирующих материалах, составляющих поверхность пор.When an electric force enters the effective zone, the viral particle undergoes polarization and appears under conditions similar to the process of activation of the virus, when, upon approaching the host cell, the viral envelope of the virus opens and the virus nucleic acid is injected into the cell body through the transport channels of its membrane. The signal for the destruction of the quaternary protein structure of the viral shirt can only be electrostatic interaction near the surface of the cell membrane. It can be assumed that a similar violation of the structure of the viral protein shirt may occur near the charged pore surface of the filter material, but the DNA (or RNA) of the virus does not appear in the body of the host cell, but in water, where it does not have the conditions necessary for reduction. Thus, the virus is inactivated, while its components remain in water and on absorbent materials that make up the surface of the pores.

Для реализации изобретения воду фильтруют под давлением через одну или несколько зон, причем, по крайней мере, одна зона имеет необходимые сочетания эффективного радиуса пор и пористости при максимально возможной однородности этих свойств по объему зоны (отсутствие канальных эффектов). Средней характеристикой напряженности электрического поля в поре может служить величинаTo implement the invention, water is filtered under pressure through one or more zones, and at least one zone has the necessary combination of effective pore radius and porosity with the maximum possible uniformity of these properties over the volume of the zone (no channel effects). The average characteristic of the electric field strength in a pore can be

Figure 00000004
Figure 00000004

имеющая физический смысл значения напряженности на расстоянии от центра, равном половине радиуса поры.physical meaning of the value of tension at a distance from the center equal to half the radius of the pore.

Одним из наиболее однородных фильтрующих материалов являются пористые смолы, полученные конденсацией альдегидов с ароматическими фенолами и аминами. Конденсация проводится в форме, при этом пористость элемента задается количеством и соотношением компонентов. Наиболее распространены пористые фильтрующие элементы, полученные конденсацией формальдегида с резорцином и меламином в кислой среде. Удается получать элементы с эффективным радиусом пор от 0,5 до 15 мкм.One of the most uniform filter materials is porous resins obtained by condensation of aldehydes with aromatic phenols and amines. Condensation is carried out in the form, while the porosity of the element is determined by the number and ratio of components. The most common porous filter elements obtained by condensation of formaldehyde with resorcinol and melamine in an acidic environment. It is possible to obtain elements with an effective pore radius of 0.5 to 15 microns.

Эффективный радиус рассчитывается из соотношенияThe effective radius is calculated from the ratio

Figure 00000005
Figure 00000005

где ε - порозность среды (доля свободного объема, заполненного водой), ρ - истинная плотность материала, σ - удельная поверхность.where ε is the porosity of the medium (the fraction of the free volume filled with water), ρ is the true density of the material, and σ is the specific surface.

Удельная поверхность материала σ определяется по адсорбции азота по методу Брунауэра-Эммета-Теллера. Порозность ε рассчитывается из разности масс материала, пропитанного водой и после его центрифугирования, когда вода из пор удалена.The specific surface of the material σ is determined by nitrogen adsorption according to the Brunauer-Emmett-Teller method. The porosity ε is calculated from the mass difference of the material impregnated with water and after centrifugation, when water is removed from the pores.

Для определения ζ-потенциала образец материала истирают в ручной ступке, затем размешивают в воде и дают отстояться в течение 30 мин, после чего суспензию с оставшимися во взвешенном состоянии мелкими частицами исследуют на приборе «Zetasizer, Malvern».To determine the ζ potential, the material sample is abraded in a hand mortar, then stirred in water and allowed to stand for 30 minutes, after which the suspension with small particles remaining in suspension is examined on a Zetasizer, Malvern instrument.

Обнаружено, что полимерные пористые элементы на основе формальдегида и резорцина показывают значительные (от -25 до -40 мВ) отрицательные значения ζ-потенциала. Элементы на основе формальдегида и меламина, напротив, показывают высокие положительные значения - до +35 мВ. Указанное поведение связано с наличием на поверхности пор материалов значительных количеств слабокислотных и слабоосновных групп соответственно.It was found that polymeric porous elements based on formaldehyde and resorcinol show significant (-25 to -40 mV) negative values of the ζ potential. Elements based on formaldehyde and melamine, on the contrary, show high positive values - up to +35 mV. The indicated behavior is associated with the presence on the pore surface of materials of significant amounts of weakly acidic and weakly basic groups, respectively.

Для усиления антивирусной активности фильтрующих патронов возникает потребность создания второй фильтрующей зоны, которая может быть сформирована на поверхности первой в виде намывного слоя. Этот слой может быть составлен мелкодисперсным материалом с высоким значением ζ-потенциала. Одним из таких материалов является расширенный перлит, полученный термической обработкой минерала на основе диоксида кремния с особой кристаллической структурой. Материал обладает значительной удельной поверхностью частиц при наличии на их поверхности многочисленных слабокислотных групп.To enhance the antiviral activity of filter cartridges, there is a need to create a second filter zone, which can be formed on the surface of the first in the form of an alluvial layer. This layer can be composed of finely divided material with a high value of the ζ potential. One of these materials is expanded perlite, obtained by heat treatment of a mineral based on silicon dioxide with a special crystalline structure. The material has a significant specific surface of the particles in the presence of numerous weakly acid groups on their surface.

ПРИМЕРЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯMODES FOR CARRYING OUT THE INVENTION

ПРИМЕР 1. Пористый фильтрующий элемент был получен в процессе конденсации резорцина с формальдегидом в присутствии кислоты. Фильтрующий элемент имеет цилиндрическую форму с линейными размерами: внешний диаметр - 75 мм, внутренний диаметр - 40 мм, высота - 240 мм. Объем фильтрующего элемента - 0,76 л. Доля свободного объема (порозность) в фильтрующем модуле составила 52%.EXAMPLE 1. A porous filter element was obtained by condensation of resorcinol with formaldehyde in the presence of acid. The filter element has a cylindrical shape with linear dimensions: outer diameter - 75 mm, inner diameter - 40 mm, height - 240 mm. The volume of the filter element is 0.76 liters. The fraction of free volume (porosity) in the filter module was 52%.

Удельная поверхность материала, определенная по адсорбции азота методом BET составила 0,7 м2/г. Эффективный радиус канала составлял rэф=2,6 мкм.The specific surface area of the material determined by nitrogen adsorption by the BET method was 0.7 m 2 / g. The effective radius of the channel was r eff = 2.6 μm.

Устойчивое значение ζ - потенциала при протекании водопроводной воды г. Санкт-Петербурга составляло - 28 мВ. Таким образом, отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет

Figure 00000006
The stable value of ζ - potential during the flow of tap water in St. Petersburg was - 28 mV. Thus, the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is
Figure 00000006

ПРИМЕР 2. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 1 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали вирус гепатита А (HAS-15). Использовали суспензии вирусной культуры концентрацией от 102 до 1010 частиц в мл. В каждом тесте через фильтр пропускали 10 л суспензии, определяли наличие вирусов после 2 и 10 литров, скорость пропускания составляла 8 л/мин.EXAMPLE 2. Through the filter with the filter element of example 1 was passed water with viruses. Hepatitis A virus (HAS-15) was used as the viral culture. Viral culture suspensions were used with a concentration of 10 2 to 10 10 particles per ml. In each test, 10 l of suspension was passed through the filter, the presence of viruses after 2 and 10 liters was determined, and the transmission rate was 8 l / min.

Концентрацию вирусов определяли методом ПЦР (полимеразная цепная реакция) с применением реактивов «АмплиСенс HAV» (пр-во ИнтерЛабСервис), предел обнаружения вирусов этим методом составляет 102 ТЦД/мл (ТЦД - тканевые цитопатические дозы) Для контроля использовали иммуноферментный анализ с применением тест-системы «Вектоген А-Антиген Стрип» (пр-во Вектор-Бест), предел обнаружения метода составляет 106 ТДЦ/мл. Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 1.Virus concentration was determined by PCR (polymerase chain reaction) using AmpliSens HAV reagents (manufactured by InterLabService), the detection limit of viruses by this method is 10 2 TCD / ml (TCD - tissue cytopathic doses) Enzyme-linked immunosorbent assay using test -system "Vectogen A-Antigen Strip" (pr-in Vector-Best), the detection limit of the method is 10 6 TDC / ml. The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 1.

Таблица 1.Table 1. Концентрация вируса на входе ТЦЦ/млThe concentration of virus at the entrance of the SCC / ml Метод ПЦРPCR method Иммуноферментный анализLinked immunosorbent assay 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- -- -- 103 10 3 -- -- -- -- 104 10 4 -- -- -- -- 105 10 5 -- -- -- -- 106 10 6 -- -- -- -- 107 10 7 -- -- -- -- 108 10 8 -- -- -- -- 109 10 9 -- ++ -- -- 1010 10 10 ++ ++ -- --

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов по меньшей мере в 107 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 7 times.

ПРИМЕР 3. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 1 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали ротавирус человека HRV/SPb/884/10/05. Использовали суспензии вирусной культуры концентрацией от 102 до 1010 частиц в мл. В каждом тесте через фильтр пропускали 10 л суспензии, определяли наличие вирусов после 2 и 10 литров, скорость пропускания составляла 8 л/мин.EXAMPLE 3. Water with introduced viruses was passed through a filter with a filter element of Example 1. The human rotavirus HRV / SPb / 884/10/05 was used as the viral culture. Viral culture suspensions were used with a concentration of 10 2 to 10 10 particles per ml. In each test, 10 l of suspension was passed through the filter, the presence of viruses after 2 and 10 liters was determined, and the transmission rate was 8 l / min.

Концентрацию вирусов определяли методом ПЦР (полимеразная цепная реакция) с применением реактивов «АмплиСенс Рота-вирусы группы А» (пр-во ИнтерЛабСервис), предел обнаружения вирусов этим методом составляет 102 ТЦД/мл (ТЦД - тканевые цитопатические дозы) Для контроля использовали иммуноферментный анализ с применением тест-системы «Рота АГ» (пр-во НПП АКВАПАСТ), предел обнаружения метода составляет 106 ТДЦ/мл. Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 2.Virus concentration was determined by PCR (polymerase chain reaction) using AmpliSens Rota-viruses of group A reagents (manufactured by InterLabService), the detection limit of viruses by this method is 10 2 TCD / ml (TCD - tissue cytopathic doses). analysis using the Rota AG test system (produced by NPP AQUAPAST), the detection limit of the method is 10 6 TDC / ml. The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 2.

Таблица 2.Table 2. Концентрация вируса на входе ТЦД/млThe concentration of virus at the entrance of TCD / ml Метод ПЦРPCR method Иммуноферментный анализLinked immunosorbent assay 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- -- -- 103 10 3 -- -- -- -- 104 10 4 -- -- -- -- 105 10 5 -- -- -- -- 106 10 6 -- -- -- -- 107 10 7 -- -- -- -- 108 10 8 -- -- -- -- 109 10 9 -- -- -- -- 1010 10 10 ++ ++ -- --

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов, по меньшей мере, в 10 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 times.

ПРИМЕР 4. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 1 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали норовирус (noro-Spb/2005). Использовали суспензии вирусной культуры концентрацией от 102 до 1010 частиц в мл. В каждом тесте через фильтр пропускали 10 л суспензии, определяли наличие вирусов после 2 и 10 литров, скорость пропускания составляла 8 л/мин.EXAMPLE 4. Water with introduced viruses was passed through a filter with a filter element according to Example 1. Norovirus was used as the viral culture (noro-Spb / 2005). Viral culture suspensions were used with a concentration of 10 2 to 10 10 particles per ml. In each test, 10 l of suspension was passed through the filter, the presence of viruses after 2 and 10 liters was determined, and the transmission rate was 8 l / min.

Концентрацию вирусов определяли методом ПЦР (полимеразная цепная реакция) с применением реактивов «АмплиСенс Калицивирусы: Норовирусы» (пр-во ИнтерЛабСервис), предел обнаружения вирусов этим методом составляет 102 ТЦД/мл (ТЦД - тканевые цитопатические дозы). Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 3.Virus concentration was determined by PCR (polymerase chain reaction) using AmpliSens Caliciviruses: Noroviruses reagents (manufactured by InterLabService), the detection limit of viruses by this method is 10 2 TCD / ml (TCD - tissue cytopathic doses). The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 3.

Таблица 3.Table 3. Концентрация вируса на входе ТЦД/млThe concentration of virus at the entrance of TCD / ml Метод ПЦРPCR method 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- 103 10 3 -- -- 104 10 4 -- -- 105 10 5 -- -- 106 10 6 -- -- 107 10 7 -- -- 108 10 8 -- -- 109 September 10th ++ ++ 1010 10 10 ++ ++

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов, по меньшей мере, в 106 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 6 times.

ПРИМЕР 5. Пористый фильтрующий элемент был получен в процессе конденсации резорцина с формальдегидом в присутствии кислоты. Линейные размеры элемента - аналогично примеру 1. Доля свободного объема (порозность) в фильтрующем модуле составила 45%.EXAMPLE 5. A porous filter element was obtained by condensation of resorcinol with formaldehyde in the presence of acid. The linear dimensions of the element are similar to Example 1. The fraction of free volume (porosity) in the filter module was 45%.

Удельная поверхность материала, определенная по адсорбции азота методом BET составила 2,4 м2/г. Эффективный радиус канала составлял rэф=0,6 мкм.The specific surface area of the material, determined by nitrogen adsorption by the BET method, was 2.4 m 2 / g. The effective radius of the channel was r eff = 0.6 μm.

Устойчивое значение ζ-потенциала при протекании водопроводной воды г. Санкт-Петербурга составляло - 38,0 мВ. Таким образом, отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет

Figure 00000007
The stable value of the ζ potential during the flow of tap water in St. Petersburg was 38.0 mV. Thus, the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is
Figure 00000007

ПРИМЕР 6. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 5 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали вирус гепатита А (HAS-15). Условия эксперимента - по примеру 2. Результаты приведены в таблице 4.EXAMPLE 6. Water with introduced viruses was passed through a filter with a filter element according to Example 5. Hepatitis A virus (HAS-15) was used as the viral culture. The experimental conditions are as in example 2. The results are shown in table 4.

Таблица 4.Table 4. Концентрация вируса на входе ТПД/млThe concentration of virus at the entrance of TPD / ml Метод ПЦРPCR method Иммуноферментный анализLinked immunosorbent assay 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- -- -- 103 10 3 -- -- -- -- 104 10 4 -- -- -- -- 105 10 5 -- -- -- -- 106 10 6 -- -- -- -- 107 July 10th -- -- -- -- 108 10 8 -- -- -- -- 109 September 10th -- -- -- -- 1010 10 10 -- -- -- --

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов, по меньшей мере, в 108 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 8 times.

ПРИМЕР 7. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 5 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали ротавирус человека HRV/SPb/884/10/05. Условия эксперимента - по примеру 3. Результаты приведены в таблице 5.EXAMPLE 7. Water with introduced viruses was passed through a filter with a filter element of Example 5. The human rotavirus HRV / SPb / 884/10/05 was used as the viral culture. The experimental conditions are as in example 3. The results are shown in table 5.

Таблица 5.Table 5. Концентрация вируса на входе ТЦД/млThe concentration of virus at the entrance of TCD / ml Метод ПЦРPCR method Иммуноферментный анализLinked immunosorbent assay 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- -- -- 103 March 10 -- -- -- -- 104 10 4 -- -- -- -- 105 10 5 -- -- -- -- 106 10 6 -- -- -- -- 107 10 7 -- -- -- -- 108 10 8 -- -- -- -- 109 10 9 -- -- -- -- 1010 10 10 -- -- -- --

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов, по меньшей мере, в 108 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 8 times.

ПРИМЕР 8. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 5 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали норовирус (noro-Spb/2005). Условия эксперимента - по примеру 4. Результаты приведены в таблице 6.EXAMPLE 8. Through the filter with the filter element of example 5 was passed water with viruses. Norovirus was used as the viral culture (noro-Spb / 2005). The experimental conditions are as in example 4. The results are shown in table 6.

Таблица 6.Table 6. Концентрация вируса на входе ТЦД/млThe concentration of virus at the entrance of TCD / ml Метод ПЦРPCR method 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 February 10th -- -- 103 March 10 -- -- 104 10 4 -- -- 105 10 5 -- -- 106 10 6 -- -- 107 10 7 -- -- 108 10 8 -- -- 109 10 9 -- -- 1010 10 10 ++ ++

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов по меньшей мере в 107 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 7 times.

ПРИМЕР 9. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 1 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали ротавирус человека HRV/SPb/884/10/05. Определение содержания вируса в исходной и отфильтрованной воде - методом ПЦР по примеру 3.EXAMPLE 9. Water with introduced viruses was passed through a filter with a filter element of Example 1. The human rotavirus HRV / SPb / 884/10/05 was used as the viral culture. Determination of the virus content in the source and filtered water by PCR according to example 3.

Выполняли фильтрацию суспензии вируса с концентрацией 106 ТДЦ/мл. при различных скоростях фильтрации. Результаты эксперимента приведены в таблице 7.A suspension of the virus was filtered at a concentration of 10 6 TDC / ml. at various filtration rates. The experimental results are shown in table 7.

Таблица 7.Table 7. Скорость фильтрации, л/минFiltration rate, l / min Концентрация вирусов, ТДЦ/млThe concentration of viruses, TDC / ml Время контакта с водой, с.Contact time with water, s. На входеAt the entrance На выходеAt the exit 8,78.7 106 10 6 -- 5,25.2 9,79.7 106 10 6 -- 4,74.7 13,313.3 106 10 6 -- 3,43.4 30,230,2 106 10 6 102 10 2 1,51,5

Обнаружено, что проскок активных вирусов происходит при времени контакта фильтрующего материала с водой менее 2 секунд.It was found that the breakthrough of active viruses occurs when the contact time of the filter material with water is less than 2 seconds.

ПРИМЕР 10. Пористый фильтрующий элемент был получен в процессе конденсации резорцина с формальдегидом в присутствии кислоты. Линейные размеры элемента - аналогично примеру 1. Доля свободного объема (порозность) в фильтрующем модуле составила 60%.EXAMPLE 10. A porous filter element was obtained by condensation of resorcinol with formaldehyde in the presence of acid. The linear dimensions of the element are similar to Example 1. The fraction of free volume (porosity) in the filter module was 60%.

Удельная поверхность материала, определенная по адсорбции азота методом BET составила 0,2 м2/г. Эффективный радиус канала составлял rэф=12,5 мкм.The specific surface area of the material, determined by nitrogen adsorption by the BET method, was 0.2 m 2 / g. The effective radius of the channel was r eff = 12.5 μm.

Устойчивое значение ζ-потенциала при протекании водопроводной воды г. Санкт-Петербурга составляло - 25 мВ. Таким образом, отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет

Figure 00000008
The stable value of the ζ potential during the flow of tap water in St. Petersburg was 25 mV. Thus, the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is
Figure 00000008

ПРИМЕР 11. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 10 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали норовирус (noro-Spb/2005). Условия эксперимента аналогичны Примеру 4.EXAMPLE 11. Through the filter with the filter element of example 10 was passed water with viruses. Norovirus was used as the viral culture (noro-Spb / 2005). The experimental conditions are similar to Example 4.

Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 8.The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 8.

Таблица 8.Table 8. Концентрация вируса на входе ТЦЦ/млThe concentration of virus at the entrance of the SCC / ml Метод ПЦРPCR method 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- 103 10 3 -- -- 104 10 4 -- ++ 105 10 5 ++ ++ 106 10 6 ++ ++ 107 10 7 ++ ++

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов не более, чем в 10 раз. Таким образом, фильтрующий элемент проявляют низкую эффективность при инактивации вирусов.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by no more than 10 times. Thus, the filter element exhibit low efficiency in the inactivation of viruses.

ПРИМЕР 12. Воду с внесенными вирусами пропускали через фильтрующий элемент по примеру 9, на поверхности которого был дополнительно сформирован намывной слой, составленный частицами расширенного перлита.EXAMPLE 12. Water with introduced viruses was passed through the filter element of Example 9, on the surface of which an alluvial layer composed of expanded perlite particles was additionally formed.

Толщина слоя перлита составила 3 мм, общий вес его - 155 г, что при собственной плотности частиц 2,65 г/см3 соответствует порозности слоя 0,65. Удельная поверхность материала, определенная по методу БЭТ составила 4 м2/г. Таким образом, эффективный радиус канала протекания rэф=0,35 мкм.The thickness of the perlite layer was 3 mm, its total weight was 155 g, which at an intrinsic particle density of 2.65 g / cm 3 corresponds to a porosity of the layer of 0.65. The specific surface area of the material determined by the BET method was 4 m 2 / g. Thus, the effective radius of the flow channel r eff = 0.35 μm.

Устойчивое значение ζ-потенциала при протекании водопроводной воды г.Санкт-Петербурга составляло - 54 мВ. Таким образом, отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет

Figure 00000009
The stable value of the ζ potential during the flow of tap water in St. Petersburg was 54 mV. Thus, the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is
Figure 00000009

В качестве вирусной культуры использовали норовирус (noro-Spb/2005). Условия эксперимента аналогичны Примеру 4.Norovirus was used as the viral culture (noro-Spb / 2005). The experimental conditions are similar to Example 4.

Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 9.The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 9.

Таблица 9.Table 9. Концентрация вируса на входе ТЦД/млThe concentration of virus at the entrance of TCD / ml Метод ПЦРPCR method 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- 103 10 3 -- -- 104 10 4 -- -- 105 10 5 -- -- 106 10 6 -- -- 107 10 7 -- -- 108 10 8 -- -- 109 10 9 -- ++ 1010 October 10th ++ ++

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов по меньшей мере в 106 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 6 times.

ПРИМЕР 13. Пористый фильтрующий элемент был получен в процессе конденсации меламина с формальдегидом в присутствии кислоты. Линейные размеры элемента - аналогично примеру 1. Доля свободного объема (порозность) в фильтрующем модуле составила 50%.EXAMPLE 13. A porous filter element was obtained in the process of condensation of melamine with formaldehyde in the presence of acid. The linear dimensions of the element are similar to example 1. The fraction of free volume (porosity) in the filter module was 50%.

Удельная поверхность материала, определенная по адсорбции азота методом BET составила 0,6 м2/г. Эффективный радиус канала составлял rэф=5,5 мкм.The specific surface area of the material, determined by nitrogen adsorption by the BET method, was 0.6 m 2 / g. The effective radius of the channel was r eff = 5.5 μm.

Устойчивое значение ζ-потенциала при протекании водопроводной воды г.Санкт-Петербурга составляло 36 мВ. Таким образом, отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет

Figure 00000010
The stable value of the ζ potential during the flow of tap water in St. Petersburg was 36 mV. Thus, the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is
Figure 00000010

ПРИМЕР 14. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 13 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали норовирус (noro-Spb/2005). Условия эксперимента аналогичны Примеру 4.EXAMPLE 14. Through the filter with the filter element of example 13 was passed water with viruses. Norovirus was used as the viral culture (noro-Spb / 2005). The experimental conditions are similar to Example 4.

Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 10.The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 10.

Таблица 10.Table 10. Концентрация вируса на входе ТПД/млThe concentration of virus at the entrance of TPD / ml Метод ПЦРPCR method 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- 103 10 3 -- -- 104 10 4 -- -- 105 10 5 -- -- 106 10 6 -- -- 107 10 7 -- -- 108 10 8 -- -- 109 10 9 -- -- 1010 10 10 ++ ++

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов, по меньшей мере, в 107 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 7 times.

ПРИМЕР 15. Пористый фильтрующий элемент был получен в процессе конденсации мочевины с формальдегидом в присутствии кислоты. Линейные размеры элемента - аналогично примеру 1. Доля свободного объема (порозность) в фильтрующем модуле составила 54%.EXAMPLE 15. A porous filter element was obtained in the process of condensation of urea with formaldehyde in the presence of acid. The linear dimensions of the element are similar to Example 1. The fraction of free volume (porosity) in the filter module was 54%.

Удельная поверхность материала, определенная по адсорбции азота методом BET составила 1,5 м2/г. Эффективный радиус канала составлял rэф=1,3 мкм.The specific surface area of the material, determined by nitrogen adsorption by the BET method, was 1.5 m 2 / g. The effective radius of the channel was r eff = 1.3 μm.

Устойчивое значение ζ-потенциала при протекании водопроводной воды г.Санкт-Петербурга составляло - 12 мВ. Таким образом, отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет

Figure 00000011
The stable value of the ζ potential during the flow of tap water in St. Petersburg was 12 mV. Thus, the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is
Figure 00000011

ПРИМЕР 16. Через фильтр с фильтрующим элементом по примеру 15 пропускали воду с внесенными вирусами. В качестве вирусной культуры использовали норовирус (noro-Spb/2005). Условия эксперимента аналогичны Примеру 4.EXAMPLE 16. Water with introduced viruses was passed through a filter with a filter element according to Example 15. Norovirus was used as the viral culture (noro-Spb / 2005). The experimental conditions are similar to Example 4.

Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 11.The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 11.

Таблица 11.Table 11. Концентрация вируса на входе ТЦД/млThe concentration of virus at the entrance of TCD / ml Метод ПЦРPCR method 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- 103 10 3 -- -- 104 10 4 -- -- 105 May 10 -- ++ 106 10 6 ++ ++ 107 10 7 ++ ++

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов не более, чем в 103 раз. Таким образом, фильтрующий элемент проявляют низкую эффективность при инактивации вирусов.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by no more than 10 3 times. Thus, the filter element exhibit low efficiency in the inactivation of viruses.

ПРИМЕР 17EXAMPLE 17

Воду с внесенными вирусами пропускали через фильтрующий элемент по примеру 9, на поверхности которого был дополнительно сформирован намывной слой, составленный мелкодисперсного диоксида титана со средним размером частиц 1 мкм.Water with viruses introduced was passed through the filter element of Example 9, on the surface of which an additional wash-up layer composed of finely dispersed titanium dioxide with an average particle size of 1 μm was additionally formed.

Толщина слоя диоксида титана составила 5 мм, общий вес его - 538 г, что при собственной плотности частиц 4,235 г/см3 соответствует порозности слоя 0,55. Удельная поверхность материала, определенная по методу БЭТ составила 1,4 м2/г. Таким образом, эффективный радиус канала протекания rэф=0,4 мкм.The thickness of the layer of titanium dioxide was 5 mm, its total weight was 538 g, which with an intrinsic particle density of 4.235 g / cm 3 corresponds to a porosity of the layer of 0.55. The specific surface area of the material determined by the BET method was 1.4 m 2 / g. Thus, the effective radius of the flow channel r eff = 0.4 μm.

Устойчивое значение ζ-потенциала при протекании водопроводной воды г.Санкт-Петербурга составляло - 42 мВ. Таким образом, отношение абсолютного значения дзета потенциала сорбционного материала к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет

Figure 00000012
The stable value of the ζ potential during the flow of tap water in St. Petersburg was 42 mV. Thus, the ratio of the absolute value of the zeta potential of the sorption material to the value of the effective radius of the liquid flow channel is
Figure 00000012

В качестве вирусной культуры использовали норовирус (noro-Spb/2005). Условия эксперимента аналогичны Примеру 4.Norovirus was used as the viral culture (noro-Spb / 2005). The experimental conditions are similar to Example 4.

Результаты определения наличия вирусов в отфильтрованной воде приведены в таблице 12.The results of determining the presence of viruses in filtered water are shown in table 12.

Таблица 12.Table 12. Концентрация вируса на входе ТЦЦ/млThe concentration of virus at the entrance of the SCC / ml Метод ПЦРPCR method 2-й литр2nd liter 10-й литр10 liter 102 10 2 -- -- 103 10 3 -- -- 104 10 4 -- -- 105 10 5 -- -- 106 10 6 -- -- 107 July 10th -- -- 108 10 8 -- ++ 109 September 10th ++ ++ 1010 October 10th ++ ++

Обнаружено, что фильтрующий элемент в условиях эксперимента обеспечивает снижение концентрации вирусов по меньшей мере в 106 раз.It was found that the filter element under experimental conditions provides a decrease in the concentration of viruses by at least 10 6 times.

Claims (4)

1. Способ инактивации вирусов в водных средах, включающий прохождение под давлением жидкости через зоны с сорбционными материалами, отличающийся тем, что в качестве сорбционного материала по крайней мере одной из зон используют пористый фильтрующий элемент на основе смол, полученных конденсацией альдегидов с ароматическими фенолами или аминами, обладающий следующими характеристиками: отношение абсолютного значения дзета потенциала пористого фильтрующего элемента к значению эффективного радиуса канала протекания жидкости составляет не менее 104 В/м.1. The method of inactivation of viruses in aqueous media, including the passage under pressure of a liquid through zones with sorption materials, characterized in that as a sorption material of at least one of the zones using a porous filter element based on resins obtained by condensation of aldehydes with aromatic phenols or amines having the following characteristics: the ratio of the absolute value of the zeta potential of the porous filter element to the value of the effective radius of the channel of the fluid flow is at least 10 4 V / m. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сорбционного материала по крайней мере одной из зон используют пористый фильтрующий элемент на основе смолы, полученной конденсацией формальдегида с резорцином.2. The method according to claim 1, characterized in that as a sorption material of at least one of the zones using a porous filter element based on a resin obtained by condensation of formaldehyde with resorcinol. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сорбционного материала по крайней мере одной из зон используют пористый фильтрующий элемент на основе смол, полученных конденсацией формальдегида с меламином.3. The method according to claim 1, characterized in that as the sorption material of at least one of the zones use a porous filter element based on resins obtained by condensation of formaldehyde with melamine. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что пористый фильтрующий элемент может содержать намывной слой из сорбционного материала, характеризующегося отношением абсолютного значения дзета-потенциала материала к значению эффективного радиуса канала протекания не менее 105 В/м. 4. The method according to claim 1, characterized in that the porous filter element may contain an alluvial layer of sorption material, characterized by the ratio of the absolute value of the zeta potential of the material to the value of the effective radius of the flow channel at least 10 5 V / m
RU2012117611/05A 2012-04-23 2012-04-23 Method of inactivating viruses in water media RU2506232C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012117611/05A RU2506232C2 (en) 2012-04-23 2012-04-23 Method of inactivating viruses in water media

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012117611/05A RU2506232C2 (en) 2012-04-23 2012-04-23 Method of inactivating viruses in water media

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012117611A RU2012117611A (en) 2013-10-27
RU2506232C2 true RU2506232C2 (en) 2014-02-10

Family

ID=49446477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012117611/05A RU2506232C2 (en) 2012-04-23 2012-04-23 Method of inactivating viruses in water media

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2506232C2 (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0094226A2 (en) * 1982-05-07 1983-11-16 Pall Corporation Filter systems
RU2049078C1 (en) * 1993-04-15 1995-11-27 Борис Григорьевич Беленький Method of purifying tap water
JP3239239B2 (en) * 1992-06-22 2001-12-17 東洋濾紙株式会社 Cellulose-based microporous membrane with endotoxin adsorption ability
WO2002083571A1 (en) * 2001-04-11 2002-10-24 Sanyo Electric Co., Ltd. Water treatment method, water treatment apparatus, and water culture system using them
RU2203721C2 (en) * 2001-07-04 2003-05-10 Общество с ограниченной ответственностью "Акватория" Water filter and method of its manufacture
JP2005254118A (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Sanyo Electric Co Ltd Device and method for collecting microorganism
RU2304463C2 (en) * 2001-06-22 2007-08-20 Аргонид Корпорейшн One-nanometer positive fiber adsorbent
RU2397781C1 (en) * 2009-04-06 2010-08-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Физики Прочности И Материаловедения Сибирского Отделения Ран (Ифпм Со Ран) Nonwoven material of medicinal purpose which possesses wound-healing, antibacterial and antiviral activity and based on it bandaging means
RU2403272C2 (en) * 2005-06-30 2010-11-10 Киова Кемикал Индастри Ко., Лтд. Antibacterial medication consisting of silver-containing particles of aluminium sulfate hydroxide and its application

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0094226A2 (en) * 1982-05-07 1983-11-16 Pall Corporation Filter systems
JP3239239B2 (en) * 1992-06-22 2001-12-17 東洋濾紙株式会社 Cellulose-based microporous membrane with endotoxin adsorption ability
RU2049078C1 (en) * 1993-04-15 1995-11-27 Борис Григорьевич Беленький Method of purifying tap water
WO2002083571A1 (en) * 2001-04-11 2002-10-24 Sanyo Electric Co., Ltd. Water treatment method, water treatment apparatus, and water culture system using them
RU2304463C2 (en) * 2001-06-22 2007-08-20 Аргонид Корпорейшн One-nanometer positive fiber adsorbent
RU2203721C2 (en) * 2001-07-04 2003-05-10 Общество с ограниченной ответственностью "Акватория" Water filter and method of its manufacture
JP2005254118A (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Sanyo Electric Co Ltd Device and method for collecting microorganism
RU2403272C2 (en) * 2005-06-30 2010-11-10 Киова Кемикал Индастри Ко., Лтд. Antibacterial medication consisting of silver-containing particles of aluminium sulfate hydroxide and its application
RU2397781C1 (en) * 2009-04-06 2010-08-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Физики Прочности И Материаловедения Сибирского Отделения Ран (Ифпм Со Ран) Nonwoven material of medicinal purpose which possesses wound-healing, antibacterial and antiviral activity and based on it bandaging means

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012117611A (en) 2013-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Miller et al. Surface modification of water purification membranes
RU2304463C2 (en) One-nanometer positive fiber adsorbent
Guo et al. Fouling behavior of negatively charged PVDF membrane in membrane distillation for removal of antibiotics from wastewater
Wang et al. Nanofibrous microfiltration membranes capable of removing bacteria, viruses and heavy metal ions
Shon et al. Nanofiltration for water and wastewater treatment–a mini review
Ma et al. Highly permeable polymer membranes containing directed channels for water purification
Wang et al. Electrospun nanofibrous membranes for high flux microfiltration
Weimin et al. Separation of titanium dioxide from photocatalytically treated water by cross-flow microfiltration
US10143972B2 (en) Ultrafiltration membrane and a preparation method thereof
Cheng et al. Dual-functional porous wood filter for simultaneous oil/water separation and organic pollutant removal
Gebreslase et al. Review on membranes for the filtration of aqueous based solution: oil in water emulsion
K Goyal et al. Nanotechnology for water treatment
EA012492B1 (en) Filtering material and method for the p0roduction thereof, a filter and filtering method
US20150021267A1 (en) Preparation method of granular oxide adsorbent, and water treatment method using same
US7601262B1 (en) Sub-micron filter
Tewari Nanocomposite membrane technology: fundamentals and applications
Dzyazko et al. Organic-inorganic materials containing nanoparticles of zirconium hydrophosphate for baromembrane separation
CN106215717A (en) A kind of preparation method of compound PVDF ultrafiltration membrane
de Figueiredo Neves et al. New graphene oxide-safranin modified@ polyacrylonitrile membranes for removal of emerging contaminants: The role of chemical and morphological features
Horng et al. Application of TiO2 photocatalytic oxidation and non-woven membrane filtration hybrid system for degradation of 4-chlorophenol
US8070951B2 (en) Method for removing contaminants from liquids using membrane filtration in combination with particle adsorption to reduce fouling
Bland et al. Electropositive nanodiamond-coated quartz microfiber membranes for virus and dye filtration
Elsaid et al. Membrane processes for environmental remediation of nanomaterials: Potentials and challenges
Bairagi et al. Conventional and advanced technologies for wastewater treatment
Petrinic et al. Removal of naproxen and diclofenac using an aquaporin hollow fibre forward osmosis module

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170424