RU2505554C1 - Method of producing functionalised polyolefins - Google Patents

Method of producing functionalised polyolefins

Info

Publication number
RU2505554C1
RU2505554C1 RU2012152796A RU2012152796A RU2505554C1 RU 2505554 C1 RU2505554 C1 RU 2505554C1 RU 2012152796 A RU2012152796 A RU 2012152796A RU 2012152796 A RU2012152796 A RU 2012152796A RU 2505554 C1 RU2505554 C1 RU 2505554C1
Authority
RU
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
aliphatic
method
aromatic
agents
radical
Prior art date
Application number
RU2012152796A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Сергей Вячеславович Штепа
Виктор Семенович Болдуев
Дмитрий Валерьевич Сафронов
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method of producing functionalised polyolefins is carried out in a melt by grafting an unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof on polyolefin in the presence of a free-radical initiator, co-agents of aromatic and aliphatic monomers, as well as chain-transfer agents based on amine and/or phosphate compounds, while extruding the mixture of reagents at temperature higher than the melting point of polyolefin in an extruder and conditioning the obtained polymer mixture by vacuum degassing. The method can also be continuous. The free-radical initiator used can be peroxide with half-life temperature of not less than 190°C per minute. The olefin polymer is selected from a group consisting of homopolymers, statistical copolymers and terpolymers of a linear or branched C2-8-alpha-olefin or copolymers of a linear or branched C2-8-alpha-olefin. The free-radical polymerised monomer is a vinyl monomer selected from a group consisting of vinyl-substituted aromatic, heterocyclic and alicyclic compounds, unsaturated aliphatic carboxylic acids and derivatives thereof, unsaturated aliphatic nitriles, vinly esters of aromatic and saturated aliphatic carboxylic acids, divinyl compound or mixtures thereof. The polymerisation co-agents used are polymers and/or monomers of the aromatic series based on styrene or butyl acrylate or aliphatic series based on octane-1 or hexane-1 or decene-1.
EFFECT: improved technology of the method.
7 cl, 4 tbl

Description

Изобретение относится к химии полимеров, в частности, к способам экструдирования и получению графт-сополимеров как компонентов адгезионной композиции для изоляции металлических труб. The invention relates to chemistry of polymers, in particular, to methods of extruding and obtaining graft copolymers as components of an adhesive composition for insulation of metal pipes. Например, такой материал может быть использован как совместитель (компатибилизатор) в полиэтиленовых наполненных композициях, с наполнителями минеральными (мел, тальк, слюда, волластонит и т.п), антипиреновыми (Al2(OH)3, Mg(OH)2), древесными (ДПКМ). For example, such material can be used as a compatibilizer (compatibilizer) in plastic compositions filled with mineral fillers (chalk, talc, mica, wollastonite, and the like), flame retardant (Al2 (OH) 3, Mg (OH) 2), arboreal (GCR).

Из уровня техники известен близкий аналог и ЕР 0086159. Согласно способу, раскрытому в Европейском патенте ЕР 0086159, предлагается поперечное сшивание α-олефиновых полимеров и сополимеров для улучшения характеристик механической устойчивости при нагревании. The prior art known closest analogue and EP 0086159. According to the method disclosed in European Patent EP 0,086,159, it is suggested the crosslinking of α-olefin polymers and copolymers for improving the mechanical resistance characteristics under heat. Предложенное решение заключается в прививке карбоновой кислоты в присутствии генератора радикалов и последующее солеобразование с помощью соединений металлов. The proposed solution consists in grafting a carboxylic acid in the presence of a radical generator and subsequent salification using metal compounds.

Известен наиболее близкий способ получения функционализированных полиолефинов RU 2243976, опубл. The closest known way of preparing functionalized polyolefins RU 2243976, publ. 2003 г., согласно которому способ получения полиолефинов включает а) стадию прививки кислотных групп к полиолефинам с помощью прививаемого мономера, содержащего по меньшей мере одну функциональную группу, выбираемую из карбонила и остатка ангидрида кислоты, в случае необходимости, в присутствии другого прививаемого мономера, содержащего винилненасыщенную связь и, возможно, одно или несколько ароматических ядер, б) стадию очистки, состоящей в удалении по меньшей мере части непрореагировавшего с полиолефинами прививаемого мономера, содерж 2003, according to which method of producing polyolefins comprising: a) a step of grafting of acid groups to polyolefins via graftable monomer bearing at least one functional group selected from a carbonyl and an acid anhydride residue, if necessary, in the presence of another graftable monomer containing vinilnenasyschennuyu communication and possibly one or more aromatic nuclei, b) a cleaning step consisting in removing at least a portion of the unreacted graftable monomer with polyolefins, containing ащего по меньшей мере одну функциональную группу, выбираемую из карбонила и остатка ангидрида кислоты, и в) стадию нейтрализации кислотных групп с помощью по меньшей мере одного нейтрализующего агента, отличающийся тем, что нейтрализацию осуществляют ацетатом цинка с получением полиолефинов, характеризующихся наличием ионных кластеров, содержащих ионы Zn++. aschego at least one functional group selected from a carbonyl and an acid anhydride residue, and c) a step of neutralizing the acid groups with at least one neutralizing agent, characterized in that the neutralization is carried zinc acetate to obtain polyolefins characterized by the presence of ionic clusters containing ions of Zn ++. Изобретение относится также к полиолефинам, полученным указанным способом, к их использованию и к способу экструзии полиолефинов с вспениванием. The invention also relates to polyolefins obtained by this method, their use and a process for extrusion foaming of polyolefins. Способ позволяет получать полиолефины, обладающие повышением вязкости при удлинении в зависимости от времени и повышением динамической вязкости при низких частотах сдвига. The method allows to obtain polyolefins having increased elongational viscosity as a function of time and increase in the dynamic viscosity at low shear frequencies.

Кроме того, следует отметить, что обычные технологии графтинга полимеров в экструзионном процессе имеют общие недостатки. Furthermore, it should be noted that conventional technology polymers graftinga in the extrusion process have common disadvantages.

1) Время реакции достаточно ограничено и определяется временем нахождения материала в экструзионном процессе. 1) The reaction time is rather limited and defined residence time of material in an extrusion process.

2) Температура экструзионного процесса выше, чем в методах твердофазного графтинга или графтинга в растворе или суспензии. 2) The temperature of the extrusion process than in solid-phase methods graftinga graftinga or in solution or suspension.

3) В обычном процессе графтинга в расплаве присутствуют нежелательные процессы, так называемые «side reactions», а именно: сшивка (cross-linking) - для полиэтилена или этилен винилацетата, либо значительная потеря молекулярного веса «betta-scissions» -для полипропиленов. 3) In a typical process the melt graftinga present undesirable processes, the so-called «side reactions», namely cross-linking (cross-linking) - polyethylene or ethylene vinyl acetate, or a significant loss of molecular weight «betta-scissions» -for polypropylenes.

4) В обычных экструзионных процессах графтинга конверсия привитого мономера незначительна и как правило составляет около 30%. 4) In the conventional extrusion processes graftinga grafted monomer conversion is low and generally is about 30%.

5) Присутствие значительного количества непрореагировавшей «свободной» кислоты в полимере и как следствие изменение цвета полимера от темно-желтого до светло-коричневого оттенка и наличие запаха. 5) The presence of a significant amount of unreacted "free" acid polymer and the polymer resulting change in color from dark yellow to light-brown color and the presence of odor.

Заявленная технология экструзионного синтеза графт-полимеров преодолевает вышеуказанные недостатки. The claimed synthesis technology extrusion graft polymers overcomes the above disadvantages.

Задача решается тем способом получения функционализированных полиолефинов в расплаве посредством прививки ненасыщенной карбоновой кислоты или ее ангидрида на полиолефин в присутствии свободно-радикального инициатора, со-агентов мономеров ароматического и алифатического ряда, а также агентов передачи цепи на основе аминных и/или фосфатных соединений, при экструдировании смеси реагентов при температуре выше температуры плавления полиолефина в экструдере и кондиционировании полученный полимерной смеси вакуумной дегазацией. The problem is solved by a method of producing functionalized polyolefins in the melt by grafting an unsaturated carboxylic acid or its anhydride onto a polyolefin in the presence of a free radical initiator, the co-agents of the aromatic and aliphatic monomers and chain transfer agents based on amine and / or phosphate compounds, extruding the reactant mixture at a temperature above the melting temperature of the polyolefin in the extruder and conditioning the resulting polymer mixture by vacuum degassing.

Дополнительно способ может быть непрерывным, в качестве свободно-радикального инициатора можно использовать перекиси с температурой полураспада не менее 190°С за одну минуту, олефиновый полимер выбирается из группы, состоящей из гомополимеров, статистических сополимеров и тер-полимеров линейного или разветвленного С2-8-альфа-олефина или сополимеров линейного или разветвленного С2-8-альфа-олефина; Additionally, the method can be continuous, not less than 190 ° C for one minute, the olefin polymer is selected from the group consisting of homopolymers, random copolymers and ter-polymers, linear or branched S2-8- as free-radical initiator can be used with a peroxide half life temperature alpha-olefin or copolymers of linear or branched C2-8 alpha-olefin; полимеризующимся с помощью свободных радикалов мономером является винильный мономер, выбранный из группы, состоящей из винилзамещенных ароматических, гетероциклических и алициклических соединений, ненасыщенных алифатических карбоновых кислот и их производных, ненасыщенных алифатических нитрилов, сложных виниловых эфиров ароматических и насыщенных алифатических карбоновых кислот, дивинилового соединения и их смесей; polymerizing via free radical monomer is a vinyl monomer selected from the group consisting of vinyl-substituted aromatic, heterocyclic and alicyclic compounds, unsaturated aliphatic carboxylic acids and derivatives thereof, unsaturated aliphatic nitriles, vinyl esters of aromatic and saturated aliphatic carboxylic acids, divinyl compounds and their mixtures thereof; в качестве со-агенты полимеризации используются полимеры и/или мономеры ароматического ряда на основе стирола или бутилакрилата или алифатического ряда на основе октена-1 или гексена-1 или десена-1, в количестве не превышающем 50% от весового содержания прививаемого мономера карбоновой кислоты или ангидрида или их смесей; as a polymerization co-agents are used polymers and / or monomers are aromatic-based copolymer or butyl acrylate or aliphatic based on octene-1 or hexene-1 or desena-1, in an amount not exceeding 50% by weight content of graftable monomer of the carboxylic acid or anhydride, or mixtures thereof; в качестве агентов передачи цепи используются диметилформамид и/или трифенилфосфат, в количестве не превышающем 10% от весового содержания прививаемого мономера карбоновой кислоты или ангидрида и их смесей. as chain transfer agents used dimethylformamide and / or triphenyl phosphate, in an amount not exceeding 10% by weight of the graftable monomer content of the carboxylic acid or anhydride and mixtures thereof.

Показатель текучести расплава (ПТР) образцов модификаторов, изготовленных на основе ПЭ, определяли согласно ГОСТ 11645 при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг. The melt flow rate (MFR) modifiers samples produced on the basis of PE, was determined according to GOST 11645 at 190 ° C and a load of 2.16 kg.

Плотность литьевых образцов определяли согласно ГОСТ 15139. The density of the molded samples was determined according to GOST 15139.

Выбор основных материалов и реагентов показан в Таблице 1. Selection of base materials and the reagents shown in Table 1.

Таблица 1 Table 1
Название Name Свойства properties
LLDPE 318B LLDPE 318B Плотность - 0,918 г/см3 Density - 0.918 g / cm3
ПТР(190С,2,16 кг) - 2,8 г/10 мин MFR (190C, 2.16 kg) - 2.8 g / 10 min
Прочность на разрыв - 18,5 МРа Tensile strength - 18.5 MPa
Относительное удлинение - 610% Elongation - 610%
LLDPE MG200024 LLDPE MG200024 Плотность - 0,924 г/см3 Density - 0.924 g / cm3
ПТР(190С,2,16 кг) - 20 г/10 мин MFR (190C, 2.16 kg) - 20 g / 10 min
Прочность на разрыв - 12 МРа Tensile strength - 12 MPa
Относительное удлинение >500% Elongation> 500%
LLDPE M500026 LLDPE M500026 Плотность - 0,924 г/см3 Density - 0.924 g / cm3
ПТР(190С,2,16 кг) - 50 г/10 мин MFR (190C, 2.16 kg) - 50 g / 10 min
Прочность на разрыв - 12,4 МРа Tensile strength - 12.4 MPa
Относительное удлинение 120% Elongation 120%
HDPE IM 59/64 HDPE IM 59/64 Плотность - 0,96-0,964 г/см3 Density - 0,96-0,964 g / cm3
ПТР(190С,2,16 кг) - 13-21 г/10 мин MFR (190C, 2.16 kg) - 13-21 g / 10 min
Прочность на разрыв - 30 МРа Tensile strength - 30 MPa
Относительное удлинение >1000% Elongation> 1000%
HDPE Shurtan I-1561 HDPE Shurtan I-1561 Плотность - 0,96- г/см3 Density - 0,96- g / cm3
ПТР(190С,2,16 кг) - 15,5+/-2,5 г/10 мин MFR (190C, 2.16 kg) - 15.5 +/- 2.5 g / 10 min
Прочность на разрыв - 26 МРа Tensile strength - 26 MPa
Относительное удлинение >500% Elongation> 500%
Малеиновый ангидрид (брикеты) Maleic anhydride (briquettes) Степень очистки 99,81 min The degree of purification 99,81 min
Зольность 0.0007% The ash content of 0.0007%
Малеиновый ангидрид (хлопья) Maleic anhydride (flakes) Степень очистки 99,5 min The degree of purification 99,5 min
Зольность 0.005% The ash content of 0.005%
Органический пероксид DTBP (дитретбутил пероксид) Organic peroxide DTBP (ditretbutil peroxide) Описание: бесцветная подвижная жидкость, содержащая технически чистый дитретбутил пероксид. Description: Colorless mobile liquid containing commercially pure ditretbutil peroxide.
Время полураспада - 10 ч/1 ч/1 мин The half-life time - 10 hours / 1 hour / 1 min
125/146/190С 125/146 / 190C
DBM(Дибутиловый эфир малеиновой кислоты) DBM (Dibutyl maleate) Описание: бесцветная подвижная жидкость, содержащая дибутиловый эфир фумаровой и малеиновой кистот. Description: Colorless mobile liquid containing dibutyl fumaric and maleic kistot.
Чистота Purity min 98,5% min 98,5%
Стирол (Фенилэтилен) Styrene (phenylethylene) Описание: прозрачная однородная жидкость Массовая доля стирола >99,8% Description: clear homogeneous liquid mass fraction of styrene> 99.8%
Ацетон (Диметилкетон) Acetone (dimethyl ketone) Описание: бесцветная прозрачная жидкость Description: colorless transparent liquid
Массовая доля ацетона Mass fraction of acetone >99,75% > 99.75%
Альфа-олефины Октен-1, Децен-1, Гексен-1 Alpha-olefins are 1-octene, decen-1 Hexene-1 Описание: бесцветная прозрачная жидкость Description: colorless transparent liquid
Мольная доля альфа-олефинов >94% The mole fraction of alpha-olefins,> 94%

Сущность изобретения заключается в том, что помимо функционального мономера, который прививается к полимеру используется 2 типа со-мономеров, из которых: The invention consists in the fact that in addition to the functional monomer which is grafted to the polymer is used 2 types of co-monomers of which:

Один - из ряда алифатических ди-олефинов- альфа-олефины, предпочтительно: 1-octene, 1-decene или 1-hexene. One - of a series of aliphatic di-olefinov- alpha-olefins, preferably 1-octene, 1-decene or 1-hexene.

Другой - из ряда ароматических виниловых мономеров или акрилатов, предпочтительно: бутил акрилат или стирол (лучше пара-метил стирол). The other - of a series of aromatic vinyl monomers or acrylates, preferably: butyl acrylate or styrene (preferably para-methyl styrene).

Общее содержание со-мономеров колеблется в пределах от 0,1- 10% по весу, от количества полимера. The total content of the co-monomers ranges from 0.1 to 10% by weight, based on the amount of polymer.

Выбор функционального мономера The choice of functional monomer

Функциональные мономеры - предпочтительно, из ряда ненасыщенных карбоновых кислот, например: малеиновый ангидрид или функциональные эпокси-амино-гидрокси-акрилаты, например: глицидил метакрилат. Functional monomers - preferably a number of unsaturated carboxylic acids, such as maleic anhydride or epoxy-functional amino-hydroxy-acrylates, such as glycidyl methacrylate.

Малеиновый ангидрид, предпочтительно может быть растворен в растворителях (ацетон или метилэтилкетон). Maleic anhydride may preferably be dissolved in solvents (acetone or methyl ethyl ketone).

Разработка технологии производства графт-сополимеров производилась с использованием оборудования НТЛ ЗАО «Метаклэй», а именно: Development of production technology of graft copolymers made using NTL CJSC "Metaclay" equipment, as follows:

Использовалась экструзионная линия MKS 30 BUSS со стренговой грануляцией, вакуумированием, сухой (порошки, гранулы) и жидкой дозаписи. We used the extrusion line MKS 30 BUSS with strand granulation, evacuation, dry (powder, granules) and liquid append.

Рецептуры разрабатывались и тестировались на партиях 3-5 кг. The formulations were developed and tested for parties of 3-5 kg.

Пример №1 Рецептура графт-сополимера для использования в адгезивах для изоляции труб показано в Таблице 2 (с использованием жидкого ввода) Formulation Example №1 graft copolymer for use in adhesives for pipe insulation shown in Table 2 (using liquid entry)

Таблица 2 table 2
HDPE Shurtan 1-1561 гранулы HDPE Shurtan 1-1561 pellets 37,90% 37.90%
LLDPE Sabic 200024M гранулы LLDPE Sabic 200024M pellets 55,45% 55.45%
Малеиновый ангидрид порошок Maleic anhydride powder 3,00% 3.00%
Стирол жидкость styrene is a liquid 0,50% 0.50%
Ацетон жидкость acetone liquid 3,00% 3.00%
Перекись DTDP жидкость Peroxide liquid DTDP 0,10% 0.10%
Солвент DBM жидкость Solvent DBM liquid 0,05% 0.05%

Предварительно, полиэтилены HDPE и LLDPE смешивались и вводились дозатором через основной загрузочный порт. Previously, polyethylene HDPE and LLDPE are mixed and introduced dispenser through the primary boot port.

Добавляли в качестве агентов передачи цепи диметилформамид и трифенилфосфат, в количестве 9,5% от весового содержания прививаемого мономера карбоновой кислоты (можно также - от весового содержания ангидрида либо их смесей). Was added as chain transfer agents dimethylformamide and triphenyl phosphate, in an amount of 9.5% by weight of the graftable monomer content of the carboxylic acid (can also be - the weight content anhydride or mixtures thereof).

Мономер (МЛН) растворяли в ацетоне и вводили DBM, DTBP, стирол. Monomer (MLN) were dissolved in acetone and administered DBM, DTBP, styrene. Жидкий «коктейль» вводили и отдельно (в расплав в Z2) и через основной порт (вместе с полимерами). Liquid "cocktail" was introduced separately (in melt Z2) and through the main port (with polymers).

Пример №2 Рецептура графт-сополимера для использования в адгезивах для изоляции труб показана в Таблице 3. Formulation Example №2 graft copolymer for use in adhesives for pipe insulation shown in Table 3.

Кроме того, добавляли в качестве агента передачи цепи диметилформамид, в количестве 10% от весового содержания прививаемого мономера карбоновой кислоты. Also, added as a chain transfer agent dimethylformamide, in an amount of 10% by weight of the graftable monomer content of the carboxylic acid.

Для примера 3 добавляли в качестве агента передачи цепи трифенилфосфат, в количестве 8,5% от весового содержания прививаемого мономера карбоновой кислоты (с использованием перокси-полимерной мастэрбэчи, «сухая» технология) For Example 3 was added as chain transfer agent, triphenyl phosphate, in an amount of 8.5% by weight of the graftable monomer content of the carboxylic acid (using a peroxy polymer masterbechi, "dry" technology)

Таблица 3 TABLE 3
HDPE Shurtan I-1561 гранулы HDPE Shurtan I-1561 pellets 37,90% 37.90%
LLDPE Sabic 200024M гранулы LLDPE Sabic 200024M pellets 55,45% 55.45%
Малеиновый ангидрид порошок 3,00% Maleic anhydride powder 3.00%
Перокси-полимерная мастэрбэч - 2% Peroxy polymer masterbech - 2%
Мастербэч (* LLDPE Sabic 200024M гранулы (96%)+Перекись DTDP (3%)+Солвент DBM) (1%) Masterbech (* LLDPE Sabic 200024M granules (96%) + Peroxide DTDP (3%) + Solvent DBM) (1%)

Перокси-полимерная мастэрбэч готовится заранее. Peroxy masterbech polymer is prepared in advance. (*по указанной рецептуре) при температуре экструзии 120-135С. (* At indicated formulation) at a temperature 120-135S extrusion.

Смесь полиэтиленов HDPE и LLDPE и Перокси-полимерная мастэрбэч вводились дозатором через основной загрузочный порт. A mixture of HDPE and LLDPE polyethylenes and peroxy polymer masterbech introduced through the master boot dispenser port.

Мономер (МАН) предварительно измельченный в порошок вводили через порошковый дозатор в основной загрузочный порт (вместе с полимерами) Monomer (MAN) preliminarily pulverized injected through the powder dispenser in the master boot port (with polymers)

Сравнение 2х технологических процессов производства привитых (графт) сополимеров показано в Таблице 4. Comparison 2 technological processes of production of graft (graft) copolymers shown in Table 4.

Таблица 4 TABLE 4
Технологический процесс Technological process Рецептура 1 formulation 1 Рецептура 2 formulation 2
Мокрый способ wet process Сухой способ dry method
Показатель текучести расплава (ПТР) при 190°С и нагрузке 2,16 кг The melt flow rate (MFR) at 190 ° C and a load of 2.16 kg 0,6 0.6 1,0 1.0
% Привитого МАН % Of vaccinated MAN 1,2 1.2 1,8-1,9 1.8-1.9
Хим.титрование Him.titrovanie подтверждает confirms подтверждает confirms
ИК Спектроскопия IR Spectroscopy подтверждает confirms подтверждает confirms
Цвет Colour желтоватый yellowish натуральный(белый) natural (white)
Запах Smell остаточный запах стирола residual odor of styrene запах отсутствует no odor

Образцы графт-сополимеров были протестированы в Лаборатории модификации полимеров НИИСПМ им. Samples of the graft copolymers were tested in the Laboratory of polymer modification NIISPM them. Ениколопова, в ЦЗЛ ЗАО « Метаклэй», в компании BYK/Kometra GmbH (Германия). Yenikolopov in CPL CJSC "Metaclay" in the company BYK / Kometra GmbH (Germany).

Спектральный анализ FTIR произведен в НТЛ ЗАО «Метаклэй» FTIR spectral analysis made in YTL CJSC "Metaclay"

Физико-химические методы анализа. Physico-chemical methods of analysis.

Фурье-ИК-спектроскопия. FT-IR spectroscopy. Для идентификации химического состава образцов использовали метод Фурье-ИКС. To identify the chemical composition of the samples using the method of FTIR.

ИК-спектры образцов снимали в НИИСП им. IR spectra of the samples were taken in NIISP them. Ениколопова и НТЛ ЗАО «Метаклэй» с помощью: Фурье-ИКС Avatar 370 ф. Yenikolopov and YTL CJSC "Metaclay" with: FTIR Avatar 370 f. Thermo Nicolet (США), оснащенном самоюстирующейся приставкой НПВО Smart Performer с кристаллом ZnSe (глубина проникновения 2,01 мкм). Thermo Nicolet (USA) equipped with attachment samoyustiruyuscheysya FTIR Smart Performer with crystal ZnSe (2,01 mm penetration depth).

Идентификацию спектров проводили с использованием базы данных прибора. The identification of the spectra was performed using the data base of the device.

FT-IR спектрометр от немецкой компании Bruker Optics TENSOR 27 - компактный Фурье-ИК спектрометр. FT-IR spectrometer from the German company Bruker Optics TENSOR 27 - compact FTIR spectrometer. Мощный спектрометр среднего ИК диапазона с герметичной и осушаемой оптикой для рутинных применений в лаборатории. Powerful mid-IR spectrometer with a pressurized and dried optics for routine applications in the laboratory.

Параметры оборудования: Equipment options:

Спектральный диапазон 7500-370 см-1 The spectral range 7500-370 cm-1

Стандартное разрешение 1 см-1 Standard resolution of 1 cm-1

Точность волнового числа <0.01 см-1 The accuracy of the wave number <0.01 cm-1

Охлаждаемый воздухом MIR источник Cooled air source MIR

Постоянно-юстируемый интерферометр Continuously-adjustable dimension interferometer

KBR многослойный лучеделитель KBR layered Beam Splitters

Бесфрикционный механический сканер (не требуется подачи сжатого газа) Frictionless bearing mechanical scanner (not supply compressed gas needed)

Высокочувствительный DTGS детектор High-sensitivity detection DTGS

Оптическая скамья контролируется микро-процессором, автоматический выбор предусиления, 32 бит A/D конвертор. Optical bench controlled by a micro-processor, automatic selection preamplification, 32 bit A / D converter.

Программное обеспечение OPUS 6.5 OPUS 6.5 software

Химическое титрование. Chemical titration. Проводилось по методике НИИСПМ им. It was conducted by the method NIISPM them. Ениколопова (Россия) и методике BYK/Kometra GmbH (Германия). Yenikolopov (Russia) and the method of BYK / Kometra GmbH (Germany).

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Differential Scanning Calorimetry (DSC). Термограммы ДСК образцов снимали с помощью прибора Pyris 6 DSC ф. DSC thermograms of samples were taken using a device Pyris 6 DSC f. PerkinElmer при скорости нагрева/охлаждения 20°С/мин в среде азота согласно ISO 11357. Определение индукционного периода окисления образцов определяли согласно ISO 11357-6 при 200°С (для образцов на основе ПЭ). PerkinElmer with a heating / cooling rate of 20 ° C / min in a nitrogen atmosphere according to ISO 11357. Determination of oxidation induction period the samples was determined according to ISO 11357-6 at 200 ° C (for PE based on samples).

Claims (7)

  1. 1. Способ получения функционализированных полиолефинов в расплаве посредством прививки ненасыщенной карбоновой кислоты или ее ангидрида на полиолефин в присутствии свободнорадикального инициатора, соагентов мономеров ароматического и алифатического ряда, а также агентов передачи цепи на основе аминных и/или фосфатных соединений, при экструдировании смеси реагентов при температуре выше температуры плавления полиолефина в экструдере и кондиционировании полученной полимерной смеси вакуумной дегазацией. 1. A method of preparing functionalized polyolefins by melt grafting an unsaturated carboxylic acid or its anhydride onto a polyolefin in the presence of a free radical initiator, coagents aromatic and aliphatic monomers and chain transfer agents based on amine and / or phosphate compounds in the extrusion mixture at a temperature of reactants above the melting temperature of the polyolefin in the extruder and conditioning the resulting polymer mixture by vacuum degassing.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ является непрерывным. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is continuous.
  3. 3. Способ по п.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве свободнорадикального инициатора используют перекиси с температурой полураспада не менее 190°C за одну минуту. 3. A method according to claim 1 and 2, characterized in that not less than 190 ° C for one minute using a peroxide half life temperature of the initiator as a free radical.
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что олефиновый полимер выбирается из группы, состоящей из гомополимеров, статистических сополимеров и терполимеров линейного или разветвленного С2-8-альфа-олефина или сополимеров линейного или разветвленного С2-8-альфа-олефина. 4. The method of claim 1, wherein the olefin polymer is selected from the group consisting of homopolymers, random copolymers and terpolymers of a linear or branched C2-8 alpha-olefin or copolymers of linear or branched C2-8 alpha-olefin.
  5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что полимеризующимся с помощью свободных радикалов мономером является винильный мономер, выбранный из группы, состоящей из винилзамещенных ароматических, гетероциклических и алициклических соединений, ненасыщенных алифатических карбоновых кислот и их производных, ненасыщенных алифатических нитрилов, сложных виниловых эфиров ароматических и насыщенных алифатических карбоновых кислот, дивинилового соединения и их смесей. 5. A method according to claim 1, characterized in that the polymerizable via free radical monomer is a vinyl monomer selected from the group consisting of vinyl-substituted aromatic, heterocyclic and alicyclic compounds, unsaturated aliphatic carboxylic acids and derivatives thereof, unsaturated aliphatic nitriles, esters of vinyl esters of aromatic and saturated aliphatic carboxylic acids, divinyl compound and mixtures thereof.
  6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соагентов полимеризации используются полимеры и/или мономеры ароматического ряда на основе стирола или бутилакрилата или алифатического ряда на основе октена-1 или гексена-1 или десена-1, в количестве, не превышающем 50% от весового содержания прививаемого мономера карбоновой кислоты или ангидрида или их смесей. 6. A method according to claim 1, characterized in that as polymerization coagents used polymers and / or aromatic monomers based on styrene or butyl acrylate or based on aliphatic octene-1 or hexene-1 or desena-1, in an amount not exceeding 50% by weight of the graftable monomer content of the carboxylic acid or anhydride or mixtures thereof.
  7. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве агентов передачи цепи используются диметилформамид и/или трифенилфосфат, в количестве, не превышающем 10% от весового содержания прививаемого мономера карбоновой кислоты или ангидрида и их смесей. 7. A method according to claim 1, characterized in that as chain transfer agents used dimethylformamide and / or triphenyl phosphate, in an amount not exceeding 10% by weight of the graftable monomer content of the carboxylic acid or anhydride and mixtures thereof.
RU2012152796A 2012-12-07 2012-12-07 Method of producing functionalised polyolefins RU2505554C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012152796A RU2505554C1 (en) 2012-12-07 2012-12-07 Method of producing functionalised polyolefins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012152796A RU2505554C1 (en) 2012-12-07 2012-12-07 Method of producing functionalised polyolefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2505554C1 true RU2505554C1 (en) 2014-01-27

Family

ID=49957698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012152796A RU2505554C1 (en) 2012-12-07 2012-12-07 Method of producing functionalised polyolefins

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2505554C1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0086159A1 (en) * 1982-02-10 1983-08-17 Montedison S.p.A. Method for improving the characteristics under heat of polyolefines
RU2211844C2 (en) * 1997-08-25 2003-09-10 Монтелл Норт Америка, Инк. Method for preparing polypropylene grafted copolymers containing anhydride groups
RU2243976C2 (en) * 1999-04-29 2005-01-10 Солвей (Сосьете Аноним) Polyolefins and method for their preparing
US20110305900A1 (en) * 2008-12-03 2011-12-15 Arkema France Composition containing polypropylene and/or a propylene copolymer obtained from renewable materials, and uses thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0086159A1 (en) * 1982-02-10 1983-08-17 Montedison S.p.A. Method for improving the characteristics under heat of polyolefines
RU2211844C2 (en) * 1997-08-25 2003-09-10 Монтелл Норт Америка, Инк. Method for preparing polypropylene grafted copolymers containing anhydride groups
RU2243976C2 (en) * 1999-04-29 2005-01-10 Солвей (Сосьете Аноним) Polyolefins and method for their preparing
US20110305900A1 (en) * 2008-12-03 2011-12-15 Arkema France Composition containing polypropylene and/or a propylene copolymer obtained from renewable materials, and uses thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4600746A (en) Polyvinyl alcohol alloys and method of making the same
US5338589A (en) Polyethylene molding composition
US5543477A (en) Copolymers of ethylene and alkyl acrylate with improved melt-point temperatures
EP0572028A1 (en) Concentrates suitable for the preparation of functionalized polyolefins and functionalization process using said concentrates
Rzayev Graft copolymers of maleic anhydride and its isostructural analogues: high performance engineering materials
US20050218551A1 (en) Process for producing polar polyolefines and modified polyolefines thereof
Passaglia et al. Control of macromolecular architecture during the reactive functionalization in the melt of olefin polymers
US4874824A (en) Process for manufacturing low-acid, glutaric-anhydride-containing copolymers
WO2013078018A2 (en) Low density ethylene-based polymers with broad molecular weight distributions and low extractables
JP2003321588A (en) Binder resin composition, method for producing the same and use thereof
EP1524294A1 (en) Thermoplastic resin composition, polymer composition, and molded object obtained from the composition
US20110021713A1 (en) Long chain branched (lcb), block or interconnected copolymers of ethylene in combination with one other polymer
WO2011002986A1 (en) Ethylenic polymer and its use
WO2012057975A1 (en) Ethylene-based polymers and processes for the same
US7750078B2 (en) Systems and methods used for functionalization of polymeric material and polymeric materials prepared therefrom
US20080023215A1 (en) Thermoplastic polymer composition, production method thereof, and shaped article and electric cable obtained therefrom
US6313228B1 (en) Peroxidic treatment of olefin polymers
US6716926B1 (en) Method for the modification of polyolefins
CN101466809A (en) Functionalized olefin interpolymers, compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
EP1469035A1 (en) Binder resin compositions, production process, and use thereof
US20080306217A1 (en) Low Molecular Weight Ethylene Interpolymers, Methods of Making, and Uses Thereof
Torres et al. Functionalization of high‐density polyethylene in the molten state by glycidyl methacrylate grafting
WO2005063896A2 (en) Free-radical-initiated crosslinking of polymers
JP2001114961A (en) Binder resin composition and its preparation method
JPH11315185A (en) Binder resin composition and its production

Legal Events

Date Code Title Description
HE4A Notice of change of address of a patent owner
PD4A Correction of name of patent owner