RU2505515C1 - Method and device for reduction of benzol content in benzine in alkylation with diluted ethylene - Google Patents

Method and device for reduction of benzol content in benzine in alkylation with diluted ethylene Download PDF

Info

Publication number
RU2505515C1
RU2505515C1 RU2012149943/04A RU2012149943A RU2505515C1 RU 2505515 C1 RU2505515 C1 RU 2505515C1 RU 2012149943/04 A RU2012149943/04 A RU 2012149943/04A RU 2012149943 A RU2012149943 A RU 2012149943A RU 2505515 C1 RU2505515 C1 RU 2505515C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
stream
benzene
catalyst
ethylene
alkylation
Prior art date
Application number
RU2012149943/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Кристофер П. НИКОЛАС
Алакананда БХАТТАЧАРИИЯ
Original Assignee
Юоп Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US12/813,534 external-priority patent/US8414851B2/en
Priority claimed from US12/813,533 external-priority patent/US8895793B2/en
Application filed by Юоп Ллк filed Critical Юоп Ллк
Application granted granted Critical
Publication of RU2505515C1 publication Critical patent/RU2505515C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66Catalytic processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20Organic compounds not containing metal atoms
    • C10G29/205Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G63/00Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one other conversion process
    • C10G63/02Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42Addition of matrix or binder particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90Regeneration or reactivation
    • B01J23/96Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/90Regeneration or reactivation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1037Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1044Heavy gasoline or naphtha having a boiling range of about 100 - 180 °C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1088Olefins
    • C10G2300/1092C2-C4 olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1096Aromatics or polyaromatics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201Impurities
    • C10G2300/207Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70Catalyst aspects
    • C10G2300/708Coking aspect, coke content and composition of deposits
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30Aromatics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method includes supplying diluted flow of ethylene, which contains between 5 and 50 wt % of ethylene; supplying benzol flow, containing,at least 3 wt % of toluol and, at least, 20 wt % of paraffins; interaction of diluted ethylene flow and benzol flow with catalyst of alkylation, which contains UZM-8; and conversion of, at least, 20% of benzol in raw material flow into alkylbenzol. Invention also relates to device for alkylation of benzol with ethylene.
EFFECT: application of claimed invention makes it possible to eliminate application of reformate by fractionation column, which leads to essential exploitation and financial savings.
10 cl, 3 ex, 3 dwg

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Область изобретения относится к способу и устройству для алкилирования бензола в потоке нафты разбавленным этиленом. Алкилированный продукт может быть использован в качестве моторного топлива.The scope of the invention relates to a method and apparatus for the alkylation of benzene in a naphtha stream with diluted ethylene. Alkylated product can be used as motor fuel.

Уровень техникиState of the art

Осушенный газ представляет собой общее название для потока отходящего газа из установки крекинга с псевдоожиженным катализатором, который содержит все газы с точками кипения этана и ниже. Поток отходящего газа сжимают, чтобы удалить настолько много С3 и С4 газов, насколько это возможно. Также в значительной степени абсорбируют серу из потока отходящего газа в скруббере, который использует аминовый абсорбент. Оставшийся поток известен в качестве осушенного газа FCC. Обычный поток осушенного газа содержит 5 до 50 масс.% этилена, 10 до 20 масс.% этана, 5 до 20 масс.% водорода, 5 до 20 масс.% азота, 0,05 до 5,0 масс.% монооксида углерода, 0,1 до 5,0 масс.% диоксида углерода и менее чем 0,01 масс.% сероводорода и аммиака, остальное метан.Dried gas is the common name for the effluent gas stream from a cracked fluidized catalyst unit that contains all gases with ethane boiling points and below. The exhaust gas stream is compressed to remove as many C 3 and C 4 gases as possible. Sulfur is also largely absorbed from the off-gas stream in a scrubber that uses an amine absorbent. The remaining stream is known as dried gas FCC. A typical dried gas stream contains 5 to 50 wt.% Ethylene, 10 to 20 wt.% Ethane, 5 to 20 wt.% Hydrogen, 5 to 20 wt.% Nitrogen, 0.05 to 5.0 wt.% Carbon monoxide, 0.1 to 5.0 wt.% Carbon dioxide and less than 0.01 wt.% Hydrogen sulfide and ammonia, the rest is methane.

В настоящее время, осушенный поток газа FCC направляют в горелку в качестве топливного газа. Установка FCC, которая производит 7949 килолитров (50000 баррель) ежедневно может сжечь 181000 кг (200 тонн) осушенного газа, содержащего, например, 36000 кг (40 тонн) этилена в качестве топлива, ежедневно. Поскольку существует значительная разница в цене между топливным газом и продуктами моторного топлива или чистым этиленом, по-видимому, экономически выгодно предпринять попытку извлечь указанный этилен. Однако поток осушенного газа содержит примеси, которые могут отравлять катализаторы, и является настолько разбавленным, что извлечение этилена не является экономически обоснованные при помощи систем улавливания газа.Currently, the dried FCC gas stream is directed to the burner as fuel gas. The FCC unit, which produces 7,949 kiloliters (50,000 barrels) daily, can burn 181,000 kg (200 tons) of dried gas containing, for example, 36,000 kg (40 tons) of ethylene as fuel, daily. Since there is a significant price difference between fuel gas and motor fuel products or pure ethylene, it seems economically viable to attempt to recover said ethylene. However, the dried gas stream contains impurities that can poison the catalysts and is so diluted that ethylene recovery is not economically feasible using gas recovery systems.

Существует необходимость для использования разбавленного этилена в нефтезаводских потоках.There is a need for the use of diluted ethylene in refinery streams.

Каталитический реформинг является давно установленным способом превращения углеводородов, применяемый в нефтеперерабатывающей промышленности для улучшения октанового качества исходных углеводородных потоков, первичным продуктом реформинга является моторный бензин. В каталитическом реформинге, исходный поток нафты смешивают с потоком рецикла, содержащем водород и приводят во взаимодействие с катализатором в реакционной зоне при температурах около 493° до 510°C (920° до 950°F) и среднем давлении около 1379 до 3792 кПа (200 до 550 фунтов на квадратный дюйм). Обычный исходный поток для каталитического реформинга представляет собой нефтяную фракцию, известную как нафта, и имеющую исходную точку кипения 46°C (115°F) и конечную точку кипения 204°C (400°F).Catalytic reforming is a long-established method for the conversion of hydrocarbons used in the oil refining industry to improve the octane quality of hydrocarbon feeds; the primary product of reforming is motor gasoline. In catalytic reforming, the naphtha feed stream is mixed with a recycle stream containing hydrogen and reacted with a catalyst in the reaction zone at temperatures of about 493 ° to 510 ° C (920 ° to 950 ° F) and an average pressure of about 1379 to 3792 kPa (200 up to 550 psi). A typical feed stream for catalytic reforming is an oil fraction known as naphtha and having a starting boiling point of 46 ° C (115 ° F) and an ending boiling point of 204 ° C (400 ° F).

Способ каталитического реформинга особенно применим для обработки фракции прямогонного бензина, составленной из относительно больших концентраций нафтеновых и по существу неразветвленных парафиновых углеводородов, которые подвергают ароматизации через реакции дегидрирования и/или циклизации. Катализатор «реформирует» (преобразует) молекулярные структуры углеводородов, включенных в сырую нафту, посредством удаления водорода и перераспределения структуры молекул, так чтобы улучшить октановое число нафты. Однако увеличение в октановом числе также понижает жидкий объем нафты, так как специфичная сила тяжести увеличена. Из-за разнообразия соединений в сырой нафте, фактические реакции, которые происходят в каталитическом реформинге, многочисленны. Однако некоторые из многих полученных продуктов представляют собой арильные или ароматические соединения, все из которых проявляют высокие октановые числа. Арильные соединения, получались в зависимости от исходных соединений, которые на нефтеперерабатывающем заводе контролируют при помощи диапазона кипения используемой нафты и источника сырой нефти. «Реформированный» продукт из способа каталитического реформинга, в общем, называют реформатом и часто выделяют в две фракции при помощи традиционных способов дистилляции, легкий реформат, имеющий диапазон кипения от 46° до 121°C (115° до 250°F) и тяжелый реформат, имеющий диапазон кипения от 121° до 204°C (250° до 400°F). Арильные соединения в каждой фракции, таким образом, зависят от своих точек кипения. Более низкокипящие или более легкие арильные соединения, например, бензол, толуол и ксилолы, содержаться в легком реформате, и более высококипящие арильные соединения содержаться в тяжелом реформате.The catalytic reforming process is particularly useful for treating straight-run gasoline fractions composed of relatively high concentrations of naphthenic and substantially unbranched paraffin hydrocarbons that are aromatized through dehydrogenation and / or cyclization reactions. The catalyst “reform” (converts) the molecular structures of the hydrocarbons incorporated into the crude naphtha by removing hydrogen and redistributing the molecular structure so as to improve the octane number of the naphtha. However, an increase in the octane number also lowers the liquid volume of naphtha, since the specific gravity is increased. Due to the variety of compounds in crude naphtha, the actual reactions that occur in catalytic reforming are numerous. However, some of the many products obtained are aryl or aromatic compounds, all of which exhibit high octane numbers. Aryl compounds were obtained depending on the starting compounds, which are controlled at the refinery using the boiling range of the naphtha used and the source of crude oil. A “reformed” product from a catalytic reforming process is generally referred to as reformate and is often separated into two fractions using traditional distillation methods, a light reformate having a boiling range of 46 ° to 121 ° C (115 ° to 250 ° F) and heavy reformate having a boiling range of 121 ° to 204 ° C (250 ° to 400 ° F). The aryl compounds in each fraction thus depend on their boiling points. Lower boiling or lighter aryl compounds, for example benzene, toluene and xylenes, are contained in light reform, and higher boiling aryl compounds are contained in heavy reform.

Концентрация бензола в бензине сейчас регулируется Американским правительством. Mobil Source Air Toxic regulation (MSAT II) требует, чтобы средний уровень бензола в бензине, получаемом с помощью специалиста по нефтепереработке был ниже, чем 0,62 об.%, с максимумом 1,3 об.% в бензине, полученном любым одним специалистом по нефтепереработке. В общем, бензол производят при более высоких уровнях, чем уровень при процессах реформинга и процессах FCC. Так как потоки реформата и нафты из установки FCC представляют собой два самых значительных источника бензина в нефтеперерабатывающей отрасли, должны быть использованы стратегии понижения уровня бензола.The concentration of benzene in gasoline is now regulated by the American government. Mobil Source Air Toxic regulation (MSAT II) requires that the average level of benzene in gasoline produced by a refinery specialist be lower than 0.62 vol.%, With a maximum of 1.3 vol.% In gasoline obtained by any one specialist in oil refining. In general, benzene is produced at higher levels than levels in reforming processes and FCC processes. Since reformate and naphtha flows from the FCC facility are the two most significant sources of gasoline in the refining industry, strategies to lower benzene levels should be used.

В настоящее время, бензол, как правило, направляют в блок насыщения, чтобы восстановить бензол до циклогексана. Однако такой способ использует, по крайней мере, три моля водорода на каждый моль превращаемого бензола и существует потеря октана, связанная с конверсией бензола в циклогексан. Необходимы способы для понижения уровня бензола в бензине без потери октана или использования водорода.Currently, benzene is typically sent to the saturation unit to recover benzene to cyclohexane. However, this method uses at least three moles of hydrogen for every mole of converted benzene and there is a loss of octane associated with the conversion of benzene to cyclohexane. Methods are needed to lower the level of benzene in gasoline without losing octane or using hydrogen.

Алкилирование концентрированных потоков бензола концентрированными потоками этилена известно. Алкилирование, как правило, включает использование потоков чистого этилена, поскольку катализаторы алкилирования восприимчивы к примесям в сырье. Кроме того, разбавленный этилен мало используют в качестве исходного потока олигомеризации, из-за его гораздо меньшей реактивности относительно высших олефинов. Потоки бензола, подаваемые в реакторы алкилирования, также концентрируют из-за опасения, что более тяжелые ароматические соединения преимущественно будут алкилироваться, поэтому требуется использование значительного избытка этилена перед понижением концентрации бензола и получением нежелательного полиалкилированного бензола.Alkylation of concentrated benzene streams with concentrated ethylene streams is known. Alkylation typically involves the use of pure ethylene streams, as the alkylation catalysts are susceptible to impurities in the feed. In addition, diluted ethylene is little used as an initial oligomerization stream, due to its much lower reactivity with respect to higher olefins. The benzene streams fed to the alkylation reactors are also concentrated because of the fear that heavier aromatic compounds will predominantly alkylate, therefore a significant excess of ethylene must be used before lowering the benzene concentration and producing undesired polyalkylated benzene.

ОпределенияDefinitions

Следующие определения следует применять через приведенный документ.The following definitions should be applied through the cited document.

Термин «связь» (система соединения) означает, что поток вещества функционально пропускают между перечисленными компонентами.The term “bond” (compound system) means that the flow of a substance is functionally passed between the listed components.

Термин «связь нисходящего потока» означает, что по крайней мере часть вещества, текущего к объекту, связанная нисходящим потоком, может оперативно течь от объекта с которым он сообщается.The term “downward flow communication” means that at least a part of the substance flowing to the object connected by the downward flow can flow quickly from the object with which it is communicating.

Термин «связь восходящего потока» означает, что по крайней мере часть вещества от объекта, связанная восходящим потоком, функционально может течь к объекту, с которым он сообщается.The term “upstream connection” means that at least a portion of the substance from the object, connected by the upward flow, can functionally flow to the object with which it is communicating.

Термин «колонна» означает дистилляционную колонну или колонны для разделения одного или более компонентов различных летучестей на основании разницы точки кипения. Колонна может иметь кипятильник в нижней (кубовой) части и конденсатор в верхней части. Если не указано иначе, каждая колонна включает конденсатор в верхней части колонны, чтобы конденсировать и подавать в качестве орошения часть потока верхней части обратно в верхнюю часть колонны и кипятильник в нижней части колонны, чтобы выпаривать и направлять часть потока нижней части обратно в верхнюю часть колонны. Поток питания, подаваемый в колонну, может быть предварительно нагрет. Верхнее давление равно давлению пара верхней части на [выходе из колонны. Температура нижней части равна температуре жидкости на выходе нижней части. Линии верхней части и линии нижней части относятся к схеме линий из нисходящего (нагнетательного) потока флегмы колонны или повторного кипячения в колонне.The term “column” means a distillation column or columns for separating one or more components of different volatilities based on the difference in boiling point. The column may have a boiler in the lower (still) part and a condenser in the upper part. Unless otherwise indicated, each column includes a condenser at the top of the column to condense and supply part of the top stream back to the top of the column as an irrigation and a boiler at the bottom of the column to evaporate and direct part of the bottom stream back to the top of the column . The feed stream supplied to the column may be preheated. The upper pressure is equal to the vapor pressure of the upper part at the [outlet of the column. The temperature of the lower part is equal to the temperature of the liquid at the outlet of the lower part. The lines of the upper part and the lines of the lower part relate to the scheme of lines from the downward (injection) column reflux stream or re-boiling in the column.

Как использовано в настоящем описании, термин «поток, обогащенный компонентом» означает, что обогащенный поток, выходящий из резервуара, имеет более высокую концентрацию компонента, чем питание для резервуара.As used herein, the term “component rich stream” means that the rich stream leaving the tank has a higher concentration of the component than the feed to the tank.

Как использовано в настоящем описании, термин «поток, обедненный компонентом» означает, что обедненный поток, выходящий из резервуара, имеет более низкую концентрацию компонента, чем питание для резервуара.As used herein, the term “component depleted stream” means that the depleted stream exiting the tank has a lower component concentration than the tank feed.

Термин «Cx» следует понимать, как относящийся к молекулам, имеющим число атомов углерода, представленных нижним индексом «x». Аналогично, термин «Cx-» относится к молекулам, которые содержат менее, чем или равное x, и предпочтительно x, и менее атомов углерода. Термин «Cx+» относится к углеводородам с большим, чем или равным x, и предпочтительно x и более атомов углерода.The term “Cx” should be understood as referring to molecules having the number of carbon atoms represented by the subscript “x”. Similarly, the term “Cx-” refers to molecules that contain less than or equal to x, and preferably x, and less than carbon atoms. The term "Cx +" refers to hydrocarbons with greater than or equal to x, and preferably x or more carbon atoms.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

Авторы изобретения обнаружили, что разбавленный бензол в потоках, содержащих ароматические соединения, таких как реформат или легкая нафта FCC, может быть алкилирован над цеолитными катализаторами этиленом в разбавленных потоках этилена, таких как осушенный газовый поток FCC. Более тяжелые углеводороды могут быть отделены и смешаны в бензиновых и дизельных сборниках (парках). Авторы изобретения обнаружили, что большинство цеолитных катализаторов, которые подходят для алкилирования бензола легкими олефинами, быстро деактивируются в разбавленных потоках этилена. Ни разбавленная природа этилена, ни присутствующие примеси по существу не оказывают влияния на катализатор, содержащий UZM-8. Кроме того, конверсия бензола при алкилировании этиленом такая же высокая как у толуола и более высокая, чем у высших ароматических углеводородов, с катализатором UZM-8. Следовательно, разбавленный бензол в потоке нафты, таком как реформат, может быть алкилирован разбавленным этиленом в потоке осушенного газа FCC, чтобы обеспечить продукт жидкого топлива, который является пониженным по концентрации бензола, и легко отделить от непрореагировавшего газового потока. Непрореагировавший газ затем может быть сожжен в качестве топливного газа, но с более дорогостоящим этиленом, извлеченным в качестве бензинового ряда углеводородов.The inventors have found that diluted benzene in streams containing aromatic compounds such as reformate or light naphtha FCC can be alkylated over zeolite catalysts with ethylene in diluted ethylene streams such as a dried FCC gas stream. Heavier hydrocarbons can be separated and mixed in gasoline and diesel tanks (parks). The inventors have found that most zeolite catalysts that are suitable for the alkylation of benzene with light olefins are rapidly deactivated in dilute ethylene streams. Neither the diluted nature of ethylene nor the impurities present substantially affect the catalyst containing UZM-8. In addition, the conversion of benzene during alkylation with ethylene is as high as that of toluene and higher than that of higher aromatic hydrocarbons with the UZM-8 catalyst. Therefore, diluted benzene in a naphtha stream such as reformate can be alkylated with diluted ethylene in an FCC dried gas stream to provide a liquid fuel product that is reduced in benzene concentration and can easily be separated from unreacted gas stream. Unreacted gas can then be burned as fuel gas, but with more expensive ethylene recovered as the gasoline series of hydrocarbons.

Преимущественно, способ и устройство могут дать возможность использования разбавленного этилена в потоке и в присутствии примесей в потоке питания, которые могут быть каталитическими ядами.Advantageously, the method and apparatus can enable the use of dilute ethylene in the stream and in the presence of impurities in the feed stream, which can be catalytic poisons.

Преимущественно, способ и устройство могут дать возможность понижения концентрации разбавленного бензола в потоке нафты без использования водорода или понижения жидкого объема или октанового числа потока нафты даже в присутствии более тяжелых ароматических углеводородов.Advantageously, the method and apparatus can enable a decrease in the diluted benzene concentration in the naphtha stream without using hydrogen or a decrease in the liquid volume or octane number of the naphtha stream even in the presence of heavier aromatic hydrocarbons.

В одном варианте осуществления, изобретение относится к способу алкилирования бензола этиленом, содержащим обеспечение разбавленного потока этилена, содержащего между 5 и 50 масс.% этилена. Обеспечивают поток бензола, содержащий по крайней мере 3 масс.% толуола и по крайней мере 20 масс.% парафинов. Разбавленный поток этилена и поток бензола взаимодействуют с катализатором алкилирования, содержащим UZM-8. Наконец, по крайней мере, 20% бензола в потоке питания превращают в алкилбензол.In one embodiment, the invention relates to a method for alkylating benzene with ethylene, comprising providing a diluted ethylene stream containing between 5 and 50 wt.% Ethylene. A benzene stream containing at least 3 wt.% Toluene and at least 20 wt.% Paraffins is provided. The diluted ethylene stream and benzene stream are reacted with an alkylation catalyst containing UZM-8. Finally, at least 20% of the benzene in the feed stream is converted to alkylbenzene.

В дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к способу алкилирования бензола этиленом, содержащим взаимодействие катализатора крекинга с углеводородным сырьевым потоком, чтобы подвергнуть крекингу углеводороды до углеводородных продуктов крекинга, имеющих более низкую молекулярную массу, и образование кокса на катализаторе крекинга, что способствует образованию катализатора крекинга, покрытого коксом. Катализатор крекинга, покрытый коксом, отделяют от продуктов крекинга. Добавляют кислород к катализатору крекинга, покрытому коксом, и кокс на катализаторе крекинга, покрытом коксом, выжигают с кислородом, чтобы регенерировать катализатор крекинга. Продукты крекинга разделяют, чтобы получить разбавленный поток этилена, содержащий между 5 и 50 масс.% этилена. Обеспечивают поток бензола, содержащий по крайней мере 3 масс.% толуола и по крайней мере 20 масс.% парафинов. Разбавленный поток этилена и поток бензола приводят во взаимодействие с катализатором алкилирования, содержащим UZM-8. По крайней мере, 20% бензола в сырьевом потоке превращают в алкилбензол.In an additional embodiment, the invention relates to a method for alkylating benzene with ethylene, comprising reacting a cracking catalyst with a hydrocarbon feed stream to crack hydrocarbons to hydrocarbon cracking products having a lower molecular weight and generating coke on the cracking catalyst, which promotes the formation of a cracking catalyst, coated with coke. The coke coated cracking catalyst is separated from the cracked products. Oxygen is added to the coke coated cracking catalyst, and coke on the coke coated cracking catalyst is burned with oxygen to regenerate the cracking catalyst. The cracked products are separated to obtain a dilute ethylene stream containing between 5 and 50 wt.% Ethylene. A benzene stream containing at least 3 wt.% Toluene and at least 20 wt.% Paraffins is provided. The diluted ethylene stream and benzene stream are reacted with an alkylation catalyst containing UZM-8. At least 20% of the benzene in the feed stream is converted to alkylbenzene.

Еще в дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к способу алкилирования бензола этиленом, содержащим обеспечение разбавленного потока этилена, содержащего между 5 и 50 масс.% этилена. Поток нафты приводят во взаимодействие с катализатором реформинга, чтобы обеспечить поток бензола реформата, содержащего по крайней мере 3 масс.% толуола и по крайней мере 20 масс.% парафинов. Разбавленный поток этилена и поток бензола приводят во взаимодействие с катализатором алкилирования, содержащим UZM-8. По крайней мере, 20% бензола в сырьевом потоке превращают в алкилбензол.In a further embodiment, the invention relates to a method for alkylating benzene with ethylene, comprising providing a diluted ethylene stream containing between 5 and 50 wt.% Ethylene. The naphtha stream is reacted with a reforming catalyst to provide a reformate benzene stream containing at least 3% by weight of toluene and at least 20% by weight of paraffins. The diluted ethylene stream and benzene stream are reacted with an alkylation catalyst containing UZM-8. At least 20% of the benzene in the feed stream is converted to alkylbenzene.

В одном варианте осуществления, изобретение относится к устройству для алкилирования бензола этиленом, содержащему реактор крекинга с псевдоожиженным катализатором для взаимодействия катализатора крекинга с углеводородным сырьевым потоком, чтобы подвергнуть крекингу углеводородное сырье до продуктов крекинга, имеющих более низкую молекулярную массу, и образования кокса на катализаторе крекинга, что способствует образованию катализатора крекинга, покрытого коксом. Устройство также содержит регенератор для выжигания кокса с указанного катализатора крекинга, покрытого коксом, посредством взаимодействия с кислородом, и сепаратор, в соединении с реактором крекинга с псевдоожиженным катализатором для разделения C3 углеводородов от C2 углеводородов, чтобы обеспечить разбавленный поток этилена. Устройство также содержит реактор реформинга для взаимодействия потока нафты с катализатором реформинга, чтобы получить поток реформата. Наконец, устройство содержит реактор алкилирования, соединенное (в связи) с сепаратором и реактором реформинга для алкилирования бензола в потоке реформата с этиленом в разбавленном потоке этилена на неподвижном катализаторе алкилирования до более тяжелых углеводородов алкилбензола. Ректификационная колонна отсутствует в системе связи между реактором реформинга и реактором алкилирования. В альтернативном варианте осуществления, ректификационная колонна отсутствует в системе связи между сепаратором и реактором алкилирования. Еще в дополнительном варианте осуществления, абсорбер, в соединении с выпускным отверстием реактора FCC обеспечивает поток отходящего газа, содержащий разбавленный поток этилена и никакой ректификационной колонны нет в системе связи между реактором реформинга и реактором алкилирования, и между абсорбером и реактором алкилирования.In one embodiment, the invention relates to a device for the alkylation of benzene with ethylene, containing a cracking reactor with a fluidized catalyst for reacting the cracking catalyst with a hydrocarbon feed stream to crack the hydrocarbon feed to cracking products having a lower molecular weight and to form coke on the cracking catalyst , which contributes to the formation of a cracking catalyst coated with coke. The device also includes a regenerator for burning coke from said coke-coated cracking catalyst by reacting with oxygen, and a separator, in combination with a fluidized catalyst cracking reactor, for separating C 3 hydrocarbons from C 2 hydrocarbons to provide a diluted ethylene stream. The device also comprises a reforming reactor for reacting the naphtha stream with the reforming catalyst to obtain a reformate stream. Finally, the apparatus comprises an alkylation reactor coupled (in connection) with a separator and a reforming reactor for alkylating benzene in a reformate stream with ethylene in a dilute ethylene stream on a stationary alkylation catalyst to heavier alkylbenzene hydrocarbons. A distillation column is absent in the communication system between the reforming reactor and the alkylation reactor. In an alternative embodiment, the distillation column is absent in the communication system between the separator and the alkylation reactor. In a further embodiment, the absorber, in conjunction with the outlet of the FCC reactor, provides an exhaust gas stream containing a diluted ethylene stream and there is no distillation column in the communication system between the reforming reactor and the alkylation reactor, and between the absorber and the alkylation reactor.

Дополнительные признаки и преимущества настоящего изобретения будут очевидны из описания изобретения, фигур и пунктов формулы изобретения, приведенных в настоящем документе.Additional features and advantages of the present invention will be apparent from the description of the invention, the figures and claims recited herein.

Краткое описание фигурBrief Description of the Figures

Фиг.1 представляет собой схематическое изображение установки FCC, установки реформинга и установки алкилирования.Figure 1 is a schematic representation of an FCC unit, a reforming unit, and an alkylation unit.

Фиг.2 представляет собой график конверсии и температуры в зависимости от времени.Figure 2 is a graph of conversion and temperature versus time.

Фиг.3 представляет собой график конверсии в зависимости от времени.Figure 3 is a graph of conversion versus time.

Осуществление изобретенияThe implementation of the invention

Настоящее изобретение может быть применено к любому углеводородному потоку, содержащему этилен и, предпочтительно, разбавленную часть этилена. Подходящий разбавленный поток этилена может, как правило, содержать между 5 и 50 масс.% этилена. Поток осушенного газа FCC представляет собой подходящий разбавленный поток этилена. Другие разбавленные потоки этилена, такие как потоки коксового осушенного газа, также могут быть использованы в настоящем изобретении. Поскольку настоящее изобретение является особенно подходящим для осушенного газа FCC, объект заявки будет описан в отношении использования этилена из потоков газа FCC.The present invention can be applied to any hydrocarbon stream containing ethylene and, preferably, a diluted portion of ethylene. A suitable diluted ethylene stream may typically contain between 5 and 50 wt.% Ethylene. The FCC dried gas stream is a suitable diluted ethylene stream. Other diluted ethylene streams, such as dried coke oven gas streams, may also be used in the present invention. Since the present invention is particularly suitable for dried FCC gas, the subject matter will be described with respect to the use of ethylene from FCC gas streams.

Настоящее изобретение также может быть применено к любому углеводородному потоку, содержащему бензол и, предпочтительно, разбавленную часть бензола. Подходящий поток бензола может, как правило, содержать между 1 и 50 масс.% бензола, по крайней мере 3 масс.% толуола и по крайней мере 20 масс.% парафинов. Поток реформата представляет собой подходящий поток бензола. Другие потоки бензола, такие как потоки ароматической нафты FCC, также могут быть использованы в настоящем изобретении. Поскольку настоящее изобретение является особенно подходящим для потока реформата, объект заявки будет описан в отношении использования бензола из потока реформата.The present invention can also be applied to any hydrocarbon stream containing benzene and, preferably, a diluted portion of benzene. A suitable benzene stream may typically contain between 1 and 50 wt.% Benzene, at least 3 wt.% Toluene and at least 20 wt.% Paraffins. The reformate stream is a suitable benzene stream. Other benzene streams, such as FCC aromatic naphtha streams, may also be used in the present invention. Since the present invention is particularly suitable for a reformate stream, the subject matter of the application will be described with respect to the use of benzene from a reformate stream.

Теперь возвращаясь к фиг.1, где идентичные цифры обозначают идентичные компоненты, фиг.1 иллюстрирует комплекс нефтеперерабатывающего завода 6, который, как правило, включает установку FCC 10 с секцией извлечения продукта 90, установкой-реформинга 200 и установкой алкилирования 300.Now returning to FIG. 1, where identical numbers denote identical components, FIG. 1 illustrates a refinery complex 6, which typically includes an FCC unit 10 with a product recovery section 90, a reforming unit 200, and an alkylation unit 300.

Установка FCC 10 включает реактор 12 и регенератор катализатора 14. Параметры способа, как правило, включают температуру реакции крекинга от 400° до 600°C и температуру регенерации катализатора от 500° до 900°C. Как крекинг, так и регенерация проводятся при абсолютном давлении ниже 506 кПа (72,5 фунтов на квадратный дюйм).The FCC 10 includes a reactor 12 and a catalyst regenerator 14. The process parameters typically include a cracking reaction temperature of 400 ° to 600 ° C and a catalyst regeneration temperature of 500 ° to 900 ° C. Both cracking and regeneration are conducted at absolute pressures below 506 kPa (72.5 psi).

Фиг.1 демонстрирует обычный реактор FCC 12, в котором тяжелое углеводородное сырье или поток сырой нефти 16 приводят во взаимодействие из распределительного устройства с регенерированным катализатором крекинга, поступающим из цилиндрического резервуара регенерированного катализатора 18. Указанное взаимодействие может осуществляться в узкой распределительной колонне 20, тянущейся вверх к нижней части реакционного сосуда 22. Взаимодействие сырья и катализатора является псевдоожиженным за счет газа из линии псевдоожижения 24. В одном варианте осуществления изобретения, тепло от катализатора выпаривает углеводородное сырье или нефть, и затем углеводородное сырье подвергают крекингу до углеводородных продуктов с более низкой молекулярной массой в присутствии катализатора, которые вместе с потоком передают по разделительной колонне 20 в реакционный сосуд 22. Постоянные побочные реакции происходят в разделительной колонне 20, откладывающие коксовые отложения на катализаторе, что понижает каталитическую активность. Легкие углеводородные продукты крекинга затем отделяют от катализатора крекинга, покрытого коксом, с использованием циклонных сепараторов, которые могут включать сепаратор первой ступени 26 и одно или двухкаскадные циклоны 28 в реакционном резервуаре 22. Газообразные продукты крекинга покидают реакционный резервуар 22 через выходное отверстие 31 по трубопроводу 32 для перехода к секции извлечения продукта нисходящего потока 90. Отработанный или покрытый коксом катализатор требует регенерации для дальнейшего использования. Покрытый коксом катализатор крекинга после отделения от газообразных углеводородных продуктов, подают в секцию отбора продукта (выпарную секцию) 34, в которой поток вводят через сопло, чтобы очистить любой оставшийся углеводородный пар. После операции отбора продукта, катализатор, покрытый коксом, направляют в регенератор катализатора 14 через цилиндрический резервуар для отработанного катализатора 36.Figure 1 shows a conventional FCC reactor 12 in which a heavy hydrocarbon feed or a crude oil stream 16 is brought into contact from a distributor with a regenerated cracking catalyst coming from a cylindrical tank of regenerated catalyst 18. Said interaction can be carried out in a narrow distribution tower 20 extending upward to the bottom of the reaction vessel 22. The interaction of the feedstock and the catalyst is fluidized by gas from the fluidization line 24. In one embodiment In an embodiment of the invention, the heat from the catalyst evaporates the hydrocarbon feedstock or oil, and then the hydrocarbon feedstock is cracked to hydrocarbon products with a lower molecular weight in the presence of a catalyst, which together with the stream are passed through separation column 20 to reaction vessel 22. Constant side reactions occur in separation column 20, which deposits coke deposits on the catalyst, which reduces catalytic activity. The light hydrocarbon cracking products are then separated from the coke-coated cracking catalyst using cyclone separators, which may include a first stage separator 26 and one or two-stage cyclones 28 in the reaction tank 22. Gaseous cracking products leave the reaction tank 22 through an outlet 31 through a pipe 32 to go to the downstream product recovery section 90. A spent or coke-coated catalyst requires regeneration for later use. The coke-coated cracking catalyst, after being separated from the gaseous hydrocarbon products, is fed to a product withdrawal section (evaporation section) 34, in which a stream is introduced through a nozzle to purify any remaining hydrocarbon vapor. After the product selection operation, the coke coated catalyst is sent to catalyst regenerator 14 through a cylindrical spent catalyst tank 36.

Фиг.1 изображает регенератор 14, известный как камера сгорания. Однако подходят другие типы регенераторов. В регенераторе катализатора 14, поток кислород содержащего газа, такой как воздух, вводят через воздушное распорядительное устройство 38 для взаимодействия с катализатором, покрытым коксом. Кокс выжигают на катализаторе, покрытом коксом, чтобы обеспечить регенерированный катализатор и топочный газ. Способ регенерации катализатора добавляет существенное количество тепла к катализатору, обеспечивая энергию для сдвига эндотермических реакций крекинга, протекающих в разделительной колонне реактора 20. Катализатор и воздух направляются вверх вместе по камере сгорания разделительной колонны 40, расположенной внутри регенератора катализатора 14 и, после регенерации, первоначально разделяют, разгружая через разгрузочный подъемник 42. Дополнительное извлечение регенерированного катализатора и топочного газа, покидающих разгрузочный подъемник 42 достигается использованием одно или двухступенчатых циклонных сепараторов 44, 46, соответственно, внутри регенератора катализатора 14. Катализатор, отделенный от топочного газа, распределяют через опускные трубы из циклонов 44, 46, в то время как горячий топочный газ относительно более легкий в катализаторе последовательно покидает циклоны 44, 46 и покидает резервуар регенератора 14 через выходное отверстие топочного газа 47 по линии топочного газа 48. Регенерированный катализатор возвращают назад в разделительную колонну 20 через цилиндрический резервуар регенерированного катализатора 18. В результате выгорания кокса, пары топочного газа, выходящие из верхней части регенератора катализатора 14 по линии 48, содержат CO, CO2, N2 и H2O, вместе с меньшими количествами других видов составляющих.Figure 1 depicts a regenerator 14, known as a combustion chamber. However, other types of regenerators are suitable. In the catalyst regenerator 14, a stream of oxygen-containing gas, such as air, is introduced through an air control device 38 to interact with the coke-coated catalyst. Coke is burned on a coke coated catalyst to provide regenerated catalyst and flue gas. The catalyst regeneration method adds a significant amount of heat to the catalyst, providing energy for the shear of the endothermic cracking reactions occurring in the separation column of the reactor 20. The catalyst and air are directed upward along the combustion chamber of the separation column 40 located inside the catalyst regenerator 14 and, after regeneration, are initially separated , unloading through the unloading elevator 42. Additional extraction of the regenerated catalyst and flue gas leaving the unloading The riser 42 is achieved using one or two-stage cyclone separators 44, 46, respectively, inside the catalyst regenerator 14. The catalyst separated from the flue gas is distributed through the downpipes from the cyclones 44, 46, while the hot flue gas is relatively lighter in the catalyst in series leaves the cyclones 44, 46 and leaves the reservoir of the regenerator 14 through the outlet of the flue gas 47 through the line of the flue gas 48. The regenerated catalyst is returned back to the separation column 20 through cylin regenerated catalyst reservoir 18. As a result of coke burnout, flue gas vapors leaving the upper part of catalyst regenerator 14 via line 48 contain CO, CO 2 , N 2 and H 2 O, together with smaller amounts of other types of constituents.

Секция извлечения продукта 90 связана нисходящим потоком с выходным отверстием продукта 31. В секции извлечения продукта 90, газообразный продукт FCC по линии 32 направляют в нижнюю часть основной ректификационной колонны FCC 92. Основная колонна 92 связана нисходящим потоком с выходным отверстием продукта 31. Несколько фракций продукта FCC могут быть отделены и взяты из основной колонны, включая поток тяжелой суспензии в нефтепродукте из кубового продукта по линии 93, поток тяжелого рециклового газойля по линии 94, легкий рецикловый газойль по линии 95, взятый из выпускного отверстия 95а и поток тяжелой нафты по линии 96, взятый из выпускного отверстия 96а. Какой-либо или все (потоки) из линий (трубопроводов) 93-96 могут быть охлаждены и закачены обратно в основную колонну 92, чтобы охладить основную колонну, как правило, при более высоком местоположении. Бензин и газообразные легкие углеводороды удаляют через верхний погон линии 97 из основной колонны 92 и конденсируют перед подачей в сборник головной колонны 99. Сборник основной колонны 99 связан нисходящим потоком с выходным отверстием продукта 31, и основная колонна 92 связана восходящим потоком со сборником основной колонны 99.The product recovery section 90 is downstream to the product outlet 31. In the product recovery section 90, the FCC product gas is sent via line 32 to the bottom of the main distillation column FCC 92. The main column 92 is downstream to the product outlet 31. Several product fractions FCC can be separated and taken from the main column, including the stream of heavy suspension in the petroleum product from the bottom product through line 93, the heavy recycle gas oil stream through line 94, the light recycle gas oil through line 95 taken from the outlet 95a and a heavy naphtha stream along line 96 taken from the outlet 96a. Any or all (flows) of the lines (pipelines) 93-96 can be cooled and pumped back to the main column 92 to cool the main column, usually at a higher location. Gasoline and gaseous light hydrocarbons are removed through the overhead of line 97 from the main column 92 and condensed before being fed to the head column collector 99. The main column collector 99 is connected downstream to the product outlet 31 and the main column 92 is connected upstream to the main column collector 99 .

Водный поток удаляют из отстойника в сборнике 99. Кроме того, поток конденсированной легкой нафты удаляют по линии 101, в то время как поток головного погона удаляют по линии 102. Поток головного погона по линии 102 содержит газообразные легкие углеводороды, которые могут содержать разбавленный поток этилена. Часть конденсированного потока легкой нафты по линии 101 может быть возвращена в качестве орошения в основную ректификационную колонну 92 по линии 105, покидающей конечный конденсированный поток легкой нафты по линии 103. Потоки по линиям 101 и 102 могут входить в секцию для сбора резервуарных паров 120 секции извлечения продукта 90.The water stream is removed from the sump in collection tank 99. In addition, the condensed light naphtha stream is removed through line 101, while the overhead stream is removed through line 102. The overhead stream from line 102 contains gaseous light hydrocarbons, which may contain a dilute ethylene stream . A portion of the condensed light naphtha stream through line 101 can be returned as irrigation to the main distillation column 92 via line 105 leaving the final condensed stream of light naphtha through line 103. The streams along lines 101 and 102 may enter the vapor collection section 120 of the recovery section product 90.

Секция для сбора резервуарных паров 120 представлена как система на основе абсорбции, но любая система улавливания пара может быть использована, включая систему холодильной камеры. Чтобы получить достаточное разделение легких газообразных компонентов, газообразный поток по линии 102 сжимают в компрессоре 104. Может быть использован более чем одноступенчатый компрессор, и, как правило, используют двухступенчатое сжатие, чтобы сжимать газообразный поток по линии 102 до между 1,2 МПа до 2,1 МПа (избыточное) (180 до 300 фунтов на квадратный дюйм).The vapor storage section 120 is presented as an absorption system, but any vapor recovery system can be used, including a refrigeration system. In order to obtain sufficient separation of the light gaseous components, the gaseous stream through line 102 is compressed in the compressor 104. More than a single stage compressor can be used and, as a rule, two-stage compression is used to compress the gaseous stream through line 102 to between 1.2 MPa to 2 , 1 MPa (excess) (180 to 300 psi).

Трехступенчатое сжатие может быть преимущественным, чтобы обеспечить дополнительное давление, по крайней мере, до 3,4 МПа (избыточное) (500 фунтов на квадратный дюйм).Three-stage compression may be advantageous to provide additional pressure of at least 3.4 MPa (gauge) (500 psi).

К сжатому легкому углеводородному потоку по линии 106 присоединяют C3+ углеводородный жидкий поток кубового продукта абсорбера первой ступени по линии 107 и C2 - углеводородный поток по линии 108 верхней части отпарной колонны, охлаждают и направляют в сборник высокого давления 110. Водный поток из сборника 110 может быть направлен в сборник основной колонны 99. Газообразный первый продуктовый поток FCC по линии 112, содержащий разбавленный поток этилена, направляют в установку, которая выполняет разделение между C3+ и C2 - углеводородами, которая в данном варианте осуществления изобретения, представляет собой абсорбер первой ступени 114. В абсорбере первой ступени 114 разбавленный этилен, поток первого (первый поток) продукта FCC приводят во взаимодействие с потоком второго (вторым потоком) продукта FCC, содержащим нестабильный бензин из сборника основной колонны 99 по линии 103, чтобы выполнить разделение между C3+ и C2 - углеводородами. Сепаратор для отделения C3 от C2 углеводородов, который может быть абсорбером первой ступени 114, находится в соединении нисходящего потока со сборником основной колонны 99. Жидкий C3+ поток по линии 107 возвращают к линии 106 до охлаждения. Головной погон абсорбера первой ступени 114, содержащий осушенный газ, преимущественно C2 - углеводороды с сероводородом, аммиаком, оксидами углерода и водородом, удаляют в первичном потоке отходящего газа по линии 116, до содержания разбавленного потока этилена. Однако чтобы концентрировать поток этилена дополнительно и извлечь более тяжелые компоненты линии 116, необязательно, могут быть направлены во вторую секцию, которая выполняет разделение между C3+ и C2 - углеводородами, которая в приведенном варианте осуществления изобретения, представляет собой абсорбер второй ступени 118. В абсорбере второй ступени, циркулирующий поток легкого рециклового газойля по линии 121, отведенной от линии 95, абсорбирует большую часть оставшихся компонентов C5+ и некоторые компоненты C3-C4 в первичном потоке отходящего газа. Абсорбер второй ступени 118 связан нисходящим потоком с абсорбером первой ступени 114. Легкий рецикловый газойль из нижней части абсорбера второй ступени 118 по линии 119, обогащенный C3+ составляющей, возвращают в основную колонну 92 через циркуляцию для линии 95. Головной погон абсорбера второй ступени 118, содержащий осушенный газ, преимущественно С2 - углеводороды с сероводородом, аммиаком, оксидами углерода и водородом, удаляют в потоке второй ступени отходящего газа по линии 122, до содержания разбавленного потока этилена. Как абсорбционная колонна 114, так и абсорбционная колонна 118 не имеют конденсатора или кипятильника, однако могут применять схемы циркуляционного охлаждения.To the compressed light hydrocarbon stream through line 106, a C 3 + hydrocarbon liquid bottoms product stream of the first stage absorber is connected via line 107 and C 2 is a hydrocarbon stream along line 108 of the upper part of the stripping column, cooled and directed to a high-pressure collector 110. The water stream from the collector 110 may be directed to the main column 99 collector. The gaseous first FCC product stream through line 112, containing the diluted ethylene stream, is sent to a unit that performs separation between C 3 + and C 2 hydrocarbons, which in yes This embodiment of the invention is a first stage absorber 114. In a first stage absorber 114, diluted ethylene, a stream of a first (first stream) FCC product is reacted with a stream of a second (second stream) FCC product containing unstable gasoline from a main column tank 99 line 103 to perform a separation between C 3 + and C 2 - hydrocarbons. A separator for separating C 3 from C 2 hydrocarbons, which may be the first stage absorber 114, is in the downstream connection to the main column collector 99. The liquid C 3 + stream through line 107 is returned to line 106 before cooling. The overhead line of the first stage absorber 114, containing dried gas, mainly C 2 hydrocarbons with hydrogen sulfide, ammonia, carbon oxides and hydrogen, is removed in the primary off-gas stream via line 116 to the content of the diluted ethylene stream. However, in order to further concentrate the ethylene stream and recover the heavier components of line 116, optionally, they can be directed to a second section, which performs the separation between C 3 + and C 2 - hydrocarbons, which in the above embodiment is an absorber of the second stage 118. In the absorber of the second stage, the circulating stream of light recycle gas oil through line 121, diverted from line 95, absorbs most of the remaining components of C 5 + and some components of C 3 -C 4 in the primary stream leaving its gas. The second stage absorber 118 is connected downstream to the first stage absorber 114. A light recycle gas oil from the lower part of the second stage absorber 118 through line 119 enriched with a C 3 + component is returned to the main column 92 through circulation for line 95. The overhead head of the second stage absorber 118 containing dried gas, mainly C 2 - hydrocarbons with hydrogen sulfide, ammonia, carbon oxides and hydrogen, are removed in the stream of the second stage of the exhaust gas through line 122, until the content of the diluted stream of ethylene. Both the absorption column 114 and the absorption column 118 do not have a condenser or boiler, but circulating cooling schemes can be used.

Жидкость из сборника высокого давления 110 по линии 124 направляют в отгонную колонну 126. Большую часть С2 - удаляют в головном погоне отгонной колонны 126 и возвращают в поток линии 106 через головной погон линии 108. Отгонная колонна 126 не содержит конденсатор, но принимает охлажденное жидкое питание по линии 124. Поток жидкого кубового продукта из отгонной колонны 126 направляют в колонну для отгона бутановой фракции 130 через линию 128. Поток головного погона (поток дистиллята) по линии 132 из колонны для отгона бутановой фракции, содержит C3-C4 олефиновый продукт, в то время как кубовый продукт по линии 134, содержащий стабилизированный бензин может быть дополнительно обработан и направлен в сборник бензина. В одном варианте осуществления изобретения, кубовый поток по линии 134 может быть направлен в нафтоотгонную колонну 140. Легкая нафта может быть извлечена в головном погоне по линии 142 из нафтоотгонной колонны 140 с потоком тяжелой нафты, извлеченной в виде кубового продукта по линии 144. Ароматическая нафта, содержащая бензол, может быть отобрана в качестве средней фракции по линии 146, в котором случае нафтоотгонная колонна может быть колонной с разделительной перегородкой. Один или оба потока легкой и тяжелой нафты по линиям 142 и 144 могут быть направлены в систему распределения бензина 148. На фиг.1 представлено только направление тяжелого потока нафты по линии 144 в систему распределения бензина 148, так как поток легкой нафты 142 может быть направлен на технологическое разделение от тяжелой нафты.The liquid from the high-pressure collector 110 is sent via line 124 to the distillation column 126. Most of C 2 is removed in the overhead of the distillation column 126 and returned to the stream of line 106 through the overhead of line 108. The distillation column 126 does not contain a condenser, but receives a cooled liquid food on line 124. The stream of liquid bottoms product from the distillation column 126 is sent to the butane fraction 130 distillation column through line 128. The overhead stream (distillate stream) along line 132 from the butane fraction distillation column contains C 3 -C 4 olefins the second product, while the bottoms product via line 134 containing stabilized gasoline can be further processed and sent to the gasoline collection tank. In one embodiment of the invention, the bottoms stream via line 134 may be directed to the naphtha distillation column 140. Light naphtha may be recovered in line overhead via line 142 from the naphtha distillation column 140 with a heavy naphtha stream recovered as bottoms from line 144. Aromatic naphtha containing benzene can be selected as the middle fraction along line 146, in which case the naphtha distillation column may be a separation partition column. One or both of the light and heavy naphtha streams along lines 142 and 144 can be directed to the gasoline distribution system 148. Figure 1 shows only the direction of the heavy naphtha flow along line 144 to the gasoline distribution system 148, since the light naphtha 142 can be directed on technological separation from heavy naphtha.

Разбавленный поток этилена в настоящем изобретении может содержать поток осушенного газа FCC, содержащий между 5 и 50 масс.% этилена, и предпочтительно, 10 до 30 масс.% этилена. Преобладающим компонентом, как правило, будет метан в разбавленном потоке этилена при концентрации между 25 и 55 масс.%, с этаном присутствующим по существу, как правило, между 5 и 45 масс.%. Между 1 и 25 масс.% и, как правило, 5 до 20 масс.% водорода и азота каждого, могут присутствовать в разбавленном потоке этилена. Уровни насыщения водой также могут присутствовать в разбавленном потоке этилена. Разбавленный поток этилена в головном погоне линии 116 может содержать не более, чем 3 масс.% и, соответственно не более, чем 1 масс.% пропилена и, как правило, не более, чем 25 масс.% и соответственно не более, чем 15 масс.% C3+ компонентов. Если используют абсорбер второй ступени 118, разбавленный поток этилена в головном погоне 122 может содержать не более чем 5 масс.% C3+, как правило, с содержанием пропилена менее, чем 0,5 масс.%. Кроме водорода, в разбавленном потоке этилена также могут присутствовать другие примеси, такие как сероводород, аммиак, оксиды углерода и ацетилен.The diluted ethylene stream in the present invention may contain a dried FCC gas stream containing between 5 and 50 wt.% Ethylene, and preferably 10 to 30 wt.% Ethylene. The predominant component will typically be methane in a dilute ethylene stream at a concentration between 25 and 55 wt.%, With ethane present essentially, typically between 5 and 45 wt.%. Between 1 and 25 wt.% And typically 5 to 20 wt.% Of hydrogen and nitrogen each may be present in a dilute ethylene stream. Saturation levels with water may also be present in the diluted ethylene stream. The diluted ethylene stream in the overhead line 116 can contain no more than 3 wt.% And, accordingly, no more than 1 wt.% Propylene and, as a rule, no more than 25 wt.% And, accordingly, no more than 15 wt.% C 3 + components. If a second stage absorber 118 is used, the diluted ethylene stream in overhead 122 may contain no more than 5 wt.% C 3 +, typically with a propylene content of less than 0.5 wt.%. In addition to hydrogen, other impurities, such as hydrogen sulfide, ammonia, carbon oxides and acetylene, may also be present in the diluted ethylene stream.

Примеси в осушенном газовом этиленовом потоке могут отравлять катализатор алкилирования. Диоксид углерода и аммиак могут атаковать кислотные центры катализатора. Известно, что сероводород периодически деактивирует цеолитный катализатор. Ацетилен может полимеризоваться и засорять катализатор или оборудование.Impurities in the dried gas ethylene stream may poison the alkylation catalyst. Carbon dioxide and ammonia can attack the acid sites of the catalyst. It is known that hydrogen sulfide periodically deactivates the zeolite catalyst. Acetylene can polymerize and clog the catalyst or equipment.

Поток отходящего газа первой ступени по линии 116 или поток отходящего газа второй ступени по линии 122, содержащие разбавленный поток этилена, могут быть введены в необязательную установку аминового абсорбера 150, чтобы удалить сероводород до более низкой концентрации. Водный аминовый раствор, такой, который содержит моноэтаноламин или диэтаноламин, вводят через линии 152 в абсорбер 150 и подвергают взаимодействию с текущим потоком отходящего газа, чтобы абсорбировать сероводород, и водный аминовый раствор абсорбции, обогащенный сероводородом, удаляют из зоны абсорбции 150 через линию 154 и извлекают, и возможно, дополнительно обрабатывают.A first stage off-gas stream through line 116 or a second-stage off-gas stream through line 122 containing a diluted ethylene stream can be introduced into an optional amine absorber unit 150 to remove hydrogen sulfide to a lower concentration. An aqueous amine solution, such as monoethanolamine or diethanolamine, is introduced through lines 152 into the absorber 150 and reacted with a flow of exhaust gas to absorb hydrogen sulfide, and the aqueous amine absorption solution enriched in hydrogen sulfide is removed from the absorption zone 150 via line 154 and removed, and possibly further processed.

Необязательно обедненный сероводородом, обработанный амином разбавленный поток этилена по линии 156 может быть введен в необязательную установку промывания водой 160, чтобы удалить остаточный амин, унесенный из аминового абсорбера 150 и понизить концентрацию аммиака и диоксида углерода в разбавленном потоке этилена по линии 156. Воду подают на промывание водой по линии 162. Вода по линии 162, как правило, слегка подкислена, чтобы повысить захват основных молекул, таких как амин. Водный поток по линии 164, обогащенный амином и потенциально аммиаком и диоксидом углерода, покидает установку промывания водой 160 и может быть дополнительно обработан.Optionally, a hydrogen sulfide-depleted, amine-treated diluted ethylene stream through line 156 can be introduced into an optional water-wash unit 160 to remove residual amine carried away from the amine absorber 150 and lower the concentration of ammonia and carbon dioxide in the diluted ethylene stream through line 156. Water is fed to rinsing with water along line 162. Water along line 162 is typically slightly acidified to enhance the uptake of basic molecules such as amine. The water stream through line 164, enriched with amine and potentially ammonia and carbon dioxide, leaves the water wash unit 160 and can be further processed.

Необязательно обработанный амином, необязательно промытый водой, разбавленный поток этилена по линии 166 затем может быть обработан в необязательном адсорбере для защиты от примесей 170, чтобы удалить одну или более из таких примесей, как монооксид углерода, сероводород и аммиак, понизив уровень до еще более низкой концентрации. Адсорбер для защиты от примесей 170 может содержать адсорбент, чтобы адсорбировать примеси, такие как аммиак, которые могут отравить катализатор алкилирования. Адсорбер для защиты от примесей 170 может содержать множество адсорбентов для адсорбирования более, чем одного типа примесей. Типичный адсорбент для адсорбирования сероводорода представляет собой ADS-12, для адсорбирования монооксида углерода представляет собой ADS-106, и для адсорбирования аммиака представляет собой TOP MOLSIV 3А, все доступные от UOP, LLC. Адсорбенты могут быть смешаны в один слой или могут быть распределены в последовательных слоях.Optionally treated with an amine, optionally washed with water, the diluted ethylene stream through line 166 can then be treated in an optional adsorber to protect from impurities 170 to remove one or more of such impurities such as carbon monoxide, hydrogen sulfide and ammonia, lowering to an even lower level concentration. The anti-impurity adsorber 170 may contain an adsorbent to adsorb impurities, such as ammonia, which can poison the alkylation catalyst. The anti-impurity adsorber 170 may comprise a plurality of adsorbents for adsorbing more than one type of impurity. A typical adsorbent for adsorption of hydrogen sulfide is ADS-12, for adsorption of carbon monoxide is ADS-106, and for adsorption of ammonia is TOP MOLSIV 3A, all available from UOP, LLC. Adsorbents can be mixed in one layer or can be distributed in successive layers.

Необязательно обработанный амином, необязательно промытый водой и необязательно прошедший стадию адсорбции поток по линии 172 может быть высушен в сушильном аппарате 174, чтобы сократить количество воды до ниже 500 частей на млн. Вода может неблагоприятно воздействовать на катализатор алкилирования.Optionally treated with an amine, optionally washed with water and optionally through an adsorption step, line 172 can be dried in a dryer 174 to reduce the amount of water to below 500 ppm. Water can adversely affect the alkylation catalyst.

Разбавленный поток этилена по линии 176, необязательно обработанный амином, необязательно промытый водой, необязательно прошедший стадию адсорбции и необязательно высушенный, как правило, содержит, по крайней мере, одну из следующих примесей в концентрации: 0,05 масс.% и вплоть до 5,0 масс.% монооксида углерода, и/или 0,1 масс.% и вплоть до 5,0 масс.% диоксида углерода, и/или по крайней мере 1 часть на млн. и вплоть до 500 частей на млн. сероводорода, и/или по крайней мере 1 и вплоть до 500 частей на млн. аммиака, и/или по крайней мере 5 и вплоть до 20 масс.% водорода. Типы присутствующих примесей и их концентрации могут изменяться в зависимости от обработки и происхождения разбавленного потока этилена.The diluted ethylene stream through line 176, optionally treated with an amine, optionally washed with water, optionally undergone an adsorption step and optionally dried, typically contains at least one of the following impurities in a concentration of 0.05 mass% and up to 5, 0 wt.% Carbon monoxide, and / or 0.1 wt.% And up to 5.0 wt.% Carbon dioxide, and / or at least 1 part per million and up to 500 parts per million of hydrogen sulfide, and / or at least 1 and up to 500 ppm ammonia, and / or at least 5 and up to 20 wt.% hydrogen a. The types of impurities present and their concentration may vary depending on the treatment and the origin of the diluted ethylene stream.

Линии 176 несет разбавленный поток этилена к компрессору 180, если необходимо сжать до давления реактора алкилирования. Компрессор 180 связана нисходящим потоком с основной колонной 92, секцией извлечения продукта 90 и выпускным отверстием продукта 31. Компрессор 180 может содержать одну или две ступени с межступенчатым охлаждением. Может потребоваться нагреватель, чтобы довести сжатый поток до температуры реакции. Сжатый разбавленный поток этиленового газа ведут по линии 182 в установку алкилирования 300. Линия 182 подводит разбавленный поток этилена к установке реактора алкилирования 300. Установка реактора алкилирования 300 может быть связана нисходящим потоком с компрессором 180 и/или первым или вторым сепараторами для отделения С3 углеводородов от С2 углеводородов, которые могут быть абсорберами первой или второй ступени 114 и 118, соответственно. В одном варианте осуществления изобретения, никакая ректификационной установки не связана нисходящим потоком между первым или вторым сепаратором для отделения С3 углеводородов от C2 углеводородов и реактором алкилирования 320. Следовательно, в одном варианте осуществления изобретения, никакая ректификационной установки не связана между абсорбером первой ступени 114 или абсорбером второй ступени 118 и реактором алкилирования 320. В приведенном варианте осуществления изобретения, разбавленный поток этилена может быть подвергнут разделениям на основании адсорбции или абсорбции, но никакого разделения на фракции исходя из разницы точек кипения не проводят для разбавленном потоке этилена, который может содержать отходящий газ первой ступени или второй ступени между абсорбером первой ступени 114 и/или абсорбером второй ступени 118 и реактором алкилирования 320. Приведенный вариант осуществления изобретения находится в противопоставлении с традиционным убеждением, которое полагает, что разбавленный этиленовый поток осушенного газа, нуждающийся в разделении на фракции, например в колонне для отгона метана, чтобы удалить более легкие компоненты перед этиленом, вряд ли выдержит реакцию алкилирования с бензолом. Устранение колонны для отгона метана приводит к существенным эксплуатационным и капитальным сбережениям.Line 176 carries the diluted ethylene stream to compressor 180 if necessary to compress to the pressure of the alkylation reactor. Compressor 180 is connected downstream to main column 92, product recovery section 90 and product outlet 31. Compressor 180 may comprise one or two stages with interstage cooling. A heater may be required to bring the compressed stream to the reaction temperature. The compressed diluted ethylene gas stream is led through line 182 to the alkylation unit 300. Line 182 leads the diluted ethylene stream to the installation of the alkylation reactor 300. The installation of the alkylation reactor 300 may be downstream to compressor 180 and / or the first or second separators for separating C 3 hydrocarbons from C 2 hydrocarbons, which may be absorbers of the first or second stage 114 and 118, respectively. In one embodiment of the invention, no distillation unit is downstream between the first or second separator for separating C 3 hydrocarbons from C 2 hydrocarbons and the alkylation reactor 320. Therefore, in one embodiment of the invention, no distillation unit is connected between the absorber of the first stage 114 or a second stage absorber 118 and an alkylation reactor 320. In the above embodiment, the diluted ethylene stream may be separated m on the basis of adsorption or absorption, but no fractionation based on the difference in boiling points is carried out for a dilute ethylene stream, which may contain exhaust gas of the first stage or second stage between the absorber of the first stage 114 and / or the absorber of the second stage 118 and the alkylation reactor 320 The above embodiment of the invention is in contrast with the traditional conviction, which believes that the diluted ethylene stream of dried gas, which needs to be divided into fractions, for example p in the demethanizer column to remove lighter components before ethylene is unlikely to survive the alkylation reaction with benzene. The elimination of the methane stripping column leads to substantial operational and capital savings.

Возвращаясь к установке реформинга 200, сырьевой поток нафты по линии 202 смешивают с потоком, содержащим водород от линии 204, нагревают и приводят во взаимодействие с катализатором в реакторе реформинга 210, чтобы получить реформат. Желательно, реактор реформинга 210 представляет собой реактор с подвижным слоем катализатора, который получает регенерированный катализатор через линию 220 и разгружает отработанный катализатор через линию 222 в зону регенерации 230, снабженную флюидизированным инертным газом. Катализатор течет от верней части к нижней части реактора, сложенного из нескольких зон 210, проходя сначала через зону восстановления 224, в которой газ, обогащенный водородом от линии 226, контактирует и восстанавливает окисленные каталитические частицы. Оттуда, катализатор перетекает через множественные реакционные зоны, в которых исходная нафта взаимодействует с частицами катализатора. Реактор реформинга 210 может содержать конфигурацию реактора, сложенную из нескольких зон, которая может включать множество реакционных зон. Каждая реакционная зона может содержать слой катализатора в сложенном реакторе 210, чтобы пропускать непрерывный или периодический поток частиц катализатора из верхней реакционной зоны 212 через вторую и третью реакционные зоны 214 и 216, соответственно, до последней зоны 218. Эффлюент из первой через третью реакционные зоны 212-216 может быть выведен, нагрет и возвращен в последующие реакционные зоны 214-218, соответственно. Может быть использовано больше или меньше каталитических слоев. Поток продукта реформата может быть выведен по линии 232 из последней реакционной зоны 218. Нижняя камера хранения 234 в нижней части, сложенного из нескольких зон, реактора 210 принимает отработанный катализатор. Промывочная жидкость, предпочтительно содержащая водород, поступает в нижнюю камеру хранения 234 по линии 236, при скорости, которая промывает углеводороды от частиц катализатора в нижней камере хранения 234.Returning to the reformer 200, the naphtha feed stream through line 202 is mixed with the hydrogen containing stream from line 204, heated, and reacted with a catalyst in reforming reactor 210 to obtain reformate. Preferably, the reforming reactor 210 is a moving-bed reactor that receives the regenerated catalyst via line 220 and discharges the spent catalyst through line 222 to a regeneration zone 230 provided with a fluidized inert gas. The catalyst flows from the upper part to the lower part of the reactor, composed of several zones 210, first passing through the reduction zone 224, in which the hydrogen enriched gas from line 226 contacts and reduces oxidized catalytic particles. From there, the catalyst flows through multiple reaction zones in which the starting naphtha interacts with the catalyst particles. Reformation reactor 210 may comprise a reactor configuration composed of several zones, which may include multiple reaction zones. Each reaction zone may contain a catalyst layer in a folded reactor 210 to allow a continuous or batch flow of catalyst particles from the upper reaction zone 212 through the second and third reaction zones 214 and 216, respectively, to the last zone 218. The effluent from the first through the third reaction zone 212 -216 may be withdrawn, heated, and returned to subsequent reaction zones 214-218, respectively. More or less catalytic beds may be used. The reformate product stream may be withdrawn via line 232 from the last reaction zone 218. The lower storage chamber 234 at the bottom, composed of several zones, of the reactor 210 receives spent catalyst. A washing liquid, preferably containing hydrogen, enters the lower storage chamber 234 via line 236, at a speed that flushes hydrocarbons from the catalyst particles in the lower storage chamber 234.

Обычный сырьевой поток для каталитического реформинга представляет собой фракцию нефти, известную как нафта и имеющую начальную точку кипения 46°C (115°F) и конечную точку 204°C (400°F). Процесс каталитического реформинга, особенно применим для обработки прямогонной нафты, состоящей из относительно высоких концентраций нафтеновых и по существу неразветвленных парафиновых углеводородов, которые подвергают ароматизации через реакции дегидрирования и/или циклизации. При реформинге, дегидрирование циклогексанов и дегидроизомеризация алкилциклопентанов дает ароматические соединения, дегидрирование парафинов дает олефины, дегидроциклизация парафинов и олефинов дает ароматические соединения, изомеризация н-парафинов и алкилциклопарафинов дает циклогексаны, замещенные ароматические соединения являются изомеризованными и парафины являются продуктами гидрокрекинга.A typical feed stream for catalytic reforming is an oil fraction known as naphtha and having an initial boiling point of 46 ° C (115 ° F) and an end point of 204 ° C (400 ° F). The catalytic reforming process is particularly applicable to the processing of straight-run naphtha, consisting of relatively high concentrations of naphthenic and essentially unbranched paraffin hydrocarbons, which are aromatized through dehydrogenation and / or cyclization reactions. During reforming, dehydrogenation of cyclohexanes and dehydroisomerization of alkylcyclopentanes gives aromatics, dehydrogenation of paraffins gives olefins, dehydrocyclization of paraffins and olefins gives aromatics, isomerization of n-paraffins and alkylcycloparaffins gives cyclohexanes, substituted aromatics are isomerized products and are hydromerized.

Реакция каталитического реформинга обычно является эффективной в присутствии части катализатора, состоящих из одного или более благородных металлов группы VIII, таких как платина, иридий, родий, палладий, и галогена, объединенных с пористым носителем, таким как огнеупорный неорганический оксид. Галоген обычно представляет собой хлорид. Оксид алюминия представляет собой широко используемый носитель. Предпочтительные соединения оксида алюминия известны как гамма, эта и тета-оксид алюминия, при этом гамма и эта оксид алюминия дают самые лучшие результаты. Важным свойством, имеющим отношение к рабочему выполнению катализатора, является площадь поверхности носителя. Предпочтительно, носитель должен иметь площадь поверхности от 100 до 500 м2/г. Частицы обычно являются сфероидальными и имеют диаметр от 1/16-ой до 1/8-ой дюйма (1,5-3,1 мм), хотя частицы могут быть такими большими как 1/4-ая дюйма (6,35 мм). Во время периода реакции реформинга, частицы катализатора становятся деактивированными как результат механизмов, таких как осаждение кокса на частицы, то есть после периода времени в использовании, способность каталитических частиц промотировать реакции реформинга уменьшается до точки, в которой катализатор больше не полезен. Катализатор должен быть восстановлен или регенерирован, перед тем как он может быть повторно использован в процессе реформинга.The catalytic reforming reaction is usually effective in the presence of a portion of the catalyst consisting of one or more noble metals of group VIII, such as platinum, iridium, rhodium, palladium, and halogen combined with a porous carrier, such as a refractory inorganic oxide. Halogen is usually chloride. Alumina is a widely used carrier. Preferred alumina compounds are known as gamma, this and theta alumina, with gamma and this alumina giving the best results. An important property related to the working embodiment of the catalyst is the surface area of the carrier. Preferably, the carrier should have a surface area of from 100 to 500 m 2 / g. Particles are usually spheroidal and have a diameter of 1/16th to 1/8th of an inch (1.5-3.1 mm), although particles can be as large as 1/4 of an inch (6.35 mm) . During the reforming reaction period, the catalyst particles become deactivated as a result of mechanisms, such as the deposition of coke on the particles, that is, after a period of time in use, the ability of the catalytic particles to promote the reforming reaction decreases to the point at which the catalyst is no longer useful. The catalyst must be regenerated or regenerated before it can be reused in the reforming process.

Зона регенерации 230 регенерирует катализатор и подает рециклом по линии 220. Отработанные частицы катализатора, содержащие коксовые отложения, вытекают из нижней камеры хранения 234 сложенного реактора 210 через нагнетательный трубопровод 222 в отводной резервуар 240 в зоне регенерации 230. Отводной резервуар 240 может содержать две секции. В верхней секции 242, декантационная жидкость поступает в верхнюю секцию 242 при скорости, которая отделяет разломанные или сколотые частицы катализатора и мелкие частицы катализатора от целых частиц катализатора, которые выходят из нижней части отводного резервуара 240. Сколотые частицы катализатора и мелкие частицы покидают верхнюю секцию 242 с декантационной жидкостью, которая может быть отфильтрована и подана рециклом в верхнюю секцию 242. В нижней секции 244, декантированный катализатор приводят во взаимодействие с охлажденным топочным газом от линии 246, чтобы адсорбировать хлор и хлористый водород на катализаторе. Топочный газ по линии 246 может быть теплообменным с дехлорированным топочным газом по линии 248 из нижней секции 244, до охлаждения его при условии адсорбции перед тем, как подадут в нижнюю секцию 244. Катализатор проходит от нижней секции 244 в регенератор катализатора 250 через линию 252.Regeneration zone 230 regenerates the catalyst and recycles through line 220. Spent catalyst particles containing coke deposits flow from the bottom storage chamber 234 of the folded reactor 210 through a discharge pipe 222 to a drain tank 240 in a regeneration zone 230. The drain tank 240 may comprise two sections. In the upper section 242, the decantation liquid enters the upper section 242 at a speed that separates broken or chipped catalyst particles and small catalyst particles from the whole catalyst particles that exit the bottom of the outlet tank 240. Chipped catalyst particles and small particles leave the upper section 242 with a decantation liquid, which can be filtered and recycled to the upper section 242. In the lower section 244, the decanted catalyst is reacted with cooled flue gas Zoom from line 246 to adsorb chlorine and hydrogen chloride on the catalyst. The flue gas on line 246 can be heat exchanged with dechlorinated flue gas on line 248 from the bottom section 244, until it is cooled under adsorption before being fed to the bottom section 244. The catalyst passes from the bottom section 244 to the catalyst regenerator 250 through line 252.

Регенератор катализатора 250 содержит секцию сгорания 254 и секцию доведения до требуемых параметров 256 (кондиционирующей секции). В секции сгорания, катализатор переходит вниз во внутреннюю кольцеобразную камеру 258, которая может содержать коаксиальные сетки (фильтры), непроницаемые для прохождения катализатора. Дехлорированный топочный газ, возвращенный по линии 248, нагревают при помощи теплообмена с топочным газом по линии 246 и подают во внешнюю кольцеобразную камеру 260. Рециклизованный топочный газ проходит от внешней кольцеобразной камеры 260 через внешнюю сетку во внутреннюю кольцеобразную камеру 258, чтобы нагреть в ней катализатор. Газы, используемые в секции 256, содержащие кислород и хлор, поднимающиеся из кондиционирующей секции также проходят во внутреннюю кольцеобразную камеру 258 на выжигание коксовых отложений с катализатора. Горячие продукты горения поступают во внутреннюю коаксиальную сетку во внутренней трубе 245 и покидают секцию сгорания 254 по лини 246. Обожженный катализатор переходит в кондиционирующую секцию 256 в центральную часть 262 с кольцеобразной перегородкой внутри. Воздух, который может быть обогащен кислородом и смешан с хлором, подают по линии 264 к нижней кольцеобразной камере 266 снаружи от кольцеобразной перегородки, и проходит в центральную часть 262, соприкасается с катализатором, до диспергирования металла на катализаторе. Регенерированный катализатор выходит из кондиционирующей секции 256 и его направляют по линии 220 обратно в реактор реформинга 210, снабженный флюидизированным газом.The catalyst regenerator 250 comprises a combustion section 254 and a section for adjusting to the required parameters 256 (conditioning section). In the combustion section, the catalyst moves down into the inner annular chamber 258, which may contain coaxial meshes (filters) impervious to the passage of the catalyst. The dechlorinated flue gas returned via line 248 is heated by heat exchange with the flue gas via line 246 and is supplied to an external annular chamber 260. Recycled flue gas passes from an external annular chamber 260 through an external mesh to an internal annular chamber 258 to heat the catalyst therein . The gases used in section 256, containing oxygen and chlorine, rising from the conditioning section also pass into the inner annular chamber 258 to burn coke deposits from the catalyst. Hot combustion products enter the inner coaxial grid in the inner pipe 245 and leave the combustion section 254 along line 246. The calcined catalyst passes into the conditioning section 256 in the central part 262 with an annular partition inside. Air, which can be enriched with oxygen and mixed with chlorine, is passed through line 264 to the lower annular chamber 266 outside the annular partition, and passes into the central part 262, in contact with the catalyst, until the metal disperses on the catalyst. The regenerated catalyst exits conditioning section 256 and is sent via line 220 back to reforming reactor 210 provided with fluidized gas.

Отгонная колонна реформата 270 может быть связана нисходящим потоком с реактором реформинга 210 и связана между реактором реформинга 210 и реактором алкилирования через линию 232. В приведенном варианте осуществления изобретения, регулирующий клапан на линии 278, по крайней мере, частично закрыт и регулирующий клапан на линии 272, по крайней мере, частично открыт, таким образом, линия 272 обеспечивает подачу потока продукт-реформата по линии 232 до отгонной колонны реформата 270. Разделение на фракции производит легкий поток реформата в головном погоне линии 274, которая затем питает поток бензола через открытый регулирующий вентиль на нем по линии 304 и реактор алкилирования 320. Легкий поток бензола реформата может иметь 20 до 50 масс.% бензола, с по крайней мере, 20 масс.% парафинов и остальное, по крайней мере, 3 масс.% толуолов. В одном варианте осуществления изобретения, легкий поток бензола реформата имеет более высокую концентрацию парафинов, чем бензола. Поток бензола предпочтительно содержит по крайней мере 4,0 масс.% бензола. Поток кубового продукта тяжелого реформата по линии 276, выходящий из нижней половины отгонной колонны реформата 270, может проходить байпасом (обойти) реактор алкилирования 320 и направиться в систему распределения бензина 148, без соединения с реактором алкилирования 320.The reformate stripping column 270 may be downstream of the reforming reactor 210 and connected between the reforming reactor 210 and the alkylation reactor via line 232. In the illustrated embodiment, the control valve on line 278 is at least partially closed and the control valve on line 272 at least partially open, so line 272 provides the flow of reformate product through line 232 to the distillate column of reformat 270. The separation into fractions produces an easy stream of reformate in the head e line 274, which then feeds the benzene stream through an open control valve on it through line 304 and the alkylation reactor 320. The light reformate benzene stream may have 20 to 50 wt.% benzene, with at least 20 wt.% paraffins and the rest, at least 3 wt.% toluene. In one embodiment of the invention, the light stream of reformate benzene has a higher concentration of paraffins than benzene. The benzene stream preferably contains at least 4.0 wt.% Benzene. The heavy reformate bottoms product stream through line 276, leaving the lower half of the reformate 270 stripping column, can bypass (bypass) the alkylation reactor 320 and flow to the gasoline distribution system 148, without being connected to the alkylation reactor 320.

Альтернативно, целый поток реформата по линии 232 может обойти отгонную колонну реформата 270 или установка реформинга 200 может не включать отгонную колонну реформата 270 совсем. В приведенном варианте осуществления изобретения, регулирующий вентиль на линии 272 и 274 закрыты, и регулирующий вентиль на линии 278, по крайней мере, частично открыт, таким образом, линия 232 способна питать целый поток продукта реформата на линии 304 и реактора алкилирования 320. В приведенном варианте осуществления изобретения, целый поток реформата может быть направлен в установку алкилирования 300 по линии 278. Отгон реформата может быть не включен полностью. В данном варианте осуществления изобретения, нет ректификационной колонны в соединении между реактором реформинга 210 и реактором алкилирования 320. В данном варианте осуществления изобретения, целый поток реформата может быть подвергнут разделениям на основании адсорбции или абсорбции, однако никакого разделения на фракции на основании разницы точек кипения не проводят в потоке реформата между реактором реформинга 210 и реактором алкилирования 320. Приведенный вариант осуществления изобретения, находится в противопоставлении традиционному убеждению, которое утверждает, что целый поток реформата, нуждающийся в разделении на фракции, таком как отгонная колонна реформата для удаления тяжелых ароматических соединений до бензола, вряд ли перенесет реакцию алкилирования олефинами. Устранение отгонной колонны реформата приводит к существенным эксплуатационным и капитальным сбережениям.Alternatively, an entire reformate stream through line 232 may bypass reformat 270 or the reformer 200 may not include reformat 270 at all. In the above embodiment, the control valve on lines 272 and 274 is closed and the control valve on line 278 is at least partially open, so line 232 is capable of supplying the entire reformate product stream on line 304 and alkylation reactor 320. In the above In an embodiment of the invention, the whole reformate stream may be directed to the alkylation unit 300 via line 278. The reformate may not be completely turned off. In this embodiment, there is no distillation column in the connection between the reforming reactor 210 and the alkylation reactor 320. In this embodiment, the whole reformate stream can be separated based on adsorption or absorption, however, there is no fractionation based on the difference in boiling point carried out in a reformate stream between the reforming reactor 210 and the alkylation reactor 320. The above embodiment of the invention is in contrast to traditional CB belief, which states that a reformate stream that needs separation into fractions such as reformate stripping column for removal of heavy aromatics to benzene hardly transfer alkylation reaction olefins. The elimination of the reformate distillation column leads to substantial operational and capital savings.

Целый поток реформата может содержать 1 до 10 масс.% бензола, 3 до 30 масс.% толуолов, остальное составляет, по крайней мере, 20 масс.% парафинов и более тяжелые ароматическое соединения. Целый поток реформата содержит более высокую концентрацию ароматических соединений с молекулярной массой больше, чем бензол, чем концентрацию бензола. Особенно, целый поток реформата может иметь в более высокой концентрации ароматические соединения с восемью атомами углерода, чем концентрацию бензола. Кроме того, целый поток реформата может иметь в более высокой концентрации парафины, чем бензол.The whole reformate stream may contain 1 to 10 wt.% Benzene, 3 to 30 wt.% Toluene, the rest is at least 20 wt.% Paraffins and heavier aromatic compounds. The whole reformate stream contains a higher concentration of aromatic compounds with a molecular weight greater than benzene than a concentration of benzene. Especially, the whole reformate stream may have aromatic compounds with eight carbon atoms in a higher concentration than the concentration of benzene. In addition, the whole reformate stream may have a higher concentration of paraffins than benzene.

Линия 304 подает поток бензола в установку алкилирования 300. Установка алкилирования 300 может быть связана нисходящим потоком с отгонной колонной реформата 270. Реактор алкилирования 320 предпочтительно содержит неподвижный слой катализатора 342 и может содержать множество слоев катализатора 342-346. Катализатор предпочтительно представляет собой цеолит UZM-8, связанный с оксидом алюминия.Line 304 feeds the benzene stream to the alkylation unit 300. The alkylation unit 300 may be downstream of reformate 270. The alkylation reactor 320 preferably comprises a fixed catalyst bed 342 and may contain multiple catalyst beds 342-346. The catalyst is preferably a UZM-8 zeolite bound to alumina.

В одном варианте осуществления изобретения, диолефины в потоке кубового продукта в газообразном разбавленном потоке этилена по линии 182 необязательно могут быть доставлены, чтобы сначала прореагировать с селективным катализатором гидрирования в зоне селективного гидрирования 310, чтобы селективно превратиться в насыщенные диолефины без полного насыщения их до парафинов. Подходящие условия для выполнения способа селективного гидрирования включают прохождение разбавленного потока этилена по линии 302 в газовой фазе и водорода по линии 308, при молярном соотношении 0,5 до 5 моль водорода на каждый моль диолефина по отношению к катализатору, содержащему по крайней мере один металл, выбранный из группы, образованной никелем, палладием и платиной, осажденный на носитель, такой как оксид алюминия, при температуре от 20° до 200°C (68° до 392°F), давлении от 689 до 3447 кПа(избыт.) (100 до 500 фунтов на квадратный дюйм), и объемной скорости от 0,5 до 10 ч-1. Могут быть использованы две или более реакционных зон, хотя показана только одна. Каждая реакционная зона может применять рецикл (не показано) эффлюента реактора во входное отверстие реактора при соотношении рецикла к этиленовому сырьевому потоку, изменяющемуся от 0 до 20. Остаточное содержание диолефина в таком процессе может быть в пределах 1 до 100 частей на млн., в зависимости от жесткости условий выполнения.In one embodiment of the invention, diolefins in a bottoms stream in a gaseous diluted ethylene stream via line 182 may optionally be delivered to first react with a selective hydrogenation catalyst in a selective hydrogenation zone 310 to selectively convert to saturated diolefins without completely saturating them to paraffins. Suitable conditions for performing the selective hydrogenation process include the passage of a dilute ethylene stream through line 302 in the gas phase and hydrogen through line 308, with a molar ratio of 0.5 to 5 moles of hydrogen for each mole of diolefin with respect to the catalyst containing at least one metal, selected from the group formed by nickel, palladium and platinum, deposited on a support such as alumina at a temperature of from 20 ° to 200 ° C (68 ° to 392 ° F), a pressure of 689 to 3447 kPa (excess) (100) up to 500 psi), and surround speed awns from 0.5 to 10 h -1 . Two or more reaction zones may be used, although only one is shown. Each reaction zone may use recycling (not shown) of the reactor effluent into the reactor inlet at a ratio of recycling to ethylene feed stream ranging from 0 to 20. The residual diolefin content in such a process can be in the range of 1 to 100 ppm, depending from the rigidity of the execution conditions.

Разбавленный поток этилена из реактора селективного гидрирования 310 по линии 312 вводят в реактор алкилирования 320. В одном аспекте, сушильная камера (не показано) на линии 312 может быть использовано, чтобы удалить воду до низких концентраций, которые вряд ли могут повлиять на катализатор алкилирования. Также предполагаются другие защитные слои, чтобы удалить каталитические яды, такие как удаляющие аммиак или амины до 1 до 500 частей на млн. Один из слоев катализатора может служить в качестве защитного слоя, чтобы удалить воду и каталитические яды. Если используют сушильную камеру или защитный слой со стороны подачи этилена в установку алкилирования 300, тогда одна, часть или как сушильная камера 176, так и слой адсорбента 170 могут быть исключены из секции извлечения продукта 90. Разбавленный поток этилена по линии 312 имеет по существу тот же самый состав, что и на линии 114 или 122, за исключением удаленных примесей. Разбавленный поток этилена по линии 312, необязательно обработанный амином, необязательно промытый водой, необязательно прошедший стадию адсорбции и необязательно высушенный, как правило, может иметь по крайней мере одну из следующих примесей в концентрациях: 0,05 масс.% и вплоть до 5,0 масс.% монооксида углерода, и/или 0,1 масс.% и вплоть до 5,0 масс.% диоксида углерода, и/или по крайней мере 1 часть на млн и вплоть до 500 частей на млн сероводорода и/или по крайней мере 1 и вплоть до 500 частей на млн аммиака и аминов, и/или по крайней мере 5 и вплоть до 20 масс.% водорода.A diluted ethylene stream from the selective hydrogenation reactor 310 via line 312 is introduced into the alkylation reactor 320. In one aspect, a drying chamber (not shown) on line 312 can be used to remove water to low concentrations that are unlikely to affect the alkylation catalyst. Other protective layers are also contemplated to remove catalytic poisons, such as removing ammonia or amines up to 1 to 500 ppm. One of the catalyst layers can serve as a protective layer to remove water and catalytic poisons. If a drying chamber or a protective layer is used on the ethylene supply side of the alkylation unit 300, then one, part or both of the drying chamber 176 and the adsorbent layer 170 can be excluded from the product recovery section 90. The diluted ethylene stream through line 312 has essentially that the same composition as on line 114 or 122, with the exception of removed impurities. The diluted ethylene stream through line 312, optionally treated with an amine, optionally washed with water, optionally through an adsorption step, and optionally dried, can typically have at least one of the following impurities in concentrations: 0.05 wt.% And up to 5.0 wt.% carbon monoxide, and / or 0.1 wt.% and up to 5.0 wt.% carbon dioxide, and / or at least 1 part per million and up to 500 parts per million of hydrogen sulfide and / or at least at least 1 and up to 500 ppm of ammonia and amines, and / or at least 5 and up to 20 wt. .% Hydrogen.

Хотя могут встречаться реакции трансалкилирования в реакторе алкилирования 320, реакции алкилирования являются преимущественными. Реактор алкилирования показан как реактор с восходящим потоком, однако реактор с нисходящим потоком также может быть подходящим. Разбавленный поток этилена по линии 312 вводят в реактор алкилирования 320 по нескольким линиям 322, 324 и 326 в предшествующие слоям (катализатора) пространства 332, 334 и 336 до поступления в слои катализатора 342, 344 и 346, соответственно. Слои катализатора 342, 344 и 346 содержат катализатор алкилирования, чтобы алкилировать этиленом бензол, чтобы получить этилбензол и толуол, чтобы получить этилтолуол. Другие реакции алкилирования происходят, чтобы получить алкилбензолы и алкилароматические соединения. Жидкий поток бензола по линии 304 подают в реактор алкилирования 320, где поток сначала абсорбирует разбавленный поток этилена с линии 326 в предшествующем слое 336 и вместе поступают в каталитический слой 346. Ароматический сырьевой поток реформата по линии 304 также может принимать ароматический поток FCC с линии 146 до вхождения в реактор алкилирования 320. Альтернативно, если отгон нафты обеспечивает только два потока, один из потоков может подаваться линией 304 с ароматической нафтой, которая предпочтительно представляет собой легкий поток нафты по линии 142. Газообразный этилен растворяется в жидком потоке реформата, чтобы алкилироваться с ароматическими кольцами.Although transalkylation reactions may occur in alkylation reactor 320, alkylation reactions are preferred. An alkylation reactor is shown as an upflow reactor, however a downflow reactor may also be suitable. The diluted ethylene stream through line 312 is introduced into the alkylation reactor 320 via several lines 322, 324 and 326 to the preceding catalyst beds of spaces 332, 334 and 336 before entering the catalyst beds 342, 344 and 346, respectively. Catalyst layers 342, 344 and 346 contain an alkylation catalyst to alkylate benzene with ethylene to produce ethylbenzene and toluene to produce ethyl toluene. Other alkylation reactions occur to produce alkylbenzenes and alkyl aromatic compounds. The benzene liquid stream through line 304 is supplied to the alkylation reactor 320, where the stream first absorbs the diluted ethylene stream from line 326 in the preceding layer 336 and together enters the catalytic layer 346. The aromatic reformate feed stream through line 304 can also receive an FCC aromatic stream from line 146 before entering the alkylation reactor 320. Alternatively, if the naphtha is distilled off with only two streams, one of the streams may be supplied by aromatic naphtha line 304, which preferably is a light naphtha stream on line 142. The gaseous ethylene dissolved in the liquid reformate stream to alkylate aromatic rings.

Эффлюент из каталитического слоя 346 смешивают со свежим осушенным газом содержащим разбавленный этилен от линии 324 в предшествующем слою пространстве 334 и вместе вводят в каталитический слой 344. Эффлюент из каталитического слоя 344 смешивают со свежим осушенным газом, содержащим разбавленный этилен от линии 322 в предшествующем слою пространстве 332 и вместе вводят в каталитический слой 342. Процесс повторяют для ряда слоев в реакторе алкилирования 300. Хотя показано три слоя катализатора в реакторе алкилирования 300, подходит больше или меньше слоев и дополнительных реакторов. Эффлюент алкилирования из реактора алкилирования 320 транспортируют на линию эффлюента 352. Теплообменник 354 может охлаждать Эффлюент на линии 352 до желаемой температуры. Давление потока эффлюента реактора алкилирования может быть снижено за счет прохождения через регулирующий клапан давления или повышено за счет прохождения через насос, ни один из которых не показан.The effluent from the catalytic layer 346 is mixed with fresh dried gas containing diluted ethylene from line 324 in the preceding layer space 334 and is introduced together into the catalytic layer 344. The effluent from catalytic layer 344 is mixed with fresh dried gas containing diluted ethylene from line 322 in the previous layer space 332 and are introduced together into the catalytic bed 342. The process is repeated for a number of layers in the alkylation reactor 300. Although three catalyst layers are shown in the alkylation reactor 300, more or less is suitable for Oev and additional reactors. The alkylation effluent from alkylation reactor 320 is transported to effluent line 352. Heat exchanger 354 can cool the Effluent on line 352 to a desired temperature. The effluent pressure of the alkylation reactor can be reduced by passing through a pressure control valve or increased by passing through a pump, none of which are shown.

Предпочтительный катализатор алкилирования настоящего изобретения описан далее. Предпочтительный катализатор алкилирования содержит цеолит UZM-8. Один из компонентов носителя катализатора, используемый в настоящем изобретении, представляет собой оксид алюминия. Источник оксида алюминия может быть любым из различных водных оксидов алюминия или алюмогелей, таким как моногидрат альфа-оксида алюминия бемитовой или псевдобемитовой структуры, тригидрат альфа-оксида алюминия структуры гиббсита, тригидрат бета-оксида алюминия структуры бейерита, и тому подобное. Особо предпочтительный оксид алюминия доступен от Sasol North America Alumina Product Group под товарным знаком Catapal. Данный материал представляет собой чрезвычайно высоко чистый моногидрат альфа-оксида алюминия (пседобемит), после прокаливания которого при высокой температуре было показано, что получают высоко чистый гамма-оксид алюминия. Цеолитный компонент катализатора представляет собой UZM-8, описанный в US 6756030.A preferred alkylation catalyst of the present invention is described below. A preferred alkylation catalyst contains zeolite UZM-8. One of the components of the catalyst carrier used in the present invention is alumina. The alumina source may be any of various aqueous aluminas or alumina gels, such as boehmite or pseudoboehmite alpha alumina monohydrate, gibbsite structure alpha alumina trihydrate, beyerite structure beta alumina trihydrate, and the like. A particularly preferred alumina is available from the Sasol North America Alumina Product Group under the trademark Catapal. This material is an extremely high pure alpha alumina monohydrate (pseudoboehmite), after calcining at high temperature it has been shown to produce highly pure gamma alumina. The zeolite component of the catalyst is UZM-8 described in US 6756030.

Подходящий катализатор алкилирования получают путем смешения пропорциональных объемов UZM-8 и оксида алюминия, чтобы достигнуть желаемого соотношения цеолита к оксиду алюминия. В одном варианте осуществления изобретения, 70 масс.% UZM-8 и 30 масс.% порошка оксида алюминия обеспечивает подходящий носитель. В одном варианте осуществления изобретения, могут быть подходящими другие массовые соотношения, чем 70 к 30 UZM-8 к оксиду алюминия, варьируемые от 90 масс.% UZM-8 по содержанию до 20 масс.% UZM-8 содержания, остальное оксид алюминия.A suitable alkylation catalyst is obtained by mixing proportional volumes of UZM-8 and alumina to achieve the desired zeolite to alumina ratio. In one embodiment, 70 wt.% UZM-8 and 30 wt.% Alumina powder provides a suitable carrier. In one embodiment of the invention, other weight ratios than 70 to 30 UZM-8 to alumina, ranging from 90 wt.% UZM-8 in content to 20 wt.% UZM-8 in content, the rest alumina, may be suitable.

Одноосновная кислота, такая как азотная кислота или муравьиная кислота, может быть добавлена к смеси в водный раствор, чтобы пластифицировать оксид алюминия в связующем. Дополнительное количество воды может быть добавлено к смеси, чтобы обеспечить достаточную влажность для образования тестообразной массы с достаточной консистенцией, которую формуют выдавливанием или сушат с распылением.A monobasic acid, such as nitric acid or formic acid, can be added to the mixture in an aqueous solution to plasticize the alumina in the binder. Additional water may be added to the mixture to provide sufficient moisture to form a pasty mass with sufficient consistency, which is formed by extrusion or spray dried.

Паста или тестообразная масса могут быть приготовлены в форме частиц с определенной формой, с предпочтительным способом, в котором экструдируют тестообразную массу через заготовку, имеющую отверстия в ней желаемого размера и формы, после которой экструдированный материал разъединяют на экструдаты желаемой длины и сушат. Может быть применена дополнительная стадия прокаливания, чтобы добавить дополнительную длину экструдату. В основном, прокаливание проводят в потоке сухого воздуха при температуре от 260°C (500°F) до 815°C (1500°F).The paste or pasty mass can be prepared in the form of particles with a certain shape, with a preferred method in which the pasty mass is extruded through a preform having holes in it of the desired size and shape, after which the extruded material is separated into extrudates of the desired length and dried. An additional calcination step may be used to add additional length to the extrudate. Basically, the calcination is carried out in a stream of dry air at a temperature of from 260 ° C (500 ° F) to 815 ° C (1500 ° F).

Экструдированные частицы могут иметь любую подходящую форму поперечного сечения, а именно, симметричную или асимметричную, но часто большая часть имеет симметричную форму поперечного сечения, предпочтительно, сферическую, цилиндрическую или «polylobal» - образную форму. Диаметр поперечного сечения частиц может быть в пределах до 40 мкм; однако обычно диаметр равен 0,635 мм (0,25 дюйма) до 12,7 мм (0,5 дюйма), предпочтительно, 0,79 мм (1/32 дюйма) до 6,35 мм (0,25 дюйма) и наиболее предпочтительно, 0,06 мм (1/24 дюйма) до 4,23 мм (1/6 дюйма). Среди предпочтительных конфигураций катализатора представлены формы поперечного сечения, схожие с трехлистным клевером, как показано, например, на фиг.8 и 8А US 4028227. Предпочтительные частицы с формой листа являются такими, что каждый «лист» поперечного сечения определяют при помощи 270° дуговой окружности, имеющей диаметр между 0,51 мм (0,02 дюйма) и 1,27 мм (0,05 дюйма). Другие предпочтительные частицы представляют собой частицы, имеющие «quadralobab-образные формы поперечного сечения, включающие асимметричные формы, и симметричные формы, такие как на фиг.10 US 4028227.The extruded particles can have any suitable cross-sectional shape, namely, symmetric or asymmetric, but often the majority has a symmetrical cross-sectional shape, preferably spherical, cylindrical or "polylobal" -shaped. The diameter of the cross section of the particles can be up to 40 microns; however, typically the diameter is 0.635 mm (0.25 inches) to 12.7 mm (0.5 inches), preferably 0.79 mm (1/32 inches) to 6.35 mm (0.25 inches), and most preferably 0.06 mm (1/24 in.) To 4.23 mm (1/6 in.). Among the preferred catalyst configurations, cross-sectional shapes similar to a three-leaf clover are presented, as shown, for example, in US Pat. having a diameter between 0.51 mm (0.02 inches) and 1.27 mm (0.05 inches). Other preferred particles are particles having “quadralobab-shaped cross-sections including asymmetric shapes and symmetrical shapes, such as in US Pat. No. 4,028,227 in FIG. 10.

Так как реакцию проводят, по крайней мере, при частичных условиях жидкой фазы, то реакционное давление может быть отрегулировано для поддержания этилена, по крайней мере, частично в жидкой фазе. Этилен в газовой фазе также может быть подходящим. Давления могут изменяться внутри широкого диапазона от 101 до 13172 кПа (избыточного) (1 до 1900 фунтов на квадратный дюйм). С практической точки зрения, давление, обычно, находится в диапазоне между 1379 и 6985 кПа (избыточного) (200 до 1000 фунтов на квадратный дюйм), но в большинстве случае, находится в диапазоне между 2069 и 4137 кПа (300 и 600 фунтов на квадратный дюйм). Температурный диапазон, подходящий для алкилирования бензола этиленом, находится между 100° и 300°C. Соотношение ароматических соединений к этилену должно быть между 1:10 и до 10:1, при предпочтительном соотношении от 0,5:1,0.Since the reaction is carried out, at least under partial conditions of the liquid phase, the reaction pressure can be adjusted to maintain ethylene, at least partially in the liquid phase. Ethylene in the gas phase may also be suitable. The pressures can vary within a wide range from 101 to 13172 kPa (gauge) (1 to 1900 psi). From a practical point of view, the pressure is usually in the range between 1379 and 6985 kPa (excess) (200 to 1000 psi), but in most cases, it is in the range between 2069 and 4137 kPa (300 and 600 psi inch). A temperature range suitable for the alkylation of benzene with ethylene is between 100 ° and 300 ° C. The ratio of aromatic compounds to ethylene should be between 1:10 and up to 10: 1, with a preferred ratio of 0.5: 1.0.

Разбавленный поток этилена может быть подан в реактор алкилирования 320 в газовой фазе, при температуре между 100° и 300°C. Реакция имеет место преимущественно в жидкой фазе при объемной скорости (WHSV) 0,01 до 10 ч-1 исходя из этилена. Газообразный этилен может абсорбироваться в жидком потоке бензола для того, чтобы произошло алкилирование. Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что несмотря на присутствие примесей в сырьевом потоке, которые отравляют катализатор, и разбавленного этилена в сырьевом потоке, что по крайней мере 40 масс.% и до 75 масс.% этилена в сырьевом потоке алкилирует ароматические кольца, чтобы превратить в более тяжелые алкилароматические углеводороды.The diluted ethylene stream can be fed to the alkylation reactor 320 in the gas phase, at a temperature between 100 ° and 300 ° C. The reaction takes place mainly in the liquid phase at a space velocity (WHSV) of 0.01 to 10 h -1 based on ethylene. Ethylene gas can be absorbed in the liquid benzene stream so that alkylation occurs. The inventors unexpectedly found that despite the presence of impurities in the feed stream that poison the catalyst and diluted ethylene in the feed stream, that at least 40 wt.% And up to 75 wt.% Ethylene in the feed stream alkylates aromatic rings to convert to heavier alkyl aromatic hydrocarbons.

Разбавленный поток бензола может быть подан в реактор алкилирования 320 в жидкой фазе, при температуре между 100° и 300°C. Реакция имеет место преимущественно в жидкой фазе при объемной скорости (WHSV) 0,01 до 40 ч-1 исходя из бензола. Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что несмотря на присутствие более тяжелых ароматических соединений и парафинов в сырьевом потоке, что разбавление бензола в сырьевом потоке, что по крайней мере 20 масс.%, соответственно, по крайней мере 50 масс.% и до 100 масс.% бензола в потоке сырья превращается в более тяжелые алкилбензолы. Кроме того, конверсия бензола составляет, по крайней мере, 80%, предпочтительно, по крайней мере, 90% и наиболее предпочтительно, по крайней мере, 95% от конверсии толуола. Даже, несмотря на то, что разбавленный поток бензола может иметь более высокую концентрацию ароматических соединений, имеющих восемь атомов углерода, чем концентрацию бензола, бензол претерпевает более высокую конверсию, чем ароматические соединения, имеющие восемь атомов углерода. Соотношение бензола к олефину может быть между 0,2 и 4,0.The diluted benzene stream can be fed to the alkylation reactor 320 in the liquid phase, at a temperature between 100 ° and 300 ° C. The reaction takes place mainly in the liquid phase at a space velocity (WHSV) of 0.01 to 40 h -1 based on benzene. The inventors unexpectedly found that despite the presence of heavier aromatic compounds and paraffins in the feed stream, that the dilution of benzene in the feed stream is at least 20 wt.%, Respectively, at least 50 wt.% And up to 100 wt.% benzene in the feed stream is converted into heavier alkylbenzenes. In addition, the benzene conversion is at least 80%, preferably at least 90%, and most preferably at least 95% of the toluene conversion. Even though a dilute stream of benzene may have a higher concentration of aromatic compounds having eight carbon atoms than a concentration of benzene, benzene undergoes a higher conversion than aromatic compounds having eight carbon atoms. The ratio of benzene to olefin may be between 0.2 and 4.0.

Катализатор сохраняет стабильность, несмотря на примеси в сыре, но он может быть регенерирован в результате деактивации. Подходящие условия регенерации включают подвержение катализатора, например, in situ, нагреванию горячим воздухом при 500°C в течении 3 часов. Активность и селективность регенерированного катализатора сравнима со свежим катализатором.The catalyst remains stable despite impurities in the cheese, but it can be regenerated by deactivation. Suitable regeneration conditions include exposing the catalyst, for example, in situ, to heating with hot air at 500 ° C. for 3 hours. The activity and selectivity of the regenerated catalyst is comparable to that of a fresh catalyst.

Поток продукта алкилирования из реактора алкилирования по линии 352 может быть транспортирован в ректификационную колонну продукта алкилирования 360, которая может быть простым сепаратором низкого давления, но предпочтительно, представляет собой ректификационную колонну для отделения газообразного потока от потока жидкости. Ректификационная колонна продукта алкилирования 360 связана нисходящим потоком с реактором алкилирования 320. Поток газообразного продукта из головного погона по линии 362, содержащий легкие газы, такие как водород, метан, этан, непрореагировавшие олефины и легкие примеси, может быть направлен в установку камеры сгорания 370, чтобы генерировать поток на линии 372. Альтернативно, газообразный продукт из головного погона по линии 362 может быть сожжен, чтобы запустить обогреватель (не показано) и/или обеспечить источник топочного газа, чтобы повернуть газовую турбину для генерирования энергии. Головной погон линии 362 находится в соединении восходящего потока с установкой камеры сгорания 370. Поток жидкого кубового продукта, содержащий более тяжелые углеводороды, по линии 364 от ректификационной колонны продукта алкилирования 360 может быть выпущен над клапаном и подан рециклом обратно в секцию разделения продукта 90 через орошение LCO 95. Соответственно, основная колонна 92 находится в соединении нисходящего потока и восходящего потока с реактором алкилирования 320. Поток кубового продукта по линии 364 предпочтительно подают рециклом в основную колонну 92 при месторасположении между выпускным отверстием тяжелой нафты 96а и выпускным отверстием легкого рециклового газойля 95а. Линия рецикла 364 находится в соединении нисходящего потока с кубом ректификационной колонны продукта алкилирования 360. Альтернативно, линия рецикла 364 подает легкий рецикловый газойль циркуляционной линией 95 или циркуляцией тяжелой нафты по линии 96. Линия рецикла 364 связана нисходящим потоком с реактором алкилирования 320 и связана восходящим потоком с основной колонной 92. Альтернативно, продукт алкилирования по линиям 364 может быть перенесен в систему распределения бензина 148, без рецикла в зону разделения продукта 90.The alkylation product stream from the alkylation reactor via line 352 can be transported to the distillation column of the alkylation product 360, which can be a simple low pressure separator, but preferably is a distillation column to separate the gaseous stream from the liquid stream. The distillation column of the alkylation product 360 is connected downstream to the alkylation reactor 320. The gaseous product stream from the overhead via line 362 containing light gases such as hydrogen, methane, ethane, unreacted olefins and light impurities can be directed to the installation of the combustion chamber 370, to generate flow on line 372. Alternatively, the gaseous product from the overhead on line 362 can be burned to start a heater (not shown) and / or provide a source of flue gas to turn Use a gas turbine to generate energy. The overhead line of line 362 is in the upstream connection with the installation of the combustion chamber 370. The liquid bottoms product stream containing heavier hydrocarbons via line 364 from the distillation column of alkylation product 360 can be discharged over the valve and recycled back to product separation section 90 through irrigation LCO 95. Accordingly, the main column 92 is in the downstream and upstream connection to the alkylation reactor 320. The bottoms product stream through line 364 is preferably recycled to the main column 92 at a location between the outlet of the heavy naphtha 96a and the outlet of the light recycle gas oil 95a. Recycling line 364 is in downstream connection with the bottom of the distillation column of the alkylation product 360. Alternatively, recycle line 364 delivers the light recycle gas oil by circulation line 95 or by heavy naphtha circulation through line 96. Recycling line 364 is connected downward to alkylation reactor 320 and is connected upstream with a main column 92. Alternatively, the alkylation product via lines 364 can be transferred to a gasoline distribution system 148, without recycle to the product separation zone 90.

Поток нафты ранжирует алкилбензол с более низкой концентрацией бензола, чем в линии 304, которая может быть из боковой фракции выходного отверстия 366, может быть восстановлен и направлен в систему распределения бензина 148. Система распределения бензина 148 может содержать систему труб для выпускного отверстия, дозатор для заполнения резервуара для транспортирования или резервуара для хранения бензина. Система распределения бензина 148 находится в соединении нисходящего потока с реактором алкилирования 320. В одном варианте осуществления изобретения, поток боковой фракции по линии 366 имеет скорость потока выше, чем поток кубового продукта по линии 364, который может быть просто потоком сопротивления. ПРИМЕРЫThe naphtha stream ranks alkylbenzene with a lower benzene concentration than in line 304, which may be from the side fraction of outlet 366, can be recovered and routed to gasoline distribution system 148. Gasoline distribution system 148 may include a pipe system for the outlet, a dispenser for filling a transportation tank or a gasoline storage tank. The gasoline distribution system 148 is in downstream connection to an alkylation reactor 320. In one embodiment of the invention, the side fraction stream along line 366 has a higher flow rate than the bottom product stream along line 364, which may simply be a resistance stream. EXAMPLES

Полезность настоящего изобретения будет проиллюстрирована следующими примерами.The usefulness of the present invention will be illustrated by the following examples.

ПРИМЕР 1EXAMPLE 1

Экструдированный катализатор UZM-8 синтезировали путем объединения порошка UZM-8 с Si/Al при соотношении 12, и псевдобемита, представленного под торговым знаком Catapal. Псевдобемит пластифицировали с азотной кислотой перед смешением с аморфным алюмосиликатом. Тестообразную массу катализатора экструдировали через 1,59 мм отверстие в цилиндрической штампованной доске и разъединяли на кусочки перед прокаливанием при 550°C. Полученный катализатор состоял из 70 масс.% UZM-8 и 30 масс.% оксида алюминия и имел площадь поверхности 368 м2/г.The extruded UZM-8 catalyst was synthesized by combining UZM-8 powder with Si / Al at a ratio of 12 and pseudoboehmite, sold under the trademark Catapal. Pseudoboehmite was plasticized with nitric acid before mixing with amorphous aluminosilicate. The doughy mass of the catalyst was extruded through a 1.59 mm hole in a cylindrical stamped board and separated into pieces before calcining at 550 ° C. The resulting catalyst consisted of 70 wt.% UZM-8 and 30 wt.% Alumina and had a surface area of 368 m 2 / g.

ПРИМЕР 2EXAMPLE 2

Катализатор по примеру 1 тестировали для алкилирования бензола при 205 С, 3447 кПа (500 фунтов на квадратный дюйм), 0,4 OWHSV (объемная скорость олефина в массовых частях в час) и 4,9 WHSV жидкого сырья, при проведении эксперимента в стационарном слое при 10 мл катализатора. Газообразное сырье состояло из 23 мол.% С2Н4 и 77 мол.% CH4. Жидкое сырье состояло из 2,6 масс.% пентена, 6,4 масс.% C6H6, 30 масс.% н-гептана, 25 масс.% толуола, 18 масс.% ароматических соединений, имеющих восемь атомов углерода (C8 ароматические соединения) и 19 масс.% ароматических соединений, имеющих девять атомов углерода (C9 ароматические соединения).The catalyst of Example 1 was tested for the alkylation of benzene at 205 ° C., 3447 kPa (500 psi), 0.4 OWHSV (olefin volumetric rate in mass parts per hour) and 4.9 WHSV of liquid feedstock, when conducting the experiment in a stationary layer at 10 ml of catalyst. The gaseous feed consisted of 23 mol% C 2 H 4 and 77 mol% CH 4 . The liquid feed consisted of 2.6 wt.% Pentene, 6.4 wt.% C 6 H 6 , 30 wt.% N-heptane, 25 wt.% Toluene, 18 wt.% Aromatic compounds having eight carbon atoms (C 8 aromatic compounds) and 19 wt.% Aromatic compounds having nine carbon atoms (C 9 aromatic compounds).

Было превращено 83% этилена и было превращено 51% бензола. Конверсия толуола составила 49%, хотя конверсия C8 и C9 ароматических соединений была меньше, чем 20%. Селективность в отношении зтилбензола составила 5%, в отношении этилтолуолов составила 25%, в отношении диэтилбензолов составила 6%, в отношении ряда других бензиновых соединений составила 37% и в отношении соединений, кипящих при более, чем 225°C составила 27%.83% of ethylene was converted and 51% of benzene was converted. The toluene conversion was 49%, although the conversion of C 8 and C 9 aromatics was less than 20%. The selectivity for ethylbenzene was 5%, for ethyltoluenes it was 25%, for diethylbenzenes it was 6%, for a number of other gasoline compounds it was 37% and for compounds boiling at more than 225 ° C it was 27%.

После 13 часов, температуру повысили до 236°C. При отметке 26 часов, WHSV (объемная скорость) жидкого сырья увеличили до 12,7. В приведенных условиях, конверсия этилена составила 83%, при конверсии бензола 32%, конверсия толуола 27% и конверсия C8 и С9 ароматических соединений менее, чем 15%. Селективность составила 4% в отношении этилбензола, 17% в отношении этилтолуолов, 2,5% в отношении диэтилбензолов, 53,5% в отношении ряда других соединений бензина и 23% в отношении соединений, кипящих при более, чем 225°C.After 13 hours, the temperature was raised to 236 ° C. At around 26 hours, the WHSV (space velocity) of the liquid feed was increased to 12.7. Under the above conditions, the conversion of ethylene was 83%, with the conversion of benzene 32%, the conversion of toluene 27% and the conversion of C 8 and C 9 aromatic compounds less than 15%. The selectivity was 4% for ethylbenzene, 17% for ethyltoluenes, 2.5% for diethylbenzenes, 53.5% for a number of other gasoline compounds, and 23% for compounds boiling at more than 225 ° C.

При 46 часах эксплуатации, газообразное сырье изменяли до смеси, представляющей композицию осушенного газа FCC, содержащую 34 мол.% CH4, 23 мол.% C2H4, 14 мол.% C2H6, 13 мол.% Н2, 13 мол.% N2, 2 мол.% CO2, 1 мол.% CO и 1 часть на млн H2S. Конверсии и селективность не изменились. Приведенный эксперимент представлен на фиг.2.At 46 hours of operation, the gaseous feed was changed to a mixture representing an FCC dried gas composition containing 34 mol% CH 4 , 23 mol% C 2 H 4 , 14 mol% C 2 H 6 , 13 mol% H 2 , 13 mol.% N 2 , 2 mol.% CO 2 , 1 mol.% CO and 1 part per million H 2 S. Conversions and selectivity did not change. The experiment is presented in figure 2.

ПРИМЕР 3EXAMPLE 3

Катализатор по примеру 1 тестировали для алкилирования бензола при 205°C, 3447 кПа (500 фунтов на квадратный дюйм), 0,8 OWHSV и 7 WHSV жидкого сырья, при проведении эксперимента в стационарном слое при 12 мл катализатора. Газообразное сырье состояло из 34 мол.% CH4, 23 мол.% C2H4, 14 мол.% C2H6, 13 мол.% H2, 13 мол.% N2, 2 мол.% CO2, 1 мол.% CO и 1 часть на млн H2S, представляющее сырьевой осушенный газ. Жидкое сырье состояло из 39 масс.% бензола, 49 масс.% н-гептана и 12 масс.% толуола. Конверсия этилена изменилась от 77% до 58% при 50 часах эксплуатации, при постоянной конверсии бензола 44%. Конверсия толуола составила 47%. Селективность составила 50-53% по отношению к этилбензолу, 14-16% по отношению к этилтолуолам, 17-19% по отношению к диэтилбензолам, 11-14% по отношению к ряду других соединений бензина и 3% по отношению к соединениям, кипящим при более чем 225°C. Приведенный эксперимент представлен на фиг.3.The catalyst of Example 1 was tested for the alkylation of benzene at 205 ° C, 3447 kPa (500 psi), 0.8 OWHSV and 7 WHSV liquid feedstock, in an experiment in a stationary layer at 12 ml of catalyst. The gaseous feed consisted of 34 mol% CH 4 , 23 mol% C 2 H 4 , 14 mol% C 2 H 6 , 13 mol% H 2 , 13 mol% N 2 , 2 mol% CO 2 , 1 mol.% CO and 1 part per million H 2 S, representing raw drained gas. The liquid feed consisted of 39 wt.% Benzene, 49 wt.% N-heptane and 12 wt.% Toluene. Ethylene conversion changed from 77% to 58% at 50 hours of operation, with a constant conversion of benzene 44%. Toluene conversion was 47%. The selectivity was 50-53% with respect to ethylbenzene, 14-16% with respect to ethyltoluenes, 17-19% with respect to diethylbenzenes, 11-14% with respect to a number of other gasoline compounds and 3% with respect to compounds boiling at more than 225 ° C. The experiment is presented in figure 3.

Без дополнительного уточнения, считается, что специалист в данной области техники сможет, используя предшествующее описание, использовать настоящее изобретение до его максимальной степени. Предшествующие предпочтительные специфичные варианты осуществления изобретения, поэтому должны быть истолкованы только как иллюстративные, а не ограничивающие оставшуюся часть описания каким-либо образом.Without further elaboration, it is believed that one skilled in the art will, using the preceding description, be able to use the present invention to its maximum extent. The preceding preferred specific embodiments of the invention are therefore to be construed only as illustrative and not limiting the remainder of the description in any way.

В вышеизложенном, все температуры приведены в градусах Цельсия и все части и проценты являются массовыми, если не указано другое.In the foregoing, all temperatures are given in degrees Celsius and all parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.

Из приведенного выше описания, квалифицированный специалист в данной области техники может легко установить существенные признаки настоящего изобретения и, не выходя за пределы существа и объема изобретения, сможет осуществить различные изменения и модификации изобретения, чтобы адаптировать его к различным применениям и условиям.From the above description, a qualified specialist in the art can easily establish the essential features of the present invention and, without going beyond the essence and scope of the invention, can make various changes and modifications of the invention to adapt it to various applications and conditions.

Claims (10)

1. Способ алкилирования бензола этиленом, включающий:
обеспечение разбавленного потока этилена, содержащего между 5 и 50 мас.% этилена;
обеспечение потока бензола, содержащего по крайней мере 3 мас.% толуола и по крайней мере 20 мас.% парафинов;
взаимодействие потока разбавленного этилена и потока бензола с катализатором алкилирования, содержащем UZM-8; и
превращение по крайней мере 20% бензола в сырьевом потоке в алкилбензол.
1. The method of alkylation of benzene with ethylene, including:
providing a diluted ethylene stream containing between 5 and 50 wt.% ethylene;
providing a benzene stream containing at least 3 wt.% toluene and at least 20 wt.% paraffins;
reacting a diluted ethylene stream and a benzene stream with an alkylation catalyst containing UZM-8; and
conversion of at least 20% of the benzene in the feed stream to alkylbenzene.
2. Способ по п.1, где конверсия бензола составляет по крайней мере 90% от конверсии толуола.2. The method according to claim 1, where the conversion of benzene is at least 90% of the conversion of toluene. 3. Способ по п.1, где поток бензола имеет более высокую концентрацию ароматических соединений с молекулярной массой больше, чем бензол, чем концентрацию бензола.3. The method according to claim 1, where the benzene stream has a higher concentration of aromatic compounds with a molecular weight greater than benzene than the concentration of benzene. 4. Способ по п.1, где поток бензола содержит более высокую концентрацию ароматических соединений, имеющих восемь атомов углерода, чем бензола, однако бензол претерпевает более высокую конверсию, чем ароматические соединения, имеющие восемь атомов углерода.4. The method according to claim 1, where the benzene stream contains a higher concentration of aromatic compounds having eight carbon atoms than benzene, however, benzene undergoes a higher conversion than aromatic compounds having eight carbon atoms. 5. Способ по п.1, где указанный поток бензола имеет более значительную концентрацию парафинов, чем бензола.5. The method according to claim 1, where the specified stream of benzene has a more significant concentration of paraffins than benzene. 6. Способ по п.1, где указанную стадию взаимодействия выполняют с неподвижным слоем катализатора.6. The method according to claim 1, where the specified stage of interaction is performed with a fixed catalyst bed. 7. Способ по п.1, где указанный разбавленный поток этилена включает по крайней мере одну примесь, выбранную из группы, содержащей по крайней мере 0,05 мас.% монооксида углерода, по крайней мере 1 мас.ч. на миллион сероводорода, по крайней мере 5 мас.% водорода и по крайней мере 0,1 мас.% диоксида углерода.7. The method according to claim 1, where the specified diluted stream of ethylene includes at least one impurity selected from the group containing at least 0.05 wt.% Carbon monoxide, at least 1 wt.h. per million hydrogen sulfide, at least 5 wt.% hydrogen and at least 0.1 wt.% carbon dioxide. 8. Способ по п.1, где указанный поток бензола подают в качестве потока реформата из реактора реформинга.8. The method according to claim 1, wherein said benzene stream is supplied as a reformate stream from a reforming reactor. 9. Способ по п.8, где указанный поток реформата не разделяют между указанным реактором реформинга и указанным реактором алкилирования.9. The method of claim 8, wherein said reformate stream is not shared between said reforming reactor and said alkylation reactor. 10. Устройство для алкилирования бензола этиленом, содержащее:
реактор крекинга с псевдоожиженным катализатором для взаимодействия катализатора крекинга с углеводородным сырьевым потоком, чтобы подвергнуть крекингу углеводородное сырье до продуктов крекинга, имеющих более низкую молекулярную массу, и образования кокса на катализаторе крекинга, что способствует образованию катализатор крекинга, покрытого коксом;
регенератор для выжигания кокса с указанного катализатора крекинга, покрытого коксом посредством взаимодействия с кислородом;
сепаратор, в соединении с указанным реактором крекинга с псевдоожиженным катализатором для отделения C3 углеводородов от C2 углеводородов, чтобы обеспечить разбавленный поток этилена;
реактор реформинга для взаимодействия потока нафты с катализатором реформинга, чтобы получить поток реформата; и
реактор алкилирования, связанный с указанным сепаратором и указанным реактором реформинга для алкилирования бензола в указанном потоке реформата с этиленом в указанном разбавленном потоке этилена над неподвижным слоем катализатора алкилирования до более тяжелых алкилбензольных углеводородов, при этом ректификационная колонна отсутствует в системе соединения между указанным реактором реформинга и указанным реактором алкилирования.
10. A device for the alkylation of benzene with ethylene, containing:
a fluidized catalyst cracking reactor for reacting the cracking catalyst with a hydrocarbon feed stream to crack the hydrocarbon feed to cracking products having a lower molecular weight and to form coke on the cracking catalyst, thereby promoting the formation of a coke coated cracking catalyst;
a regenerator for burning coke from said cracking catalyst coated with coke by reacting with oxygen;
a separator, in conjunction with said fluidized catalyst cracking reactor, for separating C 3 hydrocarbons from C 2 hydrocarbons to provide a diluted ethylene stream;
a reforming reactor for reacting a naphtha stream with a reforming catalyst to obtain a reformate stream; and
an alkylation reactor coupled to said separator and said reforming reactor for alkylating benzene in said reformate stream with ethylene in said diluted ethylene stream above a fixed bed of alkylation catalyst to heavier alkyl benzene hydrocarbons, without distillation column being present in the connection system between said reforming reactor and said alkylation reactor.
RU2012149943/04A 2010-06-11 2011-06-01 Method and device for reduction of benzol content in benzine in alkylation with diluted ethylene RU2505515C1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/813,533 2010-06-11
US12/813,534 US8414851B2 (en) 2010-06-11 2010-06-11 Apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
US12/813,534 2010-06-11
US12/813,533 US8895793B2 (en) 2010-06-11 2010-06-11 Process for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
PCT/US2011/038673 WO2011156182A2 (en) 2010-06-11 2011-06-01 Process and apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2505515C1 true RU2505515C1 (en) 2014-01-27

Family

ID=45098586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012149943/04A RU2505515C1 (en) 2010-06-11 2011-06-01 Method and device for reduction of benzol content in benzine in alkylation with diluted ethylene

Country Status (4)

Country Link
CN (1) CN102947251B (en)
BR (1) BR112012030169A2 (en)
RU (1) RU2505515C1 (en)
WO (1) WO2011156182A2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2773127C1 (en) * 2021-07-26 2022-05-30 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Regenerator of the c3-c5 paraffin hydrocarbons dehydrogenation system with a fluidized catalyst bed

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4063468A1 (en) * 2021-03-25 2022-09-28 Indian Oil Corporation Limited A process for enhancement of ron of fcc gasoline with simultaneous reduction in benzene

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5856607A (en) * 1996-05-03 1999-01-05 Amoco Corporation Process for production of ethylbenzene frome dilute ethylene streams
US6002057A (en) * 1996-09-06 1999-12-14 Exxon Chemical Patents Inc. Alkylation process using zeolite beta
RU2308444C2 (en) * 2003-04-15 2007-10-20 Басф Акциенгезельшафт Alkylaromatic compound production process
US20090036722A1 (en) * 2007-07-30 2009-02-05 Clark Michael C Alkylaromatics production
FR2925065A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-19 Inst Francais Du Petrole Producing gasoline and/or co-production of aromatic bases, useful for petrochemicals, comprises e.g. producing cut extract and raffinate, sending raffinate in catalytic reforming unit and sending extract in aromatic complex unit
US7622622B1 (en) * 2004-06-21 2009-11-24 Uop Llc Process for the high yield production of monoalkylaromatics

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5998687A (en) * 1997-07-29 1999-12-07 Uop Llc Ethylbenzene process using stacked reactor loading of beta and Y zeolites
US7476774B2 (en) * 2005-02-28 2009-01-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Liquid phase aromatics alkylation process
EP1866267B1 (en) * 2005-03-31 2014-11-05 Badger Licensing LLC Alkylaromatics production using dilute alkene
US7795485B2 (en) * 2007-10-26 2010-09-14 Uop Llc Integrated production of FCC-produced C2 and ethyl benzene
EA018886B1 (en) * 2007-12-12 2013-11-29 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Process for the conversion of ethane or mixed lower alkanes to aromatic hydrocarbons

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5856607A (en) * 1996-05-03 1999-01-05 Amoco Corporation Process for production of ethylbenzene frome dilute ethylene streams
US6002057A (en) * 1996-09-06 1999-12-14 Exxon Chemical Patents Inc. Alkylation process using zeolite beta
RU2308444C2 (en) * 2003-04-15 2007-10-20 Басф Акциенгезельшафт Alkylaromatic compound production process
US7622622B1 (en) * 2004-06-21 2009-11-24 Uop Llc Process for the high yield production of monoalkylaromatics
US20090036722A1 (en) * 2007-07-30 2009-02-05 Clark Michael C Alkylaromatics production
FR2925065A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-19 Inst Francais Du Petrole Producing gasoline and/or co-production of aromatic bases, useful for petrochemicals, comprises e.g. producing cut extract and raffinate, sending raffinate in catalytic reforming unit and sending extract in aromatic complex unit

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2773127C1 (en) * 2021-07-26 2022-05-30 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Regenerator of the c3-c5 paraffin hydrocarbons dehydrogenation system with a fluidized catalyst bed

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011156182A2 (en) 2011-12-15
WO2011156182A3 (en) 2012-04-19
CN102947251B (en) 2015-04-08
CN102947251A (en) 2013-02-27
BR112012030169A2 (en) 2016-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4958799B2 (en) Liquid phase aromatic alkylation process
KR100710542B1 (en) The method of production increase of light olefins from hydrocarbon feedstock
US8747785B2 (en) Apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
US8128879B2 (en) Apparatus for increasing weight of olefins
JP2008531819A (en) Method for producing high-octane gasoline with reduced benzene content
US8937206B2 (en) Process for increasing weight of olefins
BRPI0610750A2 (en) process for converting a hydrocarbon feedstock
RU2639160C2 (en) Method of oligomerization of petrol without additional refining
JPH0378376B2 (en)
RU2409541C2 (en) Production of petrol through polymerisation of olefin with alkylation of aromatic compounds
US20140213835A1 (en) Process and apparatus for alkylating and hydrogenating a light cycle oil
WO2010027987A2 (en) Process for ultra low benzene reformate using catalytic distillation
KR20120132426A (en) A process for catalytically reforming naphtha
KR20160031527A (en) Regeneration of olefin treating adsorbents for removal of oxygenate contaminants
RU2505515C1 (en) Method and device for reduction of benzol content in benzine in alkylation with diluted ethylene
US8895793B2 (en) Process for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
KR101474889B1 (en) Process and apparatus for increasing weight of olefins
WO2024073706A1 (en) Process to produce propylene from refinery dry gas