RU2504648C1 - Method borehole cil from deep lying placers and man-made mineral formations - Google Patents
Method borehole cil from deep lying placers and man-made mineral formations Download PDFInfo
- Publication number
- RU2504648C1 RU2504648C1 RU2012125716/03A RU2012125716A RU2504648C1 RU 2504648 C1 RU2504648 C1 RU 2504648C1 RU 2012125716/03 A RU2012125716/03 A RU 2012125716/03A RU 2012125716 A RU2012125716 A RU 2012125716A RU 2504648 C1 RU2504648 C1 RU 2504648C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gold
- solution
- leaching
- sorbent
- injection
- Prior art date
Links
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии подземного выщелачивания благородных металлов, например, золота из песков глубокозалегающих россыпей или из техногенных минеральных образований (хвостов обогащения руд и галеэфельных отвалов), и может быть использовано при отработке россыпных месторождений, преимущественно глубокозалегающих, путем закачки растворов выщелачивающих реагентов в продуктивный пласт песков через систему закачных скважин и сорбционного извлечения золота из продуктивных растворов.The invention relates to the technology of underground leaching of precious metals, for example, gold from sands of deep-lying placers or from man-made mineral formations (tailings of ore dressing and galefel dumps), and can be used in the development of placer deposits, mainly deep-lying, by pumping solutions of leaching reagents into the reservoir sand through a system of injection wells and sorption extraction of gold from productive solutions.
Известен гидрометаллургический способ выщелачивания золота и серебра в щелочной среде (рН=8-13) раствором, содержащим 12% хлорида и 1% гипохлорита натрия. После цементации золота и серебра цинком, гипо-хлорит регенерируют электролизом и раствор возвращают на выщелачивание (см. патент США N 4342592, 1982).Known hydrometallurgical method of leaching gold and silver in an alkaline medium (pH = 8-13) with a solution containing 12% chloride and 1% sodium hypochlorite. After the cementation of gold and silver with zinc, hypochlorite is regenerated by electrolysis and the solution is returned to leach (see US patent N 4342592, 1982).
Рекомендуемый в патенте состав выщелачивающих растворов не может быть использован для подземного выщелачивания по экологическим соображениям из-за высокого содержания хлорида.The leach solution composition recommended in the patent cannot be used for underground leaching for environmental reasons due to the high chloride content.
Наиболее близким к заявляемому способу является способ выщелачивания металлов, в частности золота и серебра, осуществляемого в две стадии. На первой стадии выщелачивания используют раствор хлора, причем подачу хлора регулируют так, чтобы откачной раствор имел рН не ниже 3. Избыток активного хлора в продуктивном растворе восстанавливают перед его переработкой, а переработку раствора осуществляют одним из известных способов - сорбции, цементации или электролиза. На второй стадии отработку пласта продолжают раствором тиосульфата натрия. При этом одновременно происходит восстановление непрореагировавшего активного хлора и нейтрализация вод, чем обеспечиваются экологические требования к пластовым водам рудовмещающего горизонта (см. патент РФ №2074958, МПК Е21В 43/28, опуб. 10.03.97 г.).Closest to the claimed method is a method of leaching metals, in particular gold and silver, carried out in two stages. At the first stage of leaching, a chlorine solution is used, and the chlorine supply is controlled so that the pumped solution has a pH of at least 3. Excess active chlorine in the productive solution is restored before it is processed, and the solution is processed using one of the known methods - sorption, cementation or electrolysis. In the second stage, the development of the formation is continued with a sodium thiosulfate solution. At the same time, the unreacted active chlorine is restored and the water is neutralized, which ensures environmental requirements for the formation waters of the ore-containing horizon (see RF patent No. 2074958, IPC ЕВВ 43/28, publ. 10.03.97).
Недостатком известного способа является невысокое извлечение металла, обусловленное его потерями с рабочими растворами и переосаждением на частицы глинистых минералов, обладающих сорбционно активными свойствами.The disadvantage of this method is the low metal recovery due to its loss with working solutions and reprecipitation on particles of clay minerals with sorption active properties.
Техническим результатом предлагаемого способа является повышение эффективности выщелачивания за счет снижения потерь золота с рабочими растворами и его переосаждения на минералы глин.The technical result of the proposed method is to increase the leaching efficiency by reducing the loss of gold with working solutions and its reprecipitation on clay minerals.
Результат достигается тем, что способ скважинного выщелачивания золота из глубокозалегающих россыпей и техногенных минеральных образований, включающий подачу в продуктивный пласт активированных выщелачивающих растворов через систему закачных скважин с последующим извлечением золота, отличается тем, что подачу выщелачивающих растворов через систему закачных скважин производят путем инъекции раствора раздельными струями, при этом первоначально осуществляют подачу гидрокарбонатно-пероксидного раствора, подвергнутого фотоэлектрохимической обработке, затем, после паузы, осуществляют подачу раствора соляной кислоты с добавлением перекиси водорода, подвергнутого перед подачей ультрафиолетовому облучению, после выстаивания раствора в продуктивном пласте до достижения перехода основной части золота из минеральной массы в продуктивный раствор, в скважинах размещают перфорированные капсулы с сорбентом, снабженные электродами, подают на электроды напряжение для обеспечения направленной диффузии ионов растворенного золота к сорбенту и его сорбции, а также довыщелачивания оставшегося в рудном пласте золота, затем насыщенный золотом сорбент извлекают и подвергают регенерации.The result is achieved in that the method of downhole leaching of gold from deep-lying placers and man-made mineral formations, which includes feeding activated leaching solutions to the reservoir through an injection well system followed by gold recovery, differs in that the leaching solutions are fed through an injection well system by separate injection of the solution jets, while initially supplying a hydrocarbonate-peroxide solution subjected to photoelectrochem thermal processing, then, after a pause, a solution of hydrochloric acid is added with the addition of hydrogen peroxide, subjected to ultraviolet irradiation before feeding, after the solution has matured in the reservoir until the main part of the gold passes from the mineral mass into the reservoir, perforated capsules with sorbent are placed in the wells equipped with electrodes supply voltage to the electrodes to provide directional diffusion of dissolved gold ions to the sorbent and its sorption, as well as add-on Ivanov remaining ore in the formation of gold, gold followed by saturated sorbent is recovered and subjected to regeneration.
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
Производят бурение и обсадку закачных скважин. При этом обсадку закачных скважин выполняют двумя соосными перфорированными трубами, внешние из которых являются обсадными. Места перфорации внешних и внутренних труб соединяют короткими патрубками. Через внутренние трубы подают выщелачивающие растворы, первоначально гидрокарбонатно-пероксидного состава, полученные в фотоэлектрохимическом реакторе, затем, после паузы, раствор соляной кислоты с добавлением перекиси водорода, с облучением его перед подачей в пласт УФ-лучами. Растворы гидрокарбонатно-пероксидного состава, при струйной импульсной подаче в пласт, за счет последующих диффузионных процессов обеспечивают распространение гидрокарбонат-ионов и активного кислорода в пленочные воды, окружающие минеральные частицы, в том числе сульфидные минералы и магнетит с дисперсным золотом. Это обеспечивает начальное окисление минералов в приповерхностной области и пространстве, примыкающем к поверхности микротрещин и пор, соответственно, и существенное снижение окислителей в составе основного выщелачивающего раствора. Основной выщелачивающий раствор, содержащий комплексообразователь и окислитель для золота, также через скважины подают спустя несколько десятков часов после подачи первичного гидрокарбонатно-пероксидного раствора. При этом компоненты основного раствора также из зон начально высокой концентрации диффузионно распространяются в основной объем пласта. При этом за счет развитой контактной поверхности, сформированной после обработки активным раствором гидрокарбонатно-пероксидного состава высокой концентрации, компоненты хлоридно-пероксидного раствора относительно быстро окисляют и выщелачивают золото.Drilling and casing of injection wells are carried out. In this case, the casing of the injection wells is performed by two coaxial perforated pipes, the external of which are casing. The places of perforation of the external and internal pipes are connected by short nozzles. Through the internal pipes, leaching solutions, initially of a hydrocarbonate-peroxide composition, obtained in a photoelectrochemical reactor, are fed, then, after a pause, a solution of hydrochloric acid with the addition of hydrogen peroxide, irradiated before being fed into the formation by UV rays. Hydrocarbonate-peroxide composition solutions, during pulse jet injection into the reservoir, due to subsequent diffusion processes, ensure the propagation of hydrocarbonate ions and active oxygen into the film waters surrounding mineral particles, including sulfide minerals and magnetite with dispersed gold. This ensures the initial oxidation of minerals in the near-surface region and in the space adjacent to the surface of microcracks and pores, respectively, and a significant decrease in oxidizing agents in the composition of the main leach solution. The main leach solution containing a complexing agent and an oxidizing agent for gold is also supplied through wells several tens of hours after the supply of the primary hydrocarbonate-peroxide solution. In this case, the components of the main solution also from diffusion zones of an initially high concentration diffuse into the bulk of the formation. Moreover, due to the developed contact surface formed after treatment with a high concentration of a hydrocarbonate-peroxide composition with an active solution, the components of the chloride-peroxide solution oxidize and leach the gold relatively quickly.
При этом за счет катализируемой УФ-облучением реакции между хлористым водородом и перекисью водорода в основном выщелачивающем растворе, образуется активная метастабильная хлорноватистая кислота, в солянокислой среде периодически кластеризующаяся и распадающаяся на атомарный кислород, хлор и воду 4 ОНСl - 4Сl*+2O*+2Н2O. Хлорноватистая кислота и образующиеся из нее по приведенной реакции продукты реагируют с золотом с выходом комплексных анионов типа Au(OHCl)- и Au(Cl)4 -. Образованные комплексные ионы золота в электрическом поле периодически диссоциируют на катионы и анионы, катионы до рекомбинации с анионами хлора и гидроксила успевают смещаться к катоду и, следовательно, к сорбенту, помещенному в скважины.In this case, due to the reaction catalyzed by UV irradiation between hydrogen chloride and hydrogen peroxide in the main leach solution, active metastable hypochlorous acid is formed, periodically clustering in hydrochloric acid and decomposing into atomic oxygen, chlorine and water 4 OHCl - 4Cl * + 2O * + 2H 2 O. Hypochlorous acid and products formed from it by the above reaction react with gold to yield complex anions of the type Au (OHCl) - and Au (Cl) 4 - . The complex gold ions formed in the electric field periodically dissociate into cations and anions, and cations, before recombination with chlorine and hydroxyl anions, have time to shift to the cathode and, therefore, to the sorbent placed in the wells.
Пример конкретного использования способа.An example of a specific use of the method.
Глубокозалегающая (более 12 м по кровле пласта) россыпь золота, с мощностью слоя песков 3-3.5 м, представленная преимущественно мелкими (до 0.5 мм) и дисперсными (сорбированные минералами глин, включенными в решетку магнетита и других шлиховых минералов) выделениями металла.A deep-lying (more than 12 m downstream) gold placer, with a sand layer thickness of 3-3.5 m, represented mainly by fine (up to 0.5 mm) and dispersed (sorbed by clay minerals included in the lattice of magnetite and other schlich minerals) metal precipitates.
Коэффициент фильтрации в песках 1.5 м/сут.The filtration coefficient in the sand is 1.5 m / day.
Первоначально осуществляют бурение скважин диаметром 150 мм по сети 5*5 м. Обсадку закачных скважин производят пластиковыми трубами диаметром 150 мм и 100 мм, которые перфорируют и места перфорации этих труб соединяют патрубками диаметром 50 мм. По контуру блока бурят дренажные скважины по сети 10*10 и оборудуют их эрлифтами для периодической откачки пластовой воды, которая может снизить концентрацию выщелачивающих реагентов.Initially, wells with a diameter of 150 mm are drilled through a 5 * 5 m network. The injection wells are cased with plastic pipes with a diameter of 150 mm and 100 mm, which are perforated and the perforation sites of these pipes are connected with 50 mm diameter pipes. Drainage wells are drilled along the block’s contour through a 10 * 10 network and equipped with airlifts for periodic pumping of produced water, which can reduce the concentration of leaching reagents.
Подготовку выщелачивающих растворов ведут в специальных фотоэлектрохимическом (гидрокарбонатно-пероксидного состава) и фотохимическом (раствор соляной кислоты с добавлением перекиси водорода) реакторах. Гидрокарбонатно-пероксидный раствор готовят из 5%-го раствора карбоната натрия путем его электролиза, последующего ввода 10 г/л 30%-й перекиси водорода и облучения полученной суспензии ультрафиолетовой лампой типа ДРТ-230.The leaching solutions are prepared in special photoelectrochemical (hydrocarbonate-peroxide composition) and photochemical (hydrochloric acid solutions with the addition of hydrogen peroxide) reactors. A hydrocarbonate-peroxide solution is prepared from a 5% solution of sodium carbonate by electrolysis, subsequent input of 10 g / l of 30% hydrogen peroxide and irradiation of the resulting suspension with a DRT-230 ultraviolet lamp.
Растворы гидрокарбонатно-пероксидного состава подают в пласт через трубы, размещенные в скважинах, в струйном импульсном режиме до достижения расчетного Т:Ж=50:1. После паузы 48 часов, за которые раствор диффундирует в основной объем пласта, в него таким же способом закачивают раствор хлоридно-пероксидного состава, причем перед подачей в пласт раствор облучают УФ-лампой ДТ-230 в течение 10 минут. После паузы в 72 часа, в течение которой осуществляется выщелачивание золота в диффузионном режиме из окисленных на первом этапе минералов, закачные трубы извлекают из скважин и в них опускают капсулы с электродами, причем аноды и катоды размещают в отдельных скважинах, а катоды размещают в ионообменной смоле А-100. После подачи на электроды напряжения величиной 5-8 В, осуществляется электродиффузия выщелоченного хлоридным раствором золота и его сорбция смолой. Кроме того, за счет выделения на аноде хлора и образования новых подвижных в электрическом поле хлор-кислородных комплексов, процесс выщелачивания оставшегося в твердой фазе золота интенсифицируется. За счет совмещения процессов электросорбции выщелоченного на первом этапе (при выстаивании первичного хлоридно-пероксидного раствора) золота и его довыщелачивания, общее время его перевода в раствор и накопления в прикатодных зонах на смоле составляет 10 суток при извлечении из твердого 75-85%. По завершении процесса сорбции, капсулы со смолой извлекают из скважин и передают на регенерацию.Solutions of the hydrocarbonate-peroxide composition are fed into the formation through pipes placed in the wells in a jet pulse mode until the calculated T: W = 50: 1 is reached. After a pause of 48 hours, during which the solution diffuses into the main volume of the formation, a solution of the chloride-peroxide composition is pumped into it in the same manner, and before the solution is fed into the formation, the solution is irradiated with a DT-230 UV lamp for 10 minutes. After a pause of 72 hours, during which gold is leached in diffusion mode from the minerals oxidized at the first stage, the injection pipes are removed from the wells and capsules with electrodes are lowered into them, with the anodes and cathodes placed in separate wells and the cathodes placed in an ion-exchange resin A-100. After applying voltage of 5-8 V to the electrodes, electrodiffusion of gold leached with a chloride solution is carried out and its sorption by resin. In addition, due to the release of chlorine on the anode and the formation of new chlorine-oxygen complexes that are mobile in the electric field, the leaching of gold remaining in the solid phase is intensified. Due to the combination of electrosorption processes of gold leached at the first stage (when the primary chloride-peroxide solution is aged) of gold and its leaching, the total time of its transfer to the solution and accumulation in the cathode zones on the resin is 10 days when 75-85% is recovered from the solid. At the end of the sorption process, the resin capsules are removed from the wells and transferred to regeneration.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012125716/03A RU2504648C1 (en) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Method borehole cil from deep lying placers and man-made mineral formations |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012125716/03A RU2504648C1 (en) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Method borehole cil from deep lying placers and man-made mineral formations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012125716A RU2012125716A (en) | 2013-12-27 |
RU2504648C1 true RU2504648C1 (en) | 2014-01-20 |
Family
ID=49785884
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012125716/03A RU2504648C1 (en) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Method borehole cil from deep lying placers and man-made mineral formations |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2504648C1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2609030C1 (en) * | 2015-11-18 | 2017-01-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Забайкальский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "ЗабГУ") | Method of well gold leaching from deep placers |
RU2716536C1 (en) * | 2019-11-20 | 2020-03-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Хабаровский Федеральный исследовательский центр Дальневосточного отделения Российской академии наук | Method for downhole leaching of gold from complex-structure deep-lying placers |
WO2020165502A1 (en) * | 2019-02-12 | 2020-08-20 | 3R-Cycle Oy | Method and device for recovering metal by leaching |
RU2774167C1 (en) * | 2021-08-09 | 2022-06-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Хабаровский Федеральный исследовательский центр Дальневосточного отделения Российской академии наук | Method for development of complex-structured deep-lying deposits |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4342592A (en) * | 1979-07-19 | 1982-08-03 | Duval Corporation | Non-polluting process for recovery of precious metal values from ores including those containing carbonate materials |
RU2049228C1 (en) * | 1993-06-08 | 1995-11-27 | Всероссийский проектно-изыскательский и научно-исследовательский институт промышленной технологии | Method for underground leaching of gold-containing ores |
RU2074958C1 (en) * | 1994-12-08 | 1997-03-10 | Борис Петрович Жагин | Ecologically clean method of underground lixiviation of noble metals |
US5942098A (en) * | 1996-04-12 | 1999-08-24 | Technologies Unlimited, Inc. | Method of treatment of water and method and composition for recovery of precious metal |
RU2361076C1 (en) * | 2007-12-06 | 2009-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Method of heap leaching of gold out of oxidised and mixed ores |
RU2386706C1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Method of preparing water chemical solution for washing gold out of ores and concentrates |
RU2413018C1 (en) * | 2009-10-05 | 2011-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Procedure for extracting valuable metals out of ore |
RU2423607C2 (en) * | 2009-06-29 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Procedure for downhole leaching metals from ore, alluvial deposits and anthropogenic mineral formations |
-
2012
- 2012-06-19 RU RU2012125716/03A patent/RU2504648C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4342592A (en) * | 1979-07-19 | 1982-08-03 | Duval Corporation | Non-polluting process for recovery of precious metal values from ores including those containing carbonate materials |
RU2049228C1 (en) * | 1993-06-08 | 1995-11-27 | Всероссийский проектно-изыскательский и научно-исследовательский институт промышленной технологии | Method for underground leaching of gold-containing ores |
RU2074958C1 (en) * | 1994-12-08 | 1997-03-10 | Борис Петрович Жагин | Ecologically clean method of underground lixiviation of noble metals |
US5942098A (en) * | 1996-04-12 | 1999-08-24 | Technologies Unlimited, Inc. | Method of treatment of water and method and composition for recovery of precious metal |
RU2361076C1 (en) * | 2007-12-06 | 2009-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Method of heap leaching of gold out of oxidised and mixed ores |
RU2386706C1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Method of preparing water chemical solution for washing gold out of ores and concentrates |
RU2423607C2 (en) * | 2009-06-29 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Procedure for downhole leaching metals from ore, alluvial deposits and anthropogenic mineral formations |
RU2413018C1 (en) * | 2009-10-05 | 2011-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Читинский государственный университет (ЧитГУ) | Procedure for extracting valuable metals out of ore |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2609030C1 (en) * | 2015-11-18 | 2017-01-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Забайкальский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "ЗабГУ") | Method of well gold leaching from deep placers |
WO2020165502A1 (en) * | 2019-02-12 | 2020-08-20 | 3R-Cycle Oy | Method and device for recovering metal by leaching |
RU2716536C1 (en) * | 2019-11-20 | 2020-03-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Хабаровский Федеральный исследовательский центр Дальневосточного отделения Российской академии наук | Method for downhole leaching of gold from complex-structure deep-lying placers |
RU2774167C1 (en) * | 2021-08-09 | 2022-06-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Хабаровский Федеральный исследовательский центр Дальневосточного отделения Российской академии наук | Method for development of complex-structured deep-lying deposits |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012125716A (en) | 2013-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0980442B1 (en) | In-situ reactor for recovering metals and energy | |
CN104726725B (en) | Low-concentration sulfuric acid oxygen in-situ leaching uranium method | |
US20170260067A1 (en) | Treatment of subterranean wells with electrolyzed water | |
RU2504648C1 (en) | Method borehole cil from deep lying placers and man-made mineral formations | |
US4536034A (en) | Method for immobilizing contaminants in previously leached ores | |
RU2423607C2 (en) | Procedure for downhole leaching metals from ore, alluvial deposits and anthropogenic mineral formations | |
US20130014952A1 (en) | Treatment of hydrocarbon containing reservoirs with electrolyzed water | |
CN115788439A (en) | Uranium mining method for sandstone uranium ore | |
WO2011154607A1 (en) | Method of gold leaching | |
US3896879A (en) | Stimulation of recovery from underground deposits | |
US5942098A (en) | Method of treatment of water and method and composition for recovery of precious metal | |
US3834760A (en) | In-situ generation of acid for in-situ leaching of copper | |
US4214791A (en) | Method for improving solution flow in solution mining of a mineral | |
RU2609030C1 (en) | Method of well gold leaching from deep placers | |
US3915499A (en) | Acid pre-treatment method for in situ ore leaching | |
RU2553811C2 (en) | Method of heap-hole leaching of gold from technogenic mineral formations or sand of non-deep placers | |
RU2074958C1 (en) | Ecologically clean method of underground lixiviation of noble metals | |
US3865435A (en) | Stimulation of recovery from underground deposits | |
US4300860A (en) | Method of treating a subterranean formation to remove ammonium ions | |
JP2011179039A (en) | Method for recovering useful metal | |
RU2322580C1 (en) | Method for complex enrichment and additional recovery of metals in dump | |
US4342484A (en) | Well stimulation for solution mining | |
CN100485055C (en) | Method for leaching gold mine by electrochemistry oxidation method | |
US4270802A (en) | Permeability restoration and lowering of uranium leakage from leached ore beds | |
RU2146763C1 (en) | Method for processing of mineral ore containing gold and silver at site of their deposition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170620 |