RU2504534C1 - Method of producing methyl chloride - Google Patents
Method of producing methyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2504534C1 RU2504534C1 RU2012156459/04A RU2012156459A RU2504534C1 RU 2504534 C1 RU2504534 C1 RU 2504534C1 RU 2012156459/04 A RU2012156459/04 A RU 2012156459/04A RU 2012156459 A RU2012156459 A RU 2012156459A RU 2504534 C1 RU2504534 C1 RU 2504534C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- column
- liquid
- hydrogen chloride
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии, а именно к способам получения метилхлорида (MX), который находит применение в качестве растворителя и в производстве метилхлорсиланов (МХС).The invention relates to chemical technology, namely to methods for producing methyl chloride (MX), which finds application as a solvent in the production of methyl chlorosilanes (MHS).
Наиболее распространенным направлением в технологии получения метилхлорида является взаимодействие хлористого водорода с метанолом (гидрохлорирование метанола). Типовыми способами, освоенными в промышленности, являются: парофазный каталитический способ, в котором хлористый водород реагирует с метанолом в паровой фазе в присутствии катализатора, такого как, например, окись алюминия; жидкофазный каталитический способ, в котором хлористый водород реагирует с метанолом в жидкой фазе в присутствии катализатора, такого как, например, хлористый цинк; и жидкофазный некаталитический способ, в котором хлористый водород реагирует с метанолом в жидкой фазе без какого-либо катализатора.The most common direction in the technology of producing methyl chloride is the interaction of hydrogen chloride with methanol (hydrochlorination of methanol). Typical methods developed in industry are: a vapor-phase catalytic method in which hydrogen chloride is reacted with methanol in the vapor phase in the presence of a catalyst, such as, for example, alumina; a liquid phase catalytic process in which hydrogen chloride is reacted with methanol in a liquid phase in the presence of a catalyst, such as, for example, zinc chloride; and a liquid phase non-catalytic process in which hydrogen chloride reacts with methanol in the liquid phase without any catalyst.
В отличие от газофазного способа, когда образуется большое количество различных примесей, единственным побочным продуктом, образующимся в жидкофазных способах, причем в меньших концентрациях, является диметиловый эфир (ДМЭ). Кроме того, газофазный способ получения метилхлорида требует безводного хлористого водорода, в то время как жидкофазные способы позволяют использовать соляную кислоту.Unlike the gas-phase method, when a large number of various impurities is formed, the only by-product formed in liquid-phase methods, and in lower concentrations, is dimethyl ether (DME). In addition, the gas-phase method for producing methyl chloride requires anhydrous hydrogen chloride, while liquid-phase methods allow the use of hydrochloric acid.
Из перечисленных выше способов жидкофазный некаталитический способ позволяет получать метилхлорид с наименьшим выходом побочного диметилового эфира (ДМЭ), являющегося крайне нежелательной примесью. Проведение гидрохлорирования без катализатора дает возможность исключить стадию приготовления и регенерации катализатора. Жидкофазный некаталитический способ менее восприимчив к примесям, содержащимся в соляной кислоте, поступающей на синтез, поскольку нет катализатора, подверженного отравлению. Возможность использования гидролизной и абгазной соляной кислоты, образующейся в ряде кремнийорганических производств, низкая восприимчивость этого способа к возможным загрязнениям исходной соляной кислоты в совокупности с наиболее низкой наработкой побочного ДМЭ открывают широкие перспективы для распространения в кремнийорганической промышленности этого способа производства.Of the above methods, the liquid-phase non-catalytic method allows to obtain methyl chloride with the lowest yield of side dimethyl ether (DME), which is an extremely undesirable impurity. Hydrochlorination without a catalyst makes it possible to exclude the stage of preparation and regeneration of the catalyst. The liquid-phase non-catalytic process is less susceptible to impurities contained in the hydrochloric acid supplied to the synthesis, since there is no catalyst susceptible to poisoning. The possibility of using hydrolytic and abhase hydrochloric acid, which is formed in a number of organosilicon productions, the low susceptibility of this method to possible contamination of the initial hydrochloric acid, together with the lowest operating time of side DME, open up wide prospects for the distribution of this production method in the organosilicon industry.
Наряду с отмеченными преимуществами, жидкофазный некаталитический способ обладает низкой производительностью синтеза и для ее повышения, а также повышения полноты выработки метанола, синтез ведут с избытком хлористого водорода. При этом избыток хлористого водорода и реакционную воду, образующие при конденсации соляную кислоту, по составу близкую к азеотропной, выводят из реактора. В силу значительной энергоемкости разделения азеотропной кислоты, в большинстве случаев ее полностью выводят из схемы, что приводит к значительному повышению расходных коэффициентов по хлористому водороду. Кислоту азеотропного состава обычно используют на других производствах или направляют на повторное укрепление с целью последующего возврата в схему в виде концентрированной соляной кислоты. В последнем случае азеотропная кислота играет роль транспортной среды для хлористого водорода, поступающего на синтез MX.Along with the noted advantages, the liquid-phase non-catalytic method has a low synthesis productivity and to increase it, as well as increase the completeness of methanol production, the synthesis is carried out with an excess of hydrogen chloride. In this case, an excess of hydrogen chloride and reaction water, which form hydrochloric acid during condensation, which is close to azeotropic in composition, are removed from the reactor. Due to the significant energy intensity of the separation of azeotropic acid, in most cases it is completely removed from the scheme, which leads to a significant increase in the consumption coefficients for hydrogen chloride. The acid of the azeotropic composition is usually used in other industries or sent for re-strengthening with the aim of subsequent return to the scheme in the form of concentrated hydrochloric acid. In the latter case, azeotropic acid plays the role of a transport medium for hydrogen chloride entering the synthesis of MX.
Известен жидкофазный некаталитический способ получения метилхлорида (пат. РФ №2152920, МПК С07С 17/16, 2000 г.), при котором проводят взаимодействие метанола с хлористым водородом в реакторе синтеза с получением парогазовой смеси, включающей метилхлорид, и выделение метилхлорида из парогазовой смеси путем ее парциальной конденсации. Предложенный способ позволяет полностью отказаться от использования серной кислоты при очистке метилхлорида-сырца, снизить содержание в целевом продукте ДМЭ с утилизацией последнего в самом синтезе, повысить экономичность производства за счет его утилизации, снизить нагрузку на экологию.Known liquid-phase non-catalytic method for producing methyl chloride (US Pat. RF No. 2152920, IPC С07С 17/16, 2000), in which methanol is reacted with hydrogen chloride in a synthesis reactor to produce a gas-vapor mixture including methyl chloride and methylene chloride is separated from the gas-vapor mixture by its partial condensation. The proposed method allows you to completely abandon the use of sulfuric acid in the purification of crude methyl chloride, reduce the content of DME in the target product with the utilization of the latter in the synthesis itself, increase the efficiency of production due to its utilization, and reduce the environmental burden.
Вместе с тем в указанном способе имеют место очень высокие потери хлористого водорода с выводимой из процесса отработанной соляной кислотой, что влечет за собой очень высокие нормы расхода хлористого водорода. Для восполнения этих затрат обычно возникает необходимость нового строительства производства хлористого водорода, что сопряжено с ограничениями по капитальным затратам и по размещению.However, in this method there are very high losses of hydrogen chloride with waste hydrochloric acid removed from the process, which entails very high consumption rates of hydrogen chloride. To compensate for these costs, the need usually arises for a new construction of the production of hydrogen chloride, which is associated with restrictions on capital costs and location.
Известен способ получения метилхлорида (Патент RU 2404952, МПК С07С 17/16, 2010 г.), принятый за прототип. Способ включает взаимодействие метанола с хлористым водородом в реакторе синтеза с получением парогазовой смеси, ее парциальную конденсацию, при которой метилхлорид выводят из системы в виде паров, а конденсат направляют на ректификационную колонну в виде питания с использованием хлорида кальция в качестве агента, разрушающего азеотроп соляной кислоты, причем кубовую жидкость из колонны направляют на выпаривание воды, которую выводят из схемы, а упаренную кубовую жидкость возвращают в колонну на уровне ввода питания, при этом отбираемый сверху колонны парогазовый поток возвращают в реактор синтеза, а кубовую жидкость частично выводят из системы с одновременным вводом в систему свежего водного раствора хлорида кальция.A known method of producing methyl chloride (Patent RU 2404952, IPC С07С 17/16, 2010), adopted as a prototype. The method involves the interaction of methanol with hydrogen chloride in a synthesis reactor to obtain a vapor-gas mixture, its partial condensation, in which methyl chloride is removed from the system in the form of vapors, and the condensate is sent to the distillation column in the form of food using calcium chloride as an agent that destroys the hydrochloric acid azeotrope moreover, bottoms liquid from the column is directed to the evaporation of water, which is removed from the circuit, and one stripped off bottoms liquid is returned to the column at the level of power input, while The vapor-gas stream, which is located at the top of the column, is returned to the synthesis reactor, and the still liquid is partially removed from the system while a fresh aqueous solution of calcium chloride is introduced into the system.
Вывод из системы реакционной воды (т.е. воды, образующейся в ходе реакции гидрохлорирования метанола) с одновременным возвратом в реактор непрореагировавшего хлористого водорода в описанном способе осуществляется с помощью солевой ректификации, позволяющей эффективно разрушать образующийся при конденсации азеотроп соляной кислоты. Кроме того, солевая ректификация позволяет выводить из системы некоторые поступающие с сырьем и образующиеся в процессе производства MX микропримеси. Для этого предусмотрен постоянный или периодический вывод из системы некоторого количества кубовой жидкости, представляющей собой раствор хлорида кальция, и восполнение этих потерь вводом в систему такого же количества свежеприготовленного хлорида кальция.Withdrawal from the system of reaction water (i.e., water generated during the hydrochlorination of methanol) with the simultaneous return to the reactor of unreacted hydrogen chloride in the described method is carried out using salt distillation, which effectively destroys the hydrochloric acid azeotrope formed during condensation. In addition, salt distillation allows you to remove from the system some of the microimpurities that are received with raw materials and formed during the production of MX. To do this, a constant or periodic withdrawal from the system of a certain amount of bottoms liquid, which is a solution of calcium chloride, and the completion of these losses by introducing into the system the same amount of freshly prepared calcium chloride is provided.
Наличие узла регенерации хлористого водорода в виде солевой ректификации позволяет рециркулировать хлористый водород на стадию синтеза, тем самым существенно снижая расходные нормы по хлористому водороду. В некоторых случаях регенерация хлористого водорода с помощью узла солевой ректификации является единственным путем его рециклинга в кремнийорганический комплекс. При этом в качестве источника сырья, содержащего хлористый водород, в производстве MX может использоваться соляная кислота, поступающая с производства гидролизата диметилдихлорсилана (ДМДХС), производства пирогенного диоксида кремния и ряда других производств кремнийорганического комплекса. Солевая ректификация дает возможность вместе с реакционной водой выводить избыточную воду, поступающую с соляной кислотой от других производств. По существу, солевая ректификация в этом случае играет роль установки утилизации солянокислых стоков со всего кремнийорганического комплекса с одновременным рециклом хлористого водорода, так необходимого для восполнения его потерь по всему комплексу.The presence of a hydrogen chloride regeneration unit in the form of salt distillation allows hydrogen chloride to be recycled to the synthesis stage, thereby significantly reducing the consumption rates for hydrogen chloride. In some cases, the regeneration of hydrogen chloride using a salt distillation unit is the only way to recycle it into an organosilicon complex. At the same time, hydrochloric acid coming from the production of dimethyldichlorosilane hydrolyzate (DMDCS), the production of fumed silica, and a number of other productions of the organosilicon complex can be used as a source of raw materials containing hydrogen chloride in the production of MX. Salt rectification makes it possible, together with the reaction water, to remove the excess water supplied with hydrochloric acid from other industries. Essentially, salt distillation in this case plays the role of a plant for the disposal of hydrochloric acid effluents from the entire organosilicon complex with the simultaneous recycling of hydrogen chloride, so necessary to make up for its losses throughout the complex.
Вместе с тем необходимость использования для подпитки системы свежего хлорида кальция неизбежно повышает себестоимость конечного продукта. Описанная выше так называемая «классическая схема разрушения азеотропа соляной кислоты с помощью хлорида кальция (CaCl2)» позволяет выводить из системы воду только в виде слабокислого (содержащего до 1% HCl) водного конденсата, при этом кислый водный конденсат направляют на нейтрализацию. В результате при нейтрализации в систему сточных вод попадает большое количество хлоридов. Кроме экологического ущерба для окружающей среды, классическая солевая ректификация не позволяет полностью утилизировать весь хлористый водород, попадающий в производство MX.However, the need to use fresh calcium chloride to feed the system inevitably increases the cost of the final product. The so-called “classical scheme for the destruction of the hydrochloric acid azeotrope using calcium chloride (CaCl 2 )” described above allows water to be removed from the system only in the form of a slightly acidic (containing up to 1% HCl) water condensate, while the acidic water condensate is sent to neutralization. As a result, during neutralization, a large amount of chloride enters the wastewater system. In addition to environmental damage to the environment, the classic salt distillation does not allow to completely dispose of all the hydrogen chloride entering the production of MX.
Более того, содержание соляной кислоты в кубовой жидкости, направляемой на выпарку, требует применения дорогих коррозионностойких конструкционных материалов для технологического оборудования (насос, греющая камера, сепаратор, конденсатор, фазоделитель), а также труб и арматуры, средств автоматики и контрольно-измерительных приборов, что существенно увеличивает стоимость оборудования и эксплуатационные расходы на их содержание.Moreover, the content of hydrochloric acid in the bottoms liquid sent to the evaporation requires the use of expensive corrosion-resistant structural materials for technological equipment (pump, heating chamber, separator, condenser, phase splitter), as well as pipes and fittings, automation equipment and instrumentation, which significantly increases the cost of equipment and operating costs for their maintenance.
Как следствие, указанные выше недостатки известного способа получения MX существенно снижают эффективность процесса в целом.As a result, the above disadvantages of the known method for producing MX significantly reduce the efficiency of the process as a whole.
Задачей настоящего изобретения является устранение перечисленных недостатков и повышение эффективности процесса.The objective of the present invention is to remedy these shortcomings and increase the efficiency of the process.
Поставленная задача решена тем, что разработан способ получения метилхлорида, включающий взаимодействие метанола с хлористым водородом в реакторе синтеза с получением парогазовой смеси, ее парциальную конденсацию, при которой метилхлорид выводят из системы в виде паров, а конденсат направляют на ректификационную колонну в виде питания с использованием хлорида кальция в качестве агента, разрушающего азеотроп соляной кислоты, причем кубовую жидкость из колонны направляют на выпаривание воды, которую выводят из схемы, а упаренную кубовую жидкость возвращают в колонну на уровне ввода питания, при этом отбираемый сверху колонны парогазовый поток возвращают в реактор синтеза, а кубовую жидкость частично выводят из системы с одновременным вводом в систему свежего водного раствора хлорида кальция. Предложенный способ отличается тем, что кубовую жидкость перед выпариванием нейтрализуют водной суспензией гидроксида кальция до величины рН=6,5÷8, а затем осветляют. В качестве свежего раствора хлорида кальция используют стоки нейтрализации соляной кислоты гидроксидом кальция, при этом стоки вводят в кубовую жидкость при ее нейтрализации, а кубовую жидкость частично выводят из системы после ее осветления. Осветление могут проводить методом отстойного центрифугирования или/и методом фильтрования, при этом в кубовую жидкость при нейтрализации добавляют фильтровальное вспомогательное вещество, в качестве которого используют фильтровальный перлит или пирогенный диоксид кремния, полученный из рисовой шелухи.The problem is solved in that a method for producing methyl chloride has been developed, including the interaction of methanol with hydrogen chloride in a synthesis reactor to produce a gas-vapor mixture, its partial condensation, in which methyl chloride is removed from the system in the form of vapors, and the condensate is sent to the distillation column in the form of power using calcium chloride as an agent that destroys the azeotrope of hydrochloric acid, moreover, bottoms from the column are directed to the evaporation of water, which is removed from the scheme, and one stripped off The liquid is returned to the column at the feed inlet level, while the vapor-gas stream taken from the top of the column is returned to the synthesis reactor, and the bottom liquid is partially removed from the system while fresh water solution of calcium chloride is introduced into the system. The proposed method is characterized in that the bottled liquid is neutralized before evaporation with an aqueous suspension of calcium hydroxide to a pH value of 6.5 ÷ 8, and then clarified. As a fresh solution of calcium chloride, drains of neutralization of hydrochloric acid with calcium hydroxide are used, while drains are introduced into the bottoms liquid when they are neutralized, and the bottoms liquid is partially removed from the system after it is clarified. Clarification can be carried out by sedimentation centrifugation and / or a filtration method, while filter aid is added to the still liquid during neutralization, using filter perlite or fumed silica obtained from rice husk.
На фиг.1 представлена принципиальная технологическая схема наиболее предпочтительного варианта получения метилхлорида по предложенному способу.Figure 1 presents a schematic flow diagram of the most preferred embodiment of the production of methyl chloride according to the proposed method.
На схеме позициями обозначены: 1 - насос, 2 - испаритель, 3 - реактор синтеза, 4 - конденсатор, 5 - фазоделитель, 6 - сборник, 7 - насос, 8 - теплообменник, 9 - колонна солевой ректификации, 10 - кипятильник, 11 - нейтрализатор, 12 - насос, 13 - осветлитель, 14 - греющая камера, 15 - сепаратор, 16 - конденсатор, 17 - фазоделитель.The positions on the diagram indicate: 1 - pump, 2 - evaporator, 3 - synthesis reactor, 4 - condenser, 5 - phase splitter, 6 - collector, 7 - pump, 8 - heat exchanger, 9 - saline distillation column, 10 - boiler, 11 - neutralizer, 12 - pump, 13 - clarifier, 14 - heating chamber, 15 - separator, 16 - capacitor, 17 - phase splitter.
Система работает следующим образом.The system operates as follows.
Метанол насосом 1 подают в испаритель 2, откуда пары метанола вводятся в нижнюю часть реактора 3 и вступают во взаимодействие с хлористым водородом, растворенным в реакционной жидкой среде, содержащейся в реакторе. Хлористый водород со склада и парогазовая смесь, содержащая в основном регенерированный хлористый водород, также подаются в нижнюю часть реактора 3.The methanol is pumped to the evaporator 2 by pump 1, from where methanol vapors are introduced into the lower part of the reactor 3 and react with hydrogen chloride dissolved in the reaction liquid medium contained in the reactor. Hydrogen chloride from the warehouse and a gas-vapor mixture containing mainly regenerated hydrogen chloride are also fed to the lower part of the reactor 3.
Образующуюся в реакторе 3 парогазовую смесь, содержащую в основном пары воды и MX, направляют в конденсатор 4, охлаждаемый водой, для парциальной конденсации. Из конденсатора парожидкостная смесь попадает в фазоделитель 5, откуда пары MX с примесями направляют на очистку, а конденсат, представляющий собой соляную кислоту с органическими примесями, стекает в сборник 6. В тот же сборник подают гидролизную соляную кислоту с производства гидролизата. Полученную смесь почти азеотропного состава вместе с упаренным водным раствором хлорида кальция насосом 7 подают через теплообменник 8 в колонну солевой ректификации 9 в виде питания. Концентрированный водный раствор электролита (в данном случае - соли CaCl2), поступающий в колонну 9 после выпаривания, разрушает азеотроп соляной кислоты, и освободившийся от воды хлористый водород в составе парогазовой смеси выходит с верха колонны 9 и направляется в реактор синтеза 3 на гидрохлорирование метанола. Обогрев куба колонны ведут с помощью кипятильника 10. Вода разбавляет в колонне 9 солевой раствор, но в нем остается незначительное количество (менее 1% масс.) хлористого водорода.The vapor-gas mixture formed in the reactor 3, containing mainly water vapor and MX, is sent to the condenser 4, cooled by water, for partial condensation. From the condenser, the vapor-liquid mixture enters phase separator 5, from where the MX vapors with impurities are sent for purification, and the condensate, which is hydrochloric acid with organic impurities, flows into collector 6. Hydrolysis hydrochloric acid from the hydrolyzate is supplied to the same collector. The resulting mixture of an almost azeotropic composition, together with an evaporated aqueous solution of calcium chloride, is pumped through a heat exchanger 8 into a salt distillation column 9 in the form of a feed. A concentrated aqueous electrolyte solution (in this case, CaCl 2 salts) entering column 9 after evaporation destroys the azeotrope of hydrochloric acid, and hydrogen chloride freed from water in the vapor-gas mixture leaves the top of column 9 and is sent to synthesis reactor 3 for methanol hydrochlorination . The cube of the column is heated using a boiler 10. Water dilutes the salt solution in column 9, but a small amount (less than 1% by weight) of hydrogen chloride remains in it.
Кубовую жидкость, представляющую собой кислый водно-солевой раствор, выводят из куба колонны 9 и направляют в нейтрализатор 11, куда дозировано подают водную суспензию гидроксида кальция (Са(ОН)2). В тот же нейтрализатор для пополнения хлорида кальция в системе вводят стоки, содержащие разбавленный раствор хлорида кальция (10-15%), которые образуются при нейтрализации соляной кислоты гидроксидом кальция на других, кремнийорганических производствах, а также вводят фильтровальное вспомогательное вещество (ФВВ). Нейтрализацию кубовой жидкости ведут, поддерживая на выходе из нейтрализатора 11 величину показателя рН=6,5÷8.The bottom liquid, which is an acidic water-salt solution, is removed from the bottom of the column 9 and sent to a catalyst 11, where an aqueous suspension of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) is dosed. In the same catalyst for replenishing calcium chloride in the system, effluents containing a dilute solution of calcium chloride (10-15%), which are formed when neutralizing hydrochloric acid with calcium hydroxide in other organosilicon industries, are also introduced, and a filter excipient (PVE) is introduced. The neutralization of bottoms liquid is carried out, supporting at the outlet of the catalyst 11 the pH value = 6.5 ÷ 8.
Нейтрализованную кубовую жидкость, содержащую нерастворенные примеси, насосом 12 направляют в осветлитель 13, представляющий собой фильтр-пресс. При осветлении из фильтр-пресса выходит осветленная (очищенная от нерастворенных примесей) кубовая жидкость и разделяется на 2 потока, а отделенный на фильтре осадок периодически выводится на дальнейшую переработку. При этом дозированный поток осветленной кубовой жидкости направляется в выносную греющую камеру 14 выпарного аппарата, а оставшийся поток направляется на склад готовой продукции.The neutralized bottoms liquid containing undissolved impurities, the pump 12 is sent to the clarifier 13, which is a filter press. During clarification, clarified (purified from insoluble impurities) bottoms liquid comes out of the filter press and is divided into 2 streams, and the precipitate separated on the filter is periodically removed for further processing. In this case, the dosed stream of clarified bottoms liquid is sent to the external heating chamber 14 of the evaporator, and the remaining stream is sent to the finished product warehouse.
Из сепаратора 15 выпарного аппарата выпаренная вода попадает в конденсатор 16, откуда через фазоделитель 17 конденсат выводится из системы и направляется для дальнейшего использования на производственные нужды всего завода.From the separator 15 of the evaporator, the evaporated water enters the condenser 16, from where the condensate is removed from the system through a phase splitter 17 and sent for further use to the production needs of the entire plant.
Ниже приводятся примеры, первые 4 из которых соответствуют предложенному способу получения метилхлорида и демонстрируют возможность практического осуществления этого способа. Пятый пример воспроизводит условия получения метилхлорида по известному способу (прототипу) и служит для сравнения.The following are examples, the first 4 of which correspond to the proposed method for producing methyl chloride and demonstrate the possibility of practical implementation of this method. The fifth example reproduces the conditions for the production of methyl chloride by a known method (prototype) and is used for comparison.
Пример 1.Example 1
Производственный опыт проводили на пилотной установке, смонтированной в соответствии с предложенным техническим решением (фиг.1). В качестве осветлителя 13 использовали отстойную горизонтальную центрифугу со шнековой выгрузкой осадка, соответственно, ФВВ в нейтрализатор 11 не подавали.Production experience was carried out on a pilot installation mounted in accordance with the proposed technical solution (figure 1). As a clarifier 13, a horizontal sedimentation centrifuge was used with a screw discharge of sediment; accordingly, PVF was not supplied to the catalyst 11.
Метанол с расходом 25 кг/час вводили в систему с помощью насоса 1. В реактор 3 подавали со склада газообразный хлористый водород с расходом 22 кг/час. Соляную кислоту 36% концентрации с производства гидролизата диметилдихлорсилана (ДМДХС) вводили в систему через сборник 6 с расходом 19 кг/час. При этом в нейтрализатор 11 постоянно подавали 10% суспензию Са(ОН)2 со средним расходом 4,4 кг/час. Расход гидроксида кальция контролировали по показаниям рН-метра на выходе из нейтрализатора 11 (рН=6,5÷8). Туда же, в нейтрализатор, постоянно, с расходом 3 кг/час, подавали 14% раствор хлорида кальция, полученный в результате нейтрализации солянокислых стоков, принимаемых с производства МХС и производства пирогенного диоксида кремния.Methanol with a flow rate of 25 kg / h was introduced into the system using pump 1. Into reactor 3, gaseous hydrogen chloride was supplied from the warehouse with a flow rate of 22 kg / h. Hydrochloric acid of 36% concentration from the production of dimethyldichlorosilane hydrolyzate (DMDCS) was introduced into the system through the collection 6 with a flow rate of 19 kg / h. At the same time, a 10% suspension of Ca (OH) 2 was constantly fed into the catalyst 11 with an average flow rate of 4.4 kg / h. The consumption of calcium hydroxide was controlled by the pH meter at the outlet of the catalyst 11 (pH = 6.5 ÷ 8). There, continuously, at a flow rate of 3 kg / h, a 14% solution of calcium chloride was obtained, which was obtained as a result of neutralization of hydrochloric acid effluents taken from the production of MHS and the production of fumed silica.
При осветлении нейтрализованной кубовой жидкости (нейтрального 36,8%-ного раствора CaCl2) из центрифуги непрерывно выводили осадок со средним расходом 0,1 кг/час. Кубовую жидкость, после центрифуги, с расходом 145 кг/час направляли в греющую камеру 14 выпарного аппарата, а ее избыток, с расходом 4 кг/час, отправляли на склад как побочную продукцию, отвечающую требованиям стандарта на продуктовый хлорид кальция. Выпаренную воду (водный конденсат), имеющую рН=7, выводили из фазоделителя 17 с расходом 31 кг/час и отправляли в производство гидролизата ДМДХС.When clarifying a neutralized bottoms liquid (neutral 36.8% CaCl 2 solution), a precipitate was continuously removed from the centrifuge with an average flow rate of 0.1 kg / h. The bottom liquid, after a centrifuge, with a flow rate of 145 kg / h was sent to the heating chamber 14 of the evaporator, and its excess, with a flow rate of 4 kg / h, was sent to the warehouse as a by-product meeting the requirements of the standard for food calcium chloride. Evaporated water (aqueous condensate), having a pH = 7, was taken out of the phase splitter 17 at a rate of 31 kg / h and sent to the production of the DMDHS hydrolyzate.
После 18 суток непрерывной работы пилотной установки потребовалась остановка и очистка внутренних поверхностей трубок выносной греющей камеры выпарного аппарата от отложений, представляющих, в основном, соединения кремния.After 18 days of continuous operation of the pilot plant, it was necessary to stop and clean the inner surfaces of the tubes of the remote heating chamber of the evaporator from deposits, which are mainly silicon compounds.
Пример 2.Example 2
Производственный опыт проводили на той же пилотной установке, смонтированной в соответствии с предложенным техническим решением (фиг.1). В качестве осветлителя 13 использовали горизонтальный рамный фильтр-пресс, при этом в нейтрализатор 11 ФВВ не подавали.Production experience was carried out on the same pilot installation mounted in accordance with the proposed technical solution (figure 1). As a clarifier 13, a horizontal frame filter press was used, while no PVF was fed into the converter 11.
Метанол с расходом 25 кг/час вводили в систему с помощью насоса 1. В реактор 3 подавали со склада газообразный хлористый водород с расходом 22 кг/час. Соляную кислоту 36% концентрации с производства гидролизата диметилдихлорсилана (ДМДХС) вводили в систему через сборник 6 с расходом 19 кг/час. При этом в нейтрализатор 11 постоянно подавали 10% суспензию гидроксида кальция Са(ОН)2 со средним расходом 4,4 кг/час. Расход суспензии гидроксида кальция контролировали по показаниям рН-метра на выходе из нейтрализатора 11 (рН=6,5÷8). Также в нейтрализатор постоянно, с расходом 3 кг/час, подавали 14% раствор CaCl2, полученный в результате нейтрализации солянокислых стоков, принимаемых с производства МХС и производства пирогенного диоксида кремния.Methanol with a flow rate of 25 kg / h was introduced into the system using pump 1. Into reactor 3, gaseous hydrogen chloride was supplied from the warehouse with a flow rate of 22 kg / h. Hydrochloric acid of 36% concentration from the production of dimethyldichlorosilane hydrolyzate (DMDCS) was introduced into the system through the collection 6 with a flow rate of 19 kg / h. At the same time, a 10% suspension of calcium hydroxide Ca (OH) 2 was constantly fed into the catalyst 11 with an average flow rate of 4.4 kg / h. The flow rate of the calcium hydroxide suspension was controlled by the pH meter at the outlet of the catalyst 11 (pH = 6.5–8). Also, a 14% CaCl 2 solution, obtained as a result of neutralization of hydrochloric acid effluents taken from the production of MHS and the production of fumed silica, was continuously supplied to the neutralizer with a flow rate of 3 kg / h.
При осветлении нейтрализованной кубовой жидкости из фильтра периодически выводили осадок со средним расходом 0,1 кг/час, при этом удельная скорость фильтрования составила 0,08 м/час. Осветленную кубовую жидкость (представляющую нейтральный 36,8%-ный раствор CaCl2), после фильтра, с расходом 145 кг/час направляли в греющую камеру 14 выпарного аппарата, а избыток кубовой жидкости, с расходом 4 кг/час, отправляли на склад как побочную продукцию, отвечающую требованиям стандарта на продуктовый хлорид кальция. Выпаренную воду (водный конденсат), имеющую рН=7, выводили из фазоделителя 17 с расходом 31 кг/час и отправляли в производство гидролизата ДМДХС.When clarifying the neutralized bottoms liquid, a precipitate was periodically removed from the filter with an average flow rate of 0.1 kg / h, while the specific filtration rate was 0.08 m / h. The clarified still liquid (representing a neutral 36.8% solution of CaCl 2 ), after the filter, with a flow rate of 145 kg / h was sent to the heating chamber 14 of the evaporator, and the excess still water, with a flow rate of 4 kg / h, was sent to the warehouse as by-products that meet the requirements of the standard for food calcium chloride. Evaporated water (aqueous condensate), having a pH = 7, was taken out of the phase splitter 17 at a rate of 31 kg / h and sent to the production of the DMDHS hydrolyzate.
После 28 суток непрерывной работы пилотной установки потребовалась остановка и очистка внутренних поверхностей трубок выносной греющей камеры выпарного аппарата от отложений, представляющих, в основном, соединения кремния.After 28 days of continuous operation of the pilot plant, it was necessary to stop and clean the inner surfaces of the tubes of the remote heating chamber of the evaporator from deposits, which are mainly silicon compounds.
Пример 3.Example 3
Производственный опыт проводили на той же пилотной установке, что и в Примере 2. В качестве осветлителя 13 использовали горизонтальный рамный фильтр-пресс, при этом в нейтрализатор 11 подавали ФВВ.The production experiment was carried out in the same pilot installation as in Example 2. As a clarifier 13, a horizontal frame filter press was used, while the EWF was fed into the converter 11.
Метанол с расходом 25 кг/час вводили в систему с помощью насоса 1. В реактор 3 подавали со склада газообразный хлористый водород с расходом 22 кг/час. Соляную кислоту 36% концентрации с производства гидролизата диметилдихлорсилана (ДМДХС) вводили в систему через сборник 6 с расходом 19 кг/час. При этом в нейтрализатор 11 постоянно подавали 10% суспензию Са(ОН)2 (известковое молоко) со средним расходом 4,4 кг/час. Расход известкового молока контролировали по показаниям рН-метра на выходе из нейтрализатора 11 (рН=6,5÷8). Также в нейтрализатор постоянно, с расходом 3 кг/час, подавали 14% раствор CaCl2, полученный в результате нейтрализации солянокислых стоков, принимаемых с производства МХС и производства пирогенного диоксида кремния. Туда же, в нейтрализатор, постоянно дозировали ФВВ в виде порошка перлитового фильтровального, выпускаемого ООО "Перлит" по ГОСТ 30566-98, группа "А", с расходом 1,0 кг/час.Methanol with a flow rate of 25 kg / h was introduced into the system using pump 1. Into reactor 3, gaseous hydrogen chloride was supplied from the warehouse with a flow rate of 22 kg / h. Hydrochloric acid of 36% concentration from the production of dimethyldichlorosilane hydrolyzate (DMDCS) was introduced into the system through the collection 6 with a flow rate of 19 kg / h. At the same time, a 10% suspension of Ca (OH) 2 (milk of lime) with an average flow rate of 4.4 kg / h was constantly fed into the catalyst 11. The consumption of milk of lime was controlled by the pH meter at the outlet of the catalyst 11 (pH = 6.5 ÷ 8). Also, a 14% CaCl 2 solution, obtained as a result of neutralization of hydrochloric acid effluents taken from the production of MHS and the production of fumed silica, was continuously supplied to the neutralizer with a flow rate of 3 kg / h. There, in the neutralizer, PVM was continuously dosed in the form of a perlite filter powder manufactured by Perlit LLC according to GOST 30566-98, group A, with a flow rate of 1.0 kg / h.
При осветлении нейтрализованной кубовой жидкости из фильтра периодически выводили осадок со средним расходом 1,1 кг/час, при этом удельная скорость фильтрования составила 0,63 м/час. Осветленную кубовую жидкость (представляющую нейтральный 36,8%-ный раствор CaCl2), после фильтра, с расходом 145 кг/час направляли в греющую камеру 14 выпарного аппарата, а избыток кубовой жидкости, с расходом 4 кг/час, отправляли на склад как побочную продукцию, отвечающую требованиям стандарта на продуктовый хлорид кальция. Выпаренную воду (конденсат), имеющую рН=7, выводили из фазоделителя 17 с расходом 31 кг/час и отправляли в производство гидролизата ДМДХС.When clarifying the neutralized bottoms liquid, a precipitate was periodically removed from the filter with an average flow rate of 1.1 kg / h, while the specific filtration rate was 0.63 m / h. The clarified still liquid (representing a neutral 36.8% solution of CaCl 2 ), after the filter, with a flow rate of 145 kg / h was sent to the heating chamber 14 of the evaporator, and the excess still water, with a flow rate of 4 kg / h, was sent to the warehouse as by-products that meet the requirements of the standard for food calcium chloride. Evaporated water (condensate), having a pH = 7, was taken out of phase separator 17 at a rate of 31 kg / h and sent to the production of the DMDHS hydrolyzate.
После 45 суток непрерывной работы пилотной установки потребовалась остановка и очистка внутренних поверхностей трубок выносной греющей камеры выпарного аппарата от отложений, представляющих, в основном, соединения кремния.After 45 days of continuous operation of the pilot plant, it was necessary to stop and clean the inner surfaces of the tubes of the remote heating chamber of the evaporator from deposits, which are mainly silicon compounds.
Пример 4.Example 4
Производственный опыт проводили на той же пилотной установке, что и в Примере 3. В качестве осветлителя 13 использовали горизонтальный рамный фильтр-пресс, при этом в нейтрализатор 11 подавали ФВВ.The production experiment was carried out on the same pilot installation as in Example 3. As a clarifier 13, a horizontal frame filter press was used, while the PVF was fed into the converter 11.
Метанол с расходом 25 кг/час вводили в систему с помощью насоса 1. В реактор 3 подавали со склада газообразный хлористый водород с расходом 22 кг/час. Соляную кислоту 36% концентрации с производства гидролизата диметилдихлорсилана (ДМДХС) вводили в систему через сборник 6 с расходом 19 кг/час. При этом в нейтрализатор 11 постоянно подавали 10% суспензию Са(ОН)2 (известковое молоко) со средним расходом 4,4 кг/час. Расход известкового молока контролировали по показаниям рН-метра на выходе из нейтрализатора 11 (рН=6,5÷8). Также в нейтрализатор постоянно, с расходом 3 кг/час, подавали 14% раствор CaCl2, полученный в результате нейтрализации солянокислых стоков, принимаемых с производства МХС и производства пирогенного диоксида кремния. Туда же, в нейтрализатор, постоянно дозировали ФВВ в виде порошка MaxFlo® производства компании Max Flo Filtration, с расходом 0,5 кг/час.Methanol with a flow rate of 25 kg / h was introduced into the system using pump 1. Into reactor 3, gaseous hydrogen chloride was supplied from the warehouse with a flow rate of 22 kg / h. Hydrochloric acid of 36% concentration from the production of dimethyldichlorosilane hydrolyzate (DMDCS) was introduced into the system through the collection 6 with a flow rate of 19 kg / h. At the same time, a 10% suspension of Ca (OH) 2 (milk of lime) with an average flow rate of 4.4 kg / h was constantly fed into the catalyst 11. The consumption of milk of lime was controlled by the pH meter at the outlet of the catalyst 11 (pH = 6.5 ÷ 8). Also, a 14% CaCl 2 solution, obtained as a result of neutralization of hydrochloric acid effluents taken from the production of MHS and the production of fumed silica, was continuously supplied to the neutralizer with a flow rate of 3 kg / h. There, in the neutralizer, the PVB was continuously dosed in the form of MaxFlo® powder manufactured by Max Flo Filtration, with a flow rate of 0.5 kg / h.
При осветлении нейтрализованной кубовой жидкости из фильтра периодически выводили осадок со средним расходом 0,51 кг/час, при этом удельная скорость фильтрования составила 0,46 м/час. Осветленную кубовую жидкость (представляющую нейтральный 36,8%-ный раствор CaCl2) после фильтра с расходом 145 кг/час направляли в греющую камеру 14 выпарного аппарата, а избыток кубовой жидкости, с расходом 4 кг/час, отправляли на склад как побочную продукцию, отвечающую требованиям стандарта на продуктовый хлорид кальция. Выпаренную воду (конденсат), имеющий рН=7, выводили из фазоделителя 17 с расходом 31 кг/час и отправляли в производство гидролизата ДМДХС.When clarifying the neutralized bottoms liquid, a precipitate was periodically removed from the filter with an average flow rate of 0.51 kg / h, while the specific filtration rate was 0.46 m / h. The clarified still liquid (representing a neutral 36.8% CaCl 2 solution) after the filter with a flow rate of 145 kg / h was sent to the heating chamber 14 of the evaporator, and the excess still water, with a flow rate of 4 kg / h, was sent to the warehouse as a by-product that meets the requirements of the standard for food calcium chloride. Evaporated water (condensate), having a pH = 7, was taken out of phase separator 17 at a rate of 31 kg / h and sent to the production of the DMDHS hydrolyzate.
После 45 суток непрерывной работы пилотной установки каких-либо ощутимых ухудшений в работе выпарного аппарата не наблюдалось.After 45 days of continuous operation of the pilot plant, no noticeable deterioration in the operation of the evaporator was observed.
Пример 5 (сравнительный, по прототипу).Example 5 (comparative, prototype).
Производственный опыт проводили на той же пилотной установке, что и в предыдущих примерах, но нейтрализацию и осветление не проводили.The production experiment was carried out on the same pilot plant as in the previous examples, but neutralization and clarification were not carried out.
Метанол с расходом 25 кг/час вводили в систему с помощью насоса 1. В реактор 3 подавали со склада газообразный хлористый водород с расходом 22 кг/час. Соляную кислоту 36% концентрации с производства гидролизата диметилдихлорсилана (ДМДХС) вводили в систему через сборник 6 с расходом 19 кг/час. При этом из нейтрализатора 11 периодически отбирали слабокислую кубовую жидкость со средним расходом 4 кг/час и направляли ее в стоки с последующим вводом в нейтрализатор такого же количества свежеприготовленного водного 36,8% раствора качественного хлорида кальция.Methanol with a flow rate of 25 kg / h was introduced into the system using pump 1. Into reactor 3, gaseous hydrogen chloride was supplied from the warehouse with a flow rate of 22 kg / h. Hydrochloric acid of 36% concentration from the production of dimethyldichlorosilane hydrolyzate (DMDCS) was introduced into the system through the collection 6 with a flow rate of 19 kg / h. At the same time, slightly acidic bottoms liquid with an average flow rate of 4 kg / h was periodically taken from the catalyst 11 and sent to the drains, followed by the introduction of the same amount of freshly prepared aqueous 36.8% solution of high-quality calcium chloride into the catalyst.
Кубовую жидкость в виде кислого раствора CaCl2, после аппарата 11, с расходом 145 кг/час направляли насосом 12 непосредственно в греющую камеру 14 выпарного аппарата, в обход осветлителя 13. Выпаренную кислую воду (кислый конденсат), содержащую 0,74% HCl, выводили из фазоделителя 17 с расходом 31 кг/час и отправляли в кислые стоки предприятия. Потери хлористого водорода со сточными водами при этом составляют 0,23 кг/час.The bottom liquid in the form of an acidic solution of CaCl 2 , after the apparatus 11, with a flow rate of 145 kg / h was pumped 12 directly into the heating chamber 14 of the evaporator, bypassing the clarifier 13. Evaporated acidic water (acidic condensate) containing 0.74% HCl, removed from the phase separator 17 with a flow rate of 31 kg / h and sent to the acidic effluents of the enterprise. The loss of hydrogen chloride with wastewater in this case is 0.23 kg / h.
Как видно из представленных примеров, по сравнению с прототипом предложенный способ обладает следующими преимуществами:As can be seen from the presented examples, in comparison with the prototype of the proposed method has the following advantages:
1. Потери хлористого водорода в предлагаемом способе отсутствуют, в то время как в способе по прототипу потери хлористого водорода в виде выводимого из процесса кислого конденсата составляют 0,23 кг/час. В примере по предлагаемому способу хлористый водород, израсходованный на нейтрализацию кубовой жидкости, переходит в состав побочного продукта (раствора хлорида кальция), отгружаемого на склад готовой продукции.1. The loss of hydrogen chloride in the proposed method is absent, while in the method of the prototype, the loss of hydrogen chloride in the form of acid condensate removed from the process is 0.23 kg / h. In the example of the proposed method, hydrogen chloride consumed in the neutralization of bottoms liquid is transferred to the composition of a by-product (calcium chloride solution), shipped to the finished product warehouse.
2. Получающийся в предлагаемом способе водный конденсат не содержит кислоты и может использоваться для производственных нужд, в то время как в способе по прототипу образуется кислый конденсат, который несет с собой значительную экологическую нагрузку для окружающей среды.2. The resulting aqueous condensate in the proposed method does not contain acid and can be used for production purposes, while in the prototype method an acid condensate is formed, which carries a significant environmental burden for the environment.
3. Затраты качественного хлорида кальция по предлагаемому способу отсутствуют, в то время как по прототипу расход потребляемого производством качественного хлорида кальция составляет около 1,5 кг/час.3. The costs of high-quality calcium chloride by the proposed method are absent, while according to the prototype, the consumption of high-quality calcium chloride consumed by the production is about 1.5 kg / h.
4. Предлагаемый способ позволяет утилизировать соляные стоки кремнийорганических производств, полученные в результате нейтрализации соляной кислоты известковым молоком.4. The proposed method allows to utilize the salt effluents of organosilicon production, resulting from the neutralization of hydrochloric acid with milk of lime.
5. Кроме целевого MX предлагаемый способ позволяет получать раствор хлорида кальция, который является товарным продуктом, что также повышает рентабельность производства в целом.5. In addition to the target MX, the proposed method allows to obtain a solution of calcium chloride, which is a commercial product, which also increases the profitability of production in general.
Нейтрализация кубовой жидкости перед выпариванием водной суспензией гидроксида кальция (известковым молоком) до величины рН=6,5÷8 с последующим осветлением (выделением из нее нерастворимых примесей) позволяет получить при выпаривании нейтральный водный конденсат, что существенно повышает степень использования хлористого водорода, поскольку весь хлористый водород переходит в целевой и побочный продукт. Такая нейтрализация практически ликвидирует образование солянокислых стоков в производстве MX, открывая перспективы создания практически безотходного производства.Neutralization of bottoms liquid before evaporation with an aqueous suspension of calcium hydroxide (milk of lime) to a pH value of 6.5 ÷ 8, followed by clarification (isolation of insoluble impurities from it) allows to obtain neutral aqueous condensate during evaporation, which significantly increases the degree of use of hydrogen chloride, since hydrogen chloride passes into the target and by-product. Such neutralization practically eliminates the formation of hydrochloric acid effluents in the MX production, opening up the prospects of creating a virtually waste-free production.
Более того, отсутствие соляной кислоты в кубовой жидкости, направляемой на выпарку, не требует применения дорогих коррозионностойких конструкционных материалов для технологического оборудования выпарки (насос, греющая камера, сепаратор, конденсатор, фазоделитель), а также труб и арматуры, средств автоматики и контрольно-измерительных приборов, что существенно снижает стоимость строительства производства и эксплуатационные расходы на поддержание его работоспособности.Moreover, the absence of hydrochloric acid in the bottoms liquid sent to the evaporation does not require the use of expensive corrosion-resistant structural materials for technological equipment for the evaporation (pump, heating chamber, separator, condenser, phase splitter), as well as pipes and fittings, automation equipment and control and measuring instruments instruments, which significantly reduces the cost of building production and operating costs to maintain its performance.
Диапазон величин рН от 6,5 до 8 в наибольшей степени отвечает понятию «нейтральный» с точки зрения практической достижимости. Более низкое значение на практике может привести к образованию «кислого» водного конденсата, последующее использование которого существенно затруднено или вовсе недопустимо (например, для гидролиза ДМДХС), что потребует сброса кислого конденсата в канализацию. Более высокое значение из указанного диапазона рН практически может привести к повышенному расходу нейтрализующего агента (известкового молока) и потерям хлористого водорода.The pH range from 6.5 to 8 is most consistent with the concept of "neutral" in terms of practical attainability. A lower value in practice can lead to the formation of an “acidic” water condensate, the subsequent use of which is significantly difficult or completely unacceptable (for example, for the hydrolysis of DMDCS), which will require the discharge of acidic condensate into the sewer. A higher value from the indicated pH range can practically lead to an increased consumption of a neutralizing agent (milk of lime) and loss of hydrogen chloride.
Использование для ввода в систему, в качестве свежего раствора хлорида кальция, стоков нейтрализации соляной кислоты известковым молоком с других производств кремнийорганического комплекса, при котором стоки вводят в кубовую жидкость при ее нейтрализации, а кубовую жидкость частично выводят из системы после ее осветления, устраняет необходимость использования для этой цели качественного товарного хлористого кальция. В этом случае производство MX, по существу, играет роль установки утилизации солянокислых и солевых хлоридных стоков со всего кремнийорганического комплекса. Получаемый при регенерации побочный продукт, хлорид кальция, реализуется в виде товарного (не менее 36%) водного раствора хлорида кальция, пользующегося спросом на рынке, что способствует повышению рентабельности производства MX.Use for introducing into the system, as a fresh solution of calcium chloride, effluent neutralization of hydrochloric acid with milk of lime from other productions of the organosilicon complex, in which the effluent is introduced into the bottoms liquid when it is neutralized, and the bottoms liquid is partially removed from the system after clarification, eliminates the need to use for this purpose, high-quality commercial calcium chloride. In this case, the production of MX essentially plays the role of a plant for the utilization of hydrochloric and salt chloride effluents from the entire organosilicon complex. The by-product obtained during regeneration, calcium chloride, is sold in the form of a marketable (at least 36%) aqueous solution of calcium chloride, which is in demand on the market, which helps to increase the profitability of MX production.
Осветление кубовой жидкости методом отстойного центрифугирования или (и) методом фильтрования позволяет очистить кубовую жидкость от нерастворимых примесей, содержание в ней которых может существенно осложнить работу тепло- и массообменных устройств системы регенерации хлористого водорода. Под отстойным центрифугированием может также подразумеваться использование очистительных центробежных сепараторов. Принципиально возможна схема осветления, совмещающая одновременное использование на первой ступени отстойной центрифуги, а на второй - контрольных или так называемых «полировочных» фильтров. Использование того или иного способа осветления определяется степенью осветления, требуемой для нормальной работы тепло- и массообменного оборудования регенерации хлористого водорода.Clarification of bottoms liquid by the method of settling centrifugation or (and) by the filtration method allows purification of the bottom liquid from insoluble impurities, the content of which can significantly complicate the operation of heat and mass transfer devices of the hydrogen chloride recovery system. Sludge centrifugation may also mean the use of centrifugal treatment separators. A clarification scheme is possible in principle, combining the simultaneous use of a settling centrifuge in the first stage and control or so-called “polishing” filters in the second stage. The use of a particular clarification method is determined by the degree of clarification required for the normal operation of the heat and mass transfer equipment for the recovery of hydrogen chloride.
Добавление фильтровального вспомогательного веществ (ФВВ) в кубовую жидкость перед фильтрованием снижает гидравлическое сопротивление фильтрующей перегородки, способствуя увеличению скорости фильтрования, а также повышает степень очистки жидкости. ФВВ также предотвращает забивку фильтровальной перегородки липкими примесями, способными полностью вывести ее из строя. Такое техническое решение позволяет сократить капитальные расходы на фильтровальное оборудование и эксплуатационные расходы на обслуживание фильтров.The addition of filter excipients (PVF) to the still liquid before filtering reduces the hydraulic resistance of the filtering partition, helping to increase the filtration rate, and also increases the degree of purification of the liquid. PVV also prevents clogging of the filter membrane with sticky impurities that can completely disable it. This technical solution allows to reduce capital costs for filtering equipment and operating costs for filter maintenance.
Использование фильтровального перлита в качестве фильтровального вспомогательного вещества позволяет, кроме повышения скорости фильтрования, выводить из кубовой жидкости примеси, обусловленные естественным загрязнением сырья (хлористого водорода и соляной кислоты), поступающего из кремнийорганических производств. Развитая поверхность частиц фильтровального перлита, химический состав которого представлен, в основном, диоксидом кремния, способствует сорбции на ней содержащихся и свежеобразованных при нейтрализации кремнийорганических примесей. Отработанный фильтровальный перлит вместе с нерастворимыми примесями легко снимается с фильтровальной перегородки фильтра, эффективно защищая ее от загрязнения. Как и водный раствор хлорида кальция, отработанный фильтровальный перлит в составе осадка, снимаемого с фильтра, может найти применение в дорожном строительстве.The use of filter perlite as a filter auxiliary substance allows, in addition to increasing the filtration rate, to remove impurities from the bottom liquid caused by the natural contamination of raw materials (hydrogen chloride and hydrochloric acid) coming from organosilicon industries. The developed surface of filter perlite particles, the chemical composition of which is mainly represented by silicon dioxide, promotes sorption on it of organic impurities contained and freshly formed during neutralization. Spent filter perlite along with insoluble impurities is easily removed from the filter baffle of the filter, effectively protecting it from contamination. Like an aqueous solution of calcium chloride, spent filter perlite in the sediment removed from the filter can be used in road construction.
Использование пирогенного диоксида кремния, полученного из рисовой шелухи, в качестве фильтровального вспомогательного вещества позволяет достигнуть скорректированного баланса между скоростью фильтрования, степенью очистки и экономическими показателями. Примерами таких ФВВ могут служить порошки MaxFlo® и MaxFlo®Klear, полученные по RHA-технологии (Rice Hull Ash Technology). ФВВ, полученные по этой технологии, представляют собой пористый аморфный диоксид кремния, полученный при сжигании рисовой шелухи на тепловых электростанциях. Такие ФВВ хорошо зарекомендовали себя при фильтрационной очистке различных водных систем благодаря их «микрофильтрационной» структуре и уникальным физическим, химическим и поверхностным свойствам.The use of fumed silica obtained from rice husk as a filter aid makes it possible to achieve an adjusted balance between the filtration rate, the degree of purification, and economic indicators. Examples of such PVM are MaxFlo ® and MaxFlo ® Klear powders obtained by RHA technology (Rice Hull Ash Technology). PVV obtained by this technology are porous amorphous silicon dioxide obtained by burning rice husk in thermal power plants. Such PVMs have proven themselves in the filtration purification of various water systems due to their “microfiltration” structure and unique physical, chemical and surface properties.
Таким образом, предлагаемый способ получения метилхлорида обладает новизной и позволяет достигнуть положительного эффекта за счет использования признаков изобретения, содержащихся в формуле изобретения.Thus, the proposed method for producing methyl chloride has a novelty and allows to achieve a positive effect due to the use of the features of the invention contained in the claims.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012156459/04A RU2504534C1 (en) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | Method of producing methyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012156459/04A RU2504534C1 (en) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | Method of producing methyl chloride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2504534C1 true RU2504534C1 (en) | 2014-01-20 |
Family
ID=49947976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012156459/04A RU2504534C1 (en) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | Method of producing methyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2504534C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104086366A (en) * | 2014-07-14 | 2014-10-08 | 鲁西化工集团股份有限公司硅化工分公司 | Method and device for recovering methanol from alcohol-containing hydrochloric acid |
| CN113651674A (en) * | 2020-05-12 | 2021-11-16 | 淮北师范大学 | System and method for preparing ammonium sulfate and methanol from dimethyl sulfate distillation kettle residual liquid |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU96120738A (en) * | 1996-10-23 | 1999-01-10 | А.К. Денисов | METHOD FOR PRODUCING METHANE CHLORINE HYDROCARBONS |
| RU2152920C2 (en) * | 1996-05-13 | 2000-07-20 | Открытое акционерное общество "Кирово-Чепецкий химический комбинат им.Б.П.Константинова" | Method of preparing methyl chloride |
| CN101440015A (en) * | 2008-11-27 | 2009-05-27 | 山东东岳氟硅材料有限公司 | Method for producing methane chloride by using dilute hydrochloric acid |
| RU2404952C1 (en) * | 2009-07-01 | 2010-11-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Methyl chloride synthesis method |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2127245C1 (en) * | 1996-10-23 | 1999-03-10 | Денисов Анатолий Кузьмич | Process for preparing methanic chlorohydrocarbons |
-
2012
- 2012-12-26 RU RU2012156459/04A patent/RU2504534C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2152920C2 (en) * | 1996-05-13 | 2000-07-20 | Открытое акционерное общество "Кирово-Чепецкий химический комбинат им.Б.П.Константинова" | Method of preparing methyl chloride |
| RU96120738A (en) * | 1996-10-23 | 1999-01-10 | А.К. Денисов | METHOD FOR PRODUCING METHANE CHLORINE HYDROCARBONS |
| CN101440015A (en) * | 2008-11-27 | 2009-05-27 | 山东东岳氟硅材料有限公司 | Method for producing methane chloride by using dilute hydrochloric acid |
| RU2404952C1 (en) * | 2009-07-01 | 2010-11-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Methyl chloride synthesis method |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104086366A (en) * | 2014-07-14 | 2014-10-08 | 鲁西化工集团股份有限公司硅化工分公司 | Method and device for recovering methanol from alcohol-containing hydrochloric acid |
| CN104086366B (en) * | 2014-07-14 | 2016-05-11 | 鲁西化工集团股份有限公司硅化工分公司 | A kind of method and device that reclaims methyl alcohol from alcoholic hydrochloric acid |
| CN113651674A (en) * | 2020-05-12 | 2021-11-16 | 淮北师范大学 | System and method for preparing ammonium sulfate and methanol from dimethyl sulfate distillation kettle residual liquid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7951980B2 (en) | Process and apparatus for the recovery of ethylene glycol in the production of polyethylene terephthalate | |
| CN212941831U (en) | Multifunctional waste organic solvent recovery equipment | |
| CN101914037B (en) | New process for producing high-purity iminodiacetonitrile | |
| CN103145150A (en) | Technology and device for recycling sodium chloride from wastewater generated in process of producing silica sol by ion exchange method | |
| CN1964943B (en) | Process for the preparation of n-akyl-pyrrolidones | |
| CN104130105B (en) | The method that in D-4-methylsulfonylphserine serine ethyl ester production, ethanol is recycled | |
| CN106145498A (en) | A kind of thermal power plant high slat-containing wastewater zero-emission recovery and treatment method | |
| CN102336650B (en) | Stripping process and device for removing organic impurities in brufen sodium salt | |
| RU2504534C1 (en) | Method of producing methyl chloride | |
| CN106892798B (en) | Process for preparing dichloropropanol | |
| CN108276315A (en) | A kind of purification process of trifluoromethanesulfonic acid | |
| CN208776603U (en) | A kind of recyclable device of polyvinyl alcohol alcohol hydrolysis mother liquor | |
| CN109467497B (en) | Recovery process and device for polyvinyl alcohol alcoholysis mother liquor | |
| CN116870848A (en) | Preparation device and process of gamma-chloropropyl triethoxysilane | |
| CN204939142U (en) | A kind for the treatment of facility of desulfurization wastewater of flue gas desulphurization system discharge | |
| RU2404952C1 (en) | Methyl chloride synthesis method | |
| CN112607772B (en) | Method for extracting high-purity titanium dioxide from olefin polymerization industrial waste acid residues | |
| CN103880239A (en) | Treatment process of high-concentration salt-containing wastewater | |
| CN113860995B (en) | Recovery treatment process and treatment device for waste liquid produced in production of acetochlor | |
| CN106349108B (en) | A kind of isolation and purification method of cyanoacetic acid | |
| CN214654240U (en) | A concentration system for sorbic acid waste water | |
| CN105152405A (en) | Method and device for treating desulfurization wastewater discharged by flue gas desulfurization system | |
| CN115784484A (en) | Desulfurization wastewater crystallized salt treatment device and method | |
| CN114634271A (en) | Waste water zero-discharge treatment process for garbage transfer station | |
| CN1805904A (en) | Alkylene oxide factory effluent processing method and its multi-effect evaporation apparatus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20160401 |