RU2474814C2 - Solid electrolyte - Google Patents

Solid electrolyte Download PDF

Info

Publication number
RU2474814C2
RU2474814C2 RU2011116973/28A RU2011116973A RU2474814C2 RU 2474814 C2 RU2474814 C2 RU 2474814C2 RU 2011116973/28 A RU2011116973/28 A RU 2011116973/28A RU 2011116973 A RU2011116973 A RU 2011116973A RU 2474814 C2 RU2474814 C2 RU 2474814C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sulphide
sulfide
solid electrolyte
solid
mol
Prior art date
Application number
RU2011116973/28A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011116973A (en
Inventor
Людмила Алексеевна Калинина
Екатерина Валентиновна Кошурникова
Юлия Николаевна Ушакова
Борис Александрович Ананченко
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Вятский государственный университет" (ГОУ ВПО "ВятГУ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Вятский государственный университет" (ГОУ ВПО "ВятГУ" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Вятский государственный университет" (ГОУ ВПО "ВятГУ"
Priority to RU2011116973/28A priority Critical patent/RU2474814C2/en
Publication of RU2011116973A publication Critical patent/RU2011116973A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2474814C2 publication Critical patent/RU2474814C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to anion-conducting inorganic solid electrolytes and specifically to ceramic solid electrolytes, having high sulphide ion conductivity in the temperature range of (300-500°C), and can be used to investigate crystalline and amorphous semiconductor sulphides by an emf technique, as part of electrochemical cells for coulometric variation of the composition of nonstoichiometric compounds and for gas analysis of sulphur-containing media, in solid-electrolyte current sources. The alloy for the solid electrolyte with primary sulphide ion conductivity contains calcium sulphide, sesquialteral ytterbium sulphide and sesquialteral yttrium sulphide in defined quantitative ratios.
EFFECT: wider field of use of the solid electrolyte owing to higher amount of compositions with optimum electrolytic properties and wider operating temperature range in the region of lower temperatures.
1 dwg, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области анионпроводящих неорганических твердых электролитов, а именно к керамическим твердым электролитам, обладающим высокой проводимостью по сульфид-иону в области температур (300-500°С), и может быть использовано для исследования кристаллических и аморфных полупроводниковых сульфидов методом ЭДС, в составе электрохимических ячеек для кулонометрического изменения состава нестехиометрических соединений и для газового анализа серосодержащих сред, в твердоэлектролитных источниках тока.The invention relates to the field of anion-conducting inorganic solid electrolytes, namely, ceramic solid electrolytes having high sulfide ion conductivity in the temperature range (300-500 ° C), and can be used to study crystalline and amorphous semiconductor sulfides by the EMF method, in the composition electrochemical cells for coulometric changes in the composition of non-stoichiometric compounds and for gas analysis of sulfur-containing media in solid-state current sources.

Известны анионпроводящие твердые электролиты - окисные ионные проводники на основе лантанатов щелочноземельных металлов, обладающие кислородно-ионной проводимостью, наиболее известным из которых является твердый раствор на основе лантаната бария (BaLa2O4) состава (30÷60 мол.%) La2O3 - (70÷40 мол.%) ВаО [1. З.С.Волченкова, В.М.Недопекин. Труды Института электрохимии. УНЦ АН СССР, вып.24, 60 (1976)].Anion-conducting solid electrolytes are known - oxide ionic conductors based on alkaline earth metal lanthanates with oxygen-ionic conductivity, the most famous of which is a solid solution based on barium lanthanate (BaLa 2 O 4 ) composition (30 ÷ 60 mol%) La 2 O 3 - (70 ÷ 40 mol.%) BaO [1. Z.S. Volchenkova, V.M. Nedopekin. Proceedings of the Institute of Electrochemistry. UC AN SSSR, issue 24, 60 (1976)].

Поиск анионпроводящих твердых электролитов с проводимостью по сульфид-ионам проводился при сопоставлении с ближайшими аналогами - окисными ионными проводниками - путем выявления серосодержащих материалов, в которых возможна реализация критериев существования сульфид-анионной проводимости: ионный характер химической связи; существование нестехиометрических фаз с большой концентрацией структурных дефектов; возможность образования гетеровалентных твердых растворов с одним типом анионов и двумя типами катионов, хорошие транспортные свойства, которые обеспечиваются оптимальными каналами миграции анионов. Известны твердые электролиты, обладающие сульфид-ионной проводимостью, являющиеся твердыми растворами на основе тиолантаната кальция (CaLa2S4) [2. Авторское свидетельство СССР №674518, кл. G01N 27/46, 1979]; на основе тиогадолината кальция (CaGd2S4) [3. O.Medvedeva, I.Yurlov, L.Kalinina, Yu.Ushakova, H.Fominykh, G.Shirokova, B.Ananchenko // Functional Materials, 13, №3, 2006, p.321-327]; на основе тиосамарата кальция (CaSm2S4) [4. Ушакова Ю.Н. Сульфидпроводящие твердые электролиты на основе тиосамарата кальция. // Деп. ВИНИТИ. 02.02.2004, №183-В 2004, 59 с.]; на основе тиопразеодимата кальция (CaPr2S4) [5. Фоминых Е.Г., Калинина Л.А., Мурин И.В., Широкова Г.И. // Вестник СПбГУ. Сер. 4. 1997. Вып.1 (№4). C.71-78], рассматриваемые в качестве аналогов.The search for anion-conducting solid electrolytes with sulfide-ion conductivity was carried out by comparison with the closest analogues - oxide ionic conductors - by identifying sulfur-containing materials in which the criteria for the existence of sulfide-anion conductivity can be implemented: the ionic nature of the chemical bond; the existence of non-stoichiometric phases with a high concentration of structural defects; the possibility of the formation of heterovalent solid solutions with one type of anion and two types of cations, good transport properties, which are provided by optimal migration channels of anions. Solid electrolytes with sulfide-ionic conductivity are known, which are solid solutions based on calcium thiolanthanate (CaLa 2 S 4 ) [2. USSR copyright certificate No. 674518, cl. G01N 27/46, 1979]; based on calcium thiogadolinate (CaGd 2 S 4 ) [3. O. Medvedeva, I. Yurlov, L. Kalinina, Yu. Ushakova, H. Fominykh, G. Sirokova, B. Ananchenko // Functional Materials, 13, No. 3, 2006, p.321-327]; based on calcium thiosamarate (CaSm 2 S 4 ) [4. Ushakova Yu.N. Sulfide-conducting solid electrolytes based on calcium thiosamarate. // Dep. VINITI. 02.02.2004, No. 183-B 2004, 59 pp.]; based on calcium thiopraseodimate (CaPr 2 S 4 ) [5. Fominykh E.G., Kalinina L.A., Murin I.V., Shirokova G.I. // Bulletin of St. Petersburg State University. Ser. 4. 1997. Issue 1 (No. 4). C.71-78], considered as analogues.

Недостатками твердого электролита (40-50 мол.%) CaS - (60÷50 мол.%) La2S3 являются низкие ионные числа переноса

Figure 00000001
, а также узкий рабочий температурный интервал (300÷390°С; ∆Т=90). Недостатками твердых электролитов (40÷55 мол.%) CaS - (60÷45 мол.%) Sm2S3 и (42÷50 мол.%) СаS - (58÷50 мол.%) Gd2S3 являются низкие значения проводимости (порядка 10-6-10-5 См·см-1). Недостатками твердого электролита (45÷54 мол.%) СаS - (55÷46 мол.%) Рr2S3 являются узкий рабочий температурный интервал (370-440°С; ∆Т=70) и низкие значения проводимости (порядка 10-7-10-6 См·см-1). Общим недостатком анионпроводящих твердых электролитов, рассматриваемых в качестве аналогов, является узкая область составов с оптимальными электролитическими свойствами.The disadvantages of solid electrolyte (40-50 mol.%) CaS - (60 ÷ 50 mol.%) La 2 S 3 are low ionic transfer numbers
Figure 00000001
, as well as a narrow operating temperature range (300 ÷ 390 ° С; ∆Т = 90). The disadvantages of solid electrolytes (40 ÷ 55 mol.%) CaS - (60 ÷ 45 mol.%) Sm 2 S 3 and (42 ÷ 50 mol.%) CaS - (58 ÷ 50 mol.%) Gd 2 S 3 are low conductivity values (of the order of 10 -6 -10 -5 cm · cm -1 ). The disadvantages of solid electrolyte (45 ÷ 54 mol.%) CaS - (55 ÷ 46 mol.%) Pr 2 S 3 are a narrow operating temperature range (370-440 ° С; ∆Т = 70) and low conductivity values (about 10 - 7 -6 -10 S · cm -1). A common drawback of anion-conducting solid electrolytes, considered as analogues, is a narrow range of compositions with optimal electrolytic properties.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому твердому электролиту, рассматриваемым в качестве прототипа [6. Л.А.Калинина, Ю.Н.Ушакова, Б.А.Ананченко, М.А.Тихомирова, Е.Г.Фоминых // Физика и химия стекла. 2009. Т.35, №1, с.92-101], является твердый сульфидпроводящий электролит на основе тиоиттербиата кальция (CaYb2S4), содержащий сульфид кальция и сульфид иттербия в следующем соотношении, мол.%:The closest technical solution to the proposed solid electrolyte, considered as a prototype [6. L.A. Kalinina, Yu.N. Ushakova, B.A. Ananchenko, M.A. Tikhomirova, E.G. Fominykh // Physics and chemistry of glass. 2009. V.35, No. 1, pp. 92-101], is a solid sulfide-conducting electrolyte based on calcium thioitterbiate (CaYb 2 S 4 ), containing calcium sulfide and ytterbium sulfide in the following ratio, mol.%:

CaSCaS 44÷5044 ÷ 50 Yb2S3 Yb 2 s 3 56÷5056 ÷ 50

Недостатком известного твердого электролита является узкая область составов с оптимальными электролитическими свойствами (46÷48 мол.% СаS и 54÷52 мол.% Yb2S3), недостаточно высокая ионная проводимость

Figure 00000002
, что ограничивает область его применения для исследования различных сульфидсодержащих материалов и сред.A disadvantage of the known solid electrolyte is a narrow range of compositions with optimal electrolytic properties (46 ÷ 48 mol.% CaS and 54 ÷ 52 mol.% Yb 2 S 3 ), insufficiently high ionic conductivity
Figure 00000002
, which limits its scope for the study of various sulfide-containing materials and media.

Технический результат: расширение области применения твердого электролита за счет увеличения количества составов твердого электролита с оптимальными электролитическими свойствами и расширения рабочего температурного интервала в область более низких температур. (К оптимальным электролитическим свойствам относятся высокие значения электропроводности (порядка 10-4-10-3 См·см-1), минимальные значения электронных чисел переноса (te - порядка 10-5-10-4), максимальные значения ионных чисел переноса

Figure 00000003
, в том числе максимальные значения чисел переноса по ионам серы
Figure 00000004
.)Technical result: expanding the field of application of solid electrolyte by increasing the number of compositions of solid electrolyte with optimal electrolytic properties and expanding the working temperature range to lower temperatures. (Optimal electrolytic properties include high values of electrical conductivity (of the order of 10 -4 -10 -3 S · cm -1 ), minimum values of electronic transfer numbers (t e of the order of 10 -5 -10 -4 ), maximum values of ionic transfer numbers
Figure 00000003
, including the maximum values of the transport numbers for sulfur ions
Figure 00000004
.)

Описание технического решения: твердый электролит представляет собой сплав, содержащий сульфиды щелочноземельного и редкоземельных металлов, в качестве сульфида щелочноземельного металла используют сульфид кальция, а в качестве сульфидов редкоземельных металлов используют полуторные сульфиды иттербия и иттрия в следующих количественных соотношениях, мол.%:Description of the technical solution: a solid electrolyte is an alloy containing alkaline earth and rare earth metal sulfides, calcium sulfide is used as an alkaline metal sulfide, and ytterbium and yttrium sulfides of one and a half metals are used in the following quantitative ratios, mol.%:

Сульфид кальцияCalcium sulphide 41,7÷5041.7 ÷ 50 Полуторный сульфид иттербияOne and a half ytterbium sulfide 41,7÷5041.7 ÷ 50 Полуторный сульфид иттрияOne and a half yttrium sulfide 16,7÷016.7 ÷ 0

При этом твердый электролит имеет преимущественную проводимость по сульфид-иону. Количественные соотношения данного твердого электролита обусловлены диаграммой состояния, полученной на основании данных нескольких методов: рентгенофазового анализа, кондуктометрии, ЭДС и поляризационного метода снятия вольтамперных характеристик (метод Хебба-Вагнера), включающей в себя тиоиттербиат кальция и твердые растворы полуторного сульфида иттрия на его основе.In this case, the solid electrolyte has a predominant sulfide ion conductivity. The quantitative ratios of this solid electrolyte are determined by the state diagram obtained on the basis of data from several methods: X-ray phase analysis, conductometry, EMF and the polarization method for measuring the current-voltage characteristics (Hebb-Wagner method), which includes calcium thioitterbiate and solid solutions of one and a half yttrium sulfide based on it.

Существенным отличительным признаком данного технического решения является использование добавки сульфида гетеролантаноида - полуторного сульфида иттрия (Y2S3), что позволяет контролировать электролитические и транспортные свойства, варьируя химический состав твердого электролита. Проведенные патентные исследования подтверждают новизну данных технических решений. Свойства заявляемого твердого электролита с проводимостью по сульфид-иону, а также свойства прототипа продемонстрированы в примерах, приведенных ниже.An essential distinguishing feature of this technical solution is the use of an additive of a heterolanthanoid sulfide - one and a half yttrium sulfide (Y 2 S 3 ), which allows controlling electrolytic and transport properties by varying the chemical composition of the solid electrolyte. Conducted patent research confirms the novelty of these technical solutions. The properties of the inventive solid electrolyte with conductivity by sulfide ion, as well as the properties of the prototype are shown in the examples below.

Пример 1 (по прототипу)Example 1 (prototype)

Оксиды иттербия и кальция, предварительно прокаленные при температуре 700°С, берут в заданных соотношениях, тщательно перемешивают в среде этилового спирта до получения гомогенной смеси оксидов. Полученную смесь сульфидируют в течение 10,5 часов при температуре 1050°С в потоке смеси аргона, несущего сероуглерод, после чего полученный твердый электролит охлаждают в токе аргона, затем прессуют в таблетки. Далее проводят гомогенизирующий отжиг, по условиям проведения аналогичный синтезу, для получения плотных гомогенных керамических образцов и предотвращения десульфидизации. Измерения электропроводности, электронных токов насыщения и ЭДС для определения электронных и ионных чисел переноса проводят в атмосфере очищенного аргона. Результаты измерения представлены в таблице.Oxides of ytterbium and calcium, preliminarily calcined at a temperature of 700 ° C, are taken in predetermined proportions, mixed thoroughly in ethanol to obtain a homogeneous mixture of oxides. The resulting mixture is sulfidized for 10.5 hours at a temperature of 1050 ° C in a stream of an argon mixture that carries carbon disulfide, after which the resulting solid electrolyte is cooled in a stream of argon, then pressed into tablets. Next, homogenizing annealing is carried out, according to the conditions of the synthesis, to obtain dense homogeneous ceramic samples and prevent desulfidization. Measurements of electrical conductivity, electronic saturation currents and EMF to determine the electronic and ionic transfer numbers are carried out in an atmosphere of purified argon. The measurement results are presented in the table.

Пример 2Example 2

Оксиды иттербия, иттрия и кальция, предварительно прокаленные при температуре 700°С, берут в заданных соотношениях, тщательно перемешивают в среде этилового спирта до получения гомогенной смеси оксидов. Полученную смесь сульфидируют в течение 10,5 часов при температуре 1050°С потоке смеси аргона, несущего сероуглерод, после чего полученный твердый электролит охлаждают в токе аргона, затем прессуют в таблетки. Далее проводят гомогенизирующий отжиг, по условиям проведения аналогичный синтезу, для получения плотных гомогенных керамических образцов и предотвращения десульфидизации. Измерения электропроводности, электронных токов насыщения и ЭДС для определения электронных и ионных чисел переноса проводят в атмосфере очищенного аргона. Результаты измерения представлены в таблице и на Фигуре представлена зависимость «состав - свойство для систем: под буквой «а» CaYb2S4 - х мол.% Yb2S3; под буквой «б» YS4 x мол.% при температуре 370°, где 1 - электропроводность, 2 - электронные числа переноса, 3 - среднеионные числа переноса, 4 - сульфид-ионные числа переноса. Экстремумы на зависимости «состав-свойство» в системах CaYb2S4-Yb2S3 (прототип) и CaYb2S4-Y2S3 отвечают оптимальным электролитическим свойствам.Oxides of ytterbium, yttrium and calcium, previously calcined at a temperature of 700 ° C, are taken in predetermined proportions, thoroughly mixed in ethyl alcohol to obtain a homogeneous mixture of oxides. The resulting mixture was sulfidized for 10.5 hours at a temperature of 1050 ° C in a flow of a mixture of argon bearing carbon disulfide, after which the resulting solid electrolyte was cooled in a stream of argon, then pressed into tablets. Next, homogenizing annealing is carried out, according to the conditions of the synthesis, to obtain dense homogeneous ceramic samples and prevent desulfidization. Measurements of electrical conductivity, electronic saturation currents and EMF to determine the electronic and ionic transfer numbers are carried out in an atmosphere of purified argon. The measurement results are presented in the table and the Figure shows the dependence "composition - property for systems: under the letter" a "CaYb 2 S 4 - x mol.% Yb 2 S 3 ; under the letter “b” YS 4 x mol% at a temperature of 370 °, where 1 is the electrical conductivity, 2 is the electronic transfer number, 3 is the average ionic transfer number, 4 is sulfide-ionic transfer number. The extrema in the composition – property dependence in the CaYb 2 S 4 -Yb 2 S 3 (prototype) and CaYb 2 S 4 -Y 2 S 3 systems correspond to optimal electrolytic properties.

Figure 00000005
Figure 00000005

Как видно из таблицы и Фигуры, у заявляемого твердого электролита температурный электролитический интервал расширяется в область более низких температур (до 230°С), в то время как у прототипа нижняя граница электролитического интервала составляет 270°С; значения проводимости, ионных чисел переноса выше, а электронных чисел переноса ниже, чем у прототипа. У заявляемого твердого электролита область оптимальных электролитических свойств значительно расширяется и составляет от 3,8 до 16,7 мол.% Y2S3, в то время как область оптимальных электролитических свойств у прототипа составляет 2-6 мол.% Yb2S3.As can be seen from the table and the Figure, in the inventive solid electrolyte, the temperature electrolytic interval extends to lower temperatures (up to 230 ° C), while in the prototype the lower boundary of the electrolytic interval is 270 ° C; values of conductivity, ionic transfer numbers are higher, and electronic transfer numbers are lower than that of the prototype. In the inventive solid electrolyte, the region of optimal electrolytic properties significantly expands and ranges from 3.8 to 16.7 mol.% Y 2 S 3 , while the region of optimal electrolytic properties in the prototype is 2-6 mol.% Yb 2 S 3 .

Изменения всех свойств связаны с количеством основных носителей - заряженных вакансий по сульфид-иону

Figure 00000006
. Суммарный процесс допирования полуторным сульфидом иттербия (по прототипу) выражается квазихимическим уравнением:Changes in all properties are associated with the number of main carriers — charged sulfide ion vacancies
Figure 00000006
. The total process of doping with one and a half ytterbium sulfide (according to the prototype) is expressed by the quasi-chemical equation:

Figure 00000007
Figure 00000007

Суммарный процесс допирования полуторным сульфидом иттрия (данное техническое решение) выражается квазихимическим уравнением:The total doping process with one and a half yttrium sulfide (this technical solution) is expressed by the quasi-chemical equation:

Figure 00000008
Figure 00000008

Как видно из приведенных уравнений, количество основных носителей вакансий по сульфид-иону

Figure 00000009
у заявляемого твердого электролита выше, чем у прототипа, что приводит к увеличению ионных чисел переноса до
Figure 00000010
и закономерному уменьшению значений электронных чисел переноса до 0.5×10-5 за счет взаимодействия свободных электронов с двукратно ионизированной вакансией по сульфид-иону
Figure 00000011
с образованием нейтрально заряженной вакансии
Figure 00000012
. Формула образовавшейся по предложенному механизму нестехиометрической фазы может быть записана как Ca1-xYb2-xYxS4-3x.As can be seen from the above equations, the number of main carriers of vacancies by sulfide ion
Figure 00000009
the inventive solid electrolyte is higher than that of the prototype, which leads to an increase in ionic transfer numbers to
Figure 00000010
and a regular decrease in the electron transfer numbers to 0.5 × 10 -5 due to the interaction of free electrons with a doubly ionized sulfide ion vacancy
Figure 00000011
with the formation of a neutrally charged vacancy
Figure 00000012
. The formula for the non-stoichiometric phase formed by the proposed mechanism can be written as Ca 1-x Yb 2-x Y x S 4-3x .

Claims (1)

Сплав для твердого электролита с преимущественной проводимостью по сульфид-иону, содержащий сульфиды щелочноземельного и двух редкоземельных металлов, отличающийся тем, что он содержит сульфид кальция, полуторный сульфид иттербия и полуторный сульфид иттрия в следующих количествах, мол.%:
Сульфид кальция 41,7÷50 Полуторный сульфид иттербия 41,7÷50 Полуторный сульфид иттрия 16,7÷0
An alloy for a solid electrolyte with predominant sulfide ion conductivity containing alkaline earth and two rare earth metal sulfides, characterized in that it contains calcium sulfide, one and a half yttrium sulfide and one and a half yttrium sulfide in the following amounts, mol.%:
Calcium sulphide 41.7 ÷ 50 One and a half ytterbium sulfide 41.7 ÷ 50 One and a half yttrium sulfide 16.7 ÷ 0
RU2011116973/28A 2011-04-29 2011-04-29 Solid electrolyte RU2474814C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011116973/28A RU2474814C2 (en) 2011-04-29 2011-04-29 Solid electrolyte

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011116973/28A RU2474814C2 (en) 2011-04-29 2011-04-29 Solid electrolyte

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011116973A RU2011116973A (en) 2012-11-10
RU2474814C2 true RU2474814C2 (en) 2013-02-10

Family

ID=47321878

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011116973/28A RU2474814C2 (en) 2011-04-29 2011-04-29 Solid electrolyte

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2474814C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2554663C1 (en) * 2013-12-11 2015-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятский государственный университет" Electrochemical cell for analysing sulphur-containing gases
RU2787019C2 (en) * 2018-06-13 2022-12-28 Мицубиси Газ Кемикал Компани, Инк. Lgps-based solid electrolyte and its production method

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58156850A (en) * 1982-03-15 1983-09-17 Yamari Sangyo Kk Method for preventing deterioration of solid electrolyte
SU1075138A1 (en) * 1982-08-06 1984-02-23 Кировский Политехнический Институт Solid electrolyte
SU1242805A1 (en) * 1984-12-12 1986-07-07 Кировский Политехнический Институт Electrochemical cell for analyzing sulfur-containing media
RU2089894C1 (en) * 1994-09-28 1997-09-10 Санкт-Петербургский государственный университет Electrochemical cell for analysis of sulphur-carrying gases
CN101196488A (en) * 2006-12-04 2008-06-11 于景坤 Sulfur determination probe for molten metal

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58156850A (en) * 1982-03-15 1983-09-17 Yamari Sangyo Kk Method for preventing deterioration of solid electrolyte
SU1075138A1 (en) * 1982-08-06 1984-02-23 Кировский Политехнический Институт Solid electrolyte
SU1242805A1 (en) * 1984-12-12 1986-07-07 Кировский Политехнический Институт Electrochemical cell for analyzing sulfur-containing media
RU2089894C1 (en) * 1994-09-28 1997-09-10 Санкт-Петербургский государственный университет Electrochemical cell for analysis of sulphur-carrying gases
CN101196488A (en) * 2006-12-04 2008-06-11 于景坤 Sulfur determination probe for molten metal

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Калинина Л.А. и др. Физика и химия стекла. 2009. т.35, No.1, с.92-101. *
Калинина Л.А. и др. Физика и химия стекла. 2009. т.35, №1, с.92-101. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2554663C1 (en) * 2013-12-11 2015-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятский государственный университет" Electrochemical cell for analysing sulphur-containing gases
RU2787019C2 (en) * 2018-06-13 2022-12-28 Мицубиси Газ Кемикал Компани, Инк. Lgps-based solid electrolyte and its production method

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011116973A (en) 2012-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gauckler et al. Nonstoichiometry and defect chemistry of ceria solid solutions
Medvedev et al. Structural, thermomechanical and electrical properties of new (1− x) Ce0. 8Nd0. 2O2− δ–xBaCe0. 8Nd0. 2O3− δ composites
Sherafat et al. Modeling of electrical conductivity in the proton conductor Ba0. 85K0. 15ZrO3− δ
Lee et al. Defect chemistry of the cage compound, Ca 12 Al 14 O 33− δ—understanding the route from a solid electrolyte to a semiconductor and electride
RU2474814C2 (en) Solid electrolyte
Kravchyk et al. Ionic and electronic conductivity of 3 mol% Fe2O3-substituted cubic Y-stabilized ZrO2
Jeong et al. Structural evolution and defect control of yttrium-doped ZrO2 films grown by a sol–gel method
Stroeva et al. Conductivity of La 1− x Sr x Sc 1− y Mg y O 3− α (x= y= 0.01–0.20) in reducing atmosphere
Ishihara et al. PO2 dependence of valence number of Co in LaGaO3 and its influence on partial electronic and oxide ionic conductivity
Liu et al. The effect of local structure on ionic conductivity of apatite-type La9. 5Si6O26. 25
Kalinina et al. Sulphur conductive solid electrolytes in MeS–Ln2S3 systems
Koshurnikova et al. Synthesis, structure, and physico-chemical properties of sulfide ceramics CaY 2 S 4-Yb 2 S 3
Animitsa et al. Electrical properties and water incorporation in A-site deficient perovskite La1− xBaxNb3O9− 0.5 x
Mikhailichenko et al. Synthesis of complex sulfide phases BaSm 2 S 4-Tm 2 S 3 and studies of their electrolytic properties
Kolotygin et al. Transport and Electrochemical Properties of SrFe (Al, Mo) O 3–δ
Grossman et al. Electrical properties of ternary molybdates
Ananchenko et al. Effect of composition on character of defect formation and ion transport in (1–x)[Ca 1–y Yb y 2+] Yb 2 3+ S 4–δ–x Yb 2 S 3 phases
Ananchenko et al. Effect of the method for the preparation of the oxide precursor on the electrolytic properties of sulfide-conducting solid electrolytes
Gilbile et al. Synthesis and Performance Tuning of Sm 0.2 Ce 0.8 O 2− δ Electrolyte for Low Temperature Solid Oxide Fuel Cell Application
Abdullaev et al. Synthesis and Study of (Sr, La) 2 FeCo 0.5 Mo 0.5 O 6− δ Oxides with Double Perovskite Structure
Ushakova et al. Transport properties of solid electrolytes based on Me Sm2S4
Ushakova et al. Electrolytic properties of sulfide-conducting phases based on the BaLn 2 S 4 and CaLn 2 S 4 compounds of different structural types
Matraszek et al. Phase Composition and Vaporization Study of LaGa1–xAlxO3, 0≤ x≤ 1, and La0. 9Sr0. 1Ga0. 8–xAlxMg0. 2O2. 85, x= 0.1, 0.2, 0.3
Pikalova et al. Potentiometric cells with oxygen-conducting solid electrolyte based on ceria
Ananchenko et al. Electrolytic properties and stability of solid solutions of ytterbium sulfide in calcium thioytterbate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200430