RU2471789C1 - Method of producing epoxide of dicyclopentene (epoxide of tricyclo-[5,2,1,02,6]decene-3,9-oxatetracyclo-[5,3,1,02,6,08,10]-undecane) - Google Patents
Method of producing epoxide of dicyclopentene (epoxide of tricyclo-[5,2,1,02,6]decene-3,9-oxatetracyclo-[5,3,1,02,6,08,10]-undecane) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2471789C1 RU2471789C1 RU2011128495/04A RU2011128495A RU2471789C1 RU 2471789 C1 RU2471789 C1 RU 2471789C1 RU 2011128495/04 A RU2011128495/04 A RU 2011128495/04A RU 2011128495 A RU2011128495 A RU 2011128495A RU 2471789 C1 RU2471789 C1 RU 2471789C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dicyclopentene
- epoxide
- hydrogenation
- hydroperoxide
- toluene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к синтезу органических продуктов, а именно к получению эпоксида дициклопентена (эпоксида трицикло-[5.2.1.02.6]децена-3; 9-оксатетрацикло-[5.3.1.02.6.08.10]-ундекана).The invention relates to the synthesis of organic products, namely to the production of dicyclopentene epoxide (tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] decene-3; 9-oxatetracyclo- [5.3.1.0 2 .6 .0 8.10 ] -undecane epoxide).
В настоящее время разработан и реализован процесс выделения и очистки дициклопентадиена - одного из побочных продуктов производства этилена. В результате дициклопентадиен (трицикло-[5.2.1.02.6]декадиен-3,8) является доступным сырьевым источником для получения целого ряда производных различной функциональности, в том числе кислородсодержащих производных. Ключевым соединением в синтезе кислородсодержащих производных может являться моноэпок-сид дициклопентадиена.Currently, a process for the isolation and purification of dicyclopentadiene, one of the by-products of ethylene production, has been developed and implemented. As a result, dicyclopentadiene (tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] decadiene-3.8) is an available source of raw materials for the production of a number of derivatives of different functionality, including oxygen-containing derivatives. A key compound in the synthesis of oxygen-containing derivatives may be monoepoxid dicyclopentadiene.
Известен метод получения моноэпоксида на основе реакции гидропероксидного окисления дициклопентадиена с использованием молибденсодержащих катализаторов [Окисление циклоолефинов органическими гидропероксидами/Е.М. Чабуткина и др. // Нефтехимия. - 1989. - Т.29, №3. - С.397-403]. Реализация этого метода приводит к получению смеси изомеров моноэпоксидов дициклопентадиена. Для получения эпоксидных смол и материалов на их основе смесь изомеров вполне может быть применима. Но получить на основе изомеров индивидуальные кислородсодержащие продукты другой функциональности не представляется возможным, поскольку в дальнейших химических превращениях будут участвовать оба изомера.A known method of producing monoepoxide based on the hydroperoxide oxidation of dicyclopentadiene using molybdenum-containing catalysts [Oxidation of cycloolefins by organic hydroperoxides / E.M. Chabutkina et al. // Petrochemistry. - 1989. - T.29, No. 3. - S.397-403]. The implementation of this method leads to a mixture of isomers of monoepoxides of dicyclopentadiene. To obtain epoxy resins and materials based on them, a mixture of isomers may well be applicable. But it is not possible to obtain individual oxygen-containing products of different functionality on the basis of isomers, since both isomers will participate in further chemical transformations.
В этой связи для синтеза эпоксида нами предлагается использовать гидрированный аналог дициклопентадиена - дициклопентен (трицикло-[5,2.1.02.6]децен-3).In this regard, for the synthesis of epoxide, we propose to use a hydrogenated analog of dicyclopentadiene - dicyclopentene (tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] decen-3).
Эпоксид дициклопентена (эпоксид трицикло-[5.2.1.02.6]децена-3; 9-оксатетрацикло-[5.3.1.02.6.08.l0]-ундекан) может быть использован для получения целого ряда индивидуальных кислородсодержащих производных: спиртов, диолов, моно- и дикетонов каркасной структуры, алициклических дикарбоновых кислот. Указанные соединения необходимы для получения полимеров, в фармацевтическом синтезе (иммуномодуляторы) и при получении жидкокристаллических материалов.Dicyclopentene epoxide (tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] decene-3; 9-oxatetracyclo- [5.3.1.0 2.6 .0 8.l0 ] -undecane epoxide) can be used to obtain a number of individual oxygen-containing derivatives: alcohols, diols, mono - and diketones of the frame structure, alicyclic dicarboxylic acids. These compounds are necessary for the production of polymers, in pharmaceutical synthesis (immunomodulators) and in the preparation of liquid crystal materials.
Известен метод получения эпоксида на основе гидропероксидного окисления гидрированного аналога дициклопентадиена - дициклопентена - в присутствии молибденсодержащих катализаторов [Особенности эпоксидирования дициклопентена - трицикло[5.2.1.02.6]децена-3 / Т.Н.Антонова, А.В.Панченко, А.Г.Виноградова, И.Г.Абрамов, И.А.Абрамов // Известия Вузов. Химия и химич. технология. - 2008. - Т.51, вып.4. - С.38-39]. Гидропероксидное окисление (эпоксидирование) дициклопентена проводят в избытке циклоолефина с использованием гидропероксида третичного бутила в качестве органического гидропероксида. Выход целевого эпоксида дициклопентена в расчете на прореагировавший гидропероксид составляет 97,3% при практически полной конверсии гидропероксида, если молярное отношение дициклопентен:гидропероксид составляет 3:1. Данные о выходе эпоксида на взятый дициклопентен отсутствуют, в то время как исходный дициклопентен неизбежно содержит не менее 7% дициклопентана [Т.Н.Антонова. Каталитическое гидрирование дициклопентадиена в дициклопентен в жидкой фазе / Т.Н.Антонова и др. // Нефтехимия. - 2009. - Т.49. - №5 - С.386]. Присутствие дициклопентана в продуктах гидропероксидного окисления дициклопентена создает трудности при организации рецикла дициклопентена ввиду близости их температуры кипения и накопления дициклопентана в рецикловом дициклопентене.A known method for producing epoxide based on the hydroperoxide oxidation of a hydrogenated analog of dicyclopentadiene - dicyclopentene - in the presence of molybdenum-containing catalysts [Features of the epoxidation of dicyclopentene - tricyclo [5.2.1.02.6] decene-3 / T.N. Antonova, A.V. Panchenko, A.G. .Vinogradova, I.G. Abramov, I.A. Abramov // University News. Chemistry and chemical. technology. - 2008.- T.51, issue 4. - S. 38-39]. The hydroperoxide oxidation (epoxidation) of dicyclopentene is carried out in excess of cycloolefin using tertiary butyl hydroperoxide as an organic hydroperoxide. The yield of the target dicyclopentene epoxide based on the reacted hydroperoxide is 97.3% with an almost complete conversion of the hydroperoxide, if the molar ratio of dicyclopentene: hydroperoxide is 3: 1. There is no data on the yield of epoxide on the taken dicyclopentene, while the initial dicyclopentene inevitably contains at least 7% dicyclopentane [T.N. Antonova. Catalytic hydrogenation of dicyclopentadiene to dicyclopentene in the liquid phase / T.N. Antonova et al. // Petrochemistry. - 2009. - T. 49. - No. 5 - S.386]. The presence of dicyclopentane in dicyclopentene hydroperoxide oxidation products creates difficulties in organizing dicyclopentene recycling due to the proximity of their boiling point and the accumulation of dicyclopentane in recycle dicyclopentene.
Настоящее изобретение направлено на решение следующей задачи: упрощение технологии процесса получения эпоксида дициклопентена (эпоксида трицикло-[5.2.1.02.6]децена-3; оксатетрацикло-[5.3.1.02.6.08.l0]-ундекана), а также повышение выхода целевого эпоксида при использовании органических гидропероксидов различной природы.The present invention is aimed at solving the following problem: simplification of the process technology for dicyclopentene epoxide (tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] decene-3 epoxide; oxatetracyclo- [5.3.1.0 2.6 .0 8.l0 ] undecane), as well as increasing the yield of the target epoxide using organic hydroperoxides of various nature.
Сущность предлагаемого метода заключается в том, что для получения эпоксида дициклопентена (эпоксида трицикло-[5.2.1.02.6]децена-3, 9-оксатетрацикло-[5.3.1.02.6.08.10]-ундекана) используется дициклопентен высокой степени чистоты, получаемый в результате гидрирования дициклопентадиена в растворе толуола в присутствии добавок функциональнозамещенных ароматических соединений без выделения его из продуктов гидрирования и не содержащий примесей дициклопентана.The essence of the proposed method is that to obtain dicyclopentene epoxide (tricyclo- [5.2.1.0 2.6 ] decene-3,9-oxatetracyclo- [5.3.1.0 2.6 .0 8.10 ] -undecane epoxide), high-purity dicyclopentene obtained in as a result of hydrogenation of dicyclopentadiene in a toluene solution in the presence of additives of functionally substituted aromatic compounds without isolating it from hydrogenation products and not containing dicyclopentane impurities.
Решение задачи достигается способом получения дициклопентена, включающем гидрирование дициклопентадиена водородом в жидкой фазе, заключающимся в том, что гидрирование проводят в растворе толуола при концентрации дициклопентадиена в нем 0,5-3,0 моль/л с использованием тонкодисперсных катализаторов платиновой группы, взятых в количестве 3-7 г/л, в присутствии ряда добавок функционально-замещенных ароматических соединений в количестве 1-5 мас. дол.% в расчете на взятый катализатор, а именно таких, как п-оксидифениламин, гидрохинон, β-нафтиламин, п-фенилендиамин, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, при температуре 30-80°С и атмосферном давлении с последующим использованием полученного раствора дициклопентена в толуоле без выделения дициклопентена для получения целевого эпоксида методом гидропероксидного окисления. Эпоксидирование проводят в присутствии молибденсодержащих катализаторов, таких как пропандиолат молибденила, третичногексадецилбензоат молибдена, ацетилацетонат молибдена, молибденовая кислота, гептамолибдат аммония, взятых в количестве 0,5·10-3 - 5·10-3 г-атома Мо/дм3, с использованием органических гидропероксидов различной природы, таких как гидропероксид изопропилбензола, этилбензола, циклооктана, циклододекана, третичного бутила, третичного амила при температуре 80-110°С.The solution to the problem is achieved by the method of producing dicyclopentene, including hydrogenation of dicyclopentadiene with hydrogen in the liquid phase, which consists in the fact that hydrogenation is carried out in a toluene solution at a concentration of dicyclopentadiene in it of 0.5-3.0 mol / l using finely dispersed platinum group catalysts taken in an amount 3-7 g / l, in the presence of a number of additives of functionally substituted aromatic compounds in an amount of 1-5 wt. % in the calculation of the taken catalyst, namely such as p-oxydiphenylamine, hydroquinone, β-naphthylamine, p-phenylenediamine, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, at a temperature of 30-80 ° C and atmospheric pressure, followed by using the resulting solution of dicyclopentene in toluene without isolation of dicyclopentene to obtain the target epoxide by hydroperoxide oxidation. Epoxidation is carried out in the presence of molybdenum-containing catalysts, such as molybdenyl propanediolate, molybdenum tertiary hexadecylbenzoate, molybdenum acetylacetonate, molybdenum acid, ammonium heptamolybdate, taken in an amount of 0.5 · 10 -3 - 5 · 10 -3 g-atom of Mo / dm 3 , s organic hydroperoxides of various nature, such as isopropylbenzene, ethylbenzene, cyclooctane, cyclododecane, tertiary butyl, tertiary amyl hydroperoxide at a temperature of 80-110 ° C.
Пример 1. В стеклянный реактор, моделирующий реактор идеального смешения, снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником и диффузором для подачи водорода, загружают 0,4 г 1% Pd/C, 0,10 дм3 раствора дициклопентадиена в толуоле, содержащем 13,2 г дициклопентадиена (1,0 моль/дм3), 4·10-3 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола. Содержимое реактора нагревают до 50°С и подают водород со скоростью 10 дм3/ч в течение 140 минут.Example 1. In a glass reactor simulating a perfect mixing reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser and diffuser for supplying hydrogen, 0.4 g of 1% Pd / C, 0.10 dm 3 of dicyclopentadiene in toluene containing 13.2 g of dicyclopentadiene (1.0 mol / dm 3 ), 4 · 10 -3 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. The contents of the reactor are heated to 50 ° C and hydrogen is supplied at a rate of 10 dm 3 / h for 140 minutes.
Ход реакции контролируют путем отбора проб и анализа их на содержание продуктов гидрирования.The progress of the reaction is controlled by sampling and analyzing them for the content of hydrogenation products.
По завершении реакции продукты гидрирования, представляющие собой раствор дициклопентена в толуоле, через фильтр для отделения катализатора направляют на гидропероксидное окисление в реакционный сосуд, куда загружают 2,92 г, 0,0325 моля гидропероксида третичного бутила и добавляют 0,0266 г пропандиолата молибденила. Реакционную смесь выдерживают при температуре 90°С в течение 60 минут. Получают 4,87 г, 0,0325 моля эпоксида дициклопентена. Степень превращения гидропероксида 100%, степень превращения дициклопентена 33,5%, выход эпоксида на превращенный гидропероксид 100%, на взятый дициклопентен 33,3%, на превращенный дициклопентен 100%.Upon completion of the reaction, the hydrogenation products, which are a solution of dicyclopentene in toluene, are sent through a filter to separate the catalyst for hydroperoxidation in the reaction vessel, where 2.92 g, 0.0325 mol of tertiary butyl hydroperoxide are charged and 0.0266 g of molybdenyl propanediolate are added. The reaction mixture was maintained at a temperature of 90 ° C for 60 minutes. 4.87 g, 0.0325 mol of dicyclopentene epoxide are obtained. The degree of conversion of hydroperoxide is 100%, the degree of conversion of dicyclopentene is 33.5%, the yield of epoxide on converted hydroperoxide is 100%, on dicyclopentene 33.3%, on converted dicyclopentene 100%.
Пример 2. В реактор загружают 0,4 г 1% Pd/C, 0,10 дм3 раствора дициклопентадиена в толуоле, содержащем 9,2 г дициклопентадиена (0,7 моль/дм3), 9·10-3 г п-фенилендиамина. Содержимое реактора нагревают до 60°С и подают водород со скоростью 10 дм3/ч в течение 45 минут.Example 2. 0.4 g of 1% Pd / C, 0.10 dm 3 of a solution of dicyclopentadiene in toluene containing 9.2 g of dicyclopentadiene (0.7 mol / dm 3 ), 9 · 10 -3 g p- phenylenediamine. The contents of the reactor are heated to 60 ° C and hydrogen is supplied at a rate of 10 dm 3 / h for 45 minutes.
Ход реакции, как и состав продуктов гидрирования, контролируют как в примере 1.The progress of the reaction, as well as the composition of the hydrogenation products, is controlled as in example 1.
По завершении реакции продукты гидрирования, представляющие собой раствор дициклопентена в толуоле, через фильтр для отделения катализатора направляют на гидропероксидное окисление в реакционный сосуд, куда загружают 3,34 г (0,0232 моля) гидропероксида циклооктана и добавляют 0,1557 г раствора гептамолибдата аммония в моноэтиленгликоле. Реакционную смесь выдерживают при температуре 90°С в течение 50 минут. Получают 3,42 г, 0,0228 моля эпоксида дициклопентена. Степень превращения гидропероксида 99,2%, степень превращения дициклопентена 33,0%, выход эпоксида на превращенный гидропероксид 99,0%, на взятый дициклопентен 34,6%, на превращенный дициклопентен 99,0%.Upon completion of the reaction, the hydrogenation products, which are a solution of dicyclopentene in toluene, are sent through a filter to separate the catalyst for hydroperoxidation in a reaction vessel, where 3.34 g (0.0232 mol) of cyclooctane hydroperoxide are loaded and 0.1557 g of ammonium heptamolybdate solution are added to monoethylene glycol. The reaction mixture was maintained at a temperature of 90 ° C for 50 minutes. Obtain 3.42 g, 0.0228 mol of dicyclopentene epoxide. The degree of conversion of hydroperoxide is 99.2%, the degree of conversion of dicyclopentene is 33.0%, the yield of epoxide on converted hydroperoxide is 99.0%, on dicyclopentene taken 34.6%, on converted dicyclopentene 99.0%.
Пример 3. В реактор загружают 0,7 г 1% Pd/C, 0,10 дм3 раствора дициклопентадиена в толуоле, содержащем 20,0 г дициклопентадиена (1,5 моль/дм3), 9·10-3 г гидрохинона. Содержимое реактора нагревают до 40°С и подают водород со скоростью 10 дм3/ч в течение 200 минут.Example 3. 0.7 g of 1% Pd / C, 0.10 dm 3 of a solution of dicyclopentadiene in toluene containing 20.0 g of dicyclopentadiene (1.5 mol / dm 3 ), 9 · 10 -3 g of hydroquinone are loaded into the reactor. The contents of the reactor are heated to 40 ° C and hydrogen is supplied at a rate of 10 dm 3 / h for 200 minutes.
Ход реакции, как и состав продуктов гидрирования, контролируют как в примере 1.The progress of the reaction, as well as the composition of the hydrogenation products, is controlled as in example 1.
По завершении реакции продукты гидрирования, представляющие собой раствор дициклопентена в толуоле, через фильтр для отделения катализатора направляют на гидропероксидное окисление в реакционный сосуд, куда загружают 7,60 г (0,050 моля) гидропероксида изопропилбензола и добавляют 0,0213 г пропандиолата молибденила. Реакционную смесь выдерживают при температуре 100°С в течение 60 минут. Получают 7,28 г, 0,0485 моля эпоксида дициклопентена. Степень превращения гидропероксида 99%, степень превращения дициклопентена 32,6%, выход эпоксида на превращенный гидропероксид 97,9%, на взятый дициклопентен 33,0%, на превращенный дициклопентен 97,9%.Upon completion of the reaction, the hydrogenation products, which are a solution of dicyclopentene in toluene, are sent through a filter to separate the catalyst for hydroperoxidation in the reaction vessel, where 7.60 g (0.050 mol) of isopropylbenzene hydroperoxide are charged and 0.0213 g of molybdenyl propanediolate is added. The reaction mixture was kept at a temperature of 100 ° C for 60 minutes. 7.28 g, 0.0485 mol of dicyclopentene epoxide are obtained. The degree of conversion of hydroperoxide is 99%, the degree of conversion of dicyclopentene is 32.6%, the yield of epoxide on converted hydroperoxide is 97.9%, on dicyclopentene 33.0%, on converted dicyclopentene 97.9%.
Пример 4. В реактор загружают 0,3 г 1% Pd/C, 0,10 дм3 раствора дициклопентадиена в толуоле, содержащем 26,4 г дициклопентадиена (2,0 моль/дм3), 6·10-3 г β-нафтиламина. Содержимое реактора нагревают до 65°С и подают водород со скоростью 10 дм3/ч в течение 140 минут.Example 4. 0.3 g of 1% Pd / C, 0.10 dm 3 of a solution of dicyclopentadiene in toluene containing 26.4 g of dicyclopentadiene (2.0 mol / dm 3 ), 6 · 10 -3 g β- are loaded into the reactor naphthylamine. The contents of the reactor are heated to 65 ° C and hydrogen is supplied at a rate of 10 dm 3 / h for 140 minutes.
Ход реакции, как и состав продуктов гидрирования, контролируют как в примере 1.The progress of the reaction, as well as the composition of the hydrogenation products, is controlled as in example 1.
По завершении реакции продукты гидрирования, представляющие собой раствор дициклопентена в толуоле, через фильтр для отделения катализатора направляют на гидропероксидное окисление в реакционный сосуд, куда загружают 13,4 г (0,067 моля) гидропероксида циклододекана и добавляют 0,0592 г третичногексадецилбензоат молибдена. Реакционную смесь выдерживают при температуре 90°С в течение 80 минут. Получают 9,76 г, 0,0651 моля эпоксида дициклопентена. Степень превращения гидропероксида 99%, степень превращения дициклопентена 33,1%, выход эпоксида на превращенный гидропероксид 98,2%, на взятый дициклопентен 33,6%, на превращенный дициклопентен 98,2%.Upon completion of the reaction, the hydrogenation products, which are a solution of dicyclopentene in toluene, are sent through a filter to separate the catalyst for hydroperoxidation in a reaction vessel, where 13.4 g (0.067 mol) of cyclododecane hydroperoxide are charged and 0.0592 g of molybdenum tertiary hexadecylbenzoate are added. The reaction mixture was maintained at a temperature of 90 ° C for 80 minutes. 9.76 g are obtained, 0.0651 mol of dicyclopentene epoxide. The degree of conversion of hydroperoxide is 99%, the degree of conversion of dicyclopentene is 33.1%, the yield of epoxide on converted hydroperoxide is 98.2%, on dicyclopentene 33.6%, on converted dicyclopentene 98.2%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128495/04A RU2471789C1 (en) | 2011-07-08 | 2011-07-08 | Method of producing epoxide of dicyclopentene (epoxide of tricyclo-[5,2,1,02,6]decene-3,9-oxatetracyclo-[5,3,1,02,6,08,10]-undecane) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128495/04A RU2471789C1 (en) | 2011-07-08 | 2011-07-08 | Method of producing epoxide of dicyclopentene (epoxide of tricyclo-[5,2,1,02,6]decene-3,9-oxatetracyclo-[5,3,1,02,6,08,10]-undecane) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2471789C1 true RU2471789C1 (en) | 2013-01-10 |
Family
ID=48806047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011128495/04A RU2471789C1 (en) | 2011-07-08 | 2011-07-08 | Method of producing epoxide of dicyclopentene (epoxide of tricyclo-[5,2,1,02,6]decene-3,9-oxatetracyclo-[5,3,1,02,6,08,10]-undecane) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2471789C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2734346C1 (en) * | 2019-05-13 | 2020-10-15 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for combined production of anti-3,9,12-trioxapentacyclo [5.3.3.02,4.08,10.011,13]tridec-5-ene, syn-3,9,12-trioxapentacyclo [5.3.3.02,4.08,10.011,13]tridec-5-ene and 3,6,10-trioxapentacyclo [6.3.2.02,4.05,7.09,11]tridec-12-ene exhibiting antitumour activity |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5295648A (en) * | 1976-02-05 | 1977-08-11 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | Preparation of dihydrodicyclopentadiene |
| SU732265A1 (en) * | 1976-05-18 | 1980-05-05 | Харьковский Ордена Ленина Политехнический Институт Им.В.И.Ленина | Method of preparing epoxy derivatives of dicyclo-pentadiene |
-
2011
- 2011-07-08 RU RU2011128495/04A patent/RU2471789C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5295648A (en) * | 1976-02-05 | 1977-08-11 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | Preparation of dihydrodicyclopentadiene |
| SU732265A1 (en) * | 1976-05-18 | 1980-05-05 | Харьковский Ордена Ленина Политехнический Институт Им.В.И.Ленина | Method of preparing epoxy derivatives of dicyclo-pentadiene |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| АНТОНОВА Т.Н. и др. Каталитическое гидрирование дициклопентадиена в дициклопентен. Нефтехимия, 2009, т.49, No. 5, с.386-388. * |
| АНТОНОВА Т.Н. и др. Особенности эпоксидирования дициклопентена-трицикло[5,2,1.02,6]децена-3. Изв. Вузов. Химия и химическая технология, 2008, т.51, вып.4, с.38, 39. * |
| АНТОНОВА Т.Н. и др. Особенности эпоксидирования дициклопентена-трицикло[5,2,1.02,6]децена-3. Изв. Вузов. Химия и химическая технология, 2008, т.51, вып.4, с.38, 39. АНТОНОВА Т.Н. и др. Каталитическое гидрирование дициклопентадиена в дициклопентен. Нефтехимия, 2009, т.49, № 5, с.386-388. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2734346C1 (en) * | 2019-05-13 | 2020-10-15 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for combined production of anti-3,9,12-trioxapentacyclo [5.3.3.02,4.08,10.011,13]tridec-5-ene, syn-3,9,12-trioxapentacyclo [5.3.3.02,4.08,10.011,13]tridec-5-ene and 3,6,10-trioxapentacyclo [6.3.2.02,4.05,7.09,11]tridec-12-ene exhibiting antitumour activity |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5817061B2 (en) | Method for producing phenol | |
| EP2399897B1 (en) | Method for producing oxygen-containing compound | |
| US8697884B2 (en) | Method of manufacturing cyclic carbonate by using ionic liquid polymer | |
| US10500567B2 (en) | Use of rhenium-containing supported heterogenous catalysts for the direct deoxy-dehydrated of glycerol to allyl alcohol | |
| CN107118125B (en) | A kind of preparation method of cyclohexanone oxime | |
| US20210261517A1 (en) | Method for simultaneously preparing 2-ethoxyphenol and 1,3-benzodioxolane-2-one | |
| CN104355955A (en) | Method for synthetizing carbamate | |
| CN101613330A (en) | The method of preparing cyclohexene oxide through hydrogen peroxide epoxidation | |
| RU2471789C1 (en) | Method of producing epoxide of dicyclopentene (epoxide of tricyclo-[5,2,1,02,6]decene-3,9-oxatetracyclo-[5,3,1,02,6,08,10]-undecane) | |
| CN102531912B (en) | Preparation method of N-alkyl arylamine | |
| CN102711988A (en) | Iridium-containing catalysts, their production and use | |
| KR101748827B1 (en) | Method for preparation of Epoxy Alcohol | |
| KR20160056211A (en) | Manufacturing apparatus of trans-1,4-cyclohexanedimethanol for simplifying process | |
| CN106946819A (en) | Levulic acid is changed into the process for selective of γ valerolactones | |
| CN107406365A (en) | The isomerization method of diamino-dicyclohexyl methane | |
| CN108026048A (en) | The manufacture method of epsilon-caprolactams | |
| CN100413840C (en) | Catalytic synthesis process of methyl succinic acid | |
| JP2010235516A (en) | Method for producing purified diol | |
| CN113195439A (en) | Process for recovery and reuse of selective homogeneous hydrogenation catalysts | |
| Lesbani et al. | Oxidation of Cyclohexane to Cylohexanol and Cyclohexanone Over H 4 [a-SiW 12 O 40]/TiO 2 Catalyst | |
| CN110526852B (en) | Preparation method of indole | |
| CN109180610B (en) | Method for efficiently recovering propylene oxide catalyst and co-producing KA oil | |
| Sabitha et al. | Study of conventional versus microwave-assisted reactions of 3, 4-epoxyalcohols by CeCl3· 7H2O: Synthesis of tetrahydrofurans and 1-chloro-3-substituted-2-propanols | |
| JP2018070523A (en) | Catalyst for one carbon-reduction reaction, and method for producing one carbon-reduction compound using the same | |
| CN102491873B (en) | Process for preparing trans-1,2-naphthenic diol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150709 |