RU2464296C1 - Method to produce product of fischer-tropsch synthesis - Google Patents
Method to produce product of fischer-tropsch synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- RU2464296C1 RU2464296C1 RU2011127687/04A RU2011127687A RU2464296C1 RU 2464296 C1 RU2464296 C1 RU 2464296C1 RU 2011127687/04 A RU2011127687/04 A RU 2011127687/04A RU 2011127687 A RU2011127687 A RU 2011127687A RU 2464296 C1 RU2464296 C1 RU 2464296C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- temperature
- fischer
- synthesis
- reaction zone
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения жидких углеводородов путем синтеза Фишера-Тропша.The invention relates to the field of production of liquid hydrocarbons by Fischer-Tropsch synthesis.
Известен способ получения жидких углеводородов путем синтеза Фишера-Тропша, при котором к газовой смеси, содержащей водород и монооксид углерода, добавляется вода в газообразном состоянии (Европейский патент № 89304092, 1989).A known method of producing liquid hydrocarbons by Fischer-Tropsch synthesis, in which water in a gaseous state is added to a gas mixture containing hydrogen and carbon monoxide (European Patent No. 89304092, 1989).
К недостаткам известного способа следует отнести то, что добавляемая в исходную газовую смесь вода находится в газообразном состоянии, не изменяет в процессе синтеза своего агрегатного состояния и не оказывает влияния на перепад температуры в зоне реакции. Добавление воды в газообразном состоянии снижает производительность процесса синтеза Фишера-Тропша.The disadvantages of this method include the fact that the water added to the original gas mixture is in a gaseous state, does not change its state of aggregation during the synthesis, and does not affect the temperature difference in the reaction zone. The addition of water in a gaseous state reduces the productivity of the Fischer-Tropsch synthesis process.
Известен способ получения продукта синтеза Фишера-Тропша, при котором к газовой смеси, содержащей водород и монооксид углерода, добавляется вода в газообразном состоянии (Международная публикация WO 2007/101831).A known method of producing a Fischer-Tropsch synthesis product, in which water in a gaseous state is added to a gas mixture containing hydrogen and carbon monoxide (International publication WO 2007/101831).
К недостаткам известного способа следует отнести то, что добавляемая в исходную газовую смесь вода находится в газообразном состоянии, не изменяет в процессе синтеза своего агрегатного сотояния и не оказывает влияния на перепад температуры в зоне реакции. Добавление воды в газообразном состоянии снижает производительность процесса синтеза Фишера-Тропша.The disadvantages of this method include the fact that the water added to the initial gas mixture is in a gaseous state, does not change its aggregate state during the synthesis, and does not affect the temperature difference in the reaction zone. The addition of water in a gaseous state reduces the productivity of the Fischer-Tropsch synthesis process.
Известен способ получения продукта синтеза Фишера-Тропша, в ходе которого процесс каталитической конверсии синтез-газа осуществляется при температуре 220-270°C, давлении 0,1-5,0 МПа, объемной скорости 50-5000 на кобальтовом катализаторе, нанесенном на носитель, содержащий оксид алюминия и цеолит (Патент Великобритании №2211201, 1988).A known method of producing a Fischer-Tropsch synthesis product, during which the process of catalytic conversion of synthesis gas is carried out at a temperature of 220-270 ° C, a pressure of 0.1-5.0 MPa, a space velocity of 50-5000 on a cobalt catalyst supported on a carrier, containing alumina and zeolite (UK Patent No. 2211201, 1988).
Недостатком известного способа является неустойчивость температуры реакции, низкий теплоотвод и, как следствие, перегрев катализатора, что приводит к низкой производительности и низкому выходу целевого продукта.The disadvantage of this method is the instability of the reaction temperature, low heat dissipation and, as a consequence, overheating of the catalyst, which leads to low productivity and low yield of the target product.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ получения продукта синтеза Фишера-Тропша, при котором к газовой смеси, содержащей водород и монооксид углерода, добавляют воду в газообразном состоянии (Патент США №5227407, 1993).The closest technical solution to the proposed one is a method for producing a Fischer-Tropsch synthesis product, in which water in a gaseous state is added to a gas mixture containing hydrogen and carbon monoxide (US Patent No. 5,227,407, 1993).
Недостатком прототипа выступает неустойчивость температуры реакции, низкий теплоотвод и, как следствие, перегрев катализатора, что приводит к низкой производительности и низкому выходу целевого продукта.The disadvantage of the prototype is the instability of the reaction temperature, low heat dissipation and, as a consequence, overheating of the catalyst, which leads to low productivity and low yield of the target product.
Технической задачей данного изобретения служит повышение стабилизации температуры в зоне реакции.An object of the invention is to increase the stabilization of temperature in the reaction zone.
Указанная техническая задача решается тем, что в зону реакции синтеза вода подается в жидком состоянии, а давление в зоне реакции поддерживают таким, чтобы температура кипения воды была на 1-20°C выше, чем средняя температура реакции синтеза Фишера-Тропша.The specified technical problem is solved by the fact that water is supplied to the synthesis reaction zone in a liquid state, and the pressure in the reaction zone is maintained so that the boiling point of water is 1-20 ° C higher than the average temperature of the Fischer-Tropsch synthesis reaction.
При перегреве катализатора вода начинает выкипать и часть выделяемого при реакции синтеза тепла воспринимается выкипающей водой без повышения температуры катализатора.When the catalyst overheats, water begins to boil and part of the heat generated during the reaction of synthesis is perceived by boiling water without increasing the temperature of the catalyst.
Стабилизация температуры и предотвращение перегрева катализатора повышает производительность синтеза Фишера-Тропша и увеличивает выход целевого продукта.The stabilization of temperature and the prevention of overheating of the catalyst increases the performance of the Fischer-Tropsch synthesis and increases the yield of the target product.
Способ осуществляют путем подачи в зону реакции газовой смеси, состоящей из водорода, монооксида углерода и воды в жидком агрегатном состоянии при температуре и давлении, при котором температура кипения воды будет на 1-20°C выше, чем средняя температура реакции синтеза Фишера-Тропша. Мольное соотношение воды и суммы мольных долей водорода и монооксида углерода находится в пределах 0,05-0,5.The method is carried out by feeding into the reaction zone a gas mixture consisting of hydrogen, carbon monoxide and water in the liquid state of aggregation at a temperature and pressure at which the boiling point of water will be 1-20 ° C higher than the average temperature of the Fischer-Tropsch synthesis reaction. The molar ratio of water to the sum of the molar fractions of hydrogen and carbon monoxide is in the range of 0.05-0.5.
Когда температура доходит до температуры кипения воды при давлении в зоне реакции, вода начинает выкипать, при этом температура остается постоянной до тех пор, пока вся вода не перейдет в парообразное состояние. Выделяемая при этом энергия синтеза будет уходить на выкипание воды, в результате чего предотвращается перегрев катализатора в реакторе. Способ иллюстрируется следующими примерами.When the temperature reaches the boiling point of water at a pressure in the reaction zone, the water begins to boil, while the temperature remains constant until all the water has passed into a vaporous state. The synthesis energy released in this case will be spent on boiling water, as a result of which overheating of the catalyst in the reactor is prevented. The method is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
В зону реакции подается газовая смесь, состоящая из водорода, монооксида углерода. В подаваемую газовую смесь добавляется вода в жидком агрегатном состоянии. Мольное соотношение воды и суммы мольных долей водорода и монооксида углерода равно 0,05. Давление в реакторе поддерживают равным 15,9 атм, а температура на входе в зону реакции равной 199°C. При данном давлении температура кипения воды на 1°C выше, чем температура на входе в зону реакции синтеза Фишера-Тропша, и равна 200°C.A gas mixture consisting of hydrogen, carbon monoxide is fed into the reaction zone. Water is added to the feed gas mixture in a liquid state of aggregation. The molar ratio of water to the sum of the molar fractions of hydrogen and carbon monoxide is 0.05. The pressure in the reactor is maintained equal to 15.9 atm, and the temperature at the inlet to the reaction zone is equal to 199 ° C. At this pressure, the boiling point of water is 1 ° C higher than the temperature at the inlet to the Fischer-Tropsch synthesis reaction zone, and is 200 ° C.
При прохождении газоводяной смеси через катализатор происходит реакция синтеза жидких углеводородов, при этом выделяется тепло. Когда температура в трубе реактора повышается до 200°C вода, входящая в состав газоводяной смеси, начинает кипеть и переходит из жидкого в газообразное агрегатное состояние, при этом, пока вся вода не перешла в газообразное состояние, температура сохраняется постоянной равной 200°C. Выделяемая при реакции синтеза жидких углеводородов энергия идет на испарение воды, а не на повышение температуры в зоне реакции.When the gas-water mixture passes through the catalyst, a liquid hydrocarbon synthesis reaction takes place, and heat is released. When the temperature in the reactor pipe rises to 200 ° C, the water included in the gas-water mixture begins to boil and passes from the liquid to the gaseous state of aggregation, while until all the water has passed into the gaseous state, the temperature remains constant at 200 ° C. The energy released during the synthesis of liquid hydrocarbons goes to the evaporation of water, and not to an increase in temperature in the reaction zone.
Расчет теплового эффекта поглощения выкипаемой водой Calculation of the thermal effect of absorption by boiling water
Исходные данные для расчетаThe initial data for the calculation
1. Мольное соотношение H2:СО=2 (обычное значение при синтезе Фишера-Тропша)1. The molar ratio of H 2 : CO = 2 (the usual value in the Fischer-Tropsch synthesis)
2. Мольная доля добавляемой воды - k=0,05 (5%)2. The molar fraction of added water - k = 0.05 (5%)
3. Тепловой эффект синтеза ФТ - Qфт=165 кДж/моль CO3. The thermal effect of FT synthesis - Q ft = 165 kJ / mol CO
4. Рабочая температура синтеза ФТ - tp=199°C4. The working temperature of the FT synthesis - t p = 199 ° C
5. Рабочее давление (соответствующее температуре кипения воды 199+1=200°C). Рр=15,9 атм5. Working pressure (corresponding to the boiling point of water 199 + 1 = 200 ° C). P p = 15.9 atm
6. Скрытая теплота парообразования при давлении 15,9 атм и температуре 200°C 
Долю тепла реакции Фишера-Тропша, идущую на испарение добавляемой воды, рассчитывают по формулеThe fraction of the heat of the Fischer-Tropsch reaction that goes to the evaporation of the added water is calculated by the formula
При выкипании дополнительно подаваемой воды, в объеме 5% от суммы мольных долей водорода и монооксида углерода, ею будет восприниматься 3,2% от общего теплового эффекта синтеза ФТ. Перегрев катализатора в зоне реакции снизится, что позволит увеличить расход газовой смеси в реакторе и увеличить производительность реактора.When boiling additionally supplied water, in the amount of 5% of the total molar fractions of hydrogen and carbon monoxide, it will perceive 3.2% of the total thermal effect of FT synthesis. The overheating of the catalyst in the reaction zone will decrease, which will increase the consumption of the gas mixture in the reactor and increase the productivity of the reactor.
Пример 2Example 2
В зону реакции подается газовая смесь, состоящая из водорода, монооксида углерода. В подаваемую газовую смесь добавляется воду в жидком агрегатном состоянии. Мольное соотношение воды и суммы мольных долей водорода и монооксида углерода равно 0,2. Давление в реакторе поддерживают равным 26 атм, а температуру на входе в зону реакции равной 220°C. При данном давлении температура кипения воды на 5°C выше, чем температура на входе в зону реакции синтеза Фишера-Тропша, и равна 225°C.A gas mixture consisting of hydrogen, carbon monoxide is fed into the reaction zone. In the supplied gas mixture is added water in a liquid state of aggregation. The molar ratio of water to the sum of the molar fractions of hydrogen and carbon monoxide is 0.2. The pressure in the reactor is maintained at 26 atm, and the temperature at the inlet to the reaction zone is 220 ° C. At this pressure, the boiling point of water is 5 ° C higher than the temperature at the inlet to the Fischer-Tropsch synthesis reaction zone, and is equal to 225 ° C.
При прохождении газоводяной смеси через катализатор происходит реакция синтеза жидких углеводородов, при этом выделяется тепло. Когда температура в трубе реактора повышается до 225°C, вода, входящая в состав газоводяной смеси, начинает кипеть и переходит из жидкого в газообразное агрегатное состояние, при этом, пока вся вода не перешла в газообразное состояние, температура сохраняется постоянной равной 225°C. Выделяемая при реакции синтеза жидких углеводородов энергия идет на испарение воды, а не на повышение температуры в зоне реакции.When the gas-water mixture passes through the catalyst, a liquid hydrocarbon synthesis reaction takes place, and heat is released. When the temperature in the reactor pipe rises to 225 ° C, the water included in the gas-water mixture begins to boil and passes from the liquid to the gaseous state of aggregation, while until all the water has passed into the gaseous state, the temperature remains constant at 225 ° C. The energy released during the synthesis of liquid hydrocarbons goes to the evaporation of water, and not to an increase in temperature in the reaction zone.
Расчет теплового эффекта поглощения выкипаемой водой при указанных условиях Calculation of the thermal effect of absorption by boiling water under the indicated conditions
Исходные данные для расчетаThe initial data for the calculation
1. Мольное соотношение Н2:СО=2 (обычное значение при синтезе Фишера-Тропша)1. The molar ratio of H 2 : CO = 2 (the usual value in the Fischer-Tropsch synthesis)
2. Мольная доля добавляемой воды - k=0,2 (20%)2. The molar fraction of added water - k = 0.2 (20%)
3. Тепловой эффект синтеза ФТ - Qфт=165 кДж/моль CO3. The thermal effect of FT synthesis - Q ft = 165 kJ / mol CO
4. Рабочая температура синтеза ФТ - tp=220°C (принимаем)4. The working temperature of the FT synthesis - t p = 220 ° C (accepted)
5. Рабочее давление (соответствующее температуре кипения воды 220+5=225°C) Рр=26 атм5. Working pressure (corresponding to the boiling point of water 220 + 5 = 225 ° C) P p = 26 atm
6. Скрытая теплота парообразования при давлении 26 атм и температуре 225°C 
Долю тепла реакции Фишера-Тропша, идущую на испарение добавляемой воды, рассчитывают по формулеThe fraction of the heat of the Fischer-Tropsch reaction that goes to the evaporation of the added water is calculated by the formula
При выкипании дополнительно подаваемой воды, в объеме 20% от суммы мольных долей водорода и монооксида углерода, ею будет восприниматься 12% от общего теплового эффекта синтеза ФТ. Перегрев катализатора в зоне реакции снизится, что позволит увеличить расход газовой смеси в реакторе и увеличить производительность реактора.When boiling additionally supplied water, in the amount of 20% of the total molar fractions of hydrogen and carbon monoxide, it will perceive 12% of the total thermal effect of FT synthesis. The overheating of the catalyst in the reaction zone will decrease, which will increase the consumption of the gas mixture in the reactor and increase the productivity of the reactor.
Пример 3Example 3
В зону реакции подается газовая смесь, состоящая из водорода, монооксида углерода. В подаваемую газовую смесь добавляется вода в жидком агрегатном состоянии. Мольное соотношение воды и суммы мольных долей водорода и монооксида углерода равно 0,5. Давление в реакторе поддерживают равным 26 атм, а температуру на входе в зону реакции равной 220°C. При данном давлении температура кипения воды на 20°C выше, чем температура на входе в зону реакции синтеза Фишера-Тропша, и равна 240°C.A gas mixture consisting of hydrogen, carbon monoxide is fed into the reaction zone. Water is added to the feed gas mixture in a liquid state of aggregation. The molar ratio of water to the sum of the molar fractions of hydrogen and carbon monoxide is 0.5. The pressure in the reactor is maintained at 26 atm, and the temperature at the inlet to the reaction zone is 220 ° C. At this pressure, the boiling point of water is 20 ° C higher than the temperature at the inlet to the Fischer-Tropsch synthesis reaction zone, and is equal to 240 ° C.
При прохождении газоводяной смеси через катализатор происходит реакция синтеза жидких углеводородов, при этом выделяется тепло. Когда температура в трубе реактора повышается до 240°C, вода, входящая в состав газоводяной смеси, начинает кипеть и переходит из жидкого в газообразное агрегатное состояние, при этом, пока вся вода не перешла в газообразное состояние, температура сохраняется постоянной равной 240°C. Выделяемая при реакции синтеза жидких углеводородов энергия идет на испарение воды, а не на повышение температуры в зоне реакции.When the gas-water mixture passes through the catalyst, a liquid hydrocarbon synthesis reaction takes place, and heat is released. When the temperature in the reactor pipe rises to 240 ° C, the water, which is part of the gas-water mixture, begins to boil and passes from the liquid to the gaseous state of aggregation, while, until all the water has passed into the gaseous state, the temperature remains constant at 240 ° C. The energy released during the synthesis of liquid hydrocarbons goes to the evaporation of water, and not to an increase in temperature in the reaction zone.
Расчет теплового эффекта поглощения выкипаемой водой Calculation of the thermal effect of absorption by boiling water
Исходные данные для расчетаThe initial data for the calculation
1. Мольное соотношение Н2:СО=2 (обычное значение при синтезе Фишера-Тропша)1. The molar ratio of H 2 : CO = 2 (the usual value in the Fischer-Tropsch synthesis)
2. Мольная доля добавляемой воды - k=0,5 (50%)2. The molar fraction of added water - k = 0.5 (50%)
3. Тепловой эффект синтеза ФТ - Qфт=165 кДж/моль CO3. The thermal effect of FT synthesis - Q ft = 165 kJ / mol CO
4. Рабочая температура синтеза ФТ - tp=235°C (принимаем)4. The working temperature of the synthesis of FT - t p = 235 ° C (accepted)
5. Рабочее давление (соответствующее температуре кипения воды 235+5=240°C). Рp=34,1 атм5. Working pressure (corresponding to the boiling point of water 235 + 5 = 240 ° C). P p = 34.1 atm
6. Скрытая теплота парообразования при давлении 34,1 атм и температуре 240°C 
Долю тепла реакции Фишера-Тропша, идущую на испарение добавляемой воды, рассчитывают по формулеThe fraction of the heat of the Fischer-Tropsch reaction that goes to the evaporation of the added water is calculated by the formula
При выкипании дополнительно подаваемой воды, в объеме 50% от суммы мольных долей водорода и монооксида углерода, ею будет восприниматься 29% от общего теплового эффекта синтеза ФТ. Перегрев катализатора в зоне реакции значительно снизится, что позволит увеличить расход газовой смеси в реакторе и увеличить производительность реактора.When boiling additionally supplied water, in the amount of 50% of the total molar fractions of hydrogen and carbon monoxide, it will perceive 29% of the total thermal effect of FT synthesis. The overheating of the catalyst in the reaction zone will be significantly reduced, which will increase the consumption of the gas mixture in the reactor and increase the productivity of the reactor.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011127687/04A RU2464296C1 (en) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | Method to produce product of fischer-tropsch synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011127687/04A RU2464296C1 (en) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | Method to produce product of fischer-tropsch synthesis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2464296C1 true RU2464296C1 (en) | 2012-10-20 |
Family
ID=47145388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011127687/04A RU2464296C1 (en) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | Method to produce product of fischer-tropsch synthesis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2464296C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5227407A (en) * | 1985-12-30 | 1993-07-13 | Exxon Research And Engineering Company | Water addition for increased CO/H2 hydrocarbon synthesis activity over catalysts comprising cobalt, ruthenium and mixtures thereof which may include a promoter metal |
| RU98101235A (en) * | 1995-06-29 | 1999-11-27 | Сасол Текнолоджи (Проприетари) Лимитед | METHOD FOR PRODUCING OXIDIZED PRODUCTS |
| RU2259988C2 (en) * | 2000-07-03 | 2005-09-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Catalyst and method for preparing hydrocarbons |
| RU2286942C2 (en) * | 2002-06-13 | 2006-11-10 | Лурги Аг | Installation and the method of production of the synthesis- gas from the natural gas |
| DE102006035893A1 (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Wolf, Bodo M., Dr. | Process for the reprocessing of combustion products of fossil fuels |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2225615A1 (en) * | 1995-06-29 | 1997-01-16 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Process for producing oxygenated products |
-
2011
- 2011-07-07 RU RU2011127687/04A patent/RU2464296C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5227407A (en) * | 1985-12-30 | 1993-07-13 | Exxon Research And Engineering Company | Water addition for increased CO/H2 hydrocarbon synthesis activity over catalysts comprising cobalt, ruthenium and mixtures thereof which may include a promoter metal |
| RU98101235A (en) * | 1995-06-29 | 1999-11-27 | Сасол Текнолоджи (Проприетари) Лимитед | METHOD FOR PRODUCING OXIDIZED PRODUCTS |
| RU2259988C2 (en) * | 2000-07-03 | 2005-09-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Catalyst and method for preparing hydrocarbons |
| RU2286942C2 (en) * | 2002-06-13 | 2006-11-10 | Лурги Аг | Installation and the method of production of the synthesis- gas from the natural gas |
| DE102006035893A1 (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Wolf, Bodo M., Dr. | Process for the reprocessing of combustion products of fossil fuels |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dave et al. | Renewable hydrogen generation by steam reforming of glycerol over zirconia promoted ceria supported catalyst | |
| Li et al. | Steam reforming of acetic acid over Ni/ZrO2 catalysts: Effects of nickel loading and particle size on product distribution and coke formation | |
| US20170240488A1 (en) | Method for converting methane to ethylene and in situ transfer of exothermic heat | |
| Darvishi et al. | Modeling-based optimization of a fixed-bed industrial reactor for oxidative dehydrogenation of propane | |
| CN109476562A (en) | Enhance the selection rate of C2+ hydrocarbon by adding hydrogen in methane oxidation coupling is fed | |
| BR112013000301B1 (en) | PROCESS FOR PREPARING ETHANOL AND HIGHER ALCOHOLS | |
| TW200833639A (en) | Process for preparing isoolefins | |
| JP2010514548A (en) | Reactor system for gas product generation | |
| KR102230155B1 (en) | Process for Carbon Dioxide Conversion and System Thereof | |
| WO2012083636A1 (en) | Fischer-tropsch synthesis method using high gravity reactor | |
| ES2330230T3 (en) | PROCESS FOR THE SIMULTANEOUS PRODUCTION OF BENZENE AND ETHYLENE BY CONVERSION OF ACETYLENE. | |
| WO2017074843A1 (en) | Low temperature methods for hydrogenation of co2 for production of syngas compositions with low h2/co ratios | |
| CN105073700A (en) | Method for producing cyclohexanone compound | |
| JP2008081456A (en) | Method and apparatus for producing propylene | |
| RU2464296C1 (en) | Method to produce product of fischer-tropsch synthesis | |
| EA023934B1 (en) | Process and reactor system for production of methane rich product gas | |
| JP2008056593A (en) | Process for producing propylene | |
| JP2012219068A (en) | Method for producing methanol highly efficiently | |
| JP2014051472A (en) | Method for producing hydrocarbon | |
| RU2016141452A (en) | SYNTHESIS OF FISHER-TROPSH | |
| KR101898736B1 (en) | Reactor for the Synthesis of Methane | |
| US20220169502A1 (en) | Production of synthesis gas and of methanol | |
| JP5906913B2 (en) | Method for producing lower olefin | |
| RU2680828C1 (en) | One-step method of obtaining butadiene | |
| JP2014080328A (en) | Joint production method of synthetic gas and hydrogen not discharging co2 from process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20150313 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20160321 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20160321 Effective date: 20170504 |