RU2464088C1 - Method of automotive catalyst - Google Patents
Method of automotive catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2464088C1 RU2464088C1 RU2011115259/04A RU2011115259A RU2464088C1 RU 2464088 C1 RU2464088 C1 RU 2464088C1 RU 2011115259/04 A RU2011115259/04 A RU 2011115259/04A RU 2011115259 A RU2011115259 A RU 2011115259A RU 2464088 C1 RU2464088 C1 RU 2464088C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- platinoids
- cerium
- precipitate
- solution
- aluminum
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству автомобильных катализаторов-нейтрализаторов. В частности, к регенерации катализаторов дожигания выхлопных газов - монооксида углерода, оксидов азота, углеводородов.The invention relates to the production of automotive catalysts. In particular, to the regeneration of exhaust gas afterburning catalysts - carbon monoxide, nitrogen oxides, hydrocarbons.
Композиция катализатора состоит из наночастиц двойных или тройных систем Pt/Rh, Pd/Rh, Pt/Pd/Rh, нанесенных на подслой ультрадисперсного γ-Аl2О3 и диоксида церия CeO2 с удельной поверхностью примерно 200 м2/г. γ-Аl2O3 выполняет роль носителя катализатора, a СеО2 уменьшает коэффициент термического расширения и создает благоприятные условия для регулирования содержания и активности кислорода на поверхности катализатора. Композиция катализатора, в свою очередь, покрывает сотовую керамику из кордиерита 2MgO·2Al2O3·5SiO2. Сотовая керамика имеет гораздо меньшую удельную поверхность 0.0014 м2/г, чем наноразмерные материалы.The catalyst composition consists of nanoparticles of binary or ternary systems Pt / Rh, Pd / Rh, Pt / Pd / Rh, deposited on the sublayer of ultrafine γ-Al 2 O 3 and cerium dioxide CeO 2 with a specific surface area of about 200 m 2 / g. γ-Al 2 O 3 acts as a catalyst carrier, while CeO 2 reduces the coefficient of thermal expansion and creates favorable conditions for controlling the content and activity of oxygen on the surface of the catalyst. The catalyst composition, in turn, covers cellular ceramics from cordierite 2MgO · 2Al 2 O 3 · 5SiO 2 . Cellular ceramics has a much lower specific surface area of 0.0014 m 2 / g than nanoscale materials.
Известны способы извлечения каталитических компонентов платиновой группы путем их окисления газообразными реагентами - кислородом, хлором, фтором. Они опасны в работе, требуют дорогостоящего оборудования, соблюдения повышенных мер безопасности. Широко представлены способы извлечения платиноидов жидкими реагентами, например царской водкой, азотной кислотой, пероксидом водорода и др. Все они перечислены в наиболее близком к заявляемому изобретению патенте РФ №2209843 (Опубл. 10.08.2003).Known methods for the extraction of the catalytic components of the platinum group by their oxidation with gaseous reagents - oxygen, chlorine, fluorine. They are dangerous in operation, require expensive equipment, compliance with increased security measures. Widely represented are methods for the extraction of platinoids with liquid reagents, such as aqua regia, nitric acid, hydrogen peroxide, etc. All of them are listed in the patent of the Russian Federation closest to the claimed invention No. 2209843 (Publ. 10.08.2003).
Таким образом, известен способ извлечения платиновых металлов из автомобильных катализаторов, включающий термическое разложение пироуглерода, растворение платиноидов смесью соляной и азотной кислот или 30% пероксидом водорода в замкнутом цикле. Платиноиды после выщелачивания осаждают цементацией алюминиевым порошком.Thus, a known method for the extraction of platinum metals from automotive catalysts, including thermal decomposition of pyrocarbon, dissolution of platinum with a mixture of hydrochloric and nitric acids or 30% hydrogen peroxide in a closed cycle. After leaching, platinoids are precipitated by cementation with aluminum powder.
Недостаток известного способа регенерации автомобильного катализатора состоит в том, что регенерируемые материалы не могут быть использованы непосредственно для создания нового катализатора. Извлекаемые платиноиды не являются наноматериалами, как это требуется для создания нового катализатора. Кроме того, из отходов не извлекаются ультрадисперсные СеО2 и γ-Аl2О3.A disadvantage of the known automobile catalyst regeneration method is that the recoverable materials cannot be used directly to create a new catalyst. Recoverable platinoids are not nanomaterials, as is required to create a new catalyst. In addition, ultrafine CeO 2 and γ-Al 2 O 3 are not extracted from the waste.
Задача настоящего изобретения - проведение процесса регенерации таким образом, чтобы извлечь из раствора после выщелачивания платиноиды и другие ценные компоненты (СеO2 и γ-Аl2О3) в форме нанопорошков, обеспечивая тем самым технический результат: подготовку извлекаемых материалов для нового катализатора.The objective of the present invention is to conduct the regeneration process in such a way as to extract from the solution after leaching, platinoids and other valuable components (CeO 2 and γ-Al 2 O 3 ) in the form of nanopowders, thereby providing a technical result: preparation of recoverable materials for a new catalyst.
Технический результат достигается способом регенерации автомобильных катализаторов после термического разложения пироуглерода и растворения платиноидов смесью соляной и азотной кислот или 30% пероксидом водорода в замкнутом цикле, и далее, согласно изобретению, по схеме:The technical result is achieved by the method of regeneration of automobile catalysts after thermal decomposition of pyrocarbon and dissolution of platinoids with a mixture of hydrochloric and nitric acids or 30% hydrogen peroxide in a closed cycle, and then, according to the invention, according to the scheme:
- анализ раствора на полноту извлечения платиноидов;- analysis of the solution for completeness of extraction of platinoids;
- восстановление избытка азотной кислоты и пероксида водорода;- recovery of excess nitric acid and hydrogen peroxide;
- выделение платиноидов из кислого раствора способом ионной флотоэкстракции с использованием катионных ПАВ;- the allocation of platinoids from an acid solution by the method of ion flotation using cationic surfactants;
- отделение экстракта с прекурсором платиноидов от кислого раствора, содержащего ионы церия и алюминия;- separation of the extract with the platinoid precursor from an acidic solution containing cerium and aluminum ions;
- удаление экстрагента испарением;- removal of extractant by evaporation;
- растворение прекурсора платиноидов в воде с образованием мицеллярного раствора;- dissolution of the platinoid precursor in water with the formation of a micellar solution;
- восстановление платиноидов до наночастиц гидразингидратом в щелочной среде при перемешивании ультразвуком;- reduction of platinoids to nanoparticles with hydrazine hydrate in an alkaline medium with ultrasonic stirring;
- отделение образующейся дисперсии центрифугированием, промывка осадка последовательно водой, спиртом и повторное центрифугирование для выделения нанопорошка платиноидов;- separation of the resulting dispersion by centrifugation, washing the precipitate sequentially with water, alcohol and repeated centrifugation to isolate the platinum nanopowder;
- подщелачивание кислого раствора, содержащего ионы церия и алюминия, гидроксидом калия до рН=8-9;- alkalization of an acidic solution containing cerium and aluminum ions with potassium hydroxide to pH = 8-9;
- добавление к полученному раствору калиевого мыла высших карбоновых кислот и отделение образовавшегося мыла церия и алюминия;- adding to the resulting solution of potassium soap higher carboxylic acids and separating the resulting soap of cerium and aluminum;
- растворение мыла в мицеллярном водном растворе додецилсульфата натрия;- dissolving soap in a micellar aqueous solution of sodium dodecyl sulfate;
- разложение мыла гидроксидом аммония с образованием смеси гидроксида церия и алюминия;- decomposition of soap with ammonium hydroxide to form a mixture of cerium hydroxide and aluminum;
- отделение дисперсии центрифугированием, промывка осадка гидроксидов церия и алюминия водой с повторным центрифугированием;- separation of the dispersion by centrifugation, washing the precipitate of cerium and aluminum hydroxides with water with repeated centrifugation;
- высушивание осадка гидроксидов церия и алюминия на воздухе и прокаливание при температуре 400°С с образованием нанопорошка СеО2 и γ-Аl2О3.- drying the precipitate of cerium and aluminum hydroxides in air and calcining at a temperature of 400 ° C with the formation of nanopowder CeO 2 and γ-Al 2 About 3 .
При регенерации автомобильного катализатора по вышеуказанной схеме протекают окислительно-восстановительные реакции нанопорошков платиноидов, СеО2 и γ-Аl2О3 с кислотами и пероксидом водорода. Скорость этих реакций на четыре порядка больше, чем скорость реакций растворения кордиерита, т.к. скорость гетерогенных реакций пропорциональна величине удельной поверхности. Поэтому в кислотах растворяется только активный слой катализатора, а кордиерит практически не растворяется. Чтобы минимизировать растворение кордиерита, раствор дополнительно анализируют на содержание платины, заканчивая процесс при достижении ее постоянной концентрации.During the regeneration of the automobile catalyst according to the above scheme, redox reactions of the nanopowders of platinoids, CeO 2 and γ-Al 2 O 3 with acids and hydrogen peroxide occur. The rate of these reactions is four orders of magnitude greater than the rate of dissolution of cordierite, because the rate of heterogeneous reactions is proportional to the specific surface area. Therefore, only the active catalyst layer dissolves in acids, and cordierite practically does not dissolve. To minimize the dissolution of cordierite, the solution is further analyzed for platinum content, ending the process when it reaches a constant concentration.
Все платиноиды должны быть в растворе в виде комплексных ионов, например в виде [PtCl6]2-. Поэтому избыток сильных окислителей: азотную кислоту и пероксид водорода - восстанавливают низшими алифатическими спиртами: метиловым, этиловым или изопропиловым. Содержание этилового спирта до концентрации 0.1 мольной доли упрочняет структуру воды, что способствует последующему образованию прекурсоров платиноидов.All platinoids should be in solution in the form of complex ions, for example, in the form of [PtCl 6 ] 2- . Therefore, the excess of strong oxidizing agents: nitric acid and hydrogen peroxide is reduced by lower aliphatic alcohols: methyl, ethyl or isopropyl. The ethanol content to a concentration of 0.1 molar fraction strengthens the structure of water, which contributes to the subsequent formation of platinoid precursors.
Для ионной флотоэкстракции кислый раствор после растворения активного слоя катализатора помещают в колонку, добавляют органический растворитель: толуол, смесь толуола с изоамиловым спиртом в отношении 1:4 (по объему) или керосин. Включают компрессор для подачи воздуха, добавляют стехиометрическое количество катионного ПАВ - цетилпиридиний хлорид (ЦПХ) или цетилтриметиламмоний хлорид, которые образуют прекурсор с комплексными ионами платины по уравнению:For ion flotation, the acidic solution after dissolution of the active catalyst layer is placed in a column, an organic solvent is added: toluene, a mixture of toluene with isoamyl alcohol in a ratio of 1: 4 (by volume) or kerosene. Turn on the compressor for air supply, add a stoichiometric amount of cationic surfactant - cetylpyridinium chloride (CPC) or cetyltrimethylammonium chloride, which form a precursor with complex platinum ions according to the equation:
Прекурсор переносится пузырьками воздуха в слой экстрагента и там постепенно концентрируется.The precursor is transferred by air bubbles into the extractant layer and is gradually concentrated there.
Для предотвращения образования мицелл ПАВ добавляют в виде раствора в этиловом спирте. Образование мицелл ухудшает взаимодействие комплексного иона платины с ЦПХ. Раствор ПАВ в процессе флотоэкстракции добавляют постепенно, не допуская образования мутного раствора.To prevent the formation of micelles, surfactants are added as a solution in ethanol. The formation of micelles impairs the interaction of the complex platinum ion with CPC. Surfactant solution in the process of flotoextraction is added gradually, preventing the formation of a cloudy solution.
После завершения флотоэкстракции (осветление раствора) экстракт отделяют от кислого раствора, содержащего ионы церия и алюминия. Органический растворитель отгоняют. Полученный таким образом прекурсор растворяют в воде с образованием мицеллярного раствора. Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) ЦПХ 6·10-4 М. Прекурсор имеет еще меньшую ККМ. Для повышения растворимости прекурсора можно добавить этиловый спирт до содержания 0.1 м. д.After the completion of flotation extraction (clarification of the solution), the extract is separated from the acidic solution containing cerium and aluminum ions. The organic solvent is distilled off. The precursor thus obtained is dissolved in water to form a micellar solution. The critical micelle concentration (CMC) of the CPC is 6 · 10 -4 M. The precursor has an even lower CMC. To increase the solubility of the precursor, you can add ethyl alcohol to a content of 0.1 ppm.
Прекурсор восстанавливают до наночастиц платиноидов гидразингидратом в щелочной среде при перемешивании ультразвуком по реакции:The precursor is reduced to platinoid nanoparticles with hydrazine hydrate in an alkaline medium under ultrasonic stirring by the reaction:
Получают наногибриды платиноидов, состав которых соответствует концентрации их в растворе.Get nanohybrids of platinoids, the composition of which corresponds to their concentration in solution.
Дисперсию наногибридов платиноидов центрифугируют, промывают спиртом, вновь центрифугируют и сливают спирт. Осадок сушат. Получают черный нанопорошок с металлическим блеском.The dispersion of platinoid nanohybrids is centrifuged, washed with alcohol, centrifuged again and the alcohol drained. The precipitate is dried. Get a black nanopowder with a metallic sheen.
Кислый раствор, содержащий ионы церия и алюминия, нейтрализуют гидроксидом калия до рН=8-9. Добавляют калиевое мыло высших карбоновых кислот. Ионы церия и алюминия с ионами карбоновых кислот образуют плохорастворимые в водном растворе мыла, которые всплывают на поверхность раствора:An acidic solution containing cerium and aluminum ions is neutralized with potassium hydroxide to pH = 8-9. Potassium soap of higher carboxylic acids is added. Ions of cerium and aluminum with ions of carboxylic acids form poorly soluble soaps in an aqueous solution, which float to the surface of the solution:
Образовавшиеся мыла церия и алюминия отделяют, растворяют в мицеллярном водном растворе додецилсульфата натрия и разлагают гидроксидом аммония. При этом образуется дисперсия гидроксида церия и алюминия. Полученную дисперсию центрифугируют, полученный в результате осадок гидроксидов церия и алюминия промывают водой, вновь центрифугируют, отделяют, сушат на воздухе, а затем прокаливают при температуре 400°С. Получают светлый нанопорошок СеO2 и γ-Аl2О3.The resulting cerium and aluminum soaps are separated, dissolved in a micellar aqueous solution of sodium dodecyl sulfate and decomposed with ammonium hydroxide. In this case, a dispersion of cerium hydroxide and aluminum is formed. The resulting dispersion is centrifuged, the resulting precipitate of cerium and aluminum hydroxides is washed with water, centrifuged again, separated, dried in air, and then calcined at a temperature of 400 ° C. Get light nanopowder CeO 2 and γ-Al 2 About 3 .
Применяемые в технологическом процессе экстрагенты, ПАВ, высшие карбоновые кислоты и кордиерит тоже регенерируют.The extractants used in the technological process, surfactants, higher carboxylic acids and cordierite also regenerate.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется примерами.The invention is illustrated by examples.
Пример 1. Отработанный катализатор с автомобиля «Mersedes-Benz» массой 1.3 кг по данным химического анализа содержит 0.12% Pt, 0.009% Rh и 10% пироуглерода. Для удаления пироуглерода отработанный катализатор предварительно обжигают в муфельной печи при 600°С в течение 1 часа. Охлаждают и обрабатывают остаток известным способом смесью соляной и азотной кислот и 30% пероксидом водорода в течение 1-2 часа, пока содержание в растворе Pt не достигает постоянной величины. Раствор охлаждают и фильтруют. Половину раствора 1.25 л оставляют для примера 2. В другую половину объемом 1.25 л постепенно приливают этиловый спирт для восстановления избытка азотной кислоты и пероксида водорода. Полученный раствор переливают во флотоэкстрактор. Добавляют в него 50 мл толуола с изоамиловым спиртом в отношении 1:4 (по объему). Отдельно готовят раствор цетилпиридиний хлорида (ЦПХ) в 5 мл этилового спирта в количестве, необходимом для образования прекурсора Pt по уравнению (1). Приливают 1 мл ЦПХ во флотатор и начинают процесс флотации, доливая постепенно остальные 4 мл раствора ПАВ. После ионной флотоэкстракции экстракт отделяют от раствора, содержащего ионы церия и алюминия, и отгоняют толуол и изоамиловый спирт. Оставшийся прекурсор платиноидов растворяют в воде, добавляют гидразингидрат и гидроксид калия в соответствии с уравнением (2) и восстанавливают платиноиды при перемешивании ультразвуковым генератором с частотой 22 кГц. Полученную дисперсию платиноидов центрифугируют, осадок промывают 5 мл этилового спирта, вновь центрифугируют, сливают спирт и сушат нанопорошок платиноидов на воздухе. Получают черный с металлическим блеском нанопорошок, содержащий 95% Pt и 94% Rh от их содержания в катализаторе. По данным просвечивающего электронного микроскопа размер наночастиц составляет 5-10 нм.Example 1. The spent catalyst from a Mersedes-Benz car weighing 1.3 kg according to chemical analysis contains 0.12% Pt, 0.009% Rh and 10% pyrocarbon. To remove pyrocarbon, the spent catalyst is preliminarily calcined in a muffle furnace at 600 ° C for 1 hour. The residue is cooled and treated in a known manner with a mixture of hydrochloric and nitric acids and 30% hydrogen peroxide for 1-2 hours, until the content in the Pt solution reaches a constant value. The solution was cooled and filtered. Half of the 1.25 L solution is left for Example 2. Ethanol is gradually poured into the other half with a volume of 1.25 L to restore excess nitric acid and hydrogen peroxide. The resulting solution is poured into a photo-extractor. Add 50 ml of toluene with isoamyl alcohol in a ratio of 1: 4 (by volume). Separately, a solution of cetylpyridinium chloride (CPC) in 5 ml of ethanol is prepared in an amount necessary for the formation of the Pt precursor according to equation (1). Pour 1 ml of CPC into the flotator and begin the flotation process, gradually adding the remaining 4 ml of a surfactant solution. After ion flotation, the extract is separated from the solution containing cerium and aluminum ions, and toluene and isoamyl alcohol are distilled off. The remaining platinoid precursor is dissolved in water, hydrazine hydrate and potassium hydroxide are added in accordance with equation (2), and the platinoids are reduced with stirring by an ultrasonic generator with a frequency of 22 kHz. The resulting platinum dispersion is centrifuged, the precipitate is washed with 5 ml of ethyl alcohol, centrifuged again, the alcohol is drained and the platinum nanopowder is dried in air. Get a black with a metallic luster nanopowder containing 95% Pt and 94% Rh from their content in the catalyst. According to a transmission electron microscope, the size of the nanoparticles is 5-10 nm.
Кислый раствор, содержащий ионы церия и алюминия, нейтрализуют гидроксидом калия до рН=8-9. Приливают 50% спиртовой раствор калиевого мыла олеиновой кислоты в соответствии с уравнением (3) до тех пор, пока при добавлении спиртового раствора калиевого мыла не будет появляться осадок алюминиевого мыла. Полученные мыла всплывают на поверхность раствора. Раствор сливают. Полученное мыло растворяют в 0.5 л 0.01 М мицеллярного раствора додецилсульфата натрия. К полученному прозрачному раствору добавляют постепенно концентрированный раствор аммиака для получения гидроксидов церия и алюминия до тех пор, пока проба не покажет растворение осадка при добавлении гидроксида аммония. Полученную дисперсию центрифугируют. Осадок гидроксида церия и алюминия промывают дистиллированной водой и вновь центрифугируют. Фугат отделяют, сушат на воздухе и прокаливают при температуре 400°С. Получают 16.2 г γ-Аl2О3 с удельной поверхностью 185 м2/г.An acidic solution containing cerium and aluminum ions is neutralized with potassium hydroxide to pH = 8-9. A 50% alcoholic solution of potassium soap of oleic acid is poured in accordance with equation (3) until a precipitate of aluminum soap appears when adding an alcoholic solution of potassium soap. The resulting soaps float to the surface of the solution. The solution is drained. The resulting soap is dissolved in 0.5 L of a 0.01 M micellar solution of sodium dodecyl sulfate. A concentrated solution of ammonia is gradually added to the resulting clear solution to produce cerium and aluminum hydroxides until the sample shows the dissolution of the precipitate with the addition of ammonium hydroxide. The resulting dispersion is centrifuged. The precipitate of cerium hydroxide and aluminum is washed with distilled water and centrifuged again. The centrate is separated, dried in air and calcined at a temperature of 400 ° C. Obtain 16.2 g of γ-Al 2 About 3 with a specific surface of 185 m 2 / g
Пример 2. Способ регенерации автомобильного катализатора выполняют аналогично примеру 1. В оставшемся объеме кислого раствора 1.25 л, растворяют 15 г СеО2. В качестве восстановителя берут изопропиловый спирт, в качестве органического растворителя берут керосин, вместо ЦПХ цетилтриметиламмоний хлорид и перемешивают ультразвуком 44 кГц. Получают черный с металлическим блеском нанопорошок с размером частиц 4-12 нм, в котором содержится 93% Pt и 92% Rh от их содержания в катализаторе, 14 г γ-Аl2О3 и 13 г СеО2 с удельной поверхностью 173 м2/г.Example 2. The method of regeneration of an automobile catalyst is carried out analogously to example 1. In the remaining volume of the acidic solution of 1.25 l, 15 g of CeO 2 are dissolved. Isopropyl alcohol is taken as a reducing agent, kerosene is taken as an organic solvent, cetyltrimethylammonium chloride is used instead of CPC and 44 kHz is mixed with ultrasound. Get a black with a metallic luster nanopowder with a particle size of 4-12 nm, which contains 93% Pt and 92% Rh of their content in the catalyst, 14 g of γ-Al 2 About 3 and 13 g of CeO 2 with a specific surface area of 173 m 2 / g.
Таким образом, предлагаемый способ регенерации автомобильных катализаторов позволяет получать регенерированные наноматериалы, пригодные как для изготовления новых автомобильных катализаторов, так и для использования в других каталитических процессах. Одновременно регенерируется и кордиерит, т.к. в процессе растворения катализатора он полностью очищается от других компонентов. Экстрагенты, спирты, ПАВ, высшие карбоновые кислоты, додецилсульфат натрия также легко регенерируются.Thus, the proposed method for the regeneration of automotive catalysts allows to obtain regenerated nanomaterials suitable both for the manufacture of new automotive catalysts and for use in other catalytic processes. Cordierite is regenerated at the same time, as during the dissolution of the catalyst, it is completely purified from other components. Extractants, alcohols, surfactants, higher carboxylic acids, sodium dodecyl sulfate are also easily regenerated.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011115259/04A RU2464088C1 (en) | 2011-04-18 | 2011-04-18 | Method of automotive catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011115259/04A RU2464088C1 (en) | 2011-04-18 | 2011-04-18 | Method of automotive catalyst |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2464088C1 true RU2464088C1 (en) | 2012-10-20 |
Family
ID=47145328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011115259/04A RU2464088C1 (en) | 2011-04-18 | 2011-04-18 | Method of automotive catalyst |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2464088C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11198074B2 (en) | 2015-05-27 | 2021-12-14 | Newsouth Innovations Pty Limited | Method for assisting thermally-induced changes |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3950491A (en) * | 1974-03-27 | 1976-04-13 | Mobil Oil Corporation | Reactivation of automobile exhaust oxidation catalyst |
RU2148429C1 (en) * | 1994-02-04 | 2000-05-10 | Гоул Лаин Энвайронментал Текнолоджиз | Material for removing polluting impurities from gas flow |
EP1053390A1 (en) * | 1998-02-04 | 2000-11-22 | Goal Line Environmental Technologies Llc | Regeneration of catalyst/absorber |
RU2209843C2 (en) * | 2001-06-22 | 2003-08-10 | Шипачев Владимир Алексеевич | Method of recovering precipitate metals from automobile catalysts |
RU2395341C1 (en) * | 2006-03-28 | 2010-07-27 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Catalyst for cleaning exhaust gases, method of regenerating said catalyst, as well as device and method of cleaning exhaust gases using said catalyst |
-
2011
- 2011-04-18 RU RU2011115259/04A patent/RU2464088C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3950491A (en) * | 1974-03-27 | 1976-04-13 | Mobil Oil Corporation | Reactivation of automobile exhaust oxidation catalyst |
RU2148429C1 (en) * | 1994-02-04 | 2000-05-10 | Гоул Лаин Энвайронментал Текнолоджиз | Material for removing polluting impurities from gas flow |
EP1053390A1 (en) * | 1998-02-04 | 2000-11-22 | Goal Line Environmental Technologies Llc | Regeneration of catalyst/absorber |
RU2209843C2 (en) * | 2001-06-22 | 2003-08-10 | Шипачев Владимир Алексеевич | Method of recovering precipitate metals from automobile catalysts |
RU2395341C1 (en) * | 2006-03-28 | 2010-07-27 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Catalyst for cleaning exhaust gases, method of regenerating said catalyst, as well as device and method of cleaning exhaust gases using said catalyst |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11198074B2 (en) | 2015-05-27 | 2021-12-14 | Newsouth Innovations Pty Limited | Method for assisting thermally-induced changes |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102051483B (en) | Method for reclaiming metals from molybdenum-containing waste catalyst | |
Rumpold et al. | Recycling of platinum group metals from automotive catalysts by an acidic leaching process | |
CN110055423B (en) | Method for enriching platinum group metals and rare earth in spent automobile exhaust purification catalyst | |
FR2705102A1 (en) | Process for the treatment of compositions containing precious metals and other valuable elements for their recovery | |
Bahaloo-Horeh et al. | Efficient extraction of critical elements from end-of-life automotive catalytic converters via alkaline pretreatment followed by leaching with a complexing agent | |
Hu et al. | Efficient vanadium extraction from shale with high silicon content using a short flow process by roasting-water leaching: laboratory and industrial scale research | |
RU2464088C1 (en) | Method of automotive catalyst | |
Trinh et al. | Recovery of cerium from spent autocatalyst by sulfatizing–leaching–precipitation process | |
Lin et al. | Leaching of rubidium from biotite ore by chlorination roasting and ultrasonic enhancement | |
US5783062A (en) | Process for the treatment, by an electrochemical route, of compositions containing precious metals with a view to their recovery | |
CN102251098B (en) | Method for extracting rare noble metals | |
EP1743044B1 (en) | Method for recovery of palladium | |
CN105498779A (en) | Preparation method of nano copper based catalyst for CO2 hydrogenation for producing methanol | |
RU2209843C2 (en) | Method of recovering precipitate metals from automobile catalysts | |
RU2504594C1 (en) | Method of extracting molybdenum and cerium from spent iron oxide catalysts for dehydrogenating olefin and alkyl aromatic hydrocarbons | |
JP7386519B2 (en) | Pretreatment method, platinum group metal extraction method, and platinum group metal extraction system | |
TWI542701B (en) | Method for soaking metal in waste catalyst by acid liquid | |
EP3271487B1 (en) | Treatment of degraded oxime metal extractants in process organic solutions | |
Li et al. | Preparation of Nano-ZnO Powders from Zinc Slag Oxidation Dust Using a Deep Eutectic Solvent | |
CN114317997A (en) | Novel process for purifying high-purity platinum | |
EP3172347B1 (en) | Method for separating the components of a solid substrate comprising a support made from rare earth oxide and particles of a noble metal, by selective dissolving of the support | |
Wanta et al. | Increasing of metal recovery in leaching process of spent catalyst at low temperature: the addition of hydrogen peroxide and sodium chloride | |
FR2585693A1 (en) | Vanadium recovery from spent catalyst in multistage process | |
RU2802033C1 (en) | Method for processing deactivated automobile catalysts | |
JP2024068786A (en) | Catalyst treatment method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130419 |