RU2462701C1 - Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах - Google Patents

Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах Download PDF

Info

Publication number
RU2462701C1
RU2462701C1 RU2011113839/28A RU2011113839A RU2462701C1 RU 2462701 C1 RU2462701 C1 RU 2462701C1 RU 2011113839/28 A RU2011113839/28 A RU 2011113839/28A RU 2011113839 A RU2011113839 A RU 2011113839A RU 2462701 C1 RU2462701 C1 RU 2462701C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lines
calibration
elements
conditions
spectral
Prior art date
Application number
RU2011113839/28A
Other languages
English (en)
Inventor
Андрей Альбертович Кузнецов (RU)
Андрей Альбертович Кузнецов
Ольга Борисовна Мешкова (RU)
Ольга Борисовна Мешкова
Виталий Александрович Слептерев (RU)
Виталий Александрович Слептерев
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Омский государственный университет путей сообщения
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Омский государственный университет путей сообщения filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Омский государственный университет путей сообщения
Priority to RU2011113839/28A priority Critical patent/RU2462701C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2462701C1 publication Critical patent/RU2462701C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

Изобретение относится к атомному эмиссионному спектральному анализу материалов и сплавов. Технический результат - повышение точности спектрального анализа металлов и сплавов за счет устранения временного дрейфа градуировочных зависимостей в условиях воздействия мешающих факторов в течение длительного интервала времени. Указанный результат достигается путем измерения интенсивностей спектральных линий анализируемых элементов и нескольких линий сравнения в стандартных образцах с заданным количественным содержанием всех элементов примесей и построением оптимальной градуировочной зависимости с оценкой весовых коэффициентов, при которых коэффициент корреляции стремится к единице. Предложен способ, отличающийся видом целевой функции градуирования, предварительным изменением условий проведения эксперимента и требованиями к параметрам спектральных линий, составляющих внутренний стандарт. 3 з.п. ф-лы, 7 ил.

Description

Изобретение относится к атомному эмиссионному спектральному анализу металлов и сплавов.
Атомно-эмиссионный спектральный анализ (АЭСА) широко используется для определения марок различных металлов и сплавов на основе железа, алюминия, меди, цинка и др. Обладая высокой чувствительностью и пределами обнаружения примесей легирующих элементов, АЭСА остается неустойчивым во времени, причиной чего является совокупность случайных изменяющихся факторов, к которым можно отнести нестабильность генераторов спектрального излучения, изменение температуры и влажности в помещении, нестабильность устройств, регистрирующих интенсивности излучения спектральных линий и др.
Для проведения анализа количественного состава выполняют предварительную калибровку спектрального прибора по комплектам стандартных образцов (СО) с известным составом примесей. В результате для каждого материала или группы материалов получают градуировочную зависимость в виде С=f(I0) или lgC=f(lgI0), где C - количественное содержание анализируемого элемента, I0=I/Iср - относительная интенсивность спектральной линии, выражаемая отношением интенсивностей спектральных линий непосредственно анализируемого элемента и линии сравнения (основы материала - Fe для сталей, Cu для бронз и латуней, Zn для цинковых сплавов и т.д.).
В производственных условиях на процесс измерения количественного состава при использовании методов АЭСА воздействует совокупность влияющих факторов, учесть которые вызывает определенную сложность, поскольку они носят случайный характер. Под действием указанных факторов градуировочные графики изменяют свое положение, которое выражается в смещении и изменении угла наклона, называемое аппаратурным дрейфом.
Одним из способов стабилизации условий проведения эксперимента является приведение их к эквивалентным для системы эталон-исследуемая проба [1]. Изобретение относится к эмиссионному спектральному анализу. Для определения содержания массовых долей элементов в материалах и сплавах производится возбуждение излучения образца в низкотемпературной плазме, регистрация эмиссионного спектра образца, измерение интенсивности аналитической линии элемента и линии сравнения, расчет содержания искомого элемента в пробе по физической модели, содержащей выражения для параметров, характеризующих устойчивое состояние низкотемпературной плазмы в стандартном образце по отношению к пробе и способность к излучению низкотемпературной плазмы относительно стандартного образца по каждому элементу. Технический результат - повышение точности и достоверности определения количественного содержания элементов в материалах и сплавах.
Недостатком способа является большое количество вычислений, положенных в основу физической модели низкотемпературной плазмы, и ограниченный диапазон определения концентраций.
Известен способ, относящийся к области измерительной техники, а именно к спектральному анализу [1]. Способ анализа химического состава чугуна и сталей различной степени легирования на вакуумных квантометрах в атмосфере аргона, оснащенных ЭВМ, состоящий в том, что для стабилизации положения аналитических графиков во времени используется коэффициент поглощения линии железа, длина волны которой λ=2714,41 А, а коэффициент K=0,354, а также дополнительная линия железа с коэффициентом поглощения не более K=0,05 для нахождения процента концентрации железа и коэффициенты поглощения аналитических линий химических элементов в формуле Бугера I=I0e-kd, где I - излучение, прошедшее через загрязненную линзу; I0 - излучение, прошедшее через чистую линзу; e - основание натурального логарифма; k - коэффициент поглощения, характерный для данной длины волны; d - толщина слоя загрязнения. Предлагаемый способ анализа осуществим на обоих типах квантометров с использованием в качестве приемников аналитического излучения как фотодиодных линеек, так и фотоумножителей.
Этот метод признается как более надежный и достоверный, чем анализ по абсолютной интенсивности линии анализируемого элемента, пропорциональной концентрации элемента в сплаве. Недостатком способа является исследование только одного фактора - загрязнение входной оптики спектрального прибора. При воздействии других влияющих факторов данных о подтверждении точности способа не указывается.
Другим способом стабилизации градуировочных графиков является изобретение [2]. Изобретение относится к спектральному анализу. Фотоэлектрический способ дополнен способом градуировки спектрометра по степени растворения. Линейную градуировочную зависимость находят экспериментально по нескольким калибровочным образцам, в которых установлено соотношение фаз. Градуировочная зависимость не подвержена влиянию аппаратурного дрейфа и не требует оперативного контроля стабильности. Технический результат - повышение точности определения в сравнении с косвенным химическим способом. Для повышения стабильности вычисляется параметр fрасч согласно выражению
Figure 00000001
где
Figure 00000002
Figure 00000003
- относительные интенсивности, измеренные для двух периодов интегрирования; k, a 1, a 2 - постоянные параметры, которые должны быть заданы при составлении измерительной программы.
Недостатком метода является то, что он справедлив для определения концентраций элементов, находящихся в растворенном и нерастворенном состояниях в сплаве, например алюминий - Alp и Alн в стали.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является способ построения градуировочных графиков для анализа ферросплавов, описанный в работе [4]. В соответствии с этим способом осуществляют регистрацию эмиссионного спектра пробы, построение градуировочных графиков по комплектам стандартных образцов в координатах «Интенсивность спектральной линии - массовая доля элемента». Стандартные образцы представлены в порошкообразном состоянии и вводятся в спектрометр при помощи системы АУСВ. Тип спектрометра МФС-8 с устройством регистрации на основе ПЗС элементов.
Для некоторых пар анализируемых элементов «Al-Ca», «Al-Fe», «Si-Fe» не удалось получить удовлетворительных градуировочных зависимостей, заключающихся в отклонении некоторых СО от расчетной зависимости. Для стабилизации положения градуировочных графиков предлагается использовать внутренний стандарт Iвнст, состоящий из интенсивностей линий основных анализируемых элементов Ii материала
Figure 00000004
где a ij - оптимизируемые коэффициенты; общее количество используемых линий; i, j - порядковый номер элемента и обозначение принадлежности к определяемому элементу.
Выполняется оптимизация весовых коэффициентов до улучшения положения градуировочного графика. Недостатком описанного способа является то, что устраняется только влияние третьих элементов при одинаковых условиях проведения эксперимента. При изменении условий проведения эксперимента градуировочные зависимости могут не воспроизводиться.
Задачей данного изобретения является повышение точности спектрального анализа металлов и сплавов за счет устранения временного дрейфа градуировочных зависимостей в условиях воздействия мешающих факторов в течение длительного интервала времени.
Исходными данными для реализации способа устойчивого градуирования являются графики, построенные по стандартным образцам в разное время или с преднамеренным изменением условий проведения эксперимента. Дополнительно проводились исследования с изменением тока генератора Iг, частоты поджигающих импульсов fг, угла заточки угольного электрода α и времени экспозиции пробы tп. Для дальнейшей обработки отбирали градуировочные зависимости со значительным дрейфом (изменением положения в одинаковых координатах). Для всех измерений в памяти компьютера сохраняются зарегистрированные спектры и соответственно интенсивности всех спектральных линий.
Примеры градуировочных графиков цинкового сплава типа ЦАМ4-1, построенные в разное время (сентябрь 2008, ноябрь 2008 и февраль 2009), показаны на фиг.1, 3-5. Для построения графиков на фиг.1, 3 использованы аналитические линии Cu (324,75 нм), Al (308,22 нм), в качестве линии сравнения использована линия Zn (307,59 нм). Анализ зависимостей показывает, что график алюминия со временем существенно изменяет свое положение (R2=0,782), в то время, как медь находится в относительно стабильном состоянии (R2=0,913). Это можно объяснить тем, что линия сравнения не соответствует аналитической линии алюминия (аналитическая пара не является гомологичной). В то время как линии меди Cu (324,75 нм) и цинка Zn (307,59 нм) образуют гомологичную пару [5]. На фиг.2 приведены спектры стандартного образца 674, имеющего наибольшее содержание Al, зарегистрированные в разное время со случайным изменением влияющих факторов. Видно, что интенсивности спектральных линий Al (308,22 нм) и Zn (307,59 нм) по разному реагируют на изменение условий проведения эксперимента, что приводит к изменению положения графика фиг.1.
Использовав другую линию сравнения из того же набора зарегистрированных спектров, для тех же аналитических линий Cu (324,75 нм), Al (308,22 нм) по отношению к линии Zn (301,84 нм), на фиг.4, 5 увидим обратную картину - стабильности графиков алюминия и изменения положения графика меди. Теперь свойство гомологичности соответствует паре Al/Zn (R2=0,964) и не соответствует паре Cu/Zn (R2=0,753). Все представленные линии рекомендованы ГОСТ 17261-77 и ГОСТ 23328-95 на проведение спектрального анализа цинковых сплавов.
Представленные примеры иллюстрируют сложность в определении оптимальных аналитических пар с точки зрения получения устойчивых градуировочных графиков. Если при параллельном смещении графиков можно компенсировать систематические погрешности методом контрольного эталона, то наличие мультипликативных погрешностей методом контрольного эталона не компенсируется, что может вызывать большие по величине систематической погрешности в конечном результате анализа.
Идея предлагаемого способа получения устойчивых градуировочных графиков заключается в том, что преднамеренно изменяют условия проведения эксперимента в диапазоне возможных воздействий мешающих факторов, при помощи автоматизированных систем АЭСА измеряют не одну, а несколько линий сравнения, имеющих различные энергетические характеристики для компенсации изменений условий проведения эксперимента и уменьшения методической погрешности [6].
Современные многоканальные устройства регистрации спектров позволяют регистрировать линии в широком диапазоне длин волн, а современное программное обеспечение без труда обеспечит построение градуировочного графика по функции с аргументами, состоящими из параметров нескольких спектральных линий.
Для этого предлагается использование вместо относительной интенсивности I0=Iан/Iср некоторой функции, аргументами которой, кроме линии анализируемого элемента, являются несколько линий сравнения, имеющих различные параметры яркости и потенциалов возбуждения - F (Iан, Iср1, Iср2, Iср3).
Спектральные линии с различными энергетическими параметрами по-разному реагируют на изменение условий проведения эксперимента, поэтому для градуирования предлагается использовать функцию вида
Figure 00000005
где Iан - интенсивность спектральной линии анализируемого элемента;
Iср1, Iср2, Iср3 - интенсивности линий сравнения, имеющие различные энергетические показатели (потенциалы возбуждения и яркости) [7];
a 0, a 1, a 2, a 3 - весовые коэффициенты.
Дополнительные условия, накладываемые при осуществлении оптимизации - коэффициенты a 1, a 2, a 3, следует изменять, если потенциал возбуждения линии анализируемого элемента Iан находится между потенциалами линий сравнения Iср1, Iср2, Iср3. Если же потенциал возбуждения линии анализируемого элемента Iан больше или меньше потенциалов линий сравнения Iср1, Iср2, Iср3, то оптимизацию следует проводить с варьированием параметра a 0.
Градуировочные графики при определении концентрации вещества в исследуемых материалах традиционно строятся в координатах I0↔C, где концентрация C отождествляется с осью абсцисс (C≡x), интенсивность с осью ординат (I0≡y). В предлагаемом способе с осью ординат отождествляется значение устойчивой функции (F≡y).
Оптимизацию устойчивой функции по коэффициентам a 0, a 1, a 2, a 3 следует выполнять для различных условий проведения эксперимента, при котором графики в координатах I0↔C имеют существенное расхождение. При этом в координатах F↔C графики будут сближаться. Выбранный нами в качестве функции отклика коэффициент парной корреляции, рассчитанный для различных серий экспериментов, определяется по формуле (2)
Figure 00000006
Условие оптимального соотношения весовых коэффициентов соответствует наименьшему разбросу точек СО, зарегистрированных при различных условиях проведения эксперимента, отложенные на одном графике.
Figure 00000007
Для расчета весовых коэффициентов использовался метод крутого восхождения по поверхности отклика. Для непрерывной однозначной функции кратчайшим направлением к вершине описывается градиентом [8]
Figure 00000008
где ∇R - обозначение градиента;
Figure 00000009
- частные производные по k-му фактору;
i, j, k - единичные векторы в направлениях координатных осей.
В нашем случае, объединив выражения (1) и (2), получим систему для оптимизации
Figure 00000010
Поскольку функции в этой системе не являются непрерывными и значения аргументов представляют наборы дискретных значений, решение системы выполнялось численными методами с регулированием шага восхождения [9].
В результате оптимизации получаем значения коэффициентов a 0, a 1, a 2, a 3 для градуировочных графиков, устойчивых к изменению внешних условий проведения эксперимента.
Результаты построения инвариантных градуировочных графиков, соответствующих данным фиг.1, 3-5, приведены на фиг.6 и 7. Анализ зависимостей показал, что разброс точек относительно среднего значения уменьшился в обоих случаях, коэффициент детерминации градуировочных графиков увеличился от значения R2=0,362 до R2=0,984 для Al и от значения R2=0,653 до R2=0,981 для Cu.
Заявляемый способ обеспечивает уменьшение влияний от условий проведения эксперимента, позволяет уменьшить погрешности от изменения параметров градуирования, что приводит к снижению использования комплектов стандартных образцов для корректировки положения графиков. Способ опробован для получения устойчивых градуировочных характеристик основных легирующих элементов и определению их количественного состава в цинковых сплавах типа ЦАМ4-1 с использованием спектрографа типа ИСП-30, оснащенного блоком регистрации спектров на основе приборов с зарядовой связью (ПЗС).
СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
1. Пат. RU 2314516, МПК G01N 21/00. Способ определения содержания массовых долей элементов в материалах и сплавах // Кузнецов А.А., Морев С.А., Шишкин Д.С., Одинец А.И. 2008. БИ №1.
2. Лазарев А.В. Патент РФ №2189030, МПК 7 G01N 21/67. Способ анализа химического состава чугуна и стали различной степени легирования. 2001.
3. Донец Т.А. Патент РФ №2351920, МПК G01N 21/67. Способ фотоэлектрического спектрального определения растворенной и нерастворенной составляющих элемента в стали. 2007.
4. Змитревич А.Г., Пупышев А.А. Атомно-эмиссионный анализ спектральный анализ ферросплавов: монография / Екатеринбург: УГТУ-УПИ. 2009. С.134-143.
5. Нагибина И.М. Фотографические и фотоэлектрические спектральные приборы и техника спектроскопии / Нагибина И.М., Михайловский Ю.К. - Л.: Машиностроение. 1981. 246 с.
6. Пат. RU 2291406, МПК G01N 21/00, G01J 3/30. Способ измерения параметров спектральных линий при спектральном анализе // Кузнецов А.А., Пимшин Д.А., Одинец А.И. 2007. Бюллетень №9.
7. Зайдель А.Н. Таблицы спектральных линий. / Зайдель А.Н., Прокофьев В.К., Райский С.М. - М.: Наука, 1969. 784 с.
8. Адлер Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. - М.: Наука, 1976. 280 с.
9. Lasdon L.S. Generalized reduced gradient software for linearly and nonlinearly constrained problems/Lasdon, L.S., Waren, A.D., in: Greenberg, H.J., (Ed.) Design and Implementation of Optimization Software. Sijthoff and Noordhoff, Holland, 1978, pp.335-362.

Claims (4)

1. Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах, заключающийся в измерении интенсивностей спектральных линий анализируемых элементов и нескольких линий сравнения в стандартных образцах с заданным количественным содержанием всех элементов примесей, построении оптимальной градуировочной зависимости с оценкой весовых коэффициентов, при которых коэффициент корреляции стремится к единице.
2. Способ по п.1, отличающийся видом целевой функции градуирования и требованиями к параметрам спектральных линий, составляющих внутренний стандарт
Figure 00000011

где Iан - интенсивность спектральной линии анализируемого элемента;
Iср1, Iср2, Iср3 - интенсивности линий сравнения, имеющие различные энергетические показатели (потенциалы возбуждения - φi; и яркости - Bi);
а0, a1, а2, а3 - весовые коэффициенты, дополнительные требования выбора линий сравнения (основы анализируемого материала) определяются из неравенств:
Figure 00000012

третье и четвертое приближенные равенства системы выражают условия гомологичности спектральных линий анализируемого элемента и одной из линий сравнения, параметры других линий сравнения должны отличаться в большую и меньшую сторону.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что предварительно изменяют условия проведения эксперимента, изменяя условия проведения эксперимента (ток генератора - Iг; время экспозиции - te; частоту поджигающих импульсов - fи; форму электродов - Ψе; расход аргона - Va, и др.) добиваются смещения градуировочных характеристик, или используют архивные значения спектров, зарегистрированных в разное время и имеющих смещенные градуировочные характеристики, построенные в координатах «относительная интенсивность I0 концентрация C».
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что выполняют оптимизацию весовых коэффициентов (а0, a1, a2, а3) с целью приведения всех градуировочных зависимостей, построенных по данным стандартных образцов при различных условиях, к зависимостям, имеющим минимальные разбросы значений в координатах «функция устойчивого градуирования F - концентрация C», целевая функция устойчивого градуирования и условие оптимизации определяются выражениями
Figure 00000013
RU2011113839/28A 2011-04-08 2011-04-08 Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах RU2462701C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011113839/28A RU2462701C1 (ru) 2011-04-08 2011-04-08 Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011113839/28A RU2462701C1 (ru) 2011-04-08 2011-04-08 Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2462701C1 true RU2462701C1 (ru) 2012-09-27

Family

ID=47078574

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011113839/28A RU2462701C1 (ru) 2011-04-08 2011-04-08 Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2462701C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU987482A1 (ru) * 1981-03-25 1983-01-07 Ленинградский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.А.А.Жданова Способ спектрального анализа металлов и сплавов
RU2076310C1 (ru) * 1991-10-25 1997-03-27 Институт черной металлургии Способ количественного спектрального анализа многокомпонентных веществ
US6615151B1 (en) * 2000-08-28 2003-09-02 Cme Telemetrix Inc. Method for creating spectral instrument variation tolerance in calibration algorithms
RU2308684C1 (ru) * 2006-06-20 2007-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "ВИНТЕЛ" Способ создания многомерных градуировочных моделей, устойчивых к изменениям свойств, влияющих на результаты измерений прибора

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU987482A1 (ru) * 1981-03-25 1983-01-07 Ленинградский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.А.А.Жданова Способ спектрального анализа металлов и сплавов
RU2076310C1 (ru) * 1991-10-25 1997-03-27 Институт черной металлургии Способ количественного спектрального анализа многокомпонентных веществ
US6615151B1 (en) * 2000-08-28 2003-09-02 Cme Telemetrix Inc. Method for creating spectral instrument variation tolerance in calibration algorithms
RU2308684C1 (ru) * 2006-06-20 2007-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "ВИНТЕЛ" Способ создания многомерных градуировочных моделей, устойчивых к изменениям свойств, влияющих на результаты измерений прибора

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Criss et al. Calculation methods for fluorescent x-ray spectrometry. Empirical coefficients versus fundamental parameters
Weiss Calibration methods in glow discharge optical emission spectroscopy: A tutorial review
US9285272B2 (en) Dual source system and method
Dong et al. A method for improving the accuracy of calibration-free laser-induced breakdown spectroscopy (CF-LIBS) using determined plasma temperature by genetic algorithm (GA)
CN109781711A (zh) 一种基于单标样定标的激光诱导击穿光谱定量分析方法
US10557792B2 (en) Spectral modeling for complex absorption spectrum interpretation
Axente et al. Accurate analysis of indium–zinc oxide thin films via laser-induced breakdown spectroscopy based on plasma modeling
WO2018184262A1 (zh) 用于激光诱导击穿光谱采集的阶梯光谱仪动态校正方法
CN108680523B (zh) 利用多种拟合方式衔接标准曲线的待测物测定方法
Mateo et al. Improvements in depth‐profiling of thick samples by laser‐induced breakdown spectroscopy using linear correlation
Hongbo et al. Accuracy improvement of calibration-free laser-induced breakdown spectroscopy
JP4506554B2 (ja) 発光分光分析方法及び発光分光分析装置
John et al. Multi-element Saha Boltzmann plot (MESBP) coupled calibration-free laser-induced breakdown spectroscopy (CF-LIBS): an efficient approach for quantitative elemental analysis
Kimura et al. Application of Least‐Squares Method to Gaseous Benzene in Electron Diffraction Investigation
He et al. An integrated system for quantitative EDXRF analysis based on fundamental parameters
Morishige et al. Ionization interference in inductively coupled plasma-optical emission spectroscopy
Legnaioli et al. Univariate linear methods
JPH03144346A (ja) 原子放出分光器による濃度測定方法
Mohamed Calibration free laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS) identification of seawater salinity
RU2462701C1 (ru) Способ построения устойчивой градуировочной зависимости при определении количественного состава элементов в цинковых сплавах
Abbyad et al. Optimization of the technique of standard additions for inductively coupled plasma mass spectrometry
Belkov et al. Multivariate Calibration of Concentrations of C, Mn, Si, Cr, Ni, and Cu in Low-Alloy Steels from Raw Low-Resolution Spectra Obtained By Laser-Induced Breakdown Spectroscopy
Elish et al. Determination of uranium concentration in a single hair strand by LAICPMS applying continuous and single pulse ablation
US20080160618A1 (en) Method And System For Physicochemical Analysis Using A Laser Pulsed Ablation
John et al. A numerical procedure for understanding the self-absorption effects in laser induced breakdown spectroscopy

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130409