RU2460064C1 - Manufacturing method of sensitive catalytic element of thermochemical transmitter - Google Patents
Manufacturing method of sensitive catalytic element of thermochemical transmitter Download PDFInfo
- Publication number
- RU2460064C1 RU2460064C1 RU2011120378/28A RU2011120378A RU2460064C1 RU 2460064 C1 RU2460064 C1 RU 2460064C1 RU 2011120378/28 A RU2011120378/28 A RU 2011120378/28A RU 2011120378 A RU2011120378 A RU 2011120378A RU 2460064 C1 RU2460064 C1 RU 2460064C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carrier
- catalytic
- thermochemical
- sensitive
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к аналитическому приборостроению, а именно к технологии изготовления чувствительных элементов термохимических (термокаталитических) датчиков горючих газов, и может быть использовано в газоанализаторах для контроля довзрывных концентраций взрыво- и пожароопасных газов и газовых смесей.The invention relates to analytical instrumentation, and in particular to a technology for the production of sensitive elements of thermochemical (thermocatalytic) sensors of combustible gases, and can be used in gas analyzers to control pre-explosive concentrations of explosive and fire hazardous gases and gas mixtures.
В практике термохимические датчики горючих газов содержат помещенные в общую термокаталитическую камеру два термопреобразовательных чувствительных элемента (ЧЭ), снабженных специальными (чаще платиновыми) термосопротивлениями. Один из термоэлементов является газочувствительным (каталитически активным) и с этой целью покрывается мелкодисперсным катализатором, а второй пассивным и обычно не имеет каталитического покрытия. Каталитически активный (измерительный) и пассивный (компенсационный) элементы выполняются идентичными по своим геометрическим и электротепловым параметрам и включаются в смежные плечи мостовой измерительной схемы.In practice, thermochemical sensors of combustible gases contain two thermoconverting sensitive elements (CEs) placed in a common thermocatalytic chamber equipped with special (often platinum) thermoresistors. One of the thermoelements is gas-sensitive (catalytically active) and for this purpose it is coated with a finely dispersed catalyst, and the second is passive and usually does not have a catalytic coating. The catalytically active (measuring) and passive (compensation) elements are identical in their geometric and electrothermal parameters and are included in the adjacent arms of the bridge measuring circuit.
Известные из уровня техники способы изготовления чувствительных каталитических элементов для термохимических датчиков предусматривают осаждение на термосопротивление (спираль) ЧЭ носителя с образованием гранулы сферической формы и нанесение на носитель катализатора из растворов солей или кислот каталитически активных элементов с последующей сушкой и прокаливанием.Known from the prior art, methods for manufacturing sensitive catalytic elements for thermochemical sensors include deposition on a thermal resistance (spiral) of a ChE carrier with the formation of spherical granules and the application of catalytically active elements to a catalyst carrier from solutions of salts or acids, followed by drying and calcination.
Известен способ изготовления измерительного и компенсационного термопреобразовательных элементов датчика горючих газов [1], заключающийся в осаждении на термосопротивления чувствительных элементов носителя из водной суспензии азотнокислого алюминия и окиси алюминия и нанесении на носитель каталитических покрытий из растворов соединений, содержащих равные количества платины, причем на компенсационный элемент покрытие наносят из водного раствора платинохлористоводородной кислоты, а каталитическое покрытие на измерительный элемент наносят из диметилформамидного раствора той же кислоты. Затем производят восстановление нанесенных катализаторов путем медленного нагрева спиралей, пропуская через них электрический ток.A known method of manufacturing a measuring and compensation thermoconversion elements of a combustible gas sensor [1], which consists in the deposition on the thermal resistance of the sensitive elements of the carrier from an aqueous suspension of aluminum nitrate and aluminum oxide and applying to the carrier of catalytic coatings from solutions of compounds containing equal amounts of platinum, and on the compensation element the coating is applied from an aqueous solution of platinum chloride, and the catalytic coating is applied to the measuring element t is applied from a dimethylformamide solution of the same acid. Then, the supported catalysts are restored by slowly heating the spirals, passing an electric current through them.
В данном способе нанесение каталитического покрытия при комнатной температуре и последующий медленный нагрев носителя приводит к проникновению катализатора вглубь узких пор гранулы, его спеканию, перегреву и потере чувствительности измерительного элемента.In this method, the deposition of a catalytic coating at room temperature and subsequent slow heating of the carrier leads to the penetration of the catalyst into the narrow pores of the granule, its sintering, overheating and loss of sensitivity of the measuring element.
Известен способ изготовления чувствительных каталитических элементов термохимических датчиков [2], при котором оксидный носитель с платиновой спиралью обрабатывают растворами солей палладия и платины. Определенное количество катализатора наносят путем пропитки вначале в водном растворе хлористого палладия PdCl2 с последующим высушиванием при осторожном подогреве спирали, равномерно увеличивая пропускаемый через нее ток, и прокаливанием. Затем на полученный материал наносят водный раствор хлорной платины PtCl4, снова сушат и прокаливают. Частицы металлического катализатора образуются при термическом разложении солей двухвалентного палладия и четырехвалентной платины, однако, вследствие постепенного нагрева терморезистора раствор катализатора проникает по узким порам в глубину гранулы носителя, где спекается и становится практически не доступным для газа. Чувствительность каталитического элемента снижается.A known method of manufacturing sensitive catalytic elements of thermochemical sensors [2], in which the oxide carrier with a platinum spiral is treated with solutions of salts of palladium and platinum. A certain amount of catalyst is applied by first impregnating PdCl 2 in an aqueous solution of palladium chloride, followed by drying with careful heating of the coil, uniformly increasing the current passing through it, and calcining. Then, an aqueous solution of platinum chloride PtCl 4 is applied to the resulting material, dried again and calcined. Particles of a metal catalyst are formed during the thermal decomposition of salts of divalent palladium and tetravalent platinum, however, due to the gradual heating of the thermistor, the catalyst solution penetrates through narrow pores into the depths of the carrier granule, where it is sintered and becomes practically inaccessible to gas. The sensitivity of the catalytic element is reduced.
Из известных способов наиболее близким к предлагаемому является способ изготовления чувствительных термокаталитических элементов по авторскому свидетельству SU 356541 A1 [3], заключающийся в нанесении на платиновые спирали пленки оксидного носителя γ-Al2O3 путем погружения спиралей в раствор соли алюминия, последующей термической обработки полученных элементов и нанесении на поверхность полученного носителя водных растворов солей каталитически активных веществ (платины, палладия и других) с последующим их восстановлением при температуре 400-500°C.Of the known methods, the closest to the proposed one is the method of manufacturing sensitive thermocatalytic elements according to the copyright certificate SU 356541 A1 [3], which consists in applying a film of γ-Al 2 O 3 oxide carrier onto platinum spirals by immersing the spirals in an aluminum salt solution, followed by heat treatment of the obtained elements and applying to the surface of the obtained carrier aqueous solutions of salts of catalytically active substances (platinum, palladium and others) with their subsequent restoration at a temperature 400-500 ° C.
Недостатком данного способа является невысокая исходная чувствительность термокаталитического элемента. При нанесении катализатора на носитель при комнатной температуре и последующем прокаливании катализатор равномерно распределяется по всему объему носителя, в том числе сосредотачивается в узких порах в глубине гранулы, где становится менее доступным для анализируемого газа, и реакция переходит в кинетическую область. Недостаточное количество оставшегося катализатора на поверхности носителя в устьях пор приводит к уменьшению числа активных центров катализа и снижению исходной чувствительности элемента. Соответственно, уменьшается выход годных при изготовлении термохимических датчиков, в которых используются данные ЧЭ.The disadvantage of this method is the low initial sensitivity of the thermocatalytic element. When the catalyst is deposited on the support at room temperature and subsequent calcination, the catalyst is uniformly distributed throughout the entire volume of the support, including being concentrated in narrow pores in the depth of the granule, where it becomes less accessible for the analyzed gas, and the reaction goes into the kinetic region. An insufficient amount of the remaining catalyst on the surface of the carrier at the pore mouths leads to a decrease in the number of active centers of catalysis and a decrease in the initial sensitivity of the element. Accordingly, the yield suitable for the manufacture of thermochemical sensors is reduced, in which the CE data are used.
Указанный способ по авторскому свидетельству SU 356541 A1 принимается за прототип.The specified method according to the copyright certificate SU 356541 A1 is taken as a prototype.
Цель изобретения - повышение исходной чувствительности каталитического элемента термохимического датчика и увеличение выхода годных при изготовлении устройств.The purpose of the invention is to increase the initial sensitivity of the catalytic element of the thermochemical sensor and increase the yield suitable for the manufacture of devices.
Поставленная цель достигается тем, что при осуществлении способа изготовления чувствительного каталитического элемента термохимического датчика, включающего осаждение носителя из окиси алюминия на термосопротивление чувствительного элемента, нанесение на носитель каталитического покрытия из растворов солей каталитически активных элементов с последующим прокаливанием, каталитическое покрытие наносят на носитель, который предварительно подогревают, например, до температуры 100-110°C.This goal is achieved by the fact that when implementing the method of manufacturing a sensitive catalytic element of a thermochemical sensor, including the deposition of a carrier of alumina on the thermoresistance of the sensor, applying a catalytic coating of solutions of salts of catalytically active elements to the carrier, followed by calcination, the catalytic coating is applied to the carrier, which is previously heated, for example, to a temperature of 100-110 ° C.
В гетерогенных химических реакциях, протекающих на границе раздела двух фаз, как правило, можно выделить по меньшей мере три стадии: перенос реагирующих веществ к поверхности раздела фаз, т.е. в реакционную зону, собственно химическое взаимодействие и перенос продуктов реакции из реакционной зоны. Скорость всего процесса определяется лимитирующей (самой медленной) стадией. Оптимальная глубина нанесения катализатора зависит, в основном, от значения критерия, определяющего соотношение между скоростью собственно химической реакции, протекающей с участием данного катализатора, и скоростью диффузии веществ (скоростью подвода реагентов к реакционной зоне и отвода продуктов от нее).In heterogeneous chemical reactions occurring at the interface between two phases, as a rule, at least three stages can be distinguished: the transfer of reacting substances to the interface, i.e. into the reaction zone, the actual chemical interaction and the transfer of reaction products from the reaction zone. The speed of the whole process is determined by the limiting (slowest) stage. The optimal depth of catalyst deposition mainly depends on the value of the criterion that determines the ratio between the rate of the actual chemical reaction proceeding with the participation of this catalyst and the rate of diffusion of substances (rate of supply of reagents to the reaction zone and removal of products from it).
При малых значениях данного критерия, когда собственно химическое взаимодействие является наиболее медленной стадией, т.е. диффузия протекает сравнительно быстро и реакция находится в кинетической области, целесообразно наносить катализатор по всей внутренней поверхности пористой структуры (гранулы).For small values of this criterion, when the chemical interaction itself is the slowest stage, i.e. diffusion is relatively fast and the reaction is in the kinetic region, it is advisable to apply the catalyst over the entire inner surface of the porous structure (granules).
При малых скоростях диффузии разница в значении концентрации газа у внешней поверхности пористой гранулы и в ее центре становится существенной. В некоторых случаях процесс начинает сопровождаться возникновением «мертвой зоны», то есть области в центральной части пористой гранулы, в которую вещество не поступает вследствие его медленной диффузии в порах. В результате центральная часть гранулы используется не так эффективно, как внешние области [4].At low diffusion rates, the difference in the gas concentration at the outer surface of the porous granule and at its center becomes significant. In some cases, the process begins to be accompanied by the appearance of a "dead zone", that is, an area in the central part of the porous granule, into which the substance does not enter due to its slow diffusion in the pores. As a result, the central part of the granule is not used as efficiently as the outer regions [4].
Когда скорость собственно химического взаимодействия значительно больше скорости подвода реагентов к реакционной зоне и отвода продуктов от нее, то есть скорость реакции определяется процессами диффузии веществ и реакция находится в диффузионной области, целесообразно приготовление катализаторов, содержащих активный компонент вблизи поверхности гранулы [5, 6, 7].When the rate of the actual chemical interaction is much higher than the speed of the supply of reagents to the reaction zone and the removal of products from it, that is, the reaction rate is determined by the diffusion of substances and the reaction is in the diffusion region, it is advisable to prepare catalysts containing the active component near the surface of the granule [5, 6, 7 ].
При работе термохимического датчика, например, в случае термокаталитического окисления метана на поверхности чувствительного элемента при рабочей температуре сенсора около 400°C, скорость окислительной реакции значительно выше скорости диффузии веществ [8].When using a thermochemical sensor, for example, in the case of thermocatalytic oxidation of methane on the surface of a sensitive element at a sensor operating temperature of about 400 ° C, the rate of oxidative reaction is much higher than the diffusion rate of substances [8].
В предлагаемом способе раствор катализатора наносится на предварительно подогретый, например, до температуры 100-110°C носитель. Происходит быстрое испарение растворителя, которое позволяет избежать проникновения раствора катализатора в узкие поры в глубину гранулы носителя и сосредоточить каталитическую активность на поверхности чувствительного элемента в устьях пор носителя. При этом достигается увеличение числа активных центров катализа, так как катализатор, расположенный на поверхности гранулы и в устьях пор, более доступен для газа и площадь поверхности контакта катализатора и газа больше, чем в глубине гранулы в узких порах. Исходная чувствительность каталитического элемента термохимического датчика повышается, так как увеличение реакционной зоны приводит к увеличению скорости термокаталитической реакции.In the proposed method, the catalyst solution is applied to a pre-heated, for example, to a temperature of 100-110 ° C media. Rapid evaporation of the solvent occurs, which avoids the penetration of the catalyst solution into narrow pores deep into the granule of the support and concentrates the catalytic activity on the surface of the sensing element in the mouth of the pores of the support. In this case, an increase in the number of active centers of catalysis is achieved, since the catalyst located on the surface of the granule and in the mouth of the pores is more accessible for gas and the contact surface area of the catalyst and gas is larger than in the depth of the granule in narrow pores. The initial sensitivity of the catalytic element of the thermochemical sensor increases, since an increase in the reaction zone leads to an increase in the rate of the thermocatalytic reaction.
Отсутствие катализатора в узких порах гранулы также исключает его спекание, перегрев и отрицательное воздействие на чувствительность термокаталитического элемента.The absence of a catalyst in the narrow pores of the granule also excludes sintering, overheating and a negative effect on the sensitivity of the thermocatalytic element.
Оптимальный диапазон температуры 100-110°C, используемый для подогрева носителя, обеспечивает испарение растворителя и образование «корочки» катализатора в устье пор, не допуская проникновения раствора катализатора вглубь гранулы.The optimal temperature range of 100-110 ° C, used to preheat the carrier, provides evaporation of the solvent and the formation of a “crust” of the catalyst at the mouth of the pores, preventing the penetration of the catalyst solution deep into the granules.
Повышение исходной чувствительности каталитических элементов приводит к снижению количества отбракованных из-за недостающей чувствительности изделий и увеличению выхода годных при изготовлении устройств.An increase in the initial sensitivity of the catalytic elements leads to a decrease in the number of products rejected due to the lack of sensitivity and to an increase in the yield of devices.
Выявленные отличительные признаки в предложенной совокупности не встречались в ранее известных технических решениях, обеспечивают достижение поставленной цели и могут быть квалифицированы как существенные отличия.Identified distinctive features in the proposed combination were not found in previously known technical solutions, ensure the achievement of the goal and can be qualified as significant differences.
Способ изготовления чувствительного каталитического элемента термохимического датчика реализуется следующим образом.A method of manufacturing a sensitive catalytic element of a thermochemical sensor is implemented as follows.
При изготовления чувствительного элемента на термосопротивлении, выполненном в виде цилиндрической спирали из платиновой проволоки диаметром 20 мкм, формируют гранулу носителя. Для получения сферической поверхности гранулы диаметр спирали и ее длина должны быть соизмеримы. Методом погружения на термосопротивление осаждают суспензию, содержащую активную окись алюминия (γ-Al2O3). Затем спираль нагревают до температуры 150-170°C, пропуская через нее электрический ток. При такой температуре нанесенную на спираль суспензию сушат в течение 2 секунд. Процесс повторяют 6-7 раз до формирования сферического тела (гранулы носителя) эллипсовидной или шарообразной формы требуемых размеров. Полученную гранулу прокаливают в течение 1 часа в атмосфере воздуха при нагреве платиновой спирали до 500°C. Чувствительный элемент, полученный на данной стадии технологического процесса, может быть использован в качестве пассивного (компенсационного) элемента в дифференциальных электрических схемах термохимических газоанализаторов.In the manufacture of a sensitive element on a thermal resistance made in the form of a cylindrical spiral from a platinum wire with a diameter of 20 μm, a carrier granule is formed. To obtain a spherical surface of the granule, the diameter of the spiral and its length must be comparable. By immersion on thermal resistance, a suspension containing active alumina (γ-Al 2 O 3 ) is precipitated. Then the spiral is heated to a temperature of 150-170 ° C, passing an electric current through it. At this temperature, the suspension applied to the spiral is dried for 2 seconds. The process is repeated 6-7 times until a spherical body (carrier granules) is formed of an ellipsoidal or spherical shape of the required size. The resulting granule is calcined for 1 hour in an atmosphere of air while heating the platinum spiral to 500 ° C. The sensitive element obtained at this stage of the process can be used as a passive (compensation) element in the differential electrical circuits of thermochemical gas analyzers.
Для изготовления каталитически активного (измерительного) чувствительного элемента на гранулу носителя полученного термопреобразовательного элемента наносят каталитическое покрытие из водного раствора хлористого палладия (PdCl2), для получения которого 1 г соли PdCl2 растворяют в 6 мл деионизованной воды при нагревании до 70°C. Перед нанесением каталитического покрытия гранулу носителя подогревают, например, до температуры 100-110°C, пропуская ток через платиновую спираль. Раствор катализатора из дозатора капельным методом наносят на одну и вторую (противоположную) стороны уже подогретой гранулы носителя. За время контакта раствора катализатора с носителем, равное 1 секунде, происходит испарение летучих компонентов и образование каталитической пленки оксида палладия (PdO), осажденного в устьях пор на поверхности носителя. Высокая скорость реакции разложения водного раствора соли палладия на поверхности носителя предотвращает проникновения раствора катализатора в узкие поры в глубину гранулы носителя, увеличивая число активных центров катализа. Затем прокаливают ЧЭ при пропускании через платиновую спираль электрического тока, обеспечивающего нагрев чувствительного каталитического элемента до температуры 300°C в атмосфере воздуха в течение 16 часов. Такая термоэлектротренировка ставит цель стабилизировать каталитический эффект чувствительного элемента, то есть способствует формированию стабильной структуры гранулы (носитель-катализатор).To produce a catalytically active (measuring) sensitive element, a catalytic coating is applied to the carrier granule of the obtained thermoconversion element from an aqueous solution of palladium chloride (PdCl 2 ), to obtain which 1 g of PdCl 2 salt is dissolved in 6 ml of deionized water when heated to 70 ° C. Before applying the catalytic coating, the carrier granule is heated, for example, to a temperature of 100-110 ° C, passing a current through a platinum coil. The solution of the catalyst from the dispenser is applied dropwise to one and the second (opposite) side of the already heated carrier granule. During the contact time of the catalyst solution with the carrier, equal to 1 second, the evaporation of volatile components and the formation of a catalytic film of palladium oxide (PdO) deposited in the mouth of pores on the surface of the carrier. The high rate of decomposition reaction of an aqueous solution of palladium salt on the surface of the carrier prevents the penetration of the catalyst solution into narrow pores into the depths of the granule of the carrier, increasing the number of active centers of catalysis. Then the SE is calcined by passing an electric current through a platinum spiral, which heats the sensitive catalytic element to a temperature of 300 ° C in an atmosphere of air for 16 hours. Such thermoelectric training aims to stabilize the catalytic effect of the sensing element, that is, it contributes to the formation of a stable structure of the granule (carrier-catalyst).
Действие термохимического датчика, содержащего каталитически активный (измерительный) и пассивный (компенсационный) элементы, основано на измерении термоэффекта реакции каталитического окисления анализируемого газа на мелкодисперсном катализаторе, получаемого в виде прироста температуры чувствительного термокаталитического элемента, связанного с концентрацией анализируемой компоненты. Концентрация анализируемой газовой компоненты влияет лишь на один из ЧЭ - активный, а влияние всех остальных факторов, являющихся помехами (колебания температуры окружающей среды, наличие сопутствующих газовых компонент и т.п.), на оба чувствительных термоэлемента. При этом сигнал, получаемый в измерительной диагонали моста, свободен от наличия помех, так как влияние последних взаимно компенсируется благодаря дифференциальному включению активного и компенсационного элементов.The action of a thermochemical sensor containing catalytically active (measuring) and passive (compensation) elements is based on measuring the thermal effect of the catalytic oxidation reaction of the analyzed gas on a finely dispersed catalyst, obtained as a temperature increase in the sensitive thermocatalytic element associated with the concentration of the analyzed component. The concentration of the analyzed gas component affects only one of the SE - active, and the influence of all other factors that are interference (fluctuations in ambient temperature, the presence of associated gas components, etc.) on both sensitive thermocouples. In this case, the signal received in the measuring diagonal of the bridge is free from the presence of interference, since the influence of the latter is mutually compensated due to the differential inclusion of the active and compensation elements.
Испытания показали, что предлагаемый способ по сравнению с известными позволяет изготовить термокаталитические элементы с более высокой исходной чувствительностью к горючим газам, например к метану. Для термокаталитических элементов, при изготовлении которых палладиевый катализатор наносился на носитель при комнатной температуре с последующим прокаливанием, средняя чувствительность выпускаемых ЧЭ в однопроцентной поверочной смеси CH4 с воздухом составила от 20 до 25 мВ/об.% CH4, а для термокаталитических элементов, при изготовлении которых палладиевый катализатор наносился на предварительно подогретый носитель с последующим прокаливанием каталитического покрытия, средняя чувствительность ЧЭ к метану составила от 25 до 30 мВ/об.% CH4.Tests showed that the proposed method in comparison with the known allows the manufacture of thermocatalytic elements with a higher initial sensitivity to combustible gases, such as methane. For thermocatalytic elements, in the manufacture of which a palladium catalyst was deposited on a support at room temperature with subsequent calcination, the average sensitivity of produced CEs in a 1% calibration mixture of CH 4 with air was from 20 to 25 mV / vol.% CH 4 , and for thermocatalytic elements, In the manufacture of which the palladium catalyst was deposited on a preheated support followed by annealing of the catalytic coating, the average SE sensitivity to methane was from 25 to 30 mV / vol.% CH 4 .
Более высокая исходная чувствительность способствует увеличению срока службы устройства, так как в процессе эксплуатации чувствительность каталитического элемента постепенно снижается из-за контакта с примесными газами, негативно влияющими на катализатор.A higher initial sensitivity helps to increase the life of the device, since during operation the sensitivity of the catalytic element gradually decreases due to contact with impurity gases that adversely affect the catalyst.
Повышение средней исходной чувствительности позволяет снизить количество отбракованных из-за недостающей чувствительности изделий.Increasing the average initial sensitivity allows you to reduce the number of rejected due to lack of sensitivity of the product.
Таким образом, предложенный способ изготовления чувствительного каталитического элемента термохимического датчика обеспечивает достижение поставленной цели, а именно:Thus, the proposed method of manufacturing a sensitive catalytic element of a thermochemical sensor ensures the achievement of the goal, namely:
- повышение исходной чувствительности каталитического элемента;- increase the initial sensitivity of the catalytic element;
- увеличение выхода годных при изготовлении устройств.- an increase in the yield of manufacturing devices.
ЛитератураLiterature
1. Авторское свидетельство SU 1012116 A1, G01N 27/16, опубликовано 15.04.1983.1. Copyright certificate SU 1012116 A1, G01N 27/16, published 04/15/1983.
2. Авторское свидетельство SU 293499 A1, G01N 25/22, опубликовано 26.10.1973.2. Copyright certificate SU 293499 A1, G01N 25/22, published on 10.26.1973.
3. Авторское свидетельство SU 356541 A1, G01N 25/32, опубликовано 23.10.1972.3. Copyright certificate SU 356541 A1, G01N 25/32, published on 10.23.1972.
4. Андреев В.В., Кольцов Н.И. «Мертвая зона» в пористых зернах катализатора для реакций с произвольной кинетикой // Доклады РАН. 1993. Т.332. N5. С.581-584.4. Andreev V.V., Koltsov N.I. "Dead zone" in porous catalyst grains for reactions with arbitrary kinetics // Doklady RAS. 1993. T.332. N5. S.581-584.
5. Боресков Г.К. Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе // Новосибирск: Наука. 1970.5. Boreskov G.K. Porous structure of catalysts and transfer processes in heterogeneous catalysis // Novosibirsk: Science. 1970.
6. Некоторые катализаторы и каталитические процессы Института катализа // Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР, 1975.6. Some catalysts and catalytic processes of the Institute of Catalysis // Novosibirsk: Institute of Catalysis SB RAS, 1975.
7. Hegedus L.L., Summers J.С, Schlatter 1.С, Baron / С. // J. Catal. 1979. V.56, №3. P.321-335.7. Hegedus L. L., Summers J. C, Schlatter 1. C, Baron / C. // J. Catal. 1979. V. 56, No. 3. P.321-335.
8. Карпов Е.Ф., Биренберг И.Э., Басовский Б.И. Автоматическая газовая защита и контроль рудничной атмосферы // М.: Наука, 1984. - 285 с.8. Karpov E.F., Birenberg I.E., Basovsky B.I. Automatic gas protection and control of the mine atmosphere // M .: Nauka, 1984. - 285 p.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011120378/28A RU2460064C1 (en) | 2011-05-20 | 2011-05-20 | Manufacturing method of sensitive catalytic element of thermochemical transmitter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011120378/28A RU2460064C1 (en) | 2011-05-20 | 2011-05-20 | Manufacturing method of sensitive catalytic element of thermochemical transmitter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2460064C1 true RU2460064C1 (en) | 2012-08-27 |
Family
ID=46937894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011120378/28A RU2460064C1 (en) | 2011-05-20 | 2011-05-20 | Manufacturing method of sensitive catalytic element of thermochemical transmitter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2460064C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU167397U1 (en) * | 2016-08-04 | 2017-01-10 | Акционерное общество "Научно-исследовательский институт точной механики" | THERMOCATALYTIC TOUCH MODULE |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU973092A1 (en) * | 1981-05-28 | 1982-11-15 | Приморское Производственное Объединение Рыбной Промышленности Всесоюзного Рыбопромышленного Объединения Дальневосточного Бассейна | Device for collecting mollusks |
| US4457954A (en) * | 1980-09-05 | 1984-07-03 | National Research Development Corporation | Catalytic gas-sensitive elements |
| SU1376028A1 (en) * | 1985-10-14 | 1988-02-23 | Конструкторско-Технологическое Бюро С Опытным Производством "Белгазтехника" | Method of producing thermochemical sensitivity elements of combustible gas sensors |
-
2011
- 2011-05-20 RU RU2011120378/28A patent/RU2460064C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4457954A (en) * | 1980-09-05 | 1984-07-03 | National Research Development Corporation | Catalytic gas-sensitive elements |
| SU973092A1 (en) * | 1981-05-28 | 1982-11-15 | Приморское Производственное Объединение Рыбной Промышленности Всесоюзного Рыбопромышленного Объединения Дальневосточного Бассейна | Device for collecting mollusks |
| SU1376028A1 (en) * | 1985-10-14 | 1988-02-23 | Конструкторско-Технологическое Бюро С Опытным Производством "Белгазтехника" | Method of producing thermochemical sensitivity elements of combustible gas sensors |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU167397U1 (en) * | 2016-08-04 | 2017-01-10 | Акционерное общество "Научно-исследовательский институт точной механики" | THERMOCATALYTIC TOUCH MODULE |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gong et al. | Micromachined nanocrystalline SnO2 chemical gas sensors for electronic nose | |
| Hwang et al. | Large-scale fabrication of highly sensitive SnO2 nanowire network gas sensors by single step vapor phase growth | |
| JP2017531194A (en) | Breath sensor device | |
| EP3260855B1 (en) | Methylbenzene gas sensor using palladium-added cobalt oxide nanostructure and method for manufacturing same | |
| Korotcenkov et al. | How to Improve the Performance of Porous Silicon‐Based Gas and Vapor Sensors? Approaches and Achievements | |
| Roslyakov et al. | Microhotplate catalytic sensors based on porous anodic alumina: Operando study of methane response hysteresis | |
| Oleksenko et al. | Study of influence of palladium additives in nanosized tin dioxide on sensitivity of adsorption semiconductor sensors to hydrogen | |
| Shimizu et al. | Correlation between methylmercaptan gas-sensing properties and its surface chemistry of SnO2-based sensor materials | |
| KR101616173B1 (en) | Methyl benzene sensors using Pd-loaded SnO2 yolk shell spheres and fabrication method thereof | |
| RU2687869C1 (en) | Method of producing a gas sensor with a nanostructure with a super-developed surface and a gas sensor based thereon | |
| Fedorenko et al. | Oxide nanomaterials based on SnO2 for semiconductor hydrogen sensors | |
| RU167397U1 (en) | THERMOCATALYTIC TOUCH MODULE | |
| JP2008020411A (en) | Manufacturing method for tin oxide gas sensor and tin oxide gas sensor | |
| RU2460064C1 (en) | Manufacturing method of sensitive catalytic element of thermochemical transmitter | |
| JP2018515793A (en) | Flammable gas and vapor planar thermal catalyst sensor | |
| US4193964A (en) | Microminiature palladium oxide gas detector and method of making same | |
| KR102205343B1 (en) | CoCr2O4-BASED GAS SENSOR AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME | |
| Srivastava et al. | Mechanism of enhancement in NH 3 sensing for surface functionalized WO 3 film | |
| JP7245466B2 (en) | Modification method for WO3-based gas sensor | |
| RU2723161C1 (en) | Gas-sensitive layer for determining formaldehyde in air, sensor with gas-sensitive layer and detector for determining formaldehyde | |
| CN116724230A (en) | Chemiresistor substrate for hydrogen sensor | |
| JP5959101B2 (en) | Hydrogen selective gas sensor | |
| US4296399A (en) | Microminiature palladium oxide gas detector and method of making same | |
| JP2005331268A (en) | Sensor and its manufacturing method | |
| RU173647U1 (en) | SEMICONDUCTOR SENSOR MODULE WITH ALLOYED GAS-SENSITIVE LAYER |