RU2458901C1 - Method of producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one - Google Patents
Method of producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458901C1 RU2458901C1 RU2011109627/04A RU2011109627A RU2458901C1 RU 2458901 C1 RU2458901 C1 RU 2458901C1 RU 2011109627/04 A RU2011109627/04 A RU 2011109627/04A RU 2011109627 A RU2011109627 A RU 2011109627A RU 2458901 C1 RU2458901 C1 RU 2458901C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diisobornyl
- hydroxy
- methyl
- solvent
- producing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она окислением 2,6-диизоборнил-4-метилфенол. Подобные соединения могут быть использованы в фармакологии и медицине, так как обладают широким спектром фармакологических свойств.The invention relates to the field of production of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one by oxidation of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol. Such compounds can be used in pharmacology and medicine, as they have a wide range of pharmacological properties.
Известно, что хинолы являются антипролиферативными и антиканцерогенными агентами, обладают антимикобактериальными и антитуберкулезными свойствами [патент US0287396].Quinols are known to be antiproliferative and anti-carcinogenic agents, possess antimycobacterial and anti-tuberculosis properties [patent US0287396].
Известно, что хиноны образуют диэтилилхинолы при взаимодействии хинонов в твердом виде или в растворе инертного растворителя (эфир, диоксан, тетрагидрофуран, толуол или ксилен) в аммиачном растворе соединений щелочных металлов (Na, Li) с ацетиленом или монозамещенным ацетиленом. Процесс ведут медленно пропуская поток ацетилена через реакционную смесь, при очень низкой температуре ниже 0°C предпочтительно от -60 до -30°C [патент GB 870097, С07]. Недостатком метода является создание низкотемпературного режима и использование сложной реакционной системы.Quinones are known to form diethyl quinols when quinones react in solid form or in an inert solvent solution (ether, dioxane, tetrahydrofuran, toluene or xylene) in an ammonia solution of alkali metal compounds (Na, Li) with acetylene or monosubstituted acetylene. The process is conducted by slowly passing a stream of acetylene through the reaction mixture, at very low temperatures below 0 ° C, preferably from -60 to -30 ° C [GB patent 870097, C07]. The disadvantage of this method is the creation of a low temperature regime and the use of a complex reaction system.
Известен способ получения пара-хинолов или пара-хиноловых эфиров при окислении 2,4,6-триалкилфенолов PbO2 и 70%-ной хлорной кислотой в растворе спирта (ROH). Выход n-хинола достигает 89%, а выход n-хинолового эфира составляет 30-90%. Недостатком указанного способа является использование PbO2 [Kanji Omura. Synthesis. 2010, 2, 208].A known method for producing para-quinols or para-quinol esters by oxidation of 2,4,6-trialkylphenols PbO 2 and 70% perchloric acid in an alcohol solution (ROH). The yield of n-quinol reaches 89%, and the yield of n-quinol ether is 30-90%. The disadvantage of this method is the use of PbO 2 [Kanji Omura. Synthesis 2010, 2, 208].
За прототип взят способ окисления 4-алкил-2,6-ди-трет-бутилфенола молекулярным кислородом катализируемое t-бутилатом калия в растворе диметилформамида при соотношении t-бутилат калия : фенол 2:1 при комнатной температуре приводит к образованию 30% хинола (2,6-ди-трет-бутил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиенон) [Nishinada A., Itahara Т., Shimizu Т., Matsuura Т. J. Am. Chem. Soc. 1978, 15, 1820]. Недостатком способа является небольшой выход целевого продукта.The prototype is a method of oxidation of 4-alkyl-2,6-di-tert-butylphenol with molecular oxygen catalyzed by potassium t-butylate in a solution of dimethylformamide with a ratio of potassium t-butylate: phenol 2: 1 at room temperature leads to the formation of 30% quinol (2 , 6-di-tert-butyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadienone) [Nishinada A., Itahara T., Shimizu T., Matsuura T. J. Am. Chem. Soc. 1978, 15, 1820]. The disadvantage of this method is the small yield of the target product.
Задачей, на решение которой направлено изобретение, является разработка простого способа получения 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она исходя из 2,6-диизоборнил-4-метилфенола. Изобретение позволяет получать 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-он с выходом до 78%. В этом и состоит технический результат.The problem to which the invention is directed, is to develop a simple method for producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one based on 2,6-diisobornyl-4-methylphenol. The invention allows to obtain 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one with a yield of up to 78%. This is the technical result.
Технический результат достигается тем, что способ получения 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она включает окисление фенола в органическом растворителе путем барботирования окислителя в реакционную смесь или добавлением по каплям раствора окислителя в органическом растворителе, в качестве окислителя использовали диоксид хлора, в качестве фенола использовали терпеновый фенол, а именно 2,6-диизоборнил-4-метилфенол в органическом растворителе при мольном соотношении реагентов, равном 1:1-5, соответственно, при температуре от -10 до 40°C. Кроме того, растворитель для приготовления раствора исходного фенола выбирают из группы сложных, из группы простых эфиров, из группы алифатических углеводородов, из группы галогенированных алифатических углеводородов, из группы азотсодержащих растворителей; растворитель для экстракции диоксида хлора выбирают из группы галогенированных алифатических углеводородов, из группы сложных эфиров, из группы простых эфиров, из группы алифатических углеводородов.The technical result is achieved in that the method for producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one involves the oxidation of phenol in an organic solvent by bubbling an oxidizing agent into the reaction mixture or by adding a drop of an oxidizing solution to organic solvent, chlorine dioxide was used as an oxidizing agent, terpene phenol was used as phenol, namely 2,6-diisobornyl-4-methylphenol in an organic solvent at a molar ratio of reactants equal to 1: 1-5, respectively, at a temperature from -10 to 40 ° C. In addition, the solvent for preparing the solution of the starting phenol is selected from the group of esters, from the group of ethers, from the group of aliphatic hydrocarbons, from the group of halogenated aliphatic hydrocarbons, from the group of nitrogen-containing solvents; the solvent for the extraction of chlorine dioxide is selected from the group of halogenated aliphatic hydrocarbons, from the group of esters, from the group of ethers, from the group of aliphatic hydrocarbons.
Окисление проводят путем:Oxidation is carried out by:
- добавления органического раствора диоксида хлора по каплям к раствору 2,6-диизоборнил-4-метилфенола в органическом растворителе;- adding an organic solution of chlorine dioxide dropwise to a solution of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol in an organic solvent;
- барботирования в раствор 2,6-диизоборнил-4-метилфенола диоксида хлора с воздухом.- sparging into a solution of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol chlorine dioxide with air.
Для подбора оптимальных условий реакции окисления варьировали такие параметры, как температура реакции и способ подачи окислителя, мольное соотношение субстрат к диоксиду хлора, растворитель. Так температура реакции изменялась от -10°C до 40°C.To select the optimal conditions for the oxidation reaction, such parameters as the reaction temperature and the oxidizing agent supply method, the molar ratio of substrate to chlorine dioxide, and the solvent were varied. So the reaction temperature varied from -10 ° C to 40 ° C.
В качестве растворителя применялись дихлорметан, этанол, гексан, пиридин и диметилформамид. Было замечено, что реакция в пиридине протекает более селективно при низких температурах, а на селективность реакции в диметилформамиде изменение температуры практически не влияет.The solvent used was dichloromethane, ethanol, hexane, pyridine and dimethylformamide. It was noted that the reaction in pyridine proceeds more selectively at low temperatures, and the temperature change has practically no effect on the selectivity of the reaction in dimethylformamide.
Окислитель можно подавать в реакционную смесь различными способами: способ 1 органический раствор диоксида хлора по каплям добавляется в реакционную смесь; способ 2 - путем барботирования реакционной смеси диоксида хлора с воздухом. Нами был использован промышленный диоксид хлора в виде водного раствора. В органический растворитель диоксид хлора переводили путем экстракции или барботированием с воздухом.The oxidizing agent can be fed into the reaction mixture in various ways: Method 1, an organic solution of chlorine dioxide is added dropwise to the reaction mixture; method 2 - by sparging the reaction mixture of chlorine dioxide with air. We used industrial chlorine dioxide in the form of an aqueous solution. Chlorine dioxide was converted to an organic solvent by extraction or sparging with air.
Мольное соотношение субстрат к диоксиду хлора изменялась в пределах 1:1÷5 соответственно. При недостатке окислителя наблюдалась неполная конверсия исходного фенола, снижался выход конечного продукта, а при избытке окислителя происходила деструкция исходного фенола.The molar ratio of substrate to chlorine dioxide varied within 1: 1–5, respectively. With a lack of an oxidizing agent, an incomplete conversion of the starting phenol was observed, the yield of the final product decreased, and with an excess of an oxidizing agent, the starting phenol was degraded.
Реакцию проводили до обесцвечивания раствора диоксида хлора. Контроль над ходом реакции осуществляли методом тонкослойной хроматографий.The reaction was carried out until the chlorine dioxide solution was discolored. Control over the course of the reaction was carried out by thin layer chromatography.
Описываемый способ демонстрируется следующими примерами.The described method is demonstrated by the following examples.
Пример 1. К раствору (0.1432 г, 0.37 ммоль) 2,6-диизоборнил-4-метилфенола в 5 мл дихлорметана по каплям (10 мл) добавляли раствор диоксида хлора (0.0506 г, 0.75 ммоль) в CH2Cl2 (способ 1). Реакцию проводили в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и термометром, при постоянном перемешивании в течение 1 часа при 20°C. Реакцию проводили до обесцвечивания раствора диоксида хлора.Example 1. To a solution (0.1432 g, 0.37 mmol) of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol in 5 ml of dichloromethane was added dropwise a solution of chlorine dioxide (0.0506 g, 0.75 mmol) in CH 2 Cl 2 (method 1 ) The reaction was carried out in a three-necked flask equipped with a reflux condenser and a thermometer, with constant stirring for 1 hour at 20 ° C. The reaction was carried out until the chlorine dioxide solution was discolored.
После окончания растворитель удаляли при пониженном давлении. Образующийся осадок промывали водой. Получили 0.0149 г 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (10% от теоретического). Порошок белого цвета. Т.пл. 127°C. ИК-спектр, v, см-1: 3423 (OH), 1666 (C=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.67 с (3Н, CH3), 0.69 с (3H, CH3), 0,78 с (6Н, 2CH3), 0.82 с (6Н, 2CH3), 1.24-1.30 м (4Н, 2СН2), 1.35-1.41 м (2Н, 2СН изоборнильного фрагмента), 1.48-1.51 м (4Н, 2CH2), 1.73 с (3Н, CH3), 1.78-1.86 м (4Н, 2CH2), 3.05 т (2Н, 2СН изоборнильного фрагмента, Jнн, 9 Гц), 6.64 д (2Н, 2СН циклогексадиенона, J 6 Гц). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 13.79 (CH3), 19.51 (CH3), 21.30 (CH3), 27.40 (CH2), 30.82 (CH3), 33.10 (CH2), 39.27 (CH2), 43.68 (CH), 45.38 (СН), 48.23 (С), 49.73 (С), 62.23 (С-ОН), 138.52 (С циклогексадиенона), 143.46 (СН циклогексадиенона), 185.82 (С=O).After completion, the solvent was removed under reduced pressure. The resulting precipitate was washed with water. Received 0.0149 g of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one (10% of theory). The powder is white. Mp 127 ° C. IR spectrum, v, cm -1 : 3423 (OH), 1666 (C = O). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 0.67 s (3H, CH 3 ), 0.69 s (3H, CH 3 ), 0.78 s (6H, 2CH 3 ), 0.82 s (6H, 2CH 3 ), 1.24-1.30 m (4H, 2CH 2 ), 1.35-1.41 m (2H, 2CH isobornyl fragment), 1.48-1.51 m (4H, 2CH 2 ), 1.73 s (3H, CH 3 ), 1.78-1.86 m (4H, 2CH 2 ), 3.05 t (2H, 2CH isobornyl fragment, J nn , 9 Hz), 6.64 d (2H, 2CH cyclohexadienone, J 6 Hz). 13 C NMR spectrum, δ, ppm: 13.79 (CH 3 ), 19.51 (CH 3 ), 21.30 (CH 3 ), 27.40 (CH 2 ), 30.82 (CH 3 ), 33.10 (CH 2 ), 39.27 ( CH 2 ), 43.68 (CH), 45.38 (CH), 48.23 (C), 49.73 (C), 62.23 (C-OH), 138.52 (C cyclohexadienone), 143.46 (CH cyclohexadienone), 185.82 (C = O).
Пример 2. Процесс окисления проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве растворителя используют пиридин. После окончания реакции реакционную смесь промывали холодной водой, экстрагировали хлороформом, сушили Na2SO4. Растворитель удаляли при пониженном давлении. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (30% от теоретического).Example 2. The oxidation process is carried out analogously to example 1 except that pyridine is used as a solvent. After completion of the reaction, the reaction mixture was washed with cold water, extracted with chloroform, dried with Na 2 SO 4 . The solvent was removed under reduced pressure. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (30% of theory).
Пример 3. Процесс окисления проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве растворителя используют этанол. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (12% от теоретического).Example 3. The oxidation process is carried out analogously to example 1 except that ethanol is used as a solvent. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (12% of theory).
Пример 4. Процесс окисления проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве растворителя используют гексан. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (12% от теоретического).Example 4. The oxidation process is carried out analogously to example 1 except that hexane is used as a solvent. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (12% of theory).
Пример 5. Процесс окисления проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве растворителя используют диметилформамид. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (42% от теоретического).Example 5. The oxidation process is carried out analogously to example 1 except that dimethylformamide is used as a solvent. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (42% of theory).
Пример 6. Процесс окисления проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что реакцию проводят при 6°C. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (62% от теоретического).Example 6. The oxidation process is carried out analogously to example 2 except that the reaction is carried out at 6 ° C. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (62% of theory).
Пример 7. Процесс окисления проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что реакцию проводят при 40°C. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (9% от теоретического).Example 7. The oxidation process is carried out analogously to example 2 except that the reaction is carried out at 40 ° C. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (9% of theory).
Пример 8. Процесс окисления проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что реакцию проводят при -10°C. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (39% от теоретического).Example 8. The oxidation process is carried out analogously to example 2 except that the reaction is carried out at -10 ° C. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (39% of theory).
Пример 9. Процесс окисления проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что мольное соотношение 2,6-диизоборнил-4-метилфенол к диоксиду хлора равно 1:1 соответственно. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (29% от теоретического).Example 9. The oxidation process is carried out analogously to example 2 except that the molar ratio of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol to chlorine dioxide is 1: 1, respectively. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (29% of theory).
Пример 10. Процесс окисления проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что мольное соотношение 2,6-диизоборнил-4-метилфенол к диоксиду хлора равно 1:5 соответственно. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (57% от теоретического).Example 10. The oxidation process is carried out analogously to example 2 except that the molar ratio of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol to chlorine dioxide is 1: 5, respectively. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (57% of theory).
Пример 11. Процесс окисления проводят аналогично примеру 5 за исключением того, что реакцию проводят при 0°C. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (47% от теоретического).Example 11. The oxidation process is carried out analogously to example 5 except that the reaction is carried out at 0 ° C. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (47% of theory).
Пример 12. Процесс окисления проводят аналогично примеру 5 за исключением того, что реакцию проводят при 40°C. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (38% от теоретического).Example 12. The oxidation process is carried out analogously to example 5 except that the reaction is carried out at 40 ° C. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (38% of theory).
Пример 13. В раствор (0.1030 г, 0.27 ммоль) 2,6-диизоборнил-4-метилфенола в 10 мл диметилформамида барботировали диоксид хлора (0.0365 т, 0.54 моль) с воздухом в течение 1 часа при 20°C. Реакционную смесь разбавляли 50 мл ледяной воды подкисленной HCl. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, кристаллизовали из гексана. Получили 0.0833 г 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (78% от теоретического).Example 13. In a solution (0.1030 g, 0.27 mmol) of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol in 10 ml of dimethylformamide, chlorine dioxide (0.0365 t, 0.54 mol) was bubbled with air for 1 hour at 20 ° C. The reaction mixture was diluted with 50 ml of ice water acidified with HCl. The precipitate formed was filtered off, washed with water, and crystallized from hexane. Received 0.0833 g of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (78% of theory).
Пример 14. Процесс окисления проводят аналогично примеру 13 за исключением того, что в качестве растворителя используют пиридин, реакцию проводят при 8°C. После окончания реакции реакционную смесь промывали холодной водой, экстрагировали хлороформом, сушили Na2SO4. Растворитель удаляли при пониженном давлении. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (45% от теоретического).Example 14. The oxidation process is carried out analogously to example 13 except that pyridine is used as a solvent, the reaction is carried out at 8 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was washed with cold water, extracted with chloroform, dried with Na 2 SO 4 . The solvent was removed under reduced pressure. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (45% of theory).
Пример 15. Процесс окисления проводят аналогично примеру 13 за исключением того, что мольное соотношение 2,6-диизоборнил-4-метилфенол к диоксиду хлора равно 1:5 соответственно. Выход 2,6-диизоборнил-4-гидрокси-4-метил-2,5-циклогексадиен-1-она (49% от теоретического).Example 15. The oxidation process is carried out analogously to example 13 except that the molar ratio of 2,6-diisobornyl-4-methylphenol to chlorine dioxide is 1: 5, respectively. Yield of 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (49% of theory).
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011109627/04A RU2458901C1 (en) | 2011-03-14 | 2011-03-14 | Method of producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011109627/04A RU2458901C1 (en) | 2011-03-14 | 2011-03-14 | Method of producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2458901C1 true RU2458901C1 (en) | 2012-08-20 |
Family
ID=46936634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011109627/04A RU2458901C1 (en) | 2011-03-14 | 2011-03-14 | Method of producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2458901C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4130508A (en) * | 1977-03-03 | 1978-12-19 | International Flavors & Fragrances Inc. | Perfume compositions containing cyclohexadiene derivatives |
| RU2008120876A (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской Академии Наук (RU) | METHOD FOR PRODUCING 2,6-DIISOBORNYL-4-METHYLPHENOL |
-
2011
- 2011-03-14 RU RU2011109627/04A patent/RU2458901C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4130508A (en) * | 1977-03-03 | 1978-12-19 | International Flavors & Fragrances Inc. | Perfume compositions containing cyclohexadiene derivatives |
| RU2008120876A (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Институт химии Коми научного центра Уральского отделения Российской Академии Наук (RU) | METHOD FOR PRODUCING 2,6-DIISOBORNYL-4-METHYLPHENOL |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NISHINAGA A. et al, BASE-CATALYZED OXYGENATION OF tert-BUTYLATED PHENOLS. 1. REGIOSELECTIVITY IN THE BASE-CATALYZED OXYGENATION OF tert-BUTYLPHENOLS, J. Am. Chem. Soc., 1978, v.100(6), p.1820-1825. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108409699B (en) | A kind of 2- alkyl replaces the synthetic method of chroman ketone compound | |
| Mudiganti et al. | Ytterbium triflate-catalyzed conjugate addition of β-ketoesters to activated 1, 4-naphthoquinones | |
| RU2458901C1 (en) | Method of producing 2,6-diisobornyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one | |
| KR101728443B1 (en) | Method for Producing Benzyl Ester 2-aminonicotinicotinate Derivative | |
| CN107759458B (en) | Method for synthesizing α -unsaturated aryl ketone compound from dimethyl sulfoxide and arylethanone | |
| EP1991534B1 (en) | Process for the preparation of 2-(4-hydroxy-3-morfolynil)-2-cyclohexenone | |
| US10562834B2 (en) | Process for preparing substituted crotonic acids | |
| JP4734974B2 (en) | 2- (4-Cyanotetrahydropyran-4-yl) -2-oxoacetic acid ester and process for producing the same | |
| Murakami et al. | Practical and Scalable Syntheses of Substituted Ketene Dithioacetal Monoxides | |
| JP4687464B2 (en) | Process for producing tetrahydropyran-4-one and pyran-4-one | |
| RU2475473C1 (en) | 3-phenoxyphenyl-containing 1,3-diketones as starting compounds for producing chelate complexes thereof with copper (ii) ions and method of producing 3-phenoxyphenyl-containing 1,3-diketones | |
| WO2015197682A1 (en) | Method for preparation of 4-alkoxy-1,1,1-trifluorobut-3-en-2- ones from 1,1,1-trifluoroacetone | |
| JP2016124788A (en) | Production method of long chain ketoalcohol, and long chain diol formed by reducing the long chain ketoalcohol | |
| CN103936662B (en) | 1-R1-3, 3-difluoro-4-R2-piperidine and its derivatives and its prepn | |
| CN115215778B (en) | Alpha-difluoro selenomethyl ketone derivative and preparation method thereof | |
| CN113429416B (en) | Synthesis method of dihydrofuropyrrolone derivative with spirotricyclic framework | |
| RU2457196C1 (en) | Method of producing 2,6-diisobornylbenzoquinone | |
| JPWO2005058859A1 (en) | Process for producing 3- (4-tetrahydropyranyl) -3-oxopropanoic acid alkyl compound and 4-acyltetrahydropyran | |
| KR20030081079A (en) | Process for the preparation of bicyclic diketone salts | |
| JP2017071556A (en) | Manufacturing method of carboxylic acid prenyl and prenol using oxovanadium complex | |
| JP4561635B2 (en) | Process for producing 4-alkoxycarbonyltetrahydropyran or tetrahydropyranyl-4-carboxylic acid | |
| JP6262079B2 (en) | 4- (2,2,2-trifluoroethoxy) -5- (trifluoromethyl) pyrimidine derivative and method for producing the same | |
| RU2605450C2 (en) | METHOD OF PRODUCING α-[(PENTANE-2,4-DION-3-YL)METHOXY]-ω-[(PENTANE-2,4-DION-3-YL)METHYLSULPHANYL] ALKANES | |
| JP6595377B2 (en) | Method for producing 3-methylcyclopentadecenones | |
| JP2008120759A (en) | METHOD FOR PRODUCING beta-DIKETONE COMPOUND HAVING ETHER GROUP |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180315 |