RU2456579C1 - Dissociative luminescent nanosensor of metal ions and hydrogen in aqueous solutions - Google Patents
Dissociative luminescent nanosensor of metal ions and hydrogen in aqueous solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2456579C1 RU2456579C1 RU2011104310/28A RU2011104310A RU2456579C1 RU 2456579 C1 RU2456579 C1 RU 2456579C1 RU 2011104310/28 A RU2011104310/28 A RU 2011104310/28A RU 2011104310 A RU2011104310 A RU 2011104310A RU 2456579 C1 RU2456579 C1 RU 2456579C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ions
- complexes
- aqueous solutions
- hydrogen
- luminescent
- Prior art date
Links
- LLYOXZQVOKALCD-ZCXUNETKSA-N Oc(ccc1ccccc11)c1/N=N\c1ccccn1 Chemical compound Oc(ccc1ccccc11)c1/N=N\c1ccccn1 LLYOXZQVOKALCD-ZCXUNETKSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к устройствам и материалам для качественного и количественного анализа ионов металлов или ионов водорода в анализируемой пробе (химическим сенсорам) и может быть использовано в медицине, биологии, экологии и различных отраслях промышленности.The invention relates to devices and materials for the qualitative and quantitative analysis of metal ions or hydrogen ions in an analyzed sample (chemical sensors) and can be used in medicine, biology, ecology and various industries.
Известны люминесцентные сенсоры, принцип обнаружения ионов металлов с помощью которых основан на изменении при взаимодействии с ионами интенсивности люминесценции входящих в состав сенсоров полупроводниковых нанокристаллов, образующих комплексы с органическими красителями (например, вследствие внутреннего экранирования, безызлучательной рекомбинации, переноса электрона, пассивирования поверхностных ловушек/дефектов нанокристаллов [1] (M.F.Frasco and N.Chaniotakis, Semiconductor Quantum Dots in Chemical Sensors and Biosensors // Sensors. 2009. V.9. P.7266-7286).Luminescent sensors are known, the principle of detecting metal ions with which is based on a change in the luminescence intensity when interacting with ions, the semiconductor nanocrystals included in the sensors, which form complexes with organic dyes (for example, due to internal shielding, non-radiative recombination, electron transfer, passivation of surface traps / defects nanocrystals [1] (MFFrasco and N. Chaniotakis, Semiconductor Quantum Dots in Chemical Sensors and Biosensors // Sensors. 2009. V.9. P.7266-7286).
Известны люминесцентные сенсоры, содержащие способные люминесцировать полупроводниковые нанокристаллы (например, квантовые точки (КТ)) и органические молекулы, с которыми нанокристаллы образуют комплексы, а изменение интенсивности люминесценции КТ при наличии аналита в пробе обусловлено диссоциацией комплексов в присутствии определяемого аналита (диссоциативные люминесцентные наносенсоры) с соответственным изменением эффективности переноса энергии между молекулой и нанокристаллом [2] (патент США № US/2007/212746, МПК C12Q 1/46, С12М 3/00, заявка 11/684109, дата публикации 13.09.2007, дата приоритета 09.03.2007), [3] (патент WO/2006/083269, МПК G01N 33/00, G01N 33/53, G01N 33/553, заявка PCT/US 2005/016818, дата публикации 10.08.2006, дата приоритета 13.05.2005), [4] (патент США №US/2006/0183247, МПК G01N 33/553, заявка 11/355069, дата приоритета 16.02.2006), [5] (заявка на патент США №20090200486, дата публикации 13.08.2009, дата приоритета 13.02.2009), [6] (патент WO/02/100805, МПК С07С, заявка PCT/US 02/18760, дата публикации 19.12.2002, дата приоритета 13.06.2001). Согласно описанию к этому патенту сенсор представляет собой комплекс полупроводниковой наночастицы и органического люминофора или металлической наночастицы, связанных с помощью лиганда, способного также к образованию комплексов с молекулами анализируемого вещества, причем степень его связывания с молекулами аналита выше, чем степень связывания с полупроводниковым нанокристаллом. Собственная люминесценция полупроводниковой наночастицы в комплексе с органическим люминофором частично потушена в результате безызлучательного переноса энергии внутри комплекса. При добавлении в пробу аналита происходит диссоциация комплекса, приводящая к увеличению интенсивности люминесценции полупроводниковой наночастицы, которое регистрируется как признак наличия аналита и может служить для количественной оценки его концентрации. Чувствительность и точность определения аналита с помощью такого сенсора принципиально ограничены тем, что КТ, входящие в состав сенсора, люминесцируют как в присутствии аналита в пробе, так и в его отсутствие, и наличие аналита в пробе определяется по изменению интенсивности люминесценции полупроводниковых нанокристаллов (разностный метод). В большинстве случаев сенсоры реализованы на основе однофазных (неструктурированных) растворов, что ограничивает возможность их неоднократного использования (обратимости).Known luminescent sensors containing luminescent semiconductor nanocrystals (for example, quantum dots (QDs)) and organic molecules with which nanocrystals form complexes, and the change in the luminescence intensity of QDs in the presence of an analyte in a sample is due to the dissociation of complexes in the presence of an analyte being determined (dissociative luminescent nanosites) with a corresponding change in the efficiency of energy transfer between the molecule and the nanocrystal [2] (US patent No. US / 2007/212746, IPC C12Q 1/46, C12M 3/00, application 1 1/684109, publication date September 13, 2007, priority date 03/03/2007), [3] (patent WO / 2006/083269, IPC G01N 33/00, G01N 33/53, G01N 33/553, application PCT / US 2005 / 016818, publication date 08/10/2006, priority date 05/13/2005), [4] (US patent No.US / 2006/0183247, IPC G01N 33/553, application 11/355069, priority date 02/16/2006), [5] ( US patent application No. 20090200486, publication date 08/13/2009, priority date 02/13/2009), [6] (patent WO / 02/100805, IPC C07C, application PCT / US 02/18760,
Наиболее близок к заявляемому изобретению и принят в качестве прототипа диссоциативный люминесцентный наносенсор, в котором люминесценция КТ регистрируется только в присутствии ионов металлов или протонов (реализован нуль-метод), а в отсутствие ионов КТ образуют нелюминесцирующие комплексы с органическим красителем [7] (заявка на патент РФ №2008147101, МПК G01N 21/62, дата приоритета 19.11.2008 г., решение о выдаче патента на изобретение от 13.10.2010 г.).Closest to the claimed invention and adopted as a prototype is a dissociative luminescent nanosensor in which CT luminescence is detected only in the presence of metal ions or protons (the zero method is implemented), and in the absence of CT ions form non-luminescent complexes with an organic dye [7] (application for RF patent No. 2008147101, IPC G01N 21/62, priority date 11/19/2008, decision to grant a patent for an invention dated 10/13/2010).
Комплексы помещены в полимерную пленку, которая омывается раствором, содержащим подлежащие определению ионы. Прототип имеет следующие недостатки: скорость отклика сенсора на определяемые ионы мала из-за низкой проницаемости сплошной (непористой) полимерной пленки, удерживающей комплексы КТ и красителя, для молекул и ионов; чтобы достичь максимальной интенсивности люминесценции нанокристаллов при использовании сенсора-прототипа, требуется пребывание полимерной пленки с комплексами в контакте с водным раствором в течение нескольких часов; материал пленки не инертен по отношению к КТ, что приводит к уменьшению квантового выхода их люминесценции и, следовательно, к падению чувствительности сенсора.The complexes are placed in a polymer film, which is washed with a solution containing ions to be determined. The prototype has the following disadvantages: the response rate of the sensor to the detected ions is low due to the low permeability of the continuous (non-porous) polymer film holding the QD and dye complexes for molecules and ions; in order to achieve maximum luminescence intensity of nanocrystals when using the prototype sensor, it is necessary for the polymer film with complexes to remain in contact with the aqueous solution for several hours; the film material is not inert with respect to QDs, which leads to a decrease in the quantum yield of their luminescence and, consequently, to a decrease in the sensitivity of the sensor.
Технической задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является повышение чувствительности и скорости определения ионов.The technical problem to which the invention is directed is to increase the sensitivity and speed of determination of ions.
Поставленная задача достигается тем, что содержащиеся в диссоциативном люминесцентном наносенсоре ионов металлов и водорода в водных растворах комплексы полупроводниковых нанокристаллов и молекул органического красителя, связанных координационной связью с находящимися на поверхности нанокристаллов ионами металла, в присутствии ионов металлов и водорода в водных растворах диссоциирующие с появлением люминесценции, введены совместно с неполярным растворителем в микропоры гидрофобного пористого материала, а анализируемый водный раствор должен быть в непосредственном контакте с внешней поверхностью гидрофобного пористого материала или в его порах.The problem is achieved in that the complexes of semiconductor nanocrystals and organic dye molecules contained in a dissociative luminescent nanosensor of metal and hydrogen ions in aqueous solutions are coordinated by metal ions located on the surface of the nanocrystals, which dissociate with the appearance of metal and hydrogen ions in aqueous solutions with the appearance of luminescence are introduced together with a non-polar solvent into micropores of a hydrophobic porous material, and the analyzed aqueous solution target to be in direct contact with the outer surface of a hydrophobic porous material or in its pores.
Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что комплексы нанокристаллов и молекул красителя находятся в микропорах гидрофобного пористого материала (гидрофобной мембраны) совместно с неполярным растворителем, а подлежащий анализу водный раствор (полярная среда) находится в контакте с внешней поверхностью этого пористого материала или в его порах (омывает внешнюю поверхность материала или внутреннюю поверхность его пор). Таким образом, они контактируют с комплексами, но не смешиваются с неполярным растворителем. Пористые мембраны применяются для осуществления массопереноса между несовместимыми (полярной и неполярной) жидкими фазами: мембрана удерживает в своих микропорах неполярную жидкость и при этом омывается полярной жидкостью, не способной проникнуть в микропоры (патент РФ №2109555, дата приоритета 25.12.1996 г., патент РФ №2219525, дата приоритета 29.01.2002 г.). Применение такой мембраны в конструкции диссоциативного люминесцентного сенсора позволяет значительно повысить его быстродействие (минуты вместо часов) благодаря более высокой подвижности компонент в жидких растворах по сравнению с полимерной пленкой. Некоторые из возможных вариантов архитектуры пористых мембран показаны на фиг.1. Работоспособность технического решения и значительно более высокие, чем у прототипа, чувствительность и скорость отклика подтверждаются примером.The essence of the invention lies in the fact that the complexes of nanocrystals and dye molecules are located in the micropores of a hydrophobic porous material (hydrophobic membrane) together with a non-polar solvent, and the aqueous solution to be analyzed (polar medium) is in contact with the outer surface of this porous material or in its pores (washes the outer surface of the material or the inner surface of its pores). Thus, they come in contact with the complexes, but do not mix with a non-polar solvent. Porous membranes are used for mass transfer between incompatible (polar and non-polar) liquid phases: the membrane retains non-polar liquid in its micropores and is washed by a polar liquid that cannot penetrate micropores (RF patent No. 2109555,
Сущность изобретения поясняется фиг.1-5, на которых представлены:The invention is illustrated in figures 1-5, which show:
на фиг.1. - схематические изображения некоторых вариантов архитектуры микропористых мембран;in figure 1. - schematic representations of some architecture options for microporous membranes;
на фиг.2. - структурная формула 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола (ПАН);figure 2. - structural formula of 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol (PAN);
на фиг.3. - изображение фрагмента микропористой мембраны 25×25 мкм, полученное с помощью конфокального сканирующего микроскопа Zeiss LSM710. Темные области - микропоры, заполненные люминесцирующим гидрофобным раствором;figure 3. - image of a fragment of a microporous membrane 25 × 25 microns, obtained using a confocal scanning microscope Zeiss LSM710. Dark areas - micropores filled with a luminescent hydrophobic solution;
на фиг.4. - спектры люминесценции наносенсора на основе пористой мембраны при различных концентрациях ионов кобальта в пробе: 0,5×10-7 и 5×10-6 M;figure 4. - luminescence spectra of a nanosensor based on a porous membrane at various concentrations of cobalt ions in the sample: 0.5 × 10 -7 and 5 × 10 -6 M;
на фиг.5. - зависимость относительной интенсивности люминесценции наносенсора от концентрации ионов кобальта в анализируемой пробе.figure 5. - the dependence of the relative luminescence intensity of the nanosensor on the concentration of cobalt ions in the analyzed sample.
Пример.Example.
Раствор координационных комплексов КТ и органических молекул в гидрофобном растворителе помещен в пористую мембрану толщиной 2 мкм со средним диаметром пор 0,5 мкм, изготовленную путем спекания порошка политетрафторэтилена на кварцевой подложке. Были использованы КТ CdSe/ZnS диаметром 2,5 нм с максимумом люминесценции 530 нм, синтезированные в соответствии с известной процедурой (SukhanovaA., BaranovA.V., et al. Controlled Self-Assembly of Nanocrystals into Polycrystalline Fluorescent Dendrites with Energy-Transfer Properties. Angew. Chemie Int. Ed. 2006. V.45. №13. P.2048-2052). В качестве органического красителя использовался 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (ПАН). Структурная формула ПАН приведена на фиг.2. ПАН нерастворим в воде, но может экстрагировать из водной среды в хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод и т.д. ионы многих металлов и образовывать с ними хелатные комплексы, в которых ионы металлов замещают водород оксигруппы и координационно связываются с атомами азота азогруппы. Микропористая мембрана (фиг.3) была помещена под углом ~45° в стандартную спектроскопическую кювету 10×10 мм с дистиллированной водой. После этого мембрана пропитывалась 5 мкл раствора комплексов КТ:ПАН с соотношением компонент 2:5 (2,4×10-3 M КТ, 6×10-3 М ПАН) в толуоле. При данном соотношении молярных концентраций КТ и ПАН и достаточно больших абсолютных значениях концентраций в толуольном растворе с комплексами КТ/ПАН люминесценция КТ отсутствовала. Для регистрации спектров люминесценции кювету с пропитанной мембраной и дистиллированной водой помещали в кюветное отделение спектрофлуориметра "Флюорат-2-Панорама" (Люмэкс, Россия). Для получения зависимости интенсивности люминесценции от концентрации ионов кобальта в анализируемой пробе в дистиллят, окружающий мембрану с раствором комплексов КТ:ПАН в толуоле, порционно добавлялся концентрированный раствор азотнокислого кобальта (концентрация 3×10-4 М). Таким образом, концентрация ионов кобальта в анализируемой пробе менялась от 0 до 10-5 М. Спектры люминесценции регистрировались через 2 минуты после каждой добавки в анализируемую пробу концентрированного раствора азотнокислого кобальта. На фиг.4 приведены спектры люминесценции при различных концентрациях ионов кобальта в пробе: 0, 5×10-7, 5×10-6 M. Видно, что увеличение концентрации ионов кобальта в пробе приводит к существенному увеличению интенсивности люминесценции, а в их отсутствие интенсивность люминесценции равна нулю, при этом нескольких минут после приведения пробы в контакт с мембраной вполне достаточно для появления регистрируемого люминесцентного отклика. На фиг.5 приведена зависимость относительной интенсивности люминесценции наносенсора от концентрации ионов кобальта в анализируемой пробе.A solution of coordination complexes of quantum dots and organic molecules in a hydrophobic solvent is placed in a
Таким образом, предлагаемое изобретение характеризуется повышенной чувствительностью и скоростью определения ионов металлов и водорода и обеспечивает возможность регенерации и повторного использования сенсора: сравнимый люминесцентный отклик на определяемые ионы наблюдается при концентрации ионов в пробе на два порядка величины ниже, чем в прототипе (10-6-10-7 против 10-4-10-5 М/л), притом что считывание результатов производилось по истечении значительно меньшего времени.Thus, the present invention is characterized by increased sensitivity and speed of determination of metal and hydrogen ions and provides the possibility of regeneration and reuse of the sensor: a comparable luminescent response to the detected ions is observed when the ion concentration in the sample is two orders of magnitude lower than in the prototype (10 -6 - 10 -7 versus 10 -4 -10 -5 M / L), despite the fact that the reading of the results was carried out after a significantly shorter time.
Источники информацииInformation sources
1. M.F.Frasco and N.Chaniotakis. Semiconductor Quantum Dots in Chemical Sensors and Biosensors // Sensors. 2009. V.9. P.7266-7286.1. M.F. Frasco and N. Chaniotakis. Semiconductor Quantum Dots in Chemical Sensors and Biosensors // Sensors. 2009. V.9. P.7266-7286.
2. Патент США №US/2007/212746, кл. C12Q 1/46, С12М 3/00, заявка 11/684109, дата публикации 13.09.2007, дата приоритета 09.03.2007.2. US patent No.US / 2007/212746, cl. C12Q 1/46,
3. Патент WO/2006/083269, МПК G01N 33/00, G01N 33/53, G01N 33/553, заявка PCT/US 2005/016818, дата публикации 10.08.2006, дата приоритета 13.05.2005.3. Patent WO / 2006/083269, IPC G01N 33/00, G01N 33/53, G01N 33/553, application PCT / US 2005/016818, publication date 08/10/2006, priority date 05/13/2005.
4. Патент США №US/2006/0183247, МПК G01N 33/553, заявка 11/355069, дата приоритета 16.02.2006.4. US patent No.US / 2006/0183247, IPC G01N 33/553, application 11/355069, priority date 02.16.2006.
5. Заявка на патент США №20090200486, дата публикации 13.08.2009, дата приоритета 13.02.2009.5. Application for US patent No. 20090200486, publication date 08/13/2009, priority date 02/13/2009.
6. Патент WO/02/100805, МПК С07С, заявка PCT/US02/18760, дата публикации 19.12.2002, дата приоритета 13.06.2001.6. Patent WO / 02/100805, IPC С07С, application PCT / US02 / 18760,
7. Заявка на патент РФ №2008147101, МПК G01N 21/62, дата приоритета 19.11.2008 г., решение о выдаче патента на изобретение от 13.10.2010 г.7. RF patent application No. 2008147101, IPC G01N 21/62, priority date 11/19/2008, decision to grant a patent for an invention dated 10/13/2010.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011104310/28A RU2456579C1 (en) | 2011-02-07 | 2011-02-07 | Dissociative luminescent nanosensor of metal ions and hydrogen in aqueous solutions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011104310/28A RU2456579C1 (en) | 2011-02-07 | 2011-02-07 | Dissociative luminescent nanosensor of metal ions and hydrogen in aqueous solutions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2456579C1 true RU2456579C1 (en) | 2012-07-20 |
Family
ID=46847514
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011104310/28A RU2456579C1 (en) | 2011-02-07 | 2011-02-07 | Dissociative luminescent nanosensor of metal ions and hydrogen in aqueous solutions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2456579C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522902C1 (en) * | 2012-12-03 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики" | Luminescent sensor for ammonia vapours |
RU2733917C1 (en) * | 2019-09-27 | 2020-10-08 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет ИТМО" (Университет ИТМО) | Luminescent sensor for concentration of heavy metal ions (mainly cobalt) in water based on ternary quantum dots |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2008147101A (en) * | 2008-11-19 | 2010-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет | DISSOCIATIVE LUMINESCENT NANOSENSOR |
-
2011
- 2011-02-07 RU RU2011104310/28A patent/RU2456579C1/en active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2008147101A (en) * | 2008-11-19 | 2010-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет | DISSOCIATIVE LUMINESCENT NANOSENSOR |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522902C1 (en) * | 2012-12-03 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики" | Luminescent sensor for ammonia vapours |
RU2733917C1 (en) * | 2019-09-27 | 2020-10-08 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет ИТМО" (Университет ИТМО) | Luminescent sensor for concentration of heavy metal ions (mainly cobalt) in water based on ternary quantum dots |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Yang et al. | Strategies of molecular imprinting-based fluorescence sensors for chemical and biological analysis | |
Ye et al. | Formation of N, S-codoped fluorescent carbon dots from biomass and their application for the selective detection of mercury and iron ion | |
Xu et al. | Fluorescent nitrogen and sulfur co-doped carbon dots from casein and their applications for sensitive detection of Hg2+ and biothiols and cellular imaging | |
Wang et al. | A near infrared fluorescence resonance energy transfer based aptamer biosensor for insulin detection in human plasma | |
Xu et al. | Eu (III) functionalized Zr-based metal-organic framework as excellent fluorescent probe for Cd2+ detection in aqueous environment | |
Tang et al. | Turn-on persistent luminescence probe based on graphitic carbon nitride for imaging detection of biothiols in biological fluids | |
Baù et al. | Sensing with fluorescent nanoparticles | |
CN107271409B (en) | Method for detecting metal ions in solution by using perovskite nanocrystal-based metal ion sensor | |
Ge et al. | Development of a novel deltamethrin sensor based on molecularly imprinted silica nanospheres embedded CdTe quantum dots | |
Ren et al. | Preparation of molecularly imprinted polymer coated quantum dots to detect nicosulfuron in water samples | |
Emami et al. | Green synthesis of carbon dots for ultrasensitive detection of Cu2+ and oxalate with turn on-off-on pattern in aqueous medium and its application in cellular imaging | |
Masteri-Farahani et al. | Boric acid modified S and N co-doped graphene quantum dots as simple and inexpensive turn-on fluorescent nanosensor for quantification of glucose | |
Ji et al. | Label-free detection of Pb 2+ based on aggregation-induced emission enhancement of Au-nanoclusters | |
Kang et al. | Bimetallic MnCo oxide nanohybrids prepared from Prussian blue analogue for application as impedimetric aptasensor carrier to detect myoglobin | |
Lin et al. | D-penicillamine-templated copper nanoparticles via ascorbic acid reduction as a mercury ion sensor | |
CN103012800B (en) | Preparation method of CdTe@SiO2 quantum dot surface monoamine neurotransmitter molecularly imprinted polymer | |
Lian et al. | Recent developments in fluorescent materials for heavy metal ions analysis from the perspective of forensic chemistry | |
Garcia-Cortes et al. | Capping of Mn-doped ZnS quantum dots with DHLA for their stabilization in aqueous media: determination of the nanoparticle number concentration and surface ligand density | |
Gupta et al. | PC12 live cell ultrasensitive neurotransmitter signaling using high quantum yield sulphur doped carbon dots and its extracellular Ca2+ ion dependence | |
Sha et al. | CdTe QDs functionalized mesoporous silica nanoparticles loaded with conjugated polymers: A facile sensing platform for cupric (II) ion detection in water through FRET | |
CN106802295A (en) | A kind of chemical preparation process of the graphene quantum dot fluorescence probe to trace TNT detections | |
Liu et al. | A two-dimensional zinc (II)-based metal-organic framework for fluorometric determination of ascorbic acid, chloramphenicol and ceftriaxone | |
Sun et al. | Advances in chemiluminescence and electrogenerated chemiluminescence based on silicon nanomaterials | |
Tian et al. | Facile synthesis of yellow fluorescent carbon dots for highly sensitive sensing of cobalt ions and biological imaging | |
Wu et al. | A multifunctional nanosensor based on silica nanoparticles and biological applications in living cells |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 20-2012 |