RU2456234C2 - Method of producing carbon nanofibres - Google Patents
Method of producing carbon nanofibres Download PDFInfo
- Publication number
- RU2456234C2 RU2456234C2 RU2010132314/05A RU2010132314A RU2456234C2 RU 2456234 C2 RU2456234 C2 RU 2456234C2 RU 2010132314/05 A RU2010132314/05 A RU 2010132314/05A RU 2010132314 A RU2010132314 A RU 2010132314A RU 2456234 C2 RU2456234 C2 RU 2456234C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- carbon nanofibers
- nickel
- catalyst
- carbon
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области гетерогенного катализа, а именно к способу получения углеродных нановолокон путем пиролиза обычных и галогензамещенных углеводородов на никельсодержащих катализаторах. Оно может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности, водородной энергетике, для утилизации углеводородов и галогенуглеводородов, при получении фильтров, сорбентов, катализаторов и композиционных материалов.The invention relates to the field of heterogeneous catalysis, and in particular to a method for producing carbon nanofibers by pyrolysis of conventional and halogen-substituted hydrocarbons on nickel-containing catalysts. It can be used in the chemical and petrochemical industry, hydrogen energy, for the utilization of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons, in the preparation of filters, sorbents, catalysts and composite materials.
Известен способ получения нановолокнистого углерода путем разложения метана при температуре 700-750°C, либо других углеводородов при 500-600°C на катализаторе, содержащем никель, медь и трудновосстанавливаемые оксиды, такие как оксид алюминия, оксид кремния, оксид циркония, оксид магния, оксид титана или их смесь (RU 2312059, C01B 3/26, B01J 23/72, 10.12.2007).A known method of producing nanofiber carbon by decomposition of methane at a temperature of 700-750 ° C, or other hydrocarbons at 500-600 ° C on a catalyst containing nickel, copper and refractory oxides such as alumina, silicon oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, titanium oxide or a mixture thereof (RU 2312059, C01B 3/26, B01J 23/72, 12/10/2007).
Известен способ получения волокнистых углеродных структур путем разложения углеводородов на пылевидном катализаторе, содержащем никель и оксид магния (10 мас.%) или алюминия (5 мас.%) (RU 2296827, D01F 9/127, 10.04.2007).A known method for producing fibrous carbon structures by decomposition of hydrocarbons on a dusty catalyst containing nickel and magnesium oxide (10 wt.%) Or aluminum (5 wt.%) (RU 2296827, D01F 9/127, 04/10/2007).
Известен способ получения углеродных волокон путем каталитического пиролиза углеводородов на порошкообразных катализаторах состава, мас.%: 70-90 Ni, 10-30 MgO; или 40-60% Co, 40-60% Al2O3; или Mo:Co:Mg с мольным соотношением 1:5:94 соответственно, (RU 2258031, C01B 31/02, B82B 3/00, 10.08.2005).A known method of producing carbon fibers by catalytic pyrolysis of hydrocarbons on powder catalysts of the composition, wt.%: 70-90 Ni, 10-30 MgO; or 40-60% Co, 40-60% Al 2 O 3 ; or Mo: Co: Mg with a molar ratio of 1: 5: 94, respectively, (RU 2258031, C01B 31/02, B82B 3/00, 08/10/2005).
Известен способ получения углеродных нанотрубок в кипящем слое катализатора (Заявка US 2004234445, B01J 23/745, B01J 37/02, С01В 31/02, С23С 16/442, 25.11.2004). При этом используются катализаторы с содержанием активного компонента от 1 до 5 мас.%, а в качестве носителя выступает Al2O3.A known method of producing carbon nanotubes in a fluidized bed of catalyst (Application US 2004234445, B01J 23/745, B01J 37/02, C01B 31/02, C23C 16/442, 11/25/2004). In this case, catalysts are used with an active component content of from 1 to 5 wt.%, And Al 2 O 3 acts as a carrier.
Известен способ получения углеродных нановолокон путем разложения углеродсодержащих соединений на катализаторах, состоящих из Fe и/или Со, модифицированных Ti, V, Cr, Mn, W или Мо и нанесенных на Al2O3, MgO, SiO2, TiO2, СаО (Заявка WO 2009153970, B01J 23/76, С01В 31/02, D01F 9/127, 23.12.2009).A known method for producing carbon nanofibers by decomposing carbon-containing compounds on catalysts consisting of Fe and / or Co, modified Ti, V, Cr, Mn, W or Mo and deposited on Al 2 O 3 , MgO, SiO 2 , TiO 2 , CaO ( Application WO 2009153970, B01J 23/76, C01B 31/02, D01F 9/127, 12/23/2009).
Недостатком перечисленных выше способов является то, что используемые катализаторы помимо активного компонента содержат труднорастворимые оксиды, такие как: Al2O3, MgO, SiO2, TiO2, СаО, ZrO2. Таким образом, получаемый углеродный материал в своем составе содержит дополнительные примеси, что требует более тщательную очистку конечного продукта.The disadvantage of the above methods is that the used catalysts in addition to the active component contain sparingly soluble oxides, such as: Al 2 O 3 , MgO, SiO 2 , TiO 2 , CaO, ZrO 2 . Thus, the resulting carbon material in its composition contains additional impurities, which requires a more thorough cleaning of the final product.
Известен способ получения углеродных нановолокон путем разложения углеводородов на железо-ванадиевых катализаторах (Заявка US 20090008611, B01J 21/18, D01F 9/12, Н01В 1/24, 08.01.2009). В качестве носителя активного компонента при этом используется углеродная сажа.A known method of producing carbon nanofibers by the decomposition of hydrocarbons on iron-vanadium catalysts (Application US 20090008611, B01J 21/18, D01F 9/12,
Недостатком данного способа является то, что получаемый углеродный продукт в своем составе также содержит углеродную сажу, используемую в качестве носителя активного компонента.The disadvantage of this method is that the resulting carbon product also contains carbon black used as a carrier of the active component.
Наиболее близким по технической сути является метод получения углеродных нановолокон путем разложения метана на катализаторах, представляющих собой никелевые частицы, нанесенные на углеродные нановолокна (I.A.Maslov, A.A.Kamenev, I.G.Solomonik et al., Solid Fuel Chemistry, 2007, Vol.41, No.5, pp.307-312). Используемые катализаторы получают методом пропитки углеродных нановолокон водным раствором нитрата никеля и последующим прокаливанием. Наличие данной стадии существенно усложняет процесс приготовления и является источником сточных вод и вредных выбросов.The closest in technical essence is the method for producing carbon nanofibers by decomposing methane on catalysts that are nickel particles deposited on carbon nanofibers (IAMaslov, AAKamenev, IGSolomonik et al., Solid Fuel Chemistry, 2007, Vol.41, No. 5, pp. 307-312). The catalysts used are obtained by impregnation of carbon nanofibers with an aqueous solution of nickel nitrate and subsequent calcination. The presence of this stage significantly complicates the cooking process and is a source of wastewater and harmful emissions.
Задачей настоящего изобретения являлась разработка более упрощенного способа получения углеродных нановолокон, не содержащих в своем составе каких-либо дополнительных примесей, кроме активного компонента, и использование при этом широкого ряда углеводородов, в том числе галогензамещенных углеводородов.The present invention was the development of a more simplified method for producing carbon nanofibers that do not contain any additional impurities other than the active component, and the use of a wide range of hydrocarbons, including halogenated hydrocarbons.
Задача решается путем проведения синтеза углеродных нановолокон на катализаторах, полученных углеродным диспергированием массивного никеля или сплава на его основе.The problem is solved by synthesizing carbon nanofibers on catalysts obtained by carbon dispersion of bulk nickel or an alloy based on it.
Углеродные нановолокна получают каталитическим пиролизом углеводородов с применением катализатора, полученного путем диспергирования изделий массивного никеля в результате взаимодействия с парами 1,2-дихлорэтана и содержащего дисперсные активные частицы никеля, закрепленные на углеродных волокнах диаметром 0,1-0,4 мкм. Активные частицы катализатора представляют собой никелевый сплав, который наряду с никелем может содержать другие металлы, такие как Cr, Fe.Carbon nanofibers are obtained by the catalytic pyrolysis of hydrocarbons using a catalyst obtained by dispersing massive nickel products as a result of interaction with 1,2-dichloroethane vapors and containing dispersed active nickel particles fixed on carbon fibers with a diameter of 0.1-0.4 μm. Active catalyst particles are a nickel alloy, which along with nickel may contain other metals, such as Cr, Fe.
Процесс получения углеродных нановолокон проводят в области температур 500-750°C.The process of producing carbon nanofibers is carried out in the temperature range 500-750 ° C.
В качестве исходного сырья используют бромсодержащие или хлорсодержащие углеводороды.As the feedstock, bromine-containing or chlorine-containing hydrocarbons are used.
В качестве исходного сырья используют алканы или олефины, или алкины, или ароматические углеводороды, или их смеси, например, такие как, этан, пропан, ацетилен, бензол и т.д.Alkanes or olefins, or alkynes, or aromatic hydrocarbons, or mixtures thereof, for example, such as ethane, propane, acetylene, benzene, etc., are used as feedstock.
Сущность методики приготовления катализатора заключается в диспергировании металлической (Ni или его сплава с Cr или Fe) фольги толщиной 0.1 мм или проволоки диаметром 0.1 мм в результате взаимодействия с газовой смесью паров 1,2-дихлорэтана (6 об.%), водорода (40 об.%) и аргона (54 об.%) при температуре 550°C, приводящего к росту углеродных волокон и отрыву дисперсных металлических частиц от поверхности массивного металла. Процесс подобен тому, что происходит при обработке поверхности металла (Ni, Fe, Co) обычными углеводородами (Du С., Pan N., Materials Letters, 2005, Vol.59, N 13, 1678-1682; Martínez-Hansen V., Latorre N., Royo С. et al. Catalysis Today, 2009, vol.147S, S71-S75), однако использование смеси, содержащей 1,2-дихлорэтан и водород, позволяет интенсифицировать этот процесс, приводя к полному переходу массивного металла в каталитически активные частицы.The essence of the catalyst preparation method consists in dispersing a metal (Ni or its alloy with Cr or Fe) 0.1 mm thick foil or 0.1 mm diameter wire as a result of interaction with a gas mixture of 1,2-dichloroethane vapor (6 vol.%), Hydrogen (40 vol %) and argon (54% vol.) at a temperature of 550 ° C, leading to the growth of carbon fibers and the separation of dispersed metal particles from the surface of the bulk metal. The process is similar to what happens when a metal surface (Ni, Fe, Co) is treated with conventional hydrocarbons (Du C., Pan N., Materials Letters, 2005, Vol. 59, No. 13, 1678-1682; Martínez-Hansen V., Latorre N., C. Royo et al. Catalysis Today, 2009, vol. 147S, S71-S75), however, the use of a mixture containing 1,2-dichloroethane and hydrogen can intensify this process, leading to a complete transition of the bulk metal into catalytically active particles.
Получаемый таким способом катализатор содержит дисперсные активные частицы никеля, закрепленные на углеродных волокнах диаметром 0,1-0,4 мкм, и может быть использован для разложения как обычных углеводородов, таких как алканы, олефины, алкины, ароматика и их смесей, так и галогензамещенных углеводородов.The catalyst obtained in this way contains dispersed active particles of nickel, mounted on carbon fibers with a diameter of 0.1-0.4 microns, and can be used for the decomposition of conventional hydrocarbons, such as alkanes, olefins, alkynes, aromatics and mixtures thereof, and halogen-substituted hydrocarbons.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
Катализатор, содержащий дисперсные активные частицы никеля, закрепленные на углеродных волокнах диаметром 0,1-0,4 мкм состава 7.4% Ni/УНВ, полученный диспергацией массивного металлического никеля парами 1,2-дихлорэтана, в количестве 16.11 мг загружают в проточный кварцевый реактор с весами Мак-Бена, нагревают в течение 25-30 мин в потоке аргона 10 л/ч до температуры 550°C и восстанавливают Ni частицы в течение 15 мин путем подачи в реактор водорода с объемной скоростью 10 л/ч. Синтез углеродных нановолокон проводят в реакционной среде следующего состава, об.%: 1,2-дихлорэтан - 6, аргон - 54 и водород - 40. Объемный расход реакционной смеси составляет 16 л/ч. Средняя скорость роста углеродных нановолокон при этом составляет 3.2 гУНВ/гNi·час, что регистрируется с помощью весов Мак-Бена.A catalyst containing dispersed active nickel particles fixed on carbon fibers with a diameter of 0.1-0.4 μm of 7.4% Ni / CNF obtained by dispersing massive metallic nickel with 1,2-dichloroethane vapor in an amount of 16.11 mg is loaded into a quartz flow reactor with with a McBen scale, they are heated for 25-30 minutes in an argon stream of 10 l / h to a temperature of 550 ° C and Ni particles are reduced for 15 minutes by feeding hydrogen to the reactor at a space velocity of 10 l / h. The synthesis of carbon nanofibers is carried out in a reaction medium of the following composition, vol.%: 1,2-dichloroethane - 6, argon - 54 and hydrogen - 40. The volumetric flow rate of the reaction mixture is 16 l / h. The average growth rate of carbon nanofibers in this case is 3.2 g CNV / g Ni · h, which is recorded using a McBen balance.
Полученный продукт состоит их углеродных нановолокон диаметром 0.1-0.5 мкм (Фиг.1).The resulting product consists of carbon nanofibers with a diameter of 0.1-0.5 microns (Figure 1).
На Фиг.1 представлен снимок СЭМ (сканирующая электронная микроскопия) углеродного продукта, полученного при разложении 1,2-дихлорэтана на никелевом катализаторе при температуре 550°C.Figure 1 presents an SEM image (scanning electron microscopy) of a carbon product obtained by the decomposition of 1,2-dichloroethane on a nickel catalyst at a temperature of 550 ° C.
Пример 2Example 2
Аналогичен примеру 1, отличается тем, что в качестве катализатора используют диспергированный сплав никеля с хромом (20,0-23,0%) и железом (не более 1,5%). Навеска катализатора состава 9.5% [Ni-Cr-Fe]/УНВ составляет 34.3 мг. Скорость роста углеродных нановолокон при этом равна 9.4 гУНВ/гмет·час.Similar to example 1, it differs in that a dispersed alloy of nickel with chromium (20.0-23.0%) and iron (not more than 1.5%) is used as a catalyst. A portion of the catalyst composition of 9.5% [Ni-Cr-Fe] / CNF is 34.3 mg. The growth rate of carbon nanofibers in this case is equal to 9.4 g of CNF / g met · hour.
Пример 3Example 3
Аналогичен примеру 2, отличается тем, что синтез углеродных нановолокон проводят при температуре 500°C. Навеска катализатора составляет 30.5 мг. Скорость роста углеродных нановолокон при этом равна 0.29 гУНВ/гмет·час.Similar to example 2, characterized in that the synthesis of carbon nanofibers is carried out at a temperature of 500 ° C. The weight of the catalyst is 30.5 mg. The growth rate of carbon nanofibers in this case is equal to 0.29 g of CNF / g met · hour.
Пример 4Example 4
Аналогичен примеру 2, отличается тем, что синтез углеродных нановолокон проводят при температуре 700°C. Навеска катализатора составляет 39.9 мг. Скорость роста углеродных нановолокон при этом равна 46.87 гУНВ/гмет·час.Similar to example 2, characterized in that the synthesis of carbon nanofibers is carried out at a temperature of 700 ° C. The weight of the catalyst is 39.9 mg. The growth rate of carbon nanofibers is equal to 46.87 g of CNF / g met · hour.
Пример 5Example 5
Аналогичен примеру 2, отличается тем, что для получения углеродных нановолокон используют смесь следующего состава, об.%: 1-бромбутан - 6, аргон - 54 и водород - 40. Температура синтеза 750°C. Навеска катализатора 30.2 мг. Скорость роста углеродных нановолокон при этом составляет 14.0 гУНВ/гмег·час.Similar to example 2, characterized in that to obtain carbon nanofibers use a mixture of the following composition, vol.%: 1-bromobutane - 6, argon - 54 and hydrogen - 40. The synthesis temperature of 750 ° C. Weighed catalyst 30.2 mg. The growth rate of carbon nanofibers in this case is 14.0 g of CNF / g meg · hour.
Пример 6Example 6
Аналогичен примеру 2, отличается тем, что для получения углеродных нановолокон используют смесь следующего состава, об.%: этан - 6, аргон - 54 и водород - 40. Навеска катализатора состава 24.0% [Ni-Cr-Fe]/УНВ составляет 30.2 мг. Температура синтеза 600°C. Скорость роста углеродных нановолокон при этом равна 3.4 гУНВ/гмет·час. В результате образуются углеродные нановолокна диаметром 0.1-1 мкм (Фиг.2).Similar to example 2, it differs in that to obtain carbon nanofibers, a mixture of the following composition is used, vol.%: Ethane - 6, argon - 54 and hydrogen - 40. A portion of the catalyst composition of 24.0% [Ni-Cr-Fe] / CNF is 30.2 mg . The synthesis temperature is 600 ° C. The growth rate of carbon nanofibers is equal to 3.4 g CNF / g met · hour. As a result, carbon nanofibers with a diameter of 0.1-1 μm are formed (Figure 2).
На Фиг.2 представлен снимок СЭМ углеродного продукта, полученного в результате разложения этана при температуре 600°C.Figure 2 presents an SEM of a carbon product obtained by decomposition of ethane at a temperature of 600 ° C.
Пример 7Example 7
Аналогичен примеру 6, отличается тем, что для получения углеродных нановолокон используют ацетилен. Состав катализатора 5.4% [Ni-Cr-Fe]/УНВ, навеска катализатора 15.2 мг. Скорость роста углеродных нановолокон при этом составляет 12.4 гУНВ/гмет·час.Similar to example 6, differs in that acetylene is used to produce carbon nanofibers. The composition of the catalyst is 5.4% [Ni-Cr-Fe] / CNF, the weight of the catalyst is 15.2 mg. The growth rate of carbon nanofibers in this case is 12.4 g of CNF / g met · hour.
Пример 8Example 8
Аналогичен примеру 6, отличается тем, что для получения углеродных нановолокон используют смесь следующего состава, об.%: бензол - 8, аргон - 69 и водород - 23. Навеска катализатора 23.7 мг. Скорость роста углеродных нановолокон при этом составляет 11.9 гУНВ/гмет·час.Similar to example 6, it differs in that in order to obtain carbon nanofibers, a mixture of the following composition is used, vol.%: Benzene - 8, argon - 69 and hydrogen - 23. A portion of the catalyst is 23.7 mg. The growth rate of carbon nanofibers in this case is 11.9 g of CNF / g met · hour.
Пример 9Example 9
Аналогичен примеру 7, отличается тем, что в качестве углеводородного сырья используют смесь следующего состава, об.%: пропан - 80 и бутан - 20. Температура синтеза 700°C. Навеска катализатора 20.5 мг. Скорость роста углеродных нановолокон при этом составляет 9.8 гУНВ/гмет·час.Similar to example 7, it differs in that a mixture of the following composition, vol.%: Propane - 80 and butane - 20 is used as hydrocarbon feed. Synthesis temperature 700 ° C. Weighed catalyst 20.5 mg. The growth rate of carbon nanofibers in this case is 9.8 g of CNF / g met · hour.
Таким образом, показано, что данный метод может быть использован для получения углеродных нановолокон путем каталитического пиролиза обычных и галогензамещенных углеводородов. Выход углеродных нановолокон в отдельных случаях достигает 600 г на 1 г металла и более.Thus, it was shown that this method can be used to produce carbon nanofibers by catalytic pyrolysis of conventional and halogen-substituted hydrocarbons. The output of carbon nanofibers in some cases reaches 600 g per 1 g of metal or more.
В качестве предшественника катализатора может быть использован массивный никель или сплав на его основе. Область температур, в которой возможно протекание процесса, составляет 500-750°C.Bulk nickel or an alloy based on it can be used as a catalyst precursor. The temperature range in which the process is possible is 500-750 ° C.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010132314/05A RU2456234C2 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Method of producing carbon nanofibres |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010132314/05A RU2456234C2 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Method of producing carbon nanofibres |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010132314A RU2010132314A (en) | 2012-02-10 |
| RU2456234C2 true RU2456234C2 (en) | 2012-07-20 |
Family
ID=45853164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010132314/05A RU2456234C2 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Method of producing carbon nanofibres |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2456234C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2739759C2 (en) * | 2016-05-25 | 2020-12-28 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Method of producing catalyst and use thereof |
| US11168011B2 (en) | 2016-05-25 | 2021-11-09 | Shell Oil Company | Process for the treatment of waste water |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0758028A2 (en) * | 1995-07-10 | 1997-02-12 | Research Development Corporation Of Japan | Process of producing graphite fiber |
| EP1243676A2 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | GSI Creos Corporation | Expanded carbon fiber product and composite using the same |
| RU2296827C1 (en) * | 2005-08-03 | 2007-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Method of preparing fibrous carbon structures using catalytic pyrolysis |
| RU2312059C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-12-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of production of hydrogen and the nanofibrous carbon |
-
2010
- 2010-08-02 RU RU2010132314/05A patent/RU2456234C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0758028A2 (en) * | 1995-07-10 | 1997-02-12 | Research Development Corporation Of Japan | Process of producing graphite fiber |
| EP1243676A2 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | GSI Creos Corporation | Expanded carbon fiber product and composite using the same |
| RU2296827C1 (en) * | 2005-08-03 | 2007-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Method of preparing fibrous carbon structures using catalytic pyrolysis |
| RU2312059C1 (en) * | 2006-04-03 | 2007-12-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of production of hydrogen and the nanofibrous carbon |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PINGLE LIU et al, Carbon nanofibers supported nickel catalyst for liquid phase hydrogenation of benzene with high activity and selectivity, React. Kinet. Catal. Lett, 2009, v.97, p.p.101-108. * |
| В.LOUIS et al, Carbon nanofibers grown over graphite supported Ni catalyst: relationship between octopus-like growth mechanism and macro-shaping, Topics in Catalyst, 2007, v.45, №1-4, p.p.75-80. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2739759C2 (en) * | 2016-05-25 | 2020-12-28 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Method of producing catalyst and use thereof |
| US11014084B2 (en) | 2016-05-25 | 2021-05-25 | Shell Oil Company | Process for preparing a catalyst and use thereof |
| US11168011B2 (en) | 2016-05-25 | 2021-11-09 | Shell Oil Company | Process for the treatment of waste water |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010132314A (en) | 2012-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5430571B2 (en) | Carbon nanotube powder, carbon nanotube and method for producing the same | |
| JP5898618B2 (en) | Carbon nanotube aggregate | |
| CN101142020B (en) | Catalyst for producing carbon nanotubes by decomposing gaseous carbon compounds on heterogeneous catalysts | |
| AU670599B2 (en) | Improved methods and catalysts for the manufacture of carbon fibrils | |
| Al-Fatesh et al. | Catalytic methane decomposition over ZrO2 supported iron catalysts: Effect of WO3 and La2O3 addition on catalytic activity and stability | |
| KR101303061B1 (en) | A catalyst composition for the synthesis of multi-walled carbon nanotubes | |
| Sushil et al. | Carbon deposition and phase transformations in red mud on exposure to methane | |
| JP2009526726A (en) | Method for continuous production of catalyst | |
| US20080175787A1 (en) | Single-walled carbon nanotube catalysts and methods for preparing same | |
| Allaedini et al. | Methane decomposition for carbon nanotube production: Optimization of the reaction parameters using response surface methodology | |
| Li et al. | Ordered mesoporous Sn-SBA-15 as support for Pt catalyst with enhanced performance in propane dehydrogenation | |
| JP2016522083A (en) | Catalytic degradation of lower hydrocarbons to produce carbon oxide free hydrogen and bamboo structure carbon nanotubes | |
| CN105451883A (en) | Method for producing an efficient catalyst for generating multi-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes and carbon nanotube powder | |
| KR20070104381A (en) | Method for synthesis of carbon nanotubes | |
| Chesnokov et al. | Influence of carbon nanomaterials on the properties of Pd/C catalysts in selective hydrogenation of acetylene | |
| KR20120051019A (en) | Two-layer catalyst, process for preparing same and use for the manufacture of nanotubes | |
| Zhu et al. | A new method for synthesizing double-walled carbon nanotubes | |
| Allaedini et al. | Bulk production of bamboo-shaped multi-walled carbon nanotubes via catalytic decomposition of methane over tri-metallic Ni–Co–Fe catalyst | |
| Manasa et al. | Improved H2 yields over rice husk derived SiO2 nanoparticles supported Ni catalyst during non-oxidative methane cracking | |
| RU2456234C2 (en) | Method of producing carbon nanofibres | |
| Li et al. | Silicon carbide supported palladium‐iridium bimetallic catalysts for efficient selective hydrogenation of cinnamaldehyde | |
| Li et al. | Synergistic activity of the Fe2O3/Al2O3 catalyst for hydrogen production through pyrolysis-catalytic decomposition of plastics | |
| Toussi et al. | Effect of synthesis condition on the growth of SWCNTs via catalytic chemical vapour deposition | |
| Variava et al. | Carbon-supported gas-cleaning catalysts enable syn gas methanation at atmospheric pressure | |
| Yamada et al. | Synthesis and diameter control of multi-walled carbon nanotubes over gold nanoparticle catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150803 |