RU2454756C1 - Paste for negative electrode of lead-acid battery and method of its preparation - Google Patents

Paste for negative electrode of lead-acid battery and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
RU2454756C1
RU2454756C1 RU2011108637/07A RU2011108637A RU2454756C1 RU 2454756 C1 RU2454756 C1 RU 2454756C1 RU 2011108637/07 A RU2011108637/07 A RU 2011108637/07A RU 2011108637 A RU2011108637 A RU 2011108637A RU 2454756 C1 RU2454756 C1 RU 2454756C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
paste
lead
water
negative electrode
baso
Prior art date
Application number
RU2011108637/07A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Ольга Геннадьевна Никитина (RU)
Ольга Геннадьевна Никитина
Игорь Леонидович Коптелов (RU)
Игорь Леонидович Коптелов
Андрей Анатольевич Усков (RU)
Андрей Анатольевич Усков
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Новгородская Аккумуляторная Компания"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Новгородская Аккумуляторная Компания" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Новгородская Аккумуляторная Компания"
Priority to RU2011108637/07A priority Critical patent/RU2454756C1/en
Priority to PCT/RU2012/000158 priority patent/WO2012121627A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2454756C1 publication Critical patent/RU2454756C1/en

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
    • H01M4/16—Processes of manufacture
    • H01M4/20—Processes of manufacture of pasted electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/06—Lead-acid accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/627—Expanders for lead-acid accumulators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

FIELD: electricity.
SUBSTANCE: paste for negative electrode contains plumbum dust, H2SO4, expander that includes BaSO4, sodium lignosulphonate and water, additionally it contains soft carbon with the following proportion of components, wt %: H2SO4 8-10 BaSO4 0.3-0.5 sodium lignosulphonate 0.1-0.2 soft carbon 0.2-0.3 water 7-8 plumbum dust the rest, note that BaSO4 grain size does not exceed 10 nm; additionally the paste can contain polyvinyl-chloride fibre in quantity of 0.03-0.06 wt %. Method of preparation of paste for negative electrode by mixing plumbum dust, H2SO4 and expander consists in, first, mixing of plumbum dust and expander for 8-15 minutes, then adding of water, the mixture is stirred for 8-15 minutes, after that H2SO4 is added during stirring with speed 0.7-0.8 l/min, note that the mixture temperature is maintained within 30-70°C.
EFFECT: increase of battery service life and prevention of battery capacity loss.

Description

Изобретения относятся к электротехнике, а именно к составам паст для отрицательных электродов стационарных свинцово-кислотных аккумуляторов и технологии их изготовления.The invention relates to electrical engineering, in particular to the compositions of pastes for negative electrodes of stationary lead-acid batteries and the technology for their manufacture.

Известна паста для отрицательного электрода свинцового аккумулятора, состоящая из свинцового порошка, серной кислоты и расширителя, содержащего бариевую составляющую на основе дубителя; с целью повышения и стабилизации емкости на стартерных режимах разряда указанная составляющая взята в виде бариевой соли синтетического дубителя, SU 359712. В качестве дубителя используется дубитель 20 №4 или БНФ. Расширитель вводится в количестве 0,1-3% в пересчете на сухое вещество к весу свинцового порошка. Содержание моногидрата серной кислоты достигает 36-50%.Known paste for the negative electrode of a lead battery, consisting of lead powder, sulfuric acid and an expander containing a barium component based on tanning agent; in order to increase and stabilize the capacitance in the starter discharge modes, this component was taken in the form of barium salt of a synthetic tanning agent, SU 359712. The tanning agent 20 No. 4 or BNF is used as a tanning agent. The extender is introduced in an amount of 0.1-3%, calculated on the dry matter to the weight of the lead powder. The content of sulfuric acid monohydrate reaches 36-50%.

Недостатком данного технического решения является малая пористость получаемой активной массы ввиду использования в качестве расширителя бариевой составляющей на основе дубителя, представляющего собой клеевидное густое вещество; при высыхании пористость и механическая прочность активной массы недостаточны. Получаемая активная масса твердая, но весьма хрупкая. Паста по SU 359712 может использоваться для электродов небольшой толщины, используемых, например, в автомобильных аккумуляторах.The disadvantage of this technical solution is the low porosity of the resulting active mass due to the use of a barium component based on a tanning agent, which is a gummy thick substance, as an expander; upon drying, the porosity and mechanical strength of the active mass are insufficient. The resulting active mass is solid, but very fragile. Paste according to SU 359712 can be used for electrodes of small thickness, used, for example, in car batteries.

Известна паста для отрицательного электрода свинцово-кислотного аккумулятора, содержащая свинцовый порошок, серную кислоту, расширитель, включающий сульфат бария и лигносульфонат натрия, а также воду; лигносульфонат натрия составляет 0,1-0,3% к весу свинцового порошка, SU 199941.Known paste for the negative electrode of a lead-acid battery containing lead powder, sulfuric acid, an extender comprising barium sulfate and sodium lignosulfonate, as well as water; Sodium lignosulfonate is 0.1-0.3% by weight of lead powder, SU 199941.

Благодаря наличию расширителя в виде сульфата бария и лигносульфоната натрия увеличивается пористость активной массы.Due to the presence of an expander in the form of barium sulfate and sodium lignosulfonate, the porosity of the active mass increases.

Данное техническое решение принято в качестве прототипа заявленного вещества.This technical solution was made as a prototype of the claimed substance.

Поверхностно-активное вещество (лигносульфонат натрия) в недостаточной степени блокирует кристаллы сульфата свинца, что приводит к их росту и необратимой сульфатации активной массы электрода. Это обусловливает существенную потерю емкости аккумулятора и сокращение срока его службы. Также следует указать, что при изготовлении известной пасты в значительной степени образуется одноосновный сульфат свинца (PbO×PbSO4). Это приводит к уменьшению в объеме, твердению, уменьшению пористости и растрескиванию активной массы электрода, потере электрической емкости аккумулятора и сокращению срока его службы.A surfactant (sodium lignosulfonate) does not sufficiently block lead sulfate crystals, which leads to their growth and irreversible sulfation of the active mass of the electrode. This leads to a significant loss of battery capacity and shorten its service life. It should also be noted that in the manufacture of the known paste, monobasic lead sulfate (PbO × PbSO 4 ) is formed to a large extent. This leads to a decrease in volume, hardening, decrease in porosity and cracking of the active mass of the electrode, loss of electric capacity of the battery and shorten its service life.

Кроме того, при использовании пасты-прототипа не обеспечивается равномерное по объему электрода восстановление сульфата свинца в процессе заряда аккумулятора, что препятствует эффективному восстановлению сульфата свинца в губчатый свинец в процессе заряда аккумулятора и снижает его емкость.In addition, when using the prototype paste, the recovery of lead sulfate during the battery charge is not uniform in the volume of the electrode, which prevents the effective recovery of lead sulfate into sponge lead during battery charging and reduces its capacity.

Задачей изобретения в части вещества является предотвращение преждевременной потери электрической емкости аккумулятора и продление срока его службы.The objective of the invention in terms of substance is to prevent premature loss of electrical capacity of the battery and extend its service life.

Согласно изобретению в части вещества в пасте для отрицательного электрода свинцово-кислотного аккумулятора, содержащей свинцовый порошок, H2SO4, расширитель, включающий BaSO4 и лигносульфонат натрия, а также воду, расширитель дополнительно содержит сажу газовую при следующем соотношении компонентов, мас.%:According to the invention, in terms of the substance in the paste for the negative electrode of a lead-acid battery containing lead powder, H 2 SO 4 , an expander comprising BaSO 4 and sodium lignosulfonate, as well as water, the expander additionally contains gas soot in the following ratio, wt.% :

H2SO4 H 2 SO 4 8-108-10 BaSO4 Baso 4 0,3-0,50.3-0.5 лигносульфонат натрияsodium lignosulfonate 0,1-0,20.1-0.2 сажа газоваяcarbon black 0,2-0,30.2-0.3 водаwater 7-87-8 свинцовый порошокlead powder остальное,rest,

при этом крупность частиц BaSO4 не превышает 10 нм; паста может дополнительно содержать поливинилхлоридное волокно в количестве 0,03-0,06 мас.%.while the particle size of BaSO 4 does not exceed 10 nm; the paste may additionally contain polyvinyl chloride fiber in an amount of 0.03-0.06 wt.%.

Паста для отрицательного электрода свинцово-кислотного аккумулятора содержит свинцовый порошок в виде свинцового глета. При содержании серной кислоты менее 8 мас.% возникают условия, способствующие образованию одноосновного сульфата свинца, при содержании серной кислоты свыше 10 мас.% ухудшаются условия образования трехосновного сульфата свинца. При содержании серной кислоты в пределах 8-10 мас.% происходит преимущественное образование трехосновного сульфата свинца, что снижает необратимую сульфатацию активной массы электрода. При содержании BaSO4 менее 0,3 мас.% происходит уменьшение центров кристаллизации губчатого свинца в процессе заряда аккумулятора и выраженная необратимая сульфатация электрода, при содержании BaSO4 более 0,5 мас.% происходит блокирование кристаллов трехосновного сульфата свинца и уменьшается скорость его восстановления. Использование частиц BaSO4 размером не более 10 нм позволяет значительно увеличить изоморфизм процесса кристаллизации и площадь активной поверхности электрода. Таким образом обеспечивается равномерное по объему электрода восстановление трехосновного сульфата свинца до мелкодисперсной губчатой фазы металлического свинца.The paste for the negative electrode of the lead-acid battery contains lead powder in the form of lead lead. When the content of sulfuric acid is less than 8 wt.%, Conditions arise that contribute to the formation of monobasic lead sulfate, when the content of sulfuric acid exceeds 10 wt.%, The conditions for the formation of tribasic lead sulfate are worsened. When the sulfuric acid content is in the range of 8-10 wt.%, The primary formation of tribasic lead sulfate occurs, which reduces the irreversible sulfation of the active mass of the electrode. When the content of BaSO 4 is less than 0.3 wt.%, The centers of crystallization of spongy lead decrease during battery charging and pronounced irreversible sulfation of the electrode occurs, when the content of BaSO 4 is more than 0.5 wt.%, Crystals of tribasic lead sulfate are blocked and its reduction rate decreases. The use of BaSO 4 particles with a size of no more than 10 nm can significantly increase the isomorphism of the crystallization process and the area of the active surface of the electrode. This ensures uniform recovery in volume of the electrode of tribasic lead sulfate to a finely dispersed spongy phase of metallic lead.

При содержании лигносульфоната натрия менее 0,1 мас.% не обеспечивается достаточная адсорбция анионов на поверхности губчатого свинца, что приводит к неполному его окислению до сульфата свинца и превращению неокислившегося свинца в крупнокристаллический одноосновный сульфат; таким образом, происходит необратимая сульфатация активной массы электрода с потерей емкости и уменьшением срока службы аккумулятора.When the content of sodium lignosulfonate is less than 0.1 wt.%, There is not sufficient adsorption of anions on the surface of spongy lead, which leads to its incomplete oxidation to lead sulfate and the conversion of non-oxidized lead to large crystalline monobasic sulfate; Thus, irreversible sulfation of the active mass of the electrode occurs with loss of capacity and reduced battery life.

Если содержание лигносульфоната натрия более 0,2 мас.%, происходит адсорбция анионов на сульфатах. В результате этого процесса образующийся крупнокристаллический сульфат свинца закрывает поры. Кроме того, содержание лигносульфоната натрия свыше 0,2 мас.% способствует появлению усадки активной массы.If the content of sodium lignosulfonate is more than 0.2 wt.%, Adsorption of anions on sulfates occurs. As a result of this process, the resulting coarse-grained lead sulfate closes the pores. In addition, the content of sodium lignosulfonate in excess of 0.2 wt.% Promotes the appearance of shrinkage of the active mass.

Сажа газовая вводится в данном составе для повышения пористости активной массы, а также для регулирования скорости поставки поверхностно-активных веществ к центрам кристаллизации металлического свинца. Она способствует также некоторому снижению конечного зарядного напряжения аккумулятора, забирая на себя избыток поверхностно-активных веществ.Gas soot is introduced in this composition to increase the porosity of the active mass, as well as to control the rate of delivery of surfactants to the crystallization centers of metallic lead. It also contributes to a certain decrease in the final charging voltage of the battery, taking over an excess of surfactants.

При содержании сажи менее 0,2 мас.% имеет место недостаточная пористость активной массы, уменьшается ее объем; кроме того, замедляется скорость поставки поверхностно-активных веществ к центрам кристаллизации металлического свинца.When the carbon black content is less than 0.2 wt.%, There is insufficient porosity of the active mass, its volume decreases; in addition, the rate of delivery of surfactants to the crystallization centers of metallic lead is slowed down.

Если содержание сажи будет более 0,3 мас.%, то пористость активной массы чрезмерно возрастает, что приводит к сильному увеличению ее объема и недопустимому снижению механической прочности; и в том, и в другом случае быстро снижается электрическая емкость и сокращается срок службы пластин.If the carbon black content is more than 0.3 wt.%, The porosity of the active mass increases excessively, which leads to a strong increase in its volume and an unacceptable decrease in mechanical strength; in both cases, the electric capacitance rapidly decreases and the service life of the plates decreases.

Вода, в конкретном примере деионизованная, добавляется для того, чтобы создать требуемую консистенцию пасты, а также для поддержания pH пасты в нужных пределах.Water, in a specific example, deionized, is added in order to create the desired consistency of the paste, as well as to maintain the pH of the paste within the required limits.

Если содержание воды менее 7 мас.%, то pH пасты будет недостаточным для перехода оксида свинца в трехосновный сульфат свинца; кроме того, недостаточное количество воды способствует быстрому затвердеванию пасты и, следовательно, паста становится непригодной для намазки на токоотвод.If the water content is less than 7 wt.%, Then the pH of the paste will be insufficient for the conversion of lead oxide to tribasic lead sulfate; in addition, an insufficient amount of water contributes to the rapid hardening of the paste and, therefore, the paste becomes unsuitable for spreading on the down conductor.

При содержании воды более 8 мас.% pH увеличивается, становится возможным образование PbO·PbSO4 либо PbSO4. Также происходит чрезмерное увеличение пористости пасты, что приводит к увеличению емкости аккумулятора, но при этом существенно уменьшается срок службы активной массы.When the water content is more than 8 wt.%, The pH increases, it becomes possible to form PbO · PbSO 4 or PbSO 4 . There is also an excessive increase in the porosity of the paste, which leads to an increase in the capacity of the battery, but significantly reduces the service life of the active mass.

Паста может дополнительно содержать поливинилхлоридное волокно, в данном примере длиной 3-4 мм, в количестве 0,03-0,06 мас.%, что обеспечивает повышение механической прочности пасты.The paste may additionally contain polyvinyl chloride fiber, in this example, 3-4 mm long, in an amount of 0.03-0.06 wt.%, Which provides an increase in the mechanical strength of the paste.

В качестве прототипа изобретения в части способа принято техническое решение по книге М.А.Дасоян. Химические источники тока. - Л.: Энергия, 1969, с.221.As a prototype of the invention in terms of the method, a technical decision was made according to the book of M.A.Dasoyan. Chemical current sources. - L .: Energy, 1969, p.221.

Согласно указанному источнику в смеситель вначале засыпают свинцовый порошок и сразу за ним вливают серную кислоту и затем отдельно воду. При изготовлении пасты для отрицательного электрода одновременно со свинцовым порошком вводят расширитель.According to the specified source, lead powder is first poured into the mixer and sulfuric acid is then poured immediately after it, and then separately water is added. In the manufacture of paste for the negative electrode, an expander is introduced simultaneously with the lead powder.

Недостатком этого способа является образование большого количества одноосновного сульфата свинца вследствие того, что в свинцовый порошок сразу вводят H2SO4, что обусловливает быструю необратимую сульфатацию активной массы и, соответственно, потерю емкости аккумулятора.The disadvantage of this method is the formation of a large amount of monobasic lead sulfate due to the fact that H 2 SO 4 is immediately introduced into the lead powder, which leads to rapid irreversible sulfation of the active mass and, consequently, loss of battery capacity.

Задачей изобретения в части способа изготовления пасты для отрицательного электрода свинцово-кислотного аккумулятора является уменьшение образования одноосновного сульфата свинца и, соответственно, предотвращение потери емкости аккумулятора.The objective of the invention in terms of a method of manufacturing a paste for a negative electrode of a lead-acid battery is to reduce the formation of monobasic lead sulfate and, accordingly, to prevent loss of battery capacity.

Согласно изобретению в способе изготовления пасты для отрицательного электрода свинцово-кислотного аккумулятора путем смешения свинцового порошка, H2SO4 и расширителя сначала смешивают свинцовый порошок и расширитель в течение 8-15 мин, затем добавляют воду, перемешивают смесь в течение 8-15 мин, после чего добавляют H2SO4 со скоростью 0,7-0,8 л/мин при перемешивании, при этом поддерживают температуру смеси в пределах 30-70°С.According to the invention, in a method for manufacturing a paste for a negative electrode of a lead-acid battery by mixing a lead powder, H 2 SO 4 and an expander, first the lead powder and expander are mixed for 8-15 minutes, then water is added, the mixture is stirred for 8-15 minutes, then add H 2 SO 4 with a speed of 0.7-0.8 l / min with stirring, while maintaining the temperature of the mixture in the range of 30-70 ° C.

При изготовлении пасты сначала смешивают свинцовый порошок и расширитель, смесь перемешивают в течение 8-15 мин, чтобы достичь лучшего распределения расширителя в свинцовом порошке. После этого добавляют воду. При добавлении воды смесь хорошо перемешивают в течение 8-15 мин, чтобы свинец доокислился до введения H2SO4 и образовалась щелочная среда: PbO·nH-ОН. Только после этого уже в щелочную среду добавляют серную кислоту со скоростью 0,7-0,8 л/мин. По мере нейтрализации серной кислоты во время перемешивания пасты образуется трехосновный сульфат свинца. Указанная скорость введения H2SO4 соответствует скорости реакции твердофазного перехода PbO·PbSO4→3PbO·PbSO4·H2O при увеличении pH пасты, что уменьшает образование одноосновного сульфата свинца и предотвращает потерю емкости аккумулятора.In the manufacture of the paste, the lead powder and the expander are first mixed, the mixture is stirred for 8-15 minutes to achieve a better distribution of the expander in the lead powder. After that, water is added. With the addition of water, the mixture is well mixed for 8-15 minutes so that the lead is oxidized before the introduction of H 2 SO 4 and an alkaline medium is formed: PbO · nH-OH. Only then sulfuric acid is added to the alkaline medium at a rate of 0.7-0.8 l / min. As sulfuric acid is neutralized during the mixing of the paste, tribasic lead sulfate is formed. The indicated rate of introduction of H 2 SO 4 corresponds to the reaction rate of the solid-state transition PbO · PbSO 4 → 3PbO · PbSO 4 · H 2 O with increasing pH of the paste, which reduces the formation of monobasic lead sulfate and prevents loss of battery capacity.

Если скорость внесения кислоты менее 0,7 л/мин, то pH будет меняться очень медленно и неравномерно, в результате чего будут создаваться условия для образования одноосновного сульфата свинца в отдельных участках пасты.If the acid injection rate is less than 0.7 l / min, then the pH will change very slowly and unevenly, as a result of which conditions will be created for the formation of monobasic lead sulfate in certain areas of the paste.

Если скорость внесения кислоты менее 0,8 л/мин, то значительная часть или весь оксид свинца перейдет в PbSO4.If the acid injection rate is less than 0.8 l / min, then a significant portion or all of the lead oxide will be converted to PbSO 4 .

Температура смеси при изготовлении пасты поддерживается в пределах 30-70°С.The temperature of the mixture in the manufacture of the paste is maintained within the range of 30-70 ° C.

Предложенная технология изготовления пасты позволяет существенно снизить образование одноосновного сульфата свинца, что способствует предотвращению потери емкости аккумулятора.The proposed paste manufacturing technology can significantly reduce the formation of monobasic lead sulfate, which helps to prevent loss of battery capacity.

Claims (3)

1. Паста для отрицательного электрода свинцово-кислотного аккумулятора, содержащая свинцовый порошок, H2SO4, расширитель, включающий BaSO4, лигносульфонат натрия, а также воду, отличающаяся тем, что дополнительно содержит сажу газовую, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
H2SO4 8-10 BaSO4 0,3-0,5 лигносульфонат натрия 0,1-0,2 сажа газовая 0,2-0,3 вода 7-8 свинцовый порошок остальное,

при этом крупность частиц BaSO4 не превышает 10 нм.1. Paste for a negative electrode of a lead-acid battery containing lead powder, H 2 SO 4 , an extender comprising BaSO 4 , sodium lignosulfonate, and also water, characterized in that it additionally contains carbon black, in the following ratio, wt.% :
H 2 SO 4 8-10 Baso 4 0.3-0.5 sodium lignosulfonate 0.1-0.2 carbon black 0.2-0.3 water 7-8 lead powder rest,

while the particle size of BaSO 4 does not exceed 10 nm. 2. Паста по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит поливинилхлоридное волокно в количестве 0,03-0,06 мас.%.2. The paste according to claim 1, characterized in that it further comprises polyvinyl chloride fiber in an amount of 0.03-0.06 wt.%. 3. Способ изготовления пасты для отрицательного электрода свинцово-кислотного аккумулятора путем смешения свинцового порошка, H2SO4 и расширителя, отличающийся тем, что сначала смешивают свинцовый порошок и расширитель в течение 8-15 мин, затем добавляют воду, перемешивают смесь в течение 8-15 мин, после чего добавляют H2SO4 со скоростью 0,7-0,8 л/мин при перемешивании, при этом поддерживают температуру смеси в переделах 30-70°С. 3. A method of manufacturing a paste for a negative electrode of a lead-acid battery by mixing lead powder, H 2 SO 4 and an expander, characterized in that the lead powder and expander are first mixed for 8-15 minutes, then water is added, the mixture is mixed for 8 -15 min, after which H 2 SO 4 is added at a rate of 0.7-0.8 l / min with stirring, while maintaining the temperature of the mixture in the range of 30-70 ° C.
RU2011108637/07A 2011-03-05 2011-03-05 Paste for negative electrode of lead-acid battery and method of its preparation RU2454756C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011108637/07A RU2454756C1 (en) 2011-03-05 2011-03-05 Paste for negative electrode of lead-acid battery and method of its preparation
PCT/RU2012/000158 WO2012121627A1 (en) 2011-03-05 2012-03-02 Paste for the negative electrode of a lead-acid battery and method for manufacturing said paste

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011108637/07A RU2454756C1 (en) 2011-03-05 2011-03-05 Paste for negative electrode of lead-acid battery and method of its preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2454756C1 true RU2454756C1 (en) 2012-06-27

Family

ID=46682013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011108637/07A RU2454756C1 (en) 2011-03-05 2011-03-05 Paste for negative electrode of lead-acid battery and method of its preparation

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2454756C1 (en)
WO (1) WO2012121627A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017138045A1 (en) 2016-02-09 2017-08-17 Hitachi Chemical Company, Ltd. Negative electrode and electrolytic solution for lead-acid battery, method for manufacturing the same, and lead-acid battery comprising said negative electrode or electrolytic solution

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992002056A1 (en) * 1990-07-19 1992-02-06 Nauchno-Issledovatelsky, Proektno-Konstruktorsky I Tekhnologichesky Institut Starternykh Akkumulyatorov Expander for negative electrode of lead-acid accumulator
CN1549364A (en) * 2003-05-07 2004-11-24 浙江南都电源动力股份有限公司 Negative pole active material for lead-acid colloid accumulator cell
JP2010192257A (en) * 2009-02-18 2010-09-02 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd Manufacturing method of lead-acid battery, and paste type negative electrode plate for lead-acid battery

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992002056A1 (en) * 1990-07-19 1992-02-06 Nauchno-Issledovatelsky, Proektno-Konstruktorsky I Tekhnologichesky Institut Starternykh Akkumulyatorov Expander for negative electrode of lead-acid accumulator
CN1549364A (en) * 2003-05-07 2004-11-24 浙江南都电源动力股份有限公司 Negative pole active material for lead-acid colloid accumulator cell
JP2010192257A (en) * 2009-02-18 2010-09-02 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd Manufacturing method of lead-acid battery, and paste type negative electrode plate for lead-acid battery

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ДАСОЯН М.А. Химические источники тока. - Л.: Энергия, 1969, с.221. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017138045A1 (en) 2016-02-09 2017-08-17 Hitachi Chemical Company, Ltd. Negative electrode and electrolytic solution for lead-acid battery, method for manufacturing the same, and lead-acid battery comprising said negative electrode or electrolytic solution
WO2017138038A1 (en) 2016-02-09 2017-08-17 Hitachi Chemical Company, Ltd. Negative electrode for lead-acid battery, lead-acid battery, and method for manufacturing a negative electrode for lead-acid battery

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012121627A1 (en) 2012-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102203985A (en) Improved expanders for lead-acid batteries
CN105140511A (en) Positive lead paste of lead-acid storage battery pole plate for deep circulation
WO2017000219A1 (en) Doped conductive oxide and improved electrochemical energy storage device polar plate based on same
KR20170051041A (en) Manufacturing method of active material for lead-acid battery
JP2003051306A (en) Negative electrode for lead-acid battery
CN109786660A (en) Sodium ion battery electrode capable of carrying out positive electrode pre-sodium treatment
JP2008098009A (en) Cathode plate for lead-acid battery
CN101707249A (en) Storage battery anode lead plaster capable of enhancing SAE standard high temperature service life and preparation method
WO2021082929A1 (en) Negative electrode lead paste additive for high specific energy lead acid storage battery and preparation method
JP2003036882A (en) Sealed type lead storage battery
CN105206830A (en) Deep cycle lead-acid cell negative electrode lead plaster and preparation method
CN105489888A (en) Lead-acid storage battery positive electrode lead paste prepared from beta-lead monoxide powder
JP2003123760A (en) Negative electrode for lead-acid battery
JP2009187776A (en) Control valve type lead-acid storage battery
RU2454756C1 (en) Paste for negative electrode of lead-acid battery and method of its preparation
JP2013134957A (en) Method for manufacturing lead-acid battery, and lead-acid battery
US20030180613A1 (en) Negative battery paste
CN109755563B (en) Lead-acid storage battery negative electrode lead paste and preparation method thereof
KR20100056257A (en) Secondary zinc alkaline battery comprising negative electrodes and separators surface-modified with gel electrolyte for coating
CN105703001A (en) Lithium battery and manufacturing method thereof
CN106252654A (en) The lead-acid accumulator negative pole lead paste of inhibited oxidation
JP2011070870A (en) Lead-acid battery
CN103618066A (en) Lead plaster formula of negative plate of vehicle battery and preparation method thereof
JP2006004636A (en) Lead acid storage battery
CN103633319A (en) Negative plate diachylon formula of power type tubular traction lead-acid storage battery and preparation method thereof