RU2446203C1 - Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons and sulphur compounds - Google Patents
Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons and sulphur compounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2446203C1 RU2446203C1 RU2010143413/04A RU2010143413A RU2446203C1 RU 2446203 C1 RU2446203 C1 RU 2446203C1 RU 2010143413/04 A RU2010143413/04 A RU 2010143413/04A RU 2010143413 A RU2010143413 A RU 2010143413A RU 2446203 C1 RU2446203 C1 RU 2446203C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extraction
- extractant
- hydrocarbons
- sulfoxides
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения окисленных сернистых соединений, в частности сульфоксидов и сульфонов, из смеси их с углеводородами и сернистыми соединениями, которые являются эффективными экстрагентами в гидрометаллургии и флотореагентами в металлургической промышленности, а также представляющие собой биологически активные вещества, перспективные для использования в сельском хозяйстве.The invention relates to an improved method for the isolation of oxidized sulfur compounds, in particular sulfoxides and sulfones, from a mixture of them with hydrocarbons and sulfur compounds, which are effective extractants in hydrometallurgy and flotation agents in the metallurgical industry, as well as biologically active substances that are promising for use in agriculture the farm.
Известен способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами путем экстракции с использованием в качестве экстрагента обводненного ацетона или метанола с содержанием воды 20-50 мас.%, или безводного моноэтаноламина при 20-70°С, при массовом соотношении экстрагента к сырью, равном 3:1-10:1, число теоретических ступеней экстракции 5-10 (А.с.SU №577783 A1, С07С 315/00, опубл. 23.08.1991, бюл. №31). При восьмиступенчатой противоточной экстракции сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами водными растворами экстрагентов с применением промывного растворителя изооктана получены концентраты сульфоксидов с содержанием сульфоксидной серы 9,0-9,9 мас.%, степень извлечения сульфоксидов составила 71,0-93,5%; получены концентраты сульфонов с содержанием 90-95 мас.% сульфонов, степень извлечения сульфонов составила 76-90%.There is a method of separating sulfoxides and sulfones from a mixture with hydrocarbons by extraction using as extractant water-saturated acetone or methanol with a water content of 20-50 wt.%, Or anhydrous monoethanolamine at 20-70 ° C, with a mass ratio of extractant to raw material equal to 3 : 1-10: 1, the number of theoretical stages of extraction 5-10 (A.s.SU No. 577783 A1, С07С 315/00, publ. 23.08.1991, bull. No. 31). With an eight-stage countercurrent extraction of sulfoxides and sulfones from a mixture with hydrocarbons with aqueous solutions of extractants using an isooctane wash solvent, sulfoxide concentrates with a content of sulfoxide sulfur of 9.0-9.9 wt.% Were obtained, the degree of sulfoxide recovery was 71.0-93.5%; sulfon concentrates with a content of 90-95 wt.% sulfones were obtained, the degree of sulfon recovery was 76-90%.
Недостатками данного способа являются использование восьми ступеней экстракции, невысокий выход и качество целевых продуктов, а также использование высокотоксичного метанола.The disadvantages of this method are the use of eight stages of extraction, low yield and quality of the target products, as well as the use of highly toxic methanol.
Известен способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами экстракцией метиловым эфиром этиленгликоля (метилцеллозольвом, содержащим 5-20 мас.% воды, при массовом соотношении экстрагента и сырья (2-4,5):1 и температуре 30-45°С (А.с. SU №1028021 А1, С07С 43/13, С07С 315/06; опубл. 09.02.1995, бюл. №27). При восьмиступенчатой противоточной экстракции сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами водными растворами метилцеллозольва с применением промывного растворителя н-гептана были получены концентраты сульфоксидов с содержанием сульфоксидной серы 7,9-8,2 мас.%, степень извлечения сульфоксидов составила 89,0-90,9%.A known method of separating sulfoxides and sulfones from a mixture with hydrocarbons by extraction with ethylene glycol methyl ether (methyl cellosolve containing 5-20 wt.% Water, with a mass ratio of extractant and raw material (2-4.5): 1 and a temperature of 30-45 ° C (A S. SU No. 1028021 A1, С07С 43/13, С07С 315/06; publ. 02/09/1995, bull. No. 27. When eight-step countercurrent extraction of sulfoxides and sulfones from mixtures with hydrocarbons with aqueous solutions of methylcellosolve using washing solvent n- heptane sulfoxide concentrates containing sulfoxide sulfur dioxide 7.9-8.2 wt.%, the degree of extraction of sulfoxides was 89.0-90.9%.
Недостатками данного способа являются использование восьми ступеней экстракции, применение вакуумной отгонки экстрагента, что усложняет и удорожает процесс выделения сульфоксидов, а также высокая токсичность экстрагента.The disadvantages of this method are the use of eight stages of extraction, the use of vacuum distillation of the extractant, which complicates and increases the cost of the process of separation of sulfoxides, as well as the high toxicity of the extractant.
Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями путем обработки смеси экстрагентом, содержащим 40-60% об. алкиловые эфиры пропиленгликоля с молекулярной массой 90-150 и воду. Выделение ведут при массовом соотношении экстрагента и сырья, равном (5,5-6):1, и температуре 40-60°С (Патент RU №2144916 С1, МПК С07С 315/06, опубл. 27.01.2000, бюл. №3). Степень извлечения сульфоксидов при шестиступенчатой экстракции (четыре ступени экстракционные, две промывные) составляет 89,2-93,17%, содержание сульфоксидной серы 7,02-9,0 мас.%. В качестве промывного растворителя использовался н-гептан. Растворитель (экстрагент) регенерируют отгонкой, температура кипения С1-С3 эфиров пропиленгликоля составляет 120-150°С. Учитывая низкую термическую стабильность сульфоксидов (разлагаются при температуре 110°С), при отгонке экстрагента используется вакуум. Предотвратить термическое разложение сульфоксидов можно за счет наличия в системе избытка воды и использования растворителя, образующего с водой азеотроп. Содержание воды в азеотропе должно быть меньше ее содержания в экстрактном растворе. Экстракционное извлечение сульфоксидов из оксидатов среднедистиллятных фракций осуществляют водными растворами алкиловых эфиров пропиленгликолей, содержащими от 40 до 60% об. воды. В этом случае при регенерации их из экстрактного и рафинатного растворов образуется гомогенный водный азеотроп, содержащий 35 мас.% воды, т.е. в процессе регенерации экстрагента образуются более концентрированные водные растворы алкиловых эфиров пропиленгликолей по сравнению с теми растворами, которые вводятся в систему самого процесса экстрагирования.Closest to the proposed is a method of separating sulfoxides and sulfones from a mixture with hydrocarbons and sulfur compounds by treating the mixture with an extractant containing 40-60% vol. propylene glycol alkyl esters with a molecular weight of 90-150 and water. Isolation is carried out at a mass ratio of extractant and raw material equal to (5.5-6): 1, and a temperature of 40-60 ° C (Patent RU No. 2144916 C1, IPC S07C 315/06, publ. 01.27.2000, bull. No. 3 ) The degree of sulfoxide extraction during six-stage extraction (four extraction stages, two washing stages) is 89.2-93.17%, and the content of sulfoxide sulfur is 7.02-9.0 wt.%. As a washing solvent, n-heptane was used. The solvent (extractant) is regenerated by distillation, the boiling point of C 1 -C 3 propylene glycol esters is 120-150 ° C. Given the low thermal stability of sulfoxides (decomposed at a temperature of 110 ° C), vacuum is used to remove the extractant. The thermal decomposition of sulfoxides can be prevented due to the presence of excess water in the system and the use of a solvent forming an azeotrope with water. The water content in the azeotrope should be less than its content in the extract solution. Extraction extraction of sulfoxides from oxides of middle distillate fractions is carried out with aqueous solutions of propylene glycol alkyl esters containing from 40 to 60% vol. water. In this case, when they are regenerated from the extract and raffinate solutions, a homogeneous aqueous azeotrope is formed, containing 35 wt.% Water, i.e. during the regeneration of the extractant, more concentrated aqueous solutions of propylene glycol alkyl esters are formed in comparison with those solutions that are introduced into the system of the extraction process itself.
Недостатками данного метода является применение вакуумной отгонки экстрагента ввиду термической нестабильности сульфоксидов, что усложняет и удорожает процесс выделения сульфоксидов.The disadvantages of this method is the use of vacuum distillation of the extractant due to the thermal instability of sulfoxides, which complicates and increases the cost of the process of separation of sulfoxides.
Задачей изобретения является повышение качества получаемых сульфоксидов и сульфонов, осуществление регенерации растворителя при атмосферном давлении, снижение затрат на регенерацию растворителя и требований к качеству его регенерации.The objective of the invention is to improve the quality of the resulting sulfoxides and sulfones, the implementation of the regeneration of the solvent at atmospheric pressure, reducing the cost of regenerating the solvent and the quality requirements of its regeneration.
Наибольшей избирательностью при экстракционном извлечении сульфоксидов и сульфонов из оксидатов среднедистиллятных фракций нефтей обладают протонодонорные растворители, однако предпочтение следует отдать низшим алифатическим спиртам C1-С3 (Козин В.Г., Комлева Л.Э., Дияров И.Н. Избирательность растворителей при экстракционном выделении сероорганических соединений из среднедистиллятных фракций нефтей. Нефтехимия. 1989, т.29, №1, с.19). Из-за высокой токсичности метилового спирта и этилового спирта наиболее технологичным экстрагентом сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями является пропиловый спирт. Водные растворы изопропилового спирта с содержанием 30-50% об. воды обладают устойчивой во времени надмолекулярной структурой, являются эффективными экстрагентами нефтяных сульфоксидов (Козин В.Г., Салахутдинов Р.Г., Зарифянова М.З., Ягфаров М.Ш. Энтальпия смешения нефтяных сульфоксидов с изопропиловым спиртом и его водными растворами. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1990, т.33, №2, с.38).The highest selectivity in the extraction extraction of sulfoxides and sulfones from the oxides of middle distillate oil fractions is provided by proton-donor solvents, however, lower aliphatic alcohols C 1 -C 3 should be preferred (Kozin V.G., Komleva L.E., Diyarov I.N. Solvent selectivity at extraction extraction of organosulfur compounds from middle distillate fractions of oils. Petrochemistry. 1989, v.29, No. 1, p. 19). Due to the high toxicity of methyl alcohol and ethyl alcohol, propyl alcohol is the most technologically advanced extractant of sulfoxides and sulfones from a mixture with hydrocarbons and sulfur compounds. Aqueous solutions of isopropyl alcohol with a content of 30-50% vol. waters have a temporally stable supramolecular structure, are effective extractants of petroleum sulfoxides (Kozin V.G., Salakhutdinov R.G., Zarifyanova M.Z., Yagfarov M.Sh. Enthalpy of mixing petroleum sulfoxides with isopropyl alcohol and its aqueous solutions. Universities, Chemistry and Chemical Technology, 1990, vol. 33, No. 2, p. 38).
Температура кипения н-пропилового спирта (97,2°С) выше температуры кипения изопропилового спирта (82,4°С), водный азеотроп н-пропилового спирта содержит 28,3 мас.% воды с температурой кипения 87,7°С, тогда как водный азеотроп изопропилового спирта, содержит 12,3 мас.% воды с температурой кипения 80,2°С, что немаловажно при регенерации экстрагентов и подтверждает более выгодное использование изопропилового спирта. При атмосферной отгонке изопропилового спирта из экстрактного раствора кубовый продукт представляет собой эмульсию сульфоксидов (сульфонов) в воде, которая разделяется отстоем на сульфоксиды (сульфоны) и воду. Температура в кубе отгонной колонны близка температуре кипения воды, использование принципа «водяного термостата» предотвратит термическое разложение сульфоксидов (Зарифянова М.З. Получение сероорганических соединений из природного битума. Автореф. дис.…к.т.н. Казань: Казанский гос. технологич. университет. 1994). Недостатком использования изопропилового спирта и его азеотропа являются высокие требования к системе регенерации и получения чистого экстрагента, соответствующего его исходному составу.The boiling point of n-propyl alcohol (97.2 ° C) is higher than the boiling point of isopropyl alcohol (82.4 ° C), the aqueous azeotrope of n-propyl alcohol contains 28.3 wt.% Water with a boiling point of 87.7 ° C, then as a water azeotrope of isopropyl alcohol, it contains 12.3 wt.% water with a boiling point of 80.2 ° C, which is important for the regeneration of extractants and confirms the more beneficial use of isopropyl alcohol. During atmospheric distillation of isopropyl alcohol from the extract solution, the bottoms product is an emulsion of sulfoxides (sulfones) in water, which is separated by sludge into sulfoxides (sulfones) and water. The temperature in the cube of the distant column is close to the boiling point of water, the use of the principle of “water thermostat” will prevent the thermal decomposition of sulfoxides (Zarifyanova M.Z. Production of organosulfur compounds from natural bitumen. Abstract of dissertation ... Ph.D. Kazan: Kazan State Technological University. 1994). The disadvantage of using isopropyl alcohol and its azeotrope is the high requirements for the regeneration system and obtaining a pure extractant corresponding to its original composition.
Техническая задача по повышению степени извлечения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями и снижению затрат на регенерацию растворителя решается окислением сульфидов дизельных фракций до сульфоксидов и сульфонов с последующим экстрагированием их из оксидатов водными растворами изопропилового спирта с содержанием воды от 30 до 50% об. (36,55-59,77 мас.%) и углеводородов от 0,05 до 0,1 мас.% при массовом соотношении сырье:экстрагент от 1:1 до 1:7 и температуре от 30 до 70°С. Углеводороды, входящие в состав экстрагента, представляют собой смесь парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов дизельных фракций, имеющих температуру кипения не выше 350°С.The technical problem of increasing the degree of extraction of sulfoxides and sulfones from a mixture with hydrocarbons and sulfur compounds and reducing the cost of solvent regeneration is solved by oxidation of diesel sulfides to sulfoxides and sulfones, followed by their extraction from oxidates with aqueous solutions of isopropyl alcohol with a water content of from 30 to 50% vol . (36.55-59.77 wt.%) And hydrocarbons from 0.05 to 0.1 wt.% With a mass ratio of raw materials: extractant from 1: 1 to 1: 7 and a temperature of from 30 to 70 ° C. The hydrocarbons included in the extractant are a mixture of paraffinic, naphthenic and aromatic hydrocarbons of diesel fractions having a boiling point of not higher than 350 ° C.
Решение технической задачи позволяет повысить содержание сульфоксидной серы в концентрате за счет предварительного насыщения экстрагента углеводородами при одноступенчатой экстракции до 9,55 мас.%, степень извлечения сульфоксидов до 90,02%, при многоступенчатой экстракции содержание сульфоксидной серы до 10,17 мас.%, степень извлечения до 98,16%, степень извлечения сульфонов при многоступенчатой экстракции 83,59%, содержание сульфонов 94,32 мас.%.The solution of the technical problem allows to increase the content of sulfoxide sulfur in the concentrate due to preliminary saturation of the extractant with hydrocarbons during single-stage extraction to 9.55 wt.%, The degree of extraction of sulfoxides to 90.02%, with multi-stage extraction, the content of sulfoxide sulfur to 10.17 wt.%, the degree of extraction is up to 98.16%, the degree of extraction of sulfones during multistage extraction is 83.59%, the content of sulfones is 94.32 wt.%.
Повышение содержания углеводородов выше указанных величин приводит к снижению содержания сульфоксидной серы.An increase in the hydrocarbon content above the indicated values leads to a decrease in the content of sulfoxide sulfur.
Количественный состав водного раствора азеотропа изопропилового спирта анализировался методом газожидкостной хроматографии. Содержание сульфоксидной серы в оксидате и концентрате сульфоксидов определялось потенциометрическим титрованием (Wimer D.C. Titration of sulfoxide in acetic anhydride. Anal. Chem., 1958, v. 30, №12, p.2060), содержание сульфонов определялось методом микроколоночной хроматографии (Закупра В.А., Дубов B.C. Исследование группового состава продуктов хлорирования парафинов методом микрохроматографического разделения на силикагеле. Сб. науч. трудов Химия, технология и применение смазочных материалов. Киев: Наукова думка, 1979, с.131).The quantitative composition of an isopropyl alcohol azeotrope aqueous solution was analyzed by gas-liquid chromatography. The content of sulfoxide sulfur in the oxidate and sulfoxide concentrate was determined by potentiometric titration (Wimer DC Titration of sulfoxide in acetic anhydride. Anal. Chem., 1958, v. 30, No. 12, p.2060), the content of sulfones was determined by microcolumn chromatography (Zakupra V. A., Dubov VS Investigation of the group composition of paraffin chlorination products by microchromatographic separation on silica gel. Collection of scientific papers Chemistry, technology and application of lubricants. Kiev: Naukova Dumka, 1979, p. 131).
Осуществление способа извлечения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями иллюстрируют следующие примеры.The implementation of the method of extraction of sulfoxides and sulfones from a mixture with hydrocarbons and sulfur compounds is illustrated by the following examples.
Пример 1 по прототипу Prototype Example 1
Берут 50 г сырья - окисленного дизельного топлива (фракция 220-350°С), содержащего 0,9 мас.% сульфоксидной серы, 2,81 мас.% общей серы, имеющего плотность 0,868 г/см3. При температуре 50°С осуществляют противоточную ступенчато-непрерывную экстракцию, в качестве растворителя берут 280 г раствора метилового эфира пропиленгликоля, содержащего 40% об. воды (соотношение экстрагент:сырье 5,6:1). Относительная плотность экстрагента ρ4 20=0,9722. В зону вывода экстрактного раствора подают 17,5 г промывного растворителя, в качестве которого используют гептан. Число ступеней экстракции 6. После вакуумной отгонки растворителей получают 5,16 г концентрата окисленных сернистых соединений с содержанием сульфоксидной серы 8,07 мас.%, степень извлечения сульфоксидов составляет 92,62%. Take 50 g of raw materials - oxidized diesel fuel (fraction 220-350 ° C) containing 0.9 wt.% Sulfoxide sulfur, 2.81 wt.% Total sulfur, having a density of 0.868 g / cm 3 . At a temperature of 50 ° C countercurrent stepwise continuous extraction is carried out, 280 g of a solution of propylene glycol methyl ester containing 40% vol. water (extractant: feed ratio 5.6: 1). The relative density of the extractant ρ 4 20 = 0.9722. 17.5 g of a washing solvent, which is used as heptane, are fed into the extraction solution withdrawal zone. The number of extraction stages is 6. After vacuum distillation of the solvents, 5.16 g of an oxidized sulfur compound concentrate with a content of sulfoxide sulfur of 8.07 wt.% Are obtained, the degree of sulfoxide extraction is 92.62%.
Пример 2Example 2
Берут 50 г сырья, как в примере 1. При температуре 50°С осуществляют противоточную ступенчато-непрерывную экстракцию, в качестве растворителя берут 257 г рециклового раствора изопропилового спирта, содержащего 40% об. воды и 0,07 мас.% углеводородов (соотношение экстрагент:сырье 5,15:1). Относительная плотность экстрагента ρ4 20=0,8937. В зону вывода экстрактного раствора подают 17,5 г промывного растворителя - гептан. Число ступеней экстракции - 6. После атмосферной отгонки растворителей получают 4,42 г концентрата окисленных сернистых соединений с содержанием сульфоксидной серы 9,96 мас.%, степень извлечения сульфоксидов составляет 97,73%.Take 50 g of raw material, as in example 1. At a temperature of 50 ° C, countercurrent stepwise continuous extraction is carried out, 257 g of a recycle solution of isopropyl alcohol containing 40% vol. water and 0.07 wt.% hydrocarbons (extractant: feed ratio 5.15: 1). The relative density of the extractant ρ 4 20 = 0.8937. 17.5 g of washing solvent, heptane, are fed into the extraction solution withdrawal zone. The number of extraction stages is 6. After atmospheric distillation of the solvents, 4.42 g of a concentrate of oxidized sulfur compounds with a content of sulfoxide sulfur of 9.96 wt.% Are obtained, the degree of sulfoxide recovery is 97.73%.
Пример 3Example 3
Берут 50 г сырья, как в примере 1. При температуре 50°С осуществляют противоточную ступенчато-непрерывную экстракцию, в качестве растворителя берут 250 г рециклового раствора изопропилового спирта, содержащего 30% об. воды и 0,1 мас.% углеводородов (соотношение экстрагент:сырье 5,0:1). Относительная плотность экстрагента ρ4 20=0,8697. В зону вывода экстрактного раствора подают 17,5 г промывного растворителя - гептан. Число ступеней экстракции - 6. После атмосферной отгонки растворителей получают 5,06 г концентрата окисленных сернистых соединений с содержанием сульфоксидной серы 8,73 мас.%, степень извлечения сульфоксидов составляет 98,16%. Take 50 g of raw material, as in example 1. At a temperature of 50 ° C, countercurrent stepwise continuous extraction is carried out, 250 g of a recycle solution of isopropyl alcohol containing 30% vol. water and 0.1 wt.% hydrocarbons (extractant: feed ratio 5.0: 1). The relative density of the extractant ρ 4 20 = 0.8697. 17.5 g of washing solvent, heptane, are fed into the extraction solution withdrawal zone. The number of extraction stages is 6. After atmospheric distillation of the solvents, 5.06 g of a concentrate of oxidized sulfur compounds with a content of sulfoxide sulfur of 8.73 wt.% Are obtained, the degree of sulfoxide recovery is 98.16%.
Пример 4Example 4
Берут 50 г сырья, как в примере 1. При температуре 50°С осуществляют противоточную ступенчато-непрерывную экстракцию, в качестве растворителя берут 261 г рециклового раствора изопропилового спирта, содержащего 45% об. воды и 0,05 мас.% углеводородов (соотношение экстрагент:сырье 5,22:1). Относительная плотность экстрагента ρ4 20=0,9057. В зону вывода экстрактного раствора подают 17,5 г промывного растворителя - гептан. Число ступеней экстракции - 6. После атмосферной отгонки растворителей получают 4,34 г концентрата окисленных сернистых соединений с содержанием сульфоксидной серы 10,05 мас.%, степень извлечения сульфоксидов составляет 96,84%. Take 50 g of raw material, as in example 1. At a temperature of 50 ° C, countercurrent stepwise continuous extraction is carried out, 261 g of a recycle solution of isopropyl alcohol containing 45% vol. water and 0.05 wt.% hydrocarbons (extractant: feedstock ratio of 5.22: 1). The relative density of the extractant ρ 4 20 = 0.9057. 17.5 g of washing solvent, heptane, are fed into the extraction solution withdrawal zone. The number of extraction stages is 6. After atmospheric distillation of the solvents, 4.34 g of an concentrate of oxidized sulfur compounds with a content of sulfoxide sulfur of 10.05 wt.% Are obtained, the degree of sulfoxide extraction is 96.84%.
Пример 5Example 5
Берут 50 г сырья, как в примере 1. При температуре 50°С осуществляют противоточную ступенчато-непрерывную экстракцию, в качестве растворителя берут 264 г рециклового раствора изопропилового спирта, содержащего 50% об. воды и 0,05 мас.% углеводородов (соотношение экстрагент:сырье 5,29:1). Относительная плотность экстрагента ρ4 20=0,9177. В зону вывода экстрактного раствора подают 17,5 г промывного растворителя - гептан. Число ступеней экстракции - 6. После атмосферной отгонки растворителей получают 4,22 г концентрата окисленных сернистых соединений с содержанием сульфоксидной серы 10,17 мас.%, степень извлечения сульфоксидов составляет 95,37%. Take 50 g of raw material, as in example 1. At a temperature of 50 ° C, countercurrent stepwise continuous extraction is carried out, 264 g of a recycle solution of isopropyl alcohol containing 50% vol. water and 0.05 wt.% hydrocarbons (extractant: feedstock ratio 5.29: 1). The relative density of the extractant is ρ 4 20 = 0.9177. 17.5 g of washing solvent, heptane, are fed into the extraction solution withdrawal zone. The number of extraction stages is 6. After atmospheric distillation of the solvents, 4.22 g of a concentrate of oxidized sulfur compounds with a content of sulfoxide sulfur of 10.17 wt.% Is obtained, the degree of sulfoxide extraction is 95.37%.
Пример 6Example 6
Берут 50 г сырья - окисленного дизельного топлива (фракция 220-350°С) высокосернистой ашальчинской нефти, содержащего 20,87 мас.% сульфонов, 2,3 мас.% общей серы, имеющего плотность 0,893 г/см3. При температуре 50°С осуществляют противоточную ступенчато-непрерывную экстракцию, в качестве растворителя берут 250 г рециклового раствора изопропилового спирта, содержащего 40% об. воды и 0,07 мас.% углеводородов (соотношение экстрагент:сырье 5,0:1). Относительная плотность экстрагента ρ4 20=0,8937. В зону вывода экстрактного раствора подают 19,7 г промывного растворителя, в качестве которого используют гептан. Число ступеней экстракции - 7. После атмосферной отгонки растворителей получают 9,25 г экстракта, содержащего 94,28 мас.% сульфонов, степень извлечения сульфонов составляет 83,59%.Take 50 g of raw materials - oxidized diesel fuel (fraction 220-350 ° C) of high-sulfur Ashalchinskoye oil containing 20.87 wt.% Sulfones, 2.3 wt.% Total sulfur, having a density of 0.893 g / cm 3 . At a temperature of 50 ° C countercurrent stepwise continuous extraction is carried out, 250 g of a recycle solution of isopropyl alcohol containing 40% vol. water and 0.07 wt.% hydrocarbons (extractant: feed ratio 5.0: 1). The relative density of the extractant ρ 4 20 = 0.8937. 19.7 g of a washing solvent, which is used as heptane, is fed into the extraction solution withdrawal zone. The number of extraction steps is 7. After atmospheric distillation of the solvents, 9.25 g of an extract containing 94.28 wt.% Sulfones is obtained, the degree of extraction of sulfones is 83.59%.
Пример 7Example 7
Берут 50 г сырья, как в примере 6. При температуре 60°С осуществляют противоточную ступенчато-непрерывную экстракцию, в качестве растворителя берут 250 г рециклового раствора изопропилового спирта, содержащего 40% об. воды и 0,07 мас.% углеводородов (соотношение экстрагент:сырье 5,0:1). Относительная плотность экстрагента ρ4 20=0,8937. В зону вывода экстрактного раствора подают 19,7 г промывного растворителя, в качестве которого используют гептан. Число ступеней экстракции - 7. После атмосферной отгонки растворителей получают 9,24 г экстракта, содержащего 94,32 мас.% сульфонов, степень извлечения сульфонов составляет 83,56%.Take 50 g of raw material, as in example 6. At a temperature of 60 ° C, countercurrent stepwise continuous extraction is carried out, 250 g of a recycle solution of isopropyl alcohol containing 40% vol. water and 0.07 wt.% hydrocarbons (extractant: feed ratio 5.0: 1). The relative density of the extractant ρ 4 20 = 0.8937. 19.7 g of a washing solvent, which is used as heptane, is fed into the extraction solution withdrawal zone. The number of extraction stages is 7. After atmospheric distillation of the solvents, 9.24 g of an extract containing 94.32 wt.% Sulfones is obtained, the degree of extraction of sulfones is 83.56%.
Результаты одноступенчатых экстракций сульфоксидов водными растворами метилового эфира пропиленгликоля (МЭПГ) и изопропилового спирта (ИПС) при температуре 50°С представлены в таблице.The results of single-stage extraction of sulfoxides with aqueous solutions of propylene glycol methyl ester (MEPG) and isopropyl alcohol (IPA) at a temperature of 50 ° C are presented in the table.
Результаты, приведенные в таблице, показывают, что предлагаемое в данной заявке техническое решение позволяет по сравнению с прототипом повысить степень извлечения сульфоксидов и содержание сульфоксидной серы в концентрате.The results shown in the table show that the technical solution proposed in this application allows, in comparison with the prototype, to increase the degree of sulfoxide extraction and the content of sulfoxide sulfur in the concentrate.
В связи с необходимостью применения вакуумной перегонки затраты на регенерацию растворителя по прототипу на 50-80% выше затрат на регенерацию растворителя по заявляемому способу.Due to the need to use vacuum distillation, the cost of regenerating the solvent according to the prototype is 50-80% higher than the cost of regenerating the solvent by the present method.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010143413/04A RU2446203C1 (en) | 2010-10-22 | 2010-10-22 | Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons and sulphur compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010143413/04A RU2446203C1 (en) | 2010-10-22 | 2010-10-22 | Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons and sulphur compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2446203C1 true RU2446203C1 (en) | 2012-03-27 |
Family
ID=46030876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010143413/04A RU2446203C1 (en) | 2010-10-22 | 2010-10-22 | Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons and sulphur compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2446203C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2584697C1 (en) * | 2015-02-03 | 2016-05-20 | Александр Иванович Пойманов | Method of cleaning diesel fuel from sulphur compounds |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU577783A1 (en) * | 1974-10-16 | 1991-08-23 | Предприятие П/Я В-8511 | Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons |
| SU1028021A1 (en) * | 1981-01-12 | 1995-02-09 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Method of extracting sulfoxide or sulfone from hydrocarbon mixture |
| RU2144916C1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-01-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method of recovering sulfoxides and sulfones from mixture with hydrocarbons and sulfurous compounds |
| RU2235111C1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-08-27 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Process for production of low sulfur-content distillates from liquid hydrocarbon feedstock |
| US20070151901A1 (en) * | 2005-07-20 | 2007-07-05 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for desulphurisation of liquid hydrocarbon fuels |
-
2010
- 2010-10-22 RU RU2010143413/04A patent/RU2446203C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU577783A1 (en) * | 1974-10-16 | 1991-08-23 | Предприятие П/Я В-8511 | Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons |
| SU1028021A1 (en) * | 1981-01-12 | 1995-02-09 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Method of extracting sulfoxide or sulfone from hydrocarbon mixture |
| RU2144916C1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-01-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method of recovering sulfoxides and sulfones from mixture with hydrocarbons and sulfurous compounds |
| RU2235111C1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-08-27 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Process for production of low sulfur-content distillates from liquid hydrocarbon feedstock |
| US20070151901A1 (en) * | 2005-07-20 | 2007-07-05 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for desulphurisation of liquid hydrocarbon fuels |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Харлампиди Х.Э., Мустафин Х.В., Чиркунов Э.В. Сераорганические соединения нефти, методы выделения и модификации// Вестник Казанского технологического университета. - 1998, №1, стр.76-86. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2584697C1 (en) * | 2015-02-03 | 2016-05-20 | Александр Иванович Пойманов | Method of cleaning diesel fuel from sulphur compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhu et al. | One-pot extraction combined with metal-free photochemical aerobic oxidative desulfurization in deep eutectic solvent | |
| US7572376B2 (en) | Process for producing 1,3-propanediol | |
| Gao et al. | Extraction and oxidative desulfurization of diesel fuel catalyzed by a Brønsted acidic ionic liquid at room temperature | |
| Bokhary et al. | Liquid–liquid extraction technology for resource recovery: Applications, potential, and perspectives | |
| US2413945A (en) | Treating petroleum distillates | |
| Vitasari et al. | Laboratory scale conceptual process development for the isolation of renewable glycolaldehyde from pyrolysis oil to produce fermentation feedstock | |
| EP3055280B1 (en) | Process for removal of sulphur from raw methanol | |
| RU2446203C1 (en) | Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons and sulphur compounds | |
| US2792332A (en) | Desulfurization and dearomatization of hydrocarbon mixtures by solvent extraction | |
| Wang et al. | One-pot extractive and oxidative desulfurization of liquid fuels with molecular oxygen in ionic liquids | |
| US9422483B2 (en) | Methods for treating hydrocarbon streams containing mercaptan compounds | |
| Syntyhaki et al. | Oxidative and extractive desulfurization of petroleum middle distillates, using imidazole ionic liquids | |
| EP3645498B1 (en) | Process for recovering acetic acid from an aqueous stream comprising the same | |
| Muktaly et al. | Oxidative desulfurization of straight-run diesel fraction | |
| RU2584697C1 (en) | Method of cleaning diesel fuel from sulphur compounds | |
| RU2279466C1 (en) | Method of selectively purifying lubricating oil fraction for removing polycyclic aromatics | |
| US2717229A (en) | Solvent extraction process | |
| WO2016162887A1 (en) | Aromatic free solvent and process of preparing the same from petroleum stream | |
| US3636087A (en) | Vinyl acetate recovery process | |
| RU2144916C1 (en) | Method of recovering sulfoxides and sulfones from mixture with hydrocarbons and sulfurous compounds | |
| SU577783A1 (en) | Method of extracting sulphoxides and sulphones from mixture with hydrocarbons | |
| JP7556062B2 (en) | Method for purifying crude methanol | |
| RU2235111C1 (en) | Process for production of low sulfur-content distillates from liquid hydrocarbon feedstock | |
| US2754342A (en) | Aromatic hydrocarbon separation process | |
| RU2256691C1 (en) | Method for isolation of aromatic c6-c9-hydrocarbons and reformed gasoline component from gasoline fraction reformat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161023 |