RU2444529C1 - Apparatus for vectorial polymerisation - Google Patents
Apparatus for vectorial polymerisation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2444529C1 RU2444529C1 RU2010129139/04A RU2010129139A RU2444529C1 RU 2444529 C1 RU2444529 C1 RU 2444529C1 RU 2010129139/04 A RU2010129139/04 A RU 2010129139/04A RU 2010129139 A RU2010129139 A RU 2010129139A RU 2444529 C1 RU2444529 C1 RU 2444529C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- polymers
- mixture
- container
- temperature
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к направленному выращиванию полимеров и предназначено для выращивания мономолекулярных химически связанных полимеров. Имеется в виду, что внутренняя структура полимера не содержит химически не связанных надмолекулярных структур и дефектов в виде границ между слабо связанными блоками молекул (макромолекул).The invention relates to directed growth of polymers and is intended for growing monomolecular chemically bound polymers. It is understood that the internal structure of the polymer does not contain chemically unrelated supramolecular structures and defects in the form of boundaries between weakly bound blocks of molecules (macromolecules).
Известно устройство для выращивания кристаллов из расплава по методу Бриджмена-Стокбаргера [А.А.Чернов, Е.И.Гиваргизов, Х.С.Багдасаров, В.А.Кузнецов, Л.Н.Демьянец, Л.Н.Лобачев. Современная кристаллография. Т.3. Образование кристаллов. И.: Наука, Москва, 1980 г. Стр.350]. Данное устройство является наиболее близким аналогом, однако оно не используется для выращивания полимеров.A device for growing crystals from a melt according to the Bridgman-Stockbarger method [A.A. Chernov, E.I. Givargizov, H.S. Bagdasarov, V.A. Kuznetsov, L.N. Demyanets, L.N. Lobachev is known. Modern crystallography. T.3. The formation of crystals. I .: Nauka, Moscow, 1980, p. 350]. This device is the closest analogue, but it is not used for growing polymers.
Известны устройства для изготовления полимерных изделий методом литья [Брацыхин Е.А., Шульгина Э.С. Технология пластических масс: Учебное пособие для техникумов. - 3-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1982, с.288-289], в которых нагревание смеси осуществляют по ступенчатой схеме, продавливая ее через трубу, разделенную на сегменты, каждый из которых имеет определенную температуру, затем полимер впрыскивается в нагретую форму. В других устройствах смесь компонентов полимера ступенчато нагревается непосредственно в форме.Known devices for the manufacture of polymer products by casting [Bratsykhin EA, Shulgina ES Technology of plastics: Textbook for technical schools. - 3rd ed., Revised. and add. - L .: Chemistry, 1982, p.288-289], in which the mixture is heated in a stepwise fashion, forcing it through a pipe divided into segments, each of which has a certain temperature, then the polymer is injected into a heated form. In other devices, the polymer component mixture is stepwise heated directly in the mold.
Однако они обладают следующими недостатками: в процессе отвердения полимерная смесь находится в изотропном температурном поле, поэтому отвердение начинается спонтанно из множества случайных центров, вследствие этого полученный в известных устройствах полимер обладает блочной надмолекулярной или макромолекулярной структурой. Иными словами, полимер состоит из множества макромолекул, которые слабо связаны между собой. Химические связи внутри макромолекул много сильнее связей между макромолекулами. По этой причине в структуре полимера имеются многочисленные границы раздела макромолекулярных блоков, которые могут быть заполнены химически не связанными молекулами. Механические нагрузки таких полимеров приводят к разрушению, которое происходит по границам раздела макромолекулярных блоков. Химически не связанные молекулы исходной реакционной смеси полимеров располагаются на границах макромолекулярных блоков, при повышении температуры они могут испытывать фазовые переходы, похожие на плавление. Свободные молекулы, расположенные на границах макромолекулярных блоков, находятся в ином локальном окружении, чем в чистых исходных компонентах. Температуры их размягчения могут не совпадать с температурами плавления чистых веществ, но, в любом случае, термическое размягчение химически не связанных молекул происходит при меньших температурах, чем при наличии химических связей. Таким образом, в результате действия спонтанного механизма полимеризации, механическая прочность и термическая стойкость химически сшитых полимеров ухудшаются.However, they have the following disadvantages: during the hardening process, the polymer mixture is in an isotropic temperature field; therefore, hardening begins spontaneously from a variety of random centers; as a result, the polymer obtained in known devices has a block supramolecular or macromolecular structure. In other words, the polymer consists of many macromolecules that are loosely coupled. Chemical bonds inside macromolecules are much stronger than bonds between macromolecules. For this reason, the polymer structure has numerous interfaces between macromolecular blocks, which can be filled with chemically unbound molecules. Mechanical loads of such polymers lead to destruction that occurs at the interface of macromolecular blocks. Chemically unbound molecules of the initial reaction mixture of polymers are located at the boundaries of macromolecular blocks; with increasing temperature, they can experience phase transitions similar to melting. Free molecules located at the boundaries of macromolecular blocks are in a different local environment than in the pure starting components. Their softening temperatures may not coincide with the melting points of pure substances, but, in any case, thermal softening of chemically unbound molecules occurs at lower temperatures than in the presence of chemical bonds. Thus, as a result of the action of the spontaneous polymerization mechanism, the mechanical strength and thermal resistance of chemically crosslinked polymers are deteriorated.
Устройство для изготовления полимерных изделий методом литья [Брацыхин Е.А., Шульгина Э.С. Технология пластических масс: Учебное пособие для техникумов. - 3-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1982, с.288-289].Device for manufacturing polymer products by casting [Bratsykhin EA, Shulgina ES Technology of plastics: Textbook for technical schools. - 3rd ed., Revised. and add. - L .: Chemistry, 1982, p. 288-289].
Это устройство является прототипом изобретения.This device is a prototype of the invention.
Техническим результатом изобретения является выращивание мономолекулярных химически связанных полимеров.The technical result of the invention is the cultivation of monomolecular chemically bound polymers.
Технический результат достигается тем, что устройство состоит из герметичного контейнера, внутри которого помещена смесь исходных компонентов, многосекционного нагревателя для создания градиентного температурного поля, термопары, терморегулятора, отличается тем, что содержит устройство для передвижения контейнера через температурные зоны, параллельно оси многосекционного нагревателя, в результате направленной полимеризации, из смеси исходных компонентов выращивается полимер.The technical result is achieved in that the device consists of a sealed container, inside which a mixture of the starting components is placed, a multi-section heater for creating a gradient temperature field, a thermocouple, a temperature regulator, characterized in that it contains a device for moving the container through temperature zones parallel to the axis of the multi-section heater, in As a result of directed polymerization, a polymer is grown from a mixture of starting components.
Изобретение поясняется чертежами.The invention is illustrated by drawings.
Фиг.1. В левой части чертежа представлена схема устройства для направленного выращивания полимеров, здесь 1 - герметичный контейнер; 2 - жидкая смесь исходных компонентов полимера; 3 - многосекционный нагреватель; 4 - устройство для передвижения контейнера через температурные зоны, параллельно оси многосекционного нагревателя, вдоль оси Z; 5 - термопара. В правой части чертежа представлен график температурного поля, создаваемого многосекционным нагревателем. Т0 - температура в центральной области границы между растущим полимером и жидкостью. Z0 - координата диффузной границы, разделяющей растущий полимер и жидкость.Figure 1. The left side of the drawing shows a diagram of a device for the directed growth of polymers, here 1 is a sealed container; 2 - a liquid mixture of the starting components of the polymer; 3 - multi-section heater; 4 - a device for moving a container through temperature zones, parallel to the axis of a multi-section heater, along the Z axis; 5 - thermocouple. On the right side of the drawing is a graph of the temperature field created by a multi-section heater. T 0 - temperature in the central region of the boundary between the growing polymer and the liquid. Z 0 is the coordinate of the diffuse boundary separating the growing polymer and the liquid.
Фиг.2. В левой части чертежа представлена схема устройства для направленного выращивания полимеров, которое было использовано в качестве примера реализации устройства. Здесь 1 - герметичный контейнер; 2 - жидкая смесь исходных компонентов полимера; 3 - нагреватель; 4 - устройство на основе часового механизма для передвижения контейнера через температурные зоны, параллельно оси многосекционного нагревателя, вдоль оси Z; 5 - термопара; 6 - плавная граница раздела жидкость - твердый полимер; 7 - растущий полимер. В правой части чертежа представлен примерный график температурного поля создаваемого нагревателем. Т0 - температура в центральной области границы, между растущим полимером и жидкостью.Figure 2. The left part of the drawing shows a diagram of a device for the directed growth of polymers, which was used as an example implementation of the device. Here 1 is a sealed container; 2 - a liquid mixture of the starting components of the polymer; 3 - heater; 4 - a device based on a clockwork mechanism for moving a container through temperature zones, parallel to the axis of a multi-section heater, along the Z axis; 5 - thermocouple; 6 - smooth liquid – solid polymer interface; 7 - a growing polymer. The right side of the drawing shows an approximate graph of the temperature field generated by the heater. T 0 is the temperature in the central region of the boundary between the growing polymer and the liquid.
Фиг.3. Инфракрасный спектр нарушенного полного внутреннего отражения, полученный от образцов, выращенных методом направленной полимеризации в градиентном температурном поле.Figure 3. Infrared spectrum of impaired total internal reflection obtained from samples grown by directional polymerization in a gradient temperature field.
Фиг.4. Инфракрасные спектры нарушенного полного внутреннего отражения образцов, полученных в изотропном температурном поле.Figure 4. Infrared spectra of impaired total internal reflection of samples obtained in an isotropic temperature field.
Фиг.5. Инфракрасный спектр нарушенного полного внутреннего отражения, полученный от пленки эпоксидного полимера с висячими (свободными) карбоксильными группами.Figure 5. Infrared spectrum of impaired total internal reflection obtained from an epoxy polymer film with hanging (free) carboxyl groups.
Устройство содержит герметичный контейнер, внутри которого помещена смесь исходных компонентов полимера, многосекционный нагреватель, устройство для передвижения контейнера через температурные зоны, параллельно оси многосекционного нагревателя, термопару, терморегулятор. Контейнер механически связан с устройством для его перемещения вдоль направления градиента температуры, который создается нагревателем и терморегулятором (на чертежах не показан). Температура твердения контролируется термопарой, спай которой размещен внутри нагревателя.The device contains a sealed container, inside of which is placed a mixture of the starting components of the polymer, a multi-section heater, a device for moving the container through temperature zones, parallel to the axis of the multi-section heater, a thermocouple, and a temperature regulator. The container is mechanically connected to the device for moving it along the direction of the temperature gradient, which is created by the heater and thermostat (not shown in the drawings). The hardening temperature is controlled by a thermocouple, the junction of which is located inside the heater.
Устройство работает следующим образом. Контейнер, внутри которого помещена смесь исходных компонентов полимера, плавно перемещается через зоны нагрева и охлаждения с помощью устройства 4 (фиг.1). В условиях градиента температурного поля, представленного в правой части фиг.1, из компонент исходной смеси происходит направленная химическая реакция, в результате которой образуется полимер. Образование твердого полимера происходит не сразу во всем объеме, а постепенно. Рост полимера начинается на краю контейнера в тот момент, когда он перемещается в область с координатами (Z0, T0). В результате передвижения контейнера через температурные зоны диффузная граница между твердым полимером и жидкостью перемещается в сторону жидкости. Рост полимера происходит на диффузной границе раздела. Вязкость исходной полимерной смеси при низких температурах не велика, поэтому молекулы могут свободно передвигаться таким образом, чтобы реакционно-способные группы могли сталкиваться друг с другом и образовывать химические связи в области диффузной границы раздела между твердое тело - жидкость и захватываться твердым телом. В любой момент времени, в контейнере, существует только одна граница раздела между твердой и жидкой фазами. По мере продвижения контейнера вдоль оси Z, она плавно передвигается в направлении от твердого полимера к жидкости. Постепенно весь образец твердеет. Полимеризация осуществляется направленно из единого центра полимеризации, поэтому в результате образуется моноблочный полимер.The device operates as follows. The container, inside which a mixture of the starting components of the polymer is placed, moves smoothly through the heating and cooling zones using device 4 (Fig. 1). Under the conditions of the temperature field gradient shown in the right part of Fig. 1, a directed chemical reaction occurs from the components of the initial mixture, as a result of which a polymer is formed. The formation of a solid polymer does not occur immediately in the entire volume, but gradually. The growth of the polymer begins at the edge of the container at the moment when it moves to the area with coordinates (Z 0 , T 0 ). As a result of the movement of the container through the temperature zones, the diffuse boundary between the solid polymer and the liquid moves toward the liquid. Polymer growth occurs at a diffuse interface. The viscosity of the initial polymer mixture at low temperatures is not large, so the molecules can move freely so that the reactive groups can collide with each other and form chemical bonds in the region of the diffuse interface between the solid and the liquid and are captured by the solid. At any point in time, in the container, there is only one interface between the solid and liquid phases. As the container moves along the Z axis, it moves smoothly in the direction from the solid polymer to the liquid. Gradually, the entire sample hardens. The polymerization is carried out directionally from a single polymerization center, therefore, a monoblock polymer is formed as a result.
Отличие известных устройств от предлагаемого решения заключается в том, что не только нагревание, но и охлаждение осуществляется направленно. Важным является то, что при охлаждении происходит направленное передвижение границы раздела фаз в контейнере или форме.The difference between the known devices from the proposed solution lies in the fact that not only heating, but also cooling is carried out directionally. It is important that during cooling there is a directed movement of the phase boundary in the container or form.
В известных устройствах охлаждение происходит в изотропном температурном поле, поэтому спонтанно образуется множество центров полимеризации. Например, в устройстве [Брацыхин Е.А., Шульгина Э.С. Технология пластических масс: Учебное пособие для техникумов. - 3-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1982, с.288-289] нагревание происходит в условиях градиентного нагрева, в процессе подачи смеси через трубу, а охлаждение в форме. Температурное поле в форме является изотропным, поэтому полимеризация происходит спонтанно из множества хаотических центров. При отвердении масса макромолекул и вязкость смеси быстро возрастают, макромолекулы теряют свою подвижность, а их реакционно-способные группы не всегда могут оказаться на расстоянии, достаточном для образования химической связи. В результате образуется полимер, состоящий из множества макромолекулярных блоков, которые слабо связаны друг с другом. На границах между блоками могут находится свободные молекулы исходной смеси, которые не имеют прочной химической связи с макромолекулами.In known devices, cooling occurs in an isotropic temperature field; therefore, many polymerization centers are spontaneously formed. For example, in the device [Bratsykhin EA, Shulgina E.S. Technology of plastics: Textbook for technical schools. - 3rd ed., Revised. and add. - L .: Chemistry, 1982, p.288-289] heating occurs under gradient heating, in the process of feeding the mixture through the pipe, and cooling in the form. The temperature field in the form is isotropic; therefore, polymerization occurs spontaneously from many chaotic centers. Upon hardening, the mass of macromolecules and the viscosity of the mixture increase rapidly, the macromolecules lose their mobility, and their reactive groups may not always be at a distance sufficient to form a chemical bond. As a result, a polymer is formed consisting of many macromolecular blocks that are loosely bonded to each other. At the boundaries between the blocks, there may be free molecules of the initial mixture that do not have a strong chemical bond with macromolecules.
Экспериментальная проверка проводилась на устройстве, изображенном на фиг.2. В качестве составных элементов устройства используется: герметичный контейнер; жидкая смесь исходных компонентов полимера (эпоксидиановая смола ЭД-22, ГОСТ 10587-84; отвердитель - изометилтетрогидрофталевый ангидрид (Изо-МТГФА), ТУ 38.103149-85; ускоритель - УП-606/2); трубчатый керамический нагреватель, соединенный с терморегулятором; устройство на основе часового механизма для передвижения контейнера через температурные зоны, параллельно оси многосекционного нагревателя, вдоль оси Z; термопара, соединенная с цифровым термометрическим устройством; плавная граница раздела жидкость - твердый полимер; растущий полимер.Experimental verification was carried out on the device depicted in figure 2. As the constituent elements of the device are used: a sealed container; a liquid mixture of the starting components of the polymer (ED-22 epoxy resin, GOST 10587-84; hardener - isomethyl tetrohydrophthalic anhydride (Iso-MTGFA), TU 38.103149-85; accelerator - UP-606/2); tubular ceramic heater connected to a thermostat; a device based on a clock mechanism for moving a container through temperature zones, parallel to the axis of a multi-section heater, along the Z axis; a thermocouple connected to a digital thermometric device; smooth liquid – solid polymer interface; growing polymer.
На правой части фиг.2 представлен график распределения температуры вдоль оси z нагревателя. Контейнер 1, содержащий эпоксидную смесь 2, плавно перемещался часовым механизмом 4 вдоль оси нагревателя. В начале в трубчатый керамический нагреватель 3 заходит узкий конец контейнера и осуществляется его плавный нагрев. В процессе опускания в осевом направлении нагревателя с помощью терморегулятора поддерживалось стационарное градиентное температурное поле, представленное в правой части фиг.2. Максимальная температура примерно соответствует центру печки, на краях комнатная температура. Твердение эпоксидной композиции, на которой производилась экспериментальная проверка, происходит при температуре несколько меньше максимальной температуры в процессе охлаждения. Поэтому граница раздела: жидкость - твердое тело 6 расположена ниже температурного максимума. Граница раздела является плавной, ее размер зависит от градиента температурного поля, в нашем эксперименте эта величина составляла 3-6 мм, резкого скачка оптических и механических свойств не наблюдается.On the right side of FIG. 2 is a graph of the temperature distribution along the z axis of the heater. The
Полученные методом направленной полимеризации (в градиентном температурном поле) цилиндрические образцы сравнивались с такой же композицией, приготовленной в идентичном контейнере, но которые были получены в изотропном температурном поле (печь SPT-200). Время твердения каждого единичного объема образца в том и другом методе выбиралось равным. Образцы резались алмазной пилой на плоскопараллельные пластины и полировались.The cylindrical samples obtained by directional polymerization (in a gradient temperature field) were compared with the same composition prepared in an identical container, but which were obtained in an isotropic temperature field (SPT-200 furnace). The hardening time of each unit volume of the sample in both methods was chosen equal. Samples were cut with a diamond saw on plane-parallel plates and polished.
Структура полимеров исследована с помощью инфракрасной спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения. Образцы, выращенные методом направленной полимеризации в градиентном температурном поле, не содержат расщепления спектральной линии С-O колебания (см. фиг.3). Напротив, образцы, полученные в изотропном температурном поле, содержат расщепление указанной спектральной линии (см. фиг.4). Доказательством того, что расщепление С-O колебания связано с ненасыщенными химическими связями (на границах макромолекул) служит инфракрасный спектр нарушенного полного внутреннего отражения, полученный от специально приготовленной пленки эпоксидного полимера с висячими (свободными) карбоксильными группами (см. фиг.5). Таким образом, образцы, выращенные методом направленной полимеризации, имеют мономолекулярную структуру.The structure of the polymers was studied using infrared spectroscopy of impaired total internal reflection. Samples grown by directional polymerization in a gradient temperature field do not contain a splitting of the spectral line of CO oscillations (see figure 3). In contrast, samples obtained in an isotropic temperature field contain a splitting of the indicated spectral line (see FIG. 4). Evidence that the splitting of CO vibrations is associated with unsaturated chemical bonds (at the boundaries of macromolecules) is provided by the infrared spectrum of the disturbed total internal reflection obtained from a specially prepared epoxy polymer film with hanging (free) carboxyl groups (see Fig. 5). Thus, samples grown by directed polymerization have a monomolecular structure.
Устройство для направленной полимеризации может быть использовано для выращивания реактопластических и термопластических полимеров. Оно позволяет получать полимеры с более плотной упаковкой молекул и совершенной надмолекулярной структурой. В результате действия направленного механизма полимеризации увеличиваются механическая прочность и термическая стойкость полимеров.A device for directed polymerization can be used to grow thermoplastic and thermoplastic polymers. It allows you to get polymers with a denser packing of molecules and a perfect supramolecular structure. As a result of the action of the directed polymerization mechanism, the mechanical strength and thermal resistance of the polymers increase.
Работа выполнена по следующим проектам: Проект №27.1 Президиума РАН; Проект 9.1 ОФН РАН; №5 Интеграционный проект СО РАН.The work was carried out on the following projects: Project No. 27.1 of the Presidium of the RAS; Project 9.1 OFS RAS; No. 5 Integration project of the SB RAS.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010129139/04A RU2444529C1 (en) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Apparatus for vectorial polymerisation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010129139/04A RU2444529C1 (en) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Apparatus for vectorial polymerisation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010129139A RU2010129139A (en) | 2012-01-20 |
| RU2444529C1 true RU2444529C1 (en) | 2012-03-10 |
Family
ID=45785306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010129139/04A RU2444529C1 (en) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Apparatus for vectorial polymerisation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2444529C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU642321A1 (en) * | 1972-06-26 | 1979-01-15 | Предприятие П/Я М-5927 | Device for obtaining and reprocessing thermal resin-base materials |
| RU2044746C1 (en) * | 1992-03-17 | 1995-09-27 | Акционерное общество открытого типа "ЛенНИИхиммаш" | Method of polymerization |
| CA2378031A1 (en) * | 1999-07-14 | 2001-01-25 | J. David Campbell | Process for the continuous production of gel free polymers, and powder and liquid coating applications containing gel free polymers |
| RU2382126C2 (en) * | 2005-07-05 | 2010-02-20 | Колон Индастриз, Инк. | Method of producing thread from aromatic polyamide |
-
2010
- 2010-07-13 RU RU2010129139/04A patent/RU2444529C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU642321A1 (en) * | 1972-06-26 | 1979-01-15 | Предприятие П/Я М-5927 | Device for obtaining and reprocessing thermal resin-base materials |
| RU2044746C1 (en) * | 1992-03-17 | 1995-09-27 | Акционерное общество открытого типа "ЛенНИИхиммаш" | Method of polymerization |
| CA2378031A1 (en) * | 1999-07-14 | 2001-01-25 | J. David Campbell | Process for the continuous production of gel free polymers, and powder and liquid coating applications containing gel free polymers |
| RU2382126C2 (en) * | 2005-07-05 | 2010-02-20 | Колон Индастриз, Инк. | Method of producing thread from aromatic polyamide |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| БРАЦЫХИН Е.А., ШУЛЬГИНА Э.С. ТЕХНОЛОГИЯ ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС. УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ ДЛЯ ТЕХНИКУМОВ. - Л.: ХИМИЯ, 1982, с.288, 289. * |
| ЧЕРНОВ А.А., ГИВАРГИЗОВ Е.И., БАГДАСАРОВ Х.С. И ДР. СОВРЕМЕННАЯ КРИСТАЛЛОГРАФИЯ. Т.3. ОБРАЗОВАНИЕ КРИСТАЛЛОВ. - М.: НАУКА, 1980, с.350. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010129139A (en) | 2012-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schweicher et al. | Toward single crystal thin films of terthiophene by directional crystallization using a thermal gradient | |
| Mykhaylyk et al. | Control of structural morphology in shear-induced crystallization of polymers | |
| Liu et al. | Solvents effects in the formation and viscoelasticity of DBS organogels | |
| Cui et al. | Circular birefringence of banded spherulites | |
| Cavallo et al. | Kinetics of cross-nucleation in isotactic poly (1-butene) | |
| Faraj et al. | Crystallization kinetics of new low viscosity polyamides 66 for thermoplastic composites processing | |
| Fleischmann et al. | Liquid‐Crystalline Elastomer Fibers Prepared in a Microfluidic Device | |
| Zhao et al. | Formation and distribution of the mesophase in ultrasonic micro-injection-molded isotactic polypropylene | |
| RU2444529C1 (en) | Apparatus for vectorial polymerisation | |
| Gbabode et al. | Unique crystal orientation of poly (ethylene oxide) thin films by crystallization using a thermal gradient | |
| Lim et al. | Isothermal crystallization of isotactic polypropylene in dotriacontane. I: Effect of nucleating agent addition on overall crystallization kinetics | |
| Fu et al. | Phase transitions of the rapid‐compression‐induced mesomorphic isotactic polypropylene under high‐pressure annealing | |
| Cheng et al. | Investigation on crystallization behavior and hydrophilicity of poly (vinylidene fluoride)/poly (methyl methacrylate)/poly (vinyl pyrrolidone) ternary blends by solution casting | |
| Qu et al. | Effect of the vibration shear flow field in capillary dynamic rheometer on the crystallization behavior of polypropylene | |
| Lin et al. | The use of hot‐stage microscopy and thermal micro‐Raman spectroscopy in the study of phase transformation of metoclopramide HCl monohydrate | |
| Shibata et al. | Molecular composites composed of castor oil‐modified poly (ε‐caprolactone) and self‐assembled hydroxystearic acid fibers | |
| WO2021110734A1 (en) | Siloxane-based liquid crystalline elastomers with dynamic covalent bonds | |
| Cui et al. | Continuous Spectrum of Morphologies and Phase Behavior across the Contact Zone from Poly (l-lactide) to Poly (d-lactide): Stereocomplex, Homocrystal, and Between | |
| Liu | Isothermal crystallization kinetics of AB 2 hyper-branched polymer (HBP)-filled polypropylene (PP) | |
| Ren et al. | Comparative Effects on Recrystallization of Melt-Memory and Liquid–Liquid Phase Separation in Ziegler–Natta and Metallocene Ethylene Copolymers with Bimodal Comonomer Composition Distribution | |
| Schultz et al. | Polymerization and viscoelastic behavior of networks from a dual‐curing, liquid crystalline monomer | |
| Patel et al. | Crystallinity and the effect of ionizing radiation in polyethylene. III. An experiment on the irradiation‐induced crosslinking in n‐hexatriacontane | |
| Nishigaki et al. | Microflow system promotes acetaminophen crystal nucleation | |
| Song et al. | Classical Spiral Growth Mechanism of Azilsartan Form I Revealed by In Situ Atomic Force Microscopy | |
| FR2489739A2 (en) | Vibration cooling blended polymer melts - to modify the degree of dispersion of an incompatible phase |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130714 |