RU2442067C2 - Method for producing long pipes with self-repairing anticorrosion coating - Google Patents

Method for producing long pipes with self-repairing anticorrosion coating Download PDF

Info

Publication number
RU2442067C2
RU2442067C2 RU2009121579/06A RU2009121579A RU2442067C2 RU 2442067 C2 RU2442067 C2 RU 2442067C2 RU 2009121579/06 A RU2009121579/06 A RU 2009121579/06A RU 2009121579 A RU2009121579 A RU 2009121579A RU 2442067 C2 RU2442067 C2 RU 2442067C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
branched
weight
optionally substituted
linear
Prior art date
Application number
RU2009121579/06A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2009121579A (en
Inventor
Франс НОРЕН (NL)
Франс Норен
Original Assignee
Франс Норен Афдихтингссистемен Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Франс Норен Афдихтингссистемен Б.В. filed Critical Франс Норен Афдихтингссистемен Б.В.
Publication of RU2009121579A publication Critical patent/RU2009121579A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2442067C2 publication Critical patent/RU2442067C2/en

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04Coatings characterised by the materials used
    • F16L58/10Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04Coatings characterised by the materials used
    • F16L58/10Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
    • F16L58/1054Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed outside the pipe
    • F16L58/109Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed outside the pipe the coating being an extruded layer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

FIELD: pipe production. ^ SUBSTANCE: one or several sections of the long pipe are fitted with a protective anticorrosion system, where (a) a layer of adhesive composition is applied to the whole pipe, one or several sections, and (b) the anticorrosion protective layer is applied to the adhesive layer. The adhesive composition includes a polyolefin mixture which comprises isobutene polymer (30-100% of polyolefin mixture mass) and olefin polymer (0-70% of polyolefin mixture mass), where the said isobutene polymer is characterized by the vitrification temperature below -40 C and number-average molecular weight Mn ranging from 1300 to 1000000. ^ EFFECT: improved adhesive properties. ^ 1 dwg

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к способу изготовления трубы, трубопровода или его части с системой покрытия, обладающей самовосстановлением, для защиты трубы, трубопровода или его части от коррозии и других опасных и деструктивных эффектов и действия сил, обусловленных окружающей средой, с приданием трубе, трубопроводу или его части длительного срока службы и рабочего состояния.The present invention relates to a method for manufacturing a pipe, pipeline or part thereof with a self-healing coating system for protecting the pipe, pipeline or part thereof from corrosion and other dangerous and destructive effects and the action of forces caused by the environment, giving the pipe, pipeline or its parts of long life and working condition.

Предпосылки создания изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION

В предшествующем уровне раскрыты многочисленные антикоррозионные системы покрытий, и многие из данных антикоррозионных систем покрытий внедрены в промышленность. Хотя различные системы могут иметь некоторые преимущества над другими, большинство из них обладают существенными недостатками. Обычные антикоррозионные системы включают системы покрытий, необязательно содержащие слои различных материалов, усаживающиеся рукава и ленты, необязательно снабженные адгезионными слоями, и комбинации данных систем.In the prior art, numerous anti-corrosion coating systems have been disclosed, and many of these anti-corrosion coating systems have been introduced into the industry. Although different systems may have some advantages over others, most of them have significant disadvantages. Conventional anti-corrosion systems include coating systems, optionally containing layers of various materials, shrinking sleeves and tapes, optionally provided with adhesive layers, and combinations of these systems.

Патент США 5817413 и его частичное продолжение патент США 6033778, оба на имя Scapa Tapes North America, например, раскрывают ленту для трубопровода высокого сдвига, включающую материал подложки, имеющей на одной ее стороне адгезионный слой на основе каучука. Адгезионный слой на основе каучука включает резиновую смесь и смолу, увеличивающую липкость. Резиновая смесь содержит поперечносшитый галогенированный каучук, несшитый каучук и стирольный блок-сополимер или тройной сополимер, например, полимер Kraton®. Несшитым каучуком предпочтительно является бутилкаучук, предпочтительно смесь свежего бутилкаучука и регенерата бутилкаучука (бутилкаучук представляет собой сополимер приблизительно 98 мас.% изобутена и 2 мас.% изопрена). Смола, повышающая липкость, использована для придания желательной клейкости резиновой смеси и может быть выбрана из весьма обширной группы материалов, например канифолей, модифицированных канифолей, сложных эфиров канифоли, полимеризованных нефтяных углеводородов, полимеризованных терпенов и различных смол. Примеры 1 и 2 раскрывают составы, включающие различные повысители липкости, например, Endex® 155 (ароматическая углеводородная смола, доступная от Eastman Chemical Company, Indopol® H-100 (сополимер изобутен/1-бутен, имеющий среднечисловую молекулярную массу приблизительно 910, формально доступный от British Petroleum Chemicals, но в настоящее время доступный от, например, Amoco Chemical Company и Innovene), Escorez® 1102 (алифатическая углеводородная смола, имеющая среднюю молекулярную массу приблизительно 1300, доступная от ExxonMobile), и Piccopale® 100 (политерпеновая смола). Escorez® 1102 получают полимеризацией нефтяных фракций, имеющих точки кипения от приблизительно 15°С до приблизительно 410°С при атмосферном давлении, которые получены в результате термического крекинга нефтяного сырья. Фракции могут быть полимеризованы термически или в присутствии катализатора, например катализатора Фриделя-Крафтса, такого как AlCl3. Обычно нефтяное сырье, например легкая нафта, тяжелая нафта, керосин, газойль, вакуумный газойль и включающий С5-олефины и диолефины, С6-олефины и диолефины или смесь С5- и С6-олефинов и диолефинов, крекируют в присутствии пара. Продукты данного процесса крекинга обычно имеют точку кипения от -15°С до 280°С и могут включать приблизительно от 30 до 60% олефинов, от 10 до 30% диолефинов, от 20 до 50% ароматических соединений и от 5 до 20% парафинов и нафталинов. Предпочтительно продукт подвергают фракционированию с удалением С24 легких концов, тепловой выдержке и перегонке с удалением таких углеводородов, как циклические диолефины, включая циклопентадиен и метилциклопентадиен, в качестве димеров (см. патент США 4690958). Следовательно, Escorez® 1102 и 1315 (см. ниже) не являются полимерами на основе изобутена. Лента высокого сдвига согласно патенту США 5817413 и патенту США 6033776 пригодна как система для обертывания трубы, при условии, что труба покрыта грунтовкой. Пример 3 раскрывает использование Escorez® 1315, углеводородной смолы, имеющей среднечисловую молекулярную массу приблизительно 950. Однако данная лента высокого сдвига для трубопровода имеет ряд недостатков. Во-первых, требуется, чтобы чистую металлическую трубу сначала покрыли жидкой грунтовкой, предпочтительно содержащей каучук и повышающую липкость смолу. Во-вторых, клеевой слой на основе каучука ленты включает значительное количество поперечносшитого материала, который, как известно, отрицателен для самовосстановления клеевого слоя на основе каучука.US Pat. No. 5,817,413 and a partial continuation of US Pat. No. 6,033,778, both in the name of Scapa Tapes North America, for example, disclose a high shear duct tape including a backing material having a rubber based adhesive layer on one side thereof. The rubber-based adhesive layer includes a rubber composition and a tackifying resin. The rubber composition comprises crosslinked halogenated rubber, crosslinked rubber and a styrene block copolymer or a triple copolymer, for example, Kraton® polymer. Non-crosslinked rubber is preferably butyl rubber, preferably a mixture of fresh butyl rubber and butyl rubber regenerate (butyl rubber is a copolymer of approximately 98 wt.% Isobutene and 2 wt.% Isoprene). The tackifying resin is used to impart the desired tack to the rubber compound and can be selected from a very wide group of materials, for example rosins, modified rosins, rosin esters, polymerized petroleum hydrocarbons, polymerized terpenes and various resins. Examples 1 and 2 disclose compositions comprising various tackifiers, for example, Endex® 155 (aromatic hydrocarbon resin available from Eastman Chemical Company, Indopol® H-100 (isobutene / 1-butene copolymer having a number average molecular weight of about 910, formally available from British Petroleum Chemicals, but currently available from, for example, Amoco Chemical Company and Innovene), Escorez® 1102 (aliphatic hydrocarbon resin having an average molecular weight of approximately 1300, available from ExxonMobile), and Piccopale® 100 (polyterpene resin). Escorez® 1102 receive polymerization minutes petroleum fractions having boiling points of from about 15 ° C to about 410 ° C at atmospheric pressure which are obtained by thermal cracking of petroleum feedstock. The fractions may be polymerised thermally or in the presence of a catalyst such as Friedel-Crafts catalyst such as AlCl 3 Typically, petroleum feeds, for example light naphtha, heavy naphtha, kerosene, gas oil, vacuum gas oil and comprising C 5 olefins and diolefins, C 6 olefins and diolefins, or a mixture of C 5 and C 6 olefins and diolefins, are cracked in the presence of steam . The products of this cracking process usually have a boiling point of from -15 ° C to 280 ° C and may include from about 30 to 60% olefins, from 10 to 30% diolefins, from 20 to 50% aromatics, and from 5 to 20% paraffins mothballs. Preferably, the product is fractionated to remove C 2 -C 4 light ends, heat aged and distilled to remove hydrocarbons such as cyclic diolefins, including cyclopentadiene and methylcyclopentadiene, as dimers (see US Pat. No. 4,690,958). Therefore, Escorez® 1102 and 1315 (see below) are not isobutene-based polymers. High shear tape according to US patent 5817413 and US patent 6033776 suitable as a system for wrapping a pipe, provided that the pipe is coated with a primer. Example 3 discloses the use of Escorez® 1315, a hydrocarbon resin having a number average molecular weight of approximately 950. However, this high shear tape for a pipeline has several disadvantages. First, it is required that the clean metal pipe is first coated with a liquid primer, preferably containing rubber and a tackifying resin. Secondly, the adhesive layer based on rubber tape includes a significant amount of cross-linked material, which is known to be negative for self-healing of the adhesive based on rubber.

Заявка WO 00/522381 Raychem Ltd. раскрывает дополнительный усаживающийся рукав для уплотнения сварного соединения изолированных труб, где между концевыми частями рукава и кромок изоляции нанесен герметик или клей. Клей может представлять собой состав клея горячего расплава на основе полиамида. Герметик предпочтительно представляет собой смесь атактического полипропилена и полиизобутена, необязательно с повысителем липкости, хотя, как указано, также приемлемы другие продукты (см. страницу 5, строки 15-17). Природа атактического полипропилена и полиизобутена и их соотношение не раскрыты.Application WO 00/522381 Raychem Ltd. discloses an additional shrink sleeve for sealing the welded joint of insulated pipes, where sealant or glue is applied between the end parts of the sleeve and the edges of the insulation. The adhesive may be a polyamide-based hot melt adhesive composition. The sealant is preferably a mixture of atactic polypropylene and polyisobutene, optionally with a tackifier, although other products are also acceptable, as indicated (see page 5, lines 15-17). The nature of atactic polypropylene and polyisobutene and their ratio are not disclosed.

Патент СА А 2308802 на имя Shaw Industries, Ltd. раскрывает термоусаживающийся полиолефиновый сжимающий рукав, который может быть нанесен на непокрытые сварные соединения трубопроводов с полипропиленовым покрытием. Полипропиленовые покрытия, которые обычно состоят из комбинации эпоксидного/клеевого/полипропиленового слоев, используются для высокотемпературных трубопроводов. Для нанесения данного термоусаживающегося полиолефинового сжимающего рукава на сварные соединения труб с полипропиленовым покрытием необходим клей для соединения концевых кромок сжимающего рукава с концевыми кромками пропиленовых покрытий для обеспечения соответствующей герметизации. Однако обычные клеи высокой прочности, используемые для данной цели, обладают тем недостатком, что они обычно хорошо крепятся к полиолефиновому сжимающему рукаву, но не к пропиленовому покрытию. С другой стороны, другие клеи, которые хорошо крепятся к полиолефиновому сжимающему рукаву, а также к полипропиленовому покрытию, т.е. композиции герметиков с низкой прочностью, обладают тем недостатком, что они обладают недостаточным сопротивлением сдвигу, в частности, при повышенных температурах. Поэтому СА А 2308802 предлагает использовать двухкомпонентную систему для нанесения термоусаживающегося полиолефинового сжимающего рукава на трубопроводы с полипропиленовым покрытием. Данная двухкомпонентная система включает функциональное покрытие (обозначенное ссылкой под номером 21) и связующий агент (обозначенный ссылками под номерами 22 и 23). Функциональное покрытие очень хорошо соединяется с голой поверхностью соединения стального трубопровода, но не прилипает к полипропиленовому покрытию. С другой стороны, связующий агент, который нанесен между кромками функционального покрытия и пропиленового покрытия, как можно видеть, например, на фигуре 2, хорошо крепится к обоим покрытиям и обеспечивает, хотя и слабую, водостойкую связь между сжимающим рукавом и полипропиленовым покрытием. Функциональное покрытие может представлять собой композицию герметика, клей горячего расплава или их гибрид, тогда как связующий агент предпочтительно представляет собой композицию герметика. Композиция герметика может включать аморфный материал или синтетические полимеры или их смеси. Примеры типичных композиций герметиков, которые предложены в СА А 2308802, представляют собой смеси по существу аморфных материалов, например бутилкаучука, натурального каучука и латекса бутадиен-стирольного каучука, и повышающих клейкость смол, например синтетических углеводородных повышающих клейкость смол, повышающих клейкость смол на основе сложных эфиров канифоли, и инертных наполнителей, таких как карбонат кальция, тальк и технический углерод. Данные композиции герметиков могут дополнительно включать другие аморфные материалы или синтетические полимеры, например асфальт, полибутен и аморфные полиолефины, например аморфный полипропилен, сополимеры стирол-изопрен и жидкие бутилкаучуки. Очевидно, что защитная система, предложенная в СА А 2308802, является чрезвычайно сложной и требует многих материалов различных типов. Кроме того, недостатком сжимающихся рукавов в целом является то, что они не обладают самовосстановлением.Patent CA A 2308802 to Shaw Industries, Ltd. discloses a heat-shrinkable polyolefin compression sleeve that can be applied to uncoated welded pipe joints with a polypropylene coating. Polypropylene coatings, which usually consist of a combination of epoxy / adhesive / polypropylene layers, are used for high temperature pipelines. To apply this heat-shrinkable polyolefin compression sleeve to the welded joints of pipes with a polypropylene coating, glue is needed to connect the end edges of the compression sleeve to the end edges of the propylene coatings to ensure proper sealing. However, the conventional high-strength adhesives used for this purpose have the disadvantage that they usually adhere well to the polyolefin compression sleeve, but not to the propylene coating. On the other hand, other adhesives that adhere well to the polyolefin compression sleeve as well as to the polypropylene coating, i.e. sealant compositions with low strength have the disadvantage that they have insufficient shear resistance, in particular at elevated temperatures. Therefore, CA A 2308802 proposes the use of a two-component system for applying a heat-shrinkable polyolefin compression sleeve to pipelines with a polypropylene coating. This two-component system includes a functional coating (indicated by reference numbered 21) and a bonding agent (indicated by references numbered 22 and 23). The functional coating adheres very well to the bare surface of the steel pipe joint, but does not adhere to the polypropylene coating. On the other hand, a bonding agent that is applied between the edges of the functional coating and the propylene coating, as can be seen, for example, in Figure 2, is well attached to both coatings and provides, albeit a weak, water-resistant bond between the compression sleeve and the polypropylene coating. The functional coating may be a sealant composition, hot melt adhesive, or a hybrid thereof, while the bonding agent is preferably a sealant composition. The sealant composition may include amorphous material or synthetic polymers or mixtures thereof. Examples of typical sealant compositions that are proposed in CA A 2308802 are mixtures of substantially amorphous materials, for example butyl rubber, natural rubber and styrene butadiene rubber, and tackifying resins, for example synthetic hydrocarbon tackifying resins that increase the tackiness of complex-based resins rosin esters, and inert fillers such as calcium carbonate, talc and carbon black. These sealant compositions may further include other amorphous materials or synthetic polymers, such as asphalt, polybutene and amorphous polyolefins, such as amorphous polypropylene, styrene-isoprene copolymers and liquid butyl rubbers. Obviously, the protective system proposed in CA A 2308802 is extremely complex and requires many materials of various types. In addition, the disadvantage of contracting sleeves in general is that they do not have self-healing.

Патент США 6355318 (Shawcor Ltd.) также раскрывает систему на основе усаживающегося рукава для защиты сварных соединений предварительно изолированных труб. В полевых условиях предварительно изолированные трубы соединяют сваркой ответвление магистрального трубопровода, которое проходит над изолирующим материалом, после чего сварное соединение изолируют, помещая его в усаживающийся рукав. Важным требованием к данному усаживающемуся рукаву, как уже рассмотрено выше, является то, что он обеспечивает водонепроницаемое соединение и механическую защиту изоляции и поэтому должен очень хорошо крепиться как к изоляции, так и к трубе. На данном конце клеевая композиция наносится между кромками изолирующего материала и усаживающегося рукава. Природа клеевой композиции не относится к делу, поскольку она может быть выбрана из широкого ряда материалов, например герметиков, мастики или клея горячего расплав. Очевидно, что данная система имеет те же недостатки, что и система, предложенная в СА А 2308802.US patent 6355318 (Shawcor Ltd.) also discloses a shrink sleeve system for protecting welded joints of pre-insulated pipes. In the field, previously insulated pipes are connected by welding to a branch of the main pipeline that passes over the insulating material, after which the welded joint is isolated by placing it in a shrink sleeve. An important requirement for this shrink sleeve, as already discussed above, is that it provides a waterproof connection and mechanical protection of the insulation and therefore must be very well attached to both the insulation and the pipe. At this end, an adhesive composition is applied between the edges of the insulating material and the shrink sleeve. The nature of the adhesive composition is irrelevant, as it can be selected from a wide range of materials, such as sealants, mastics or hot melt adhesives. Obviously, this system has the same disadvantages as the system proposed in CA A 2308802.

Патент США 6589346 (Bredero-Shaw Company) рассматривает техническую проблему, встречающуюся при защите от коррозии стальных труб и трубопроводов для подземной установки. Обычный способ включает пескоструйную обработку поверхности стальной трубы, покрытие данной поверхности эпоксидным материалом и нанесение на него полиолефиновой оболочки из такого материала, как HDPE или PP. В частности, для труб небольшого диаметра трудно обеспечить нанесение равномерного покрытия эпоксидным составом. Во-вторых, использование ленты в качестве материала оболочки, где лента спирально наматывается вокруг труб, обеспечивает слабые соединения в области перехлеста и плохое покрытие радиальных или продольных сварных соединений. Кроме того, спирально намотанный материал оболочки дает плохую низкотемпературную адгезию эпоксидного покрытия к трубе.US Patent 6,589,346 (Bredero-Shaw Company) teaches a technical problem encountered in corrosion protection of steel pipes and pipelines for an underground installation. A common method involves sandblasting the surface of a steel pipe, coating the surface with epoxy and applying a polyolefin sheath made of a material such as HDPE or PP. In particular, for pipes of small diameter, it is difficult to ensure uniform coating with an epoxy composition. Secondly, the use of the tape as a sheath material, where the tape is spirally wound around pipes, provides weak joints in the overlap area and poor coverage of radial or longitudinal welds. In addition, the spirally wound sheath material gives poor low temperature adhesion of the epoxy coating to the pipe.

Патент США 6465547, патент США 6569915 и патент США 6794453, все на имя Shawcor Ltd., раскрывают композиции для покрытия или изоляции на основе поперечносшитого полипропилена. В патенте США 6465547 ясно указано в столбце 1, строки 50-54, что полимеры, в которых превалирующие звенья полимерной цепи состоят из пропилена или более высокого олефина, такого как бутен, имеют тенденцию к деполимеризации под действием свободных радикалов и как следствие этого к сшиванию. Данные патенты обычно относятся к поперечносшитым материалам и термоусаживающимся изделиям, сделанным из них.US patent 6465547, US patent 6569915 and US patent 6794453, all in the name of Shawcor Ltd., disclose compositions for coating or insulation based on cross-linked polypropylene. US Pat. No. 6,465,547 makes it clear in column 1, lines 50-54, that polymers in which the predominant units of the polymer chain are made of propylene or a higher olefin, such as butene, tend to depolymerize by free radicals and, as a result, crosslink . These patents generally relate to cross-linked materials and heat-shrinkable products made from them.

Другая система усаживающегося рукава предложена в патентной заявке США 2204/0028862 на имя Barwell et al. В частности, данная патентная заявка относится к соединению и герметизации краев нахлеста термоусаживающихся полимерных рукавов для намотки. Данные рукава включают наружный слой из термоусаживающегося полиолефинового материала и внутренний слой из клея, который крепит рукав к субстрату. Рукав наматывают вокруг сварного соединения трубопровода, затем нагревают с индуцированием усадки рукава. Перед стадией тепловой усадки края нахлеста рукава покрывают накладкой для предупреждения проскальзывания краев нахлеста в процессе тепловой усадки и последующей ползучести соединения внахлестку. Изобретение, раскрытое в патентной заявке США 2004/0028862, представляет собой накладку, включающую стабильный по размерам, теплостойкий волокнистый защитный слой и слой клея, чувствительного к надавливанию, с высоким сопротивлением сдвигу, которая включает слой, выбранный из группы, включающей изобутеновые полимеры, такие как полиизобутен, полибутен и бутилкаучук (бутилкаучук представляет собой эластичный полимер на основе приблизительно 98% изобутена и 2% изопрена и может быть легко вулканизован, что хорошо известно в данной области). Ясно указано на то, что предпочтительно, чтобы данные материалы были, по меньшей мере, частично сшиты для увеличения сопротивления сдвигу. Другими предпочтительными клеевыми материалами являются силиконы. Кроме того, природа или свойства полиизобутена не раскрыты.Another shrink sleeve system is proposed in U.S. Patent Application No. 2204/0028862 to Barwell et al. In particular, this patent application relates to joining and sealing overlapping edges of heat-shrinkable polymeric winding sleeves. These sleeves include an outer layer of heat-shrinkable polyolefin material and an inner layer of adhesive that secures the sleeve to the substrate. The sleeve is wound around the welded joint of the pipeline, then heated to induce shrinkage of the sleeve. Before the stage of thermal shrinkage, the edges of the overlap of the sleeve are covered with a patch to prevent slipping of the edges of the overlap during heat shrinkage and the subsequent creep of the lap joint. The invention disclosed in US patent application 2004/0028862 is an overlay comprising a dimensionally stable, heat-resistant fibrous protective layer and a high shear resistance pressure sensitive adhesive layer that includes a layer selected from the group consisting of isobutene polymers, such such as polyisobutene, polybutene and butyl rubber (butyl rubber is an elastic polymer based on approximately 98% isobutene and 2% isoprene and can be easily vulcanized, which is well known in the art). It is clearly indicated that it is preferred that these materials are at least partially crosslinked to increase shear resistance. Other preferred adhesive materials are silicones. In addition, the nature or properties of polyisobutene are not disclosed.

Патентная заявка США 2004/0191514 на имя Mullen раскрывает усовершенствованное покрытие для труб, в частности, для морских подводных трубопроводов для транспортировки сырой нефти. Обычно данные покрытия состоят из защитного покрытия на основе эпоксидного материала, которое наносится на стальную трубу, которую затем покрывают слоем гидротехнического бетона для морских сооружений. Усовершенствованное покрытие включает слой полипропилена или полиэтиленового сополимера, смешанного с полипропиленом или полиэтиленовым плавленным материалом, который наносится между защитным эпоксидным покрытием и слоем гидротехнического бетона для морских сооружений для увеличения сопротивления сдвигу системы покрытия.US Patent Application 2004/0191514 to Mullen discloses an improved coating for pipes, in particular for offshore pipelines for transporting crude oil. Typically, these coatings consist of a protective coating based on epoxy material, which is applied to a steel pipe, which is then coated with a layer of hydraulic concrete for offshore structures. The improved coating includes a layer of polypropylene or polyethylene copolymer mixed with polypropylene or polyethylene fused material, which is applied between the protective epoxy coating and a layer of hydraulic concrete for marine structures to increase the shear resistance of the coating system.

Коммерческие способы производства предварительно покрытых стальных труб являются очень сложными и опасными для окружающей среды. Во-первых, поверхность стальных труб должна быть тщательно очищена дробеструйной обработкой и обработкой кислотами, такими как фосфорная кислота, и хроматом. Затем стальную трубу нагревают для конкретного материала. После этого наносят грунтовку, обычно представляющую собой эпоксидное покрытие. Могут быть нанесены дополнительные слои для улучшения защиты, например, полиолефиновые покрытия или слои, имеющие, по меньшей мере, одну поверхность, покрытую клеевой композицией.Commercial methods for the production of pre-coated steel pipes are very complex and environmentally hazardous. First, the surface of steel pipes must be thoroughly cleaned by shot blasting and treatment with acids such as phosphoric acid and chromate. Then the steel pipe is heated for a specific material. After this, a primer is usually applied, which is usually an epoxy coating. Additional layers may be applied to improve protection, for example, polyolefin coatings or layers having at least one surface coated with an adhesive composition.

Другие антикоррозионные защитные системы основаны на композициях, включающих невулканизованные материалы. Например, патент США 5898044 и патентная заявка США 2006175578 на имя Frans Nooren Afdichtingssystemen B.V., раскрывают композицию, включающую неполярный, неусаживающийся жидкий полимер, имеющий температуру стеклования ниже чем -60°С, где полимер имеет поверхностное натяжение меньше чем 40 мН/м при температуре выше температуры стеклования и один или несколько наполнителей.Other anti-corrosion protective systems are based on compositions comprising unvulcanized materials. For example, US patent 5898044 and US patent application 2006175578 to Frans Nooren Afdichtingssystemen BV disclose a composition comprising a non-polar, non-shrinkable liquid polymer having a glass transition temperature lower than -60 ° C, where the polymer has a surface tension of less than 40 mN / m at a temperature higher glass transition temperatures and one or more fillers.

Системам антикоррозионных защитных покрытий, раскрытым в предшествующем уровне, особенно препятствует тот факт, что используются или должны быть использованы многие материалы, которые не обладают хорошей совместимостью. Часто должны быть использованы клеевые системы, которые очень хорошо крепятся к некоторым материалам, но не крепятся к другим, следствием чего является необходимость применения различных клеевых систем в пределах одной системы антикоррозионного защитного покрытия. Поэтому в данной области существует потребность в клеевой композиции, которая бы могла быть широко использована и имела отличную совместимость с обычными материалами, используемыми в системах антикоррозионных защитных покрытий, и материалами, используемыми при строительстве труб, трубопроводов и т.п, например, сталью, металлом и бетоном.The anti-corrosion protective coating systems disclosed in the prior art are particularly hindered by the fact that many materials that do not have good compatibility are used or should be used. Often, adhesive systems must be used that adhere very well to some materials, but do not adhere to others, which results in the need to use different adhesive systems within the same anti-corrosion protective coating system. Therefore, in this area there is a need for an adhesive composition that can be widely used and has excellent compatibility with conventional materials used in anti-corrosion protective coating systems, and materials used in the construction of pipes, pipelines, etc., for example, steel, metal and concrete.

Краткое изложение сущности изобретенияSummary of the invention

Настоящее изобретение относится к клеевой композиции на основе одного или нескольких конкретных полиизобутенов. Данная клеевая композиция обладает отличной совместимостью с материалами, используемыми в антикоррозионной защите, например, усаживающимися рукавами и усаживающимися прокладками, изготовленными из полиолефинов и полимерных композиций, включающих невулканизованные полимеры и наполнители. Настоящее изобретение относится к способу изготовления удлиненного трубчатого изделия или одной, или нескольких секций удлиненного трубчатого изделия с антикоррозионной защитной системой, где (а) слой клеевой композиции наносят на поверхность удлиненного трубчатого изделия или одной или нескольких секций удлиненного трубчатого изделия, и (b) антикоррозионный защитный слой наносят на слой клеевой композиции, клеевая композиция включает смесь на основе полиолефина, где смесь на основе полиолефина включает от 30% до 100% по массе полиизобутена и от 0% до 70% по массе олефинового полимера, в расчете на общую массу смеси на основе полиолефина, где названный полиизобутен характеризуетсяThe present invention relates to an adhesive composition based on one or more specific polyisobutenes. This adhesive composition has excellent compatibility with materials used in corrosion protection, for example, shrinking sleeves and shrinking gaskets made of polyolefins and polymer compositions, including unvulcanized polymers and fillers. The present invention relates to a method for manufacturing an elongated tubular product or one or more sections of an elongated tubular product with an anti-corrosion protective system, where (a) a layer of adhesive composition is applied to the surface of an elongated tubular product or one or more sections of an elongated tubular product, and (b) anticorrosive a protective layer is applied to the adhesive composition layer, the adhesive composition includes a polyolefin-based mixture, where the polyolefin-based mixture comprises from 30% to 100% by weight of polyisobut yen and from 0% to 70% by weight of olefin polymer, calculated on the total weight of the mixture based on the polyolefin, where the named polyisobutene is characterized

(А) температурой стеклования ниже чем -40°С; и(A) a glass transition temperature lower than -40 ° C; and

(В) среднечисловой молекулярной массой Mn от 1300 до 1000000.(B) the number average molecular weight M n from 1300 to 1,000,000.

Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

В настоящем описании и формуле изобретения глагол «включать» и его спряжения использованы в не ограничивающем смысле и означают, что предметы, следующие за словом, включены, но предметы, специально не упомянутые, не исключены. Кроме того, ссылка на элемент с неопределенным артиклем «а» или «an», не исключает возможности того, что содержится более чем один элемент, если контекст четко не требует одного и только одного элемента. Неопределенный артикль «а» или «an», таким образом, обычно означает «по меньшей мере, один».In the present description and claims, the verb “include” and its conjugations are used in a non-limiting sense and mean that objects following the word are included, but objects not specifically mentioned are not excluded. In addition, reference to an element with the indefinite article “a” or “an” does not exclude the possibility that more than one element is contained, unless the context clearly requires one and only one element. The indefinite article “a” or “an”, therefore, usually means “at least one”.

ПолиизобутенPolyisobutene

Клеевая композиция включает один полиизобутен или смесь различных полиизобутенов. Температура стеклования или температуры стеклования полиизобутенов составляют предпочтительно ниже чем -50°С и более предпочтительно меньше чем -60°С. Температуру стеклования или температуры стеклования можно определить методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), что хорошо известно специалистам в данной области.The adhesive composition comprises one polyisobutene or a mixture of various polyisobutenes. The glass transition temperature or glass transition temperature of the polyisobutenes is preferably lower than -50 ° C and more preferably less than -60 ° C. The glass transition temperature or glass transition temperature can be determined by differential scanning calorimetry (DSC), which is well known to specialists in this field.

Среднечисловая молекулярная масса Mn предпочтительно находится в интервале значений от 5000 до 1000000, более предпочтительно в интервале от 10000 до 1000000 и, в частности, в интервале от 10000 до 900000. Молекулярно-массовое распределение Mw/Mn полиизобутенов предпочтительно составляет величину от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5, еще более предпочтительно от 1 до 4 и наиболее предпочтительно от 1,5 до 3,5.The number average molecular weight M n is preferably in the range of 5,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 10,000 to 1,000,000, and in particular in the range of 10,000 to 900,000. The molecular weight distribution of M w / M n of polyisobutenes is preferably from 1 up to 10, more preferably from 1 to 5, even more preferably from 1 to 4, and most preferably from 1.5 to 3.5.

Среднечисловая молекулярная масса Mn полиизобутенов определяется методом ГПХ для более низких молекулярных масс, например, приблизительно до 100000. Для более высоких среднечисловых молекулярных масс используют измерения вязкости (индекса Штаудингера (Staudinger) Jo, ранее известного как характеристическая вязкость), где индекс Штаудингера рассчитывают по времени протекания при 20°С через капилляр 1 вискозиметра Убеллоде (Ubbelohde) по следующей формулеThe number average molecular weight M n of polyisobutenes is determined by GPC for lower molecular weights, for example, up to about 100,000. For higher number average molecular weights, viscosity measurements are used (Staudinger index J o , formerly known as intrinsic viscosity), where the Staudinger index is calculated according to the flow time at 20 ° C through the capillary of 1 Ubellode viscometer (Ubbelohde) according to the following formula

Josp/c(1+0,31×ηsp)[см3/г]J o = η sp / c (1 + 0.31 × η sp ) [cm 3 / g]

ηsp=(t/t0-1)η sp = (t / t 0 -1)

где t обозначает время течения раствора, с поправкой Гагенбаха-Кютта (Hagenbach-Couette), to обозначает время течения растворителя (например, изооктана), с поправкой Гагенбаха-Кютта, и с обозначает концентрацию раствора в г/см3. Среднечисловую молекулярную массу Mn рассчитывают затем следующим образом:where t is the Hagenbach-Kütt correction time, t o is the solvent (e.g., isooctane) flow time, Hagenbach-Kütt correction, and c is the solution concentration in g / cm 3 . The number average molecular weight M n is then calculated as follows:

Figure 00000001
Figure 00000001

Полиизобутены, предназначенные для использования в клеевой композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеют индекс Штаудингера Jo от 10 до 1500 см3/г, предпочтительно от 20 до 1000 см3/г, определенный при 20°С.Polyisobutenes intended for use in the adhesive composition according to the present invention preferably have a Staudinger index J o from 10 to 1500 cm 3 / g, preferably from 20 to 1000 cm 3 / g, determined at 20 ° C.

Полиизобутены далее предпочтительно имеют поверхностное натяжение меньше чем 40 мН/м при 20°С. Плотность полиизобутенов предпочтительно составляет от 0,90 до 0,95 г/см3.Polyisobutenes further preferably have a surface tension of less than 40 mN / m at 20 ° C. The density of the polyisobutenes is preferably from 0.90 to 0.95 g / cm 3 .

Полиизобутены могут быть получены различными путями. Полимеризация может быть проведена в виде одностадийного процесса или многостадийного процесса. Предпочтительно, чтобы полимеризация была проведена в жидкой фазе с использованием кислоты Льюиса в качестве катализатора, предпочтительно комплексного катализатора на основе трифторида бора, необязательно в присутствии сокатализатора. Данные процессы хорошо известны в данной области.Polyisobutenes can be obtained in various ways. The polymerization can be carried out in the form of a single-stage process or a multi-stage process. Preferably, the polymerization is carried out in the liquid phase using Lewis acid as a catalyst, preferably a complex catalyst based on boron trifluoride, optionally in the presence of cocatalyst. These processes are well known in the art.

Предпочтительные полиизобутены находятся в ряду материалов марки Oppanol, в частности, Oppanol B типа.Preferred polyisobutenes are in the range of Oppanol brand materials, in particular Oppanol B type.

Олефиновый полимерOlefin polymer

Согласно настоящему изобретению олефиновый полимер предпочтительно выбран из группы, включающей (а) полимер, содержащий от 50,0% до 99,9% по массе изобутена и от 0,1% до 50,0% необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена или необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкадиена, в расчете на общую массу полимера, (b) полимер, включающий от 50,0% до 99,9% по массе пропена и от 0,1% до 50,0% необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена, в расчете на общую массу полимера, (с) полимер, содержащий от 0,1% до 50,0% по массе этена и от 50,0% до 99,9% необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена, в расчете на общую массу полимера, (d) полимер, содержащий от 0,1% до 50,0% по массе 2-метил-1-пентена и от 50,0% до 99,9% необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена, в расчете на общую массу полимера, и их смеси. Предпочтительно олефиновый полимер является несшитым. Примеры олефиновых полимеров согласно классу (а) включают полибутены, полученные из бутенового сырья (данное сырье включает 1-бутен и изобутен или 1-бутен и небольшие количества этена, пропена или других С46 α-олефинов), бутилкаучуки (сополимеры приблизительно 98% изобутена и 2 мас.% изопрена), галогенированные бутилкаучуки, сополимеры изобутена и бутадиена и т.п. Примеры олефиновых полимеров согласно классу (b) включают атактические полипропены, сополимеры этен/пропен, особенно те, которые имеют высокое содержание пропена, и сополимеры этен/пропен/диен. Примеры олефиновых полимеров согласно классу (с) включают сополимеры этена, содержащие в качестве сомономера, например, пропен, 1-гексен, 1-октен и 1-децен. Пример олефинового полимера класса (d) включает поли(2-метил-1-пентен).According to the present invention, the olefin polymer is preferably selected from the group comprising (a) a polymer containing from 50.0% to 99.9% by weight of isobutene and from 0.1% to 50.0% of an optionally substituted, linear or branched C 2 - C 12 alkene or optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkadiene, based on the total polymer weight, (b) a polymer comprising from 50.0% to 99.9% by weight of propene and from 0.1% to 50.0% optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene, based on the total weight of the polymer, (c) a polymer containing about t 0.1% to 50.0% by weight of ethene and from 50.0% to 99.9% of optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene, based on the total weight of the polymer, (d) a polymer containing from 0.1% to 50.0% by weight of 2-methyl-1-pentene and from 50.0% to 99.9% of an optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene, based on the total polymer weight, and mixtures thereof. Preferably, the olefin polymer is crosslinked. Examples of olefin polymers according to class (a) include polybutenes derived from butene raw materials (this raw material includes 1-butene and isobutene or 1-butene and small amounts of ethene, propene or other C 4 -C 6 α-olefins), butyl rubbers (copolymers of approximately 98% isobutene and 2 wt.% Isoprene), halogenated butyl rubbers, copolymers of isobutene and butadiene, etc. Examples of olefin polymers according to class (b) include atactic polypropenes, ethene / propene copolymers, especially those having a high propene content, and ethene / propene / diene copolymers. Examples of olefin polymers according to class (c) include ethene copolymers containing, for example, propene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene as comonomer. An example of an olefin polymer of class (d) includes poly (2-methyl-1-pentene).

Наиболее предпочтительно олефиновый полимер выбран из группы, включающей полибутен, бутилкаучук, атактический полипропилен, поли(2-метил-1-пентен) и их смеси.Most preferably, the olefin polymer is selected from the group consisting of polybutene, butyl rubber, atactic polypropylene, poly (2-methyl-1-pentene), and mixtures thereof.

Полибутен предпочтительно имеет индекс расплава 0,2-300 г/мин (ИСО 1133; 190°С, 2,16 кг), плотность 0,90-0,95 г/см3 (ИСО 1183) и точку плавления 80°-130°С согласно измерениям методом ДСК.Polybutene preferably has a melt index of 0.2-300 g / min (ISO 1133; 190 ° C, 2.16 kg), a density of 0.90-0.95 g / cm 3 (ISO 1183) and a melting point of 80 ° -130 ° C as measured by DSC.

Бутилкаучук предпочтительно имеет вязкость по Муни ML 1+8 (ASTM D 1646; 125°С) от 25 до 75 и степень ненасыщенности от 1,0 до 3,0 моль. %.Butyl rubber preferably has a Mooney viscosity ML 1 + 8 (ASTM D 1646; 125 ° C.) of 25 to 75 and a degree of unsaturation of 1.0 to 3.0 mol. %

Поли(2-метил-1-пентен) предпочтительно имеет индекс расплава 1-250 г/мин (ASTM D 1236, 260°C, 5 кг), точку размягчения 160°С-200°С (Vicat, ASTM D 1525) и плотность 0,82-0,85 г/см3 при 25°С.Poly (2-methyl-1-pentene) preferably has a melt index of 1-250 g / min (ASTM D 1236, 260 ° C, 5 kg), a softening point of 160 ° C-200 ° C (Vicat, ASTM D 1525) and the density of 0.82-0.85 g / cm 3 at 25 ° C.

Атактический полипропилен имеет предпочтительно среднечисловую молекулярную массу 1000-3000 и среднемассовую молекулярную массу 100000-200000. В атактическом полипропилене количество С210 α-олефина составляет приблизительно до 20 процентов по массе и предпочтительно составляет приблизительно от 2 до приблизительно 10 процентов по массе.Atactic polypropylene preferably has a number average molecular weight of 1000-3000 and a weight average molecular weight of 100000-200000. In atactic polypropylene, the amount of C 2 -C 10 α-olefin is up to about 20 percent by weight and preferably from about 2 to about 10 percent by weight.

Согласно изобретению, предпочтительно, чтобы олефиновый полимер имел температуру стеклования меньше чем -20°, более предпочтительно меньше чем -40°С и наиболее предпочтительно меньше чем -60°С. Кроме того, предпочтительно, чтобы олефиновый полимер имел поверхностное натяжение меньше чем 40 мН/м при 20°С.According to the invention, it is preferred that the olefin polymer has a glass transition temperature of less than -20 °, more preferably less than -40 ° C, and most preferably less than -60 ° C. In addition, it is preferred that the olefin polymer has a surface tension of less than 40 mN / m at 20 ° C.

Клеевая композицияAdhesive composition

Клеевая композиция предпочтительно включает от 50% до 100% по массе полиизобутена и от 0% до 50% по массе олефинового полимера, в расчете на общую массу полиолефиновой смеси. Более предпочтительно клеевая композиция включает от 75% до 100% по массе полиизобутена и от 0% до 25% по массе олефинового полимера, в расчете на общую массу полиолефиновой смеси. Даже более предпочтительно клеевая композиция предпочтительно включает от 90% до 100% по массе полиизобутена и от 0% до 10% олефинового полимера, в расчете на общую массу полиолефиновой смеси. Наиболее предпочтительно клеевая композиция включает 100% по массе полиизобутена и никакого олефинового полимера.The adhesive composition preferably comprises from 50% to 100% by weight of polyisobutene and from 0% to 50% by weight of olefin polymer, based on the total weight of the polyolefin mixture. More preferably, the adhesive composition comprises from 75% to 100% by weight of polyisobutene and from 0% to 25% by weight of olefin polymer, based on the total weight of the polyolefin mixture. Even more preferably, the adhesive composition preferably comprises from 90% to 100% by weight of polyisobutene and from 0% to 10% olefin polymer, based on the total weight of the polyolefin mixture. Most preferably, the adhesive composition comprises 100% by weight of polyisobutene and no olefin polymer.

Согласно изобретению, слой клеевой композиции согласно настоящему изобретению нанесен на поверхность удлиненного трубчатого изделия или на одну или несколько секций удлиненного трубчатого изделия толщиной от 0,01 мм до 50 мм, предпочтительно от 0,1 мм до 25 мм.According to the invention, a layer of the adhesive composition according to the present invention is applied to the surface of an elongated tubular product or to one or more sections of an elongated tubular product from 0.01 mm to 50 mm thick, preferably from 0.1 mm to 25 mm.

Области использованияAreas of use

Трубы с предварительным покрытиемPrecoated Pipes

Важное преимущество клеевой композиции согласно настоящему изобретению заключается в том, что поверхность удлиненных трубчатых изделий не требует никакой предварительной обработки, например пескоструйной обработки или обработки опасными и вредными для окружающей среды химикатами, такими как фосфорная кислота и хромат. Однако некоторые виды предварительной обработки могут усилить адгезионные свойства клеевой композиции. Например, удлиненное трубчатое изделие может включать основной слой предварительного покрытия, например предварительного покрытия на основе эпоксидной смолы. В другом варианте осуществления настоящего изобретения удлиненное трубчатое изделие может иметь в качестве базового слоя полиолефиновый слой. Соответственно, одной областью использования клеевой композиции является использование ее в процессе производства предварительно покрытых труб, где трубы снабжены предварительным покрытием, предпочтительно полиолефиновым покрытием, предпочтительно полиэтиленовым или полипропиленовым покрытием.An important advantage of the adhesive composition according to the present invention is that the surface of the elongated tubular products does not require any pretreatment, for example sandblasting or treatment with hazardous and environmentally harmful chemicals such as phosphoric acid and chromate. However, some types of pretreatment can enhance the adhesive properties of the adhesive composition. For example, an elongated tubular may include a base coat of a precoat, for example an epoxy based precoat. In another embodiment of the present invention, the elongated tubular article may have a polyolefin layer as a base layer. Accordingly, one area of use of the adhesive composition is its use in the production of pre-coated pipes, where the pipes are pre-coated, preferably a polyolefin coating, preferably a polyethylene or polypropylene coating.

Антикоррозионная защитаCorrosion Protection

Использование клеевой композиции, в частности, находится в области антикоррозионной защиты. Соответственно, согласно изобретению удлиненным трубчатым изделием является поэтому труба или трубопровод или его часть, в частности, соединения. Кроме того, предпочтительно, чтобы труба или трубопровод был изготовлен по существу из стали или бетона, наиболее предпочтительно из стали.The use of the adhesive composition, in particular, is in the field of corrosion protection. Accordingly, according to the invention, the elongated tubular product is therefore a pipe or pipe or part thereof, in particular a connection. In addition, it is preferable that the pipe or conduit be made essentially of steel or concrete, most preferably of steel.

Клеевая композиция согласно настоящему изобретению совместима с материалами, обычно используемыми в системах антикоррозионной защиты, и крепится к ним чрезвычайно хорошо. Даже композиции, как те, что предложены в патенте США 5898044 и патентной заявке США 2006175578 на имя Fran Nooren Afdichtingssystemen B.V., оказывается, имеют улучшенную адгезию к объекту защиты. Следовательно, другой областью использования клеевой композиции согласно настоящему изобретению является ее использование в способе защиты профилированных изделий, предпочтительно нефте- или газопроводов или труб, от коррозии, где на первой стадии на поверхность профилированного изделия наносят первый слой клеевой композиции согласно настоящему изобретению и где на второй стадии на слой клеевой композиции согласно настоящему изобретению наносят второй слой антикоррозионной защитной композиции, где композиция включаетThe adhesive composition according to the present invention is compatible with materials that are commonly used in corrosion protection systems and adheres extremely well to them. Even compositions such as those proposed in US patent 5898044 and US patent application 2006175578 in the name of Fran Nooren Afdichtingssystemen B.V., appear to have improved adhesion to the object of protection. Therefore, another field of use of the adhesive composition according to the present invention is its use in a method of protecting shaped products, preferably oil or gas pipelines or pipes, from corrosion, where in the first stage, the first layer of adhesive composition according to the present invention is applied to the surface of the shaped product and where stage on the layer of adhesive composition according to the present invention, a second layer of anti-corrosion protective composition is applied, where the composition includes

(а) полиизобутен, имеющий температуру стеклования меньше чем -20°С и поверхностное натяжение меньше чем 40 мМ/м при температуре выше температуры стеклования названного полиизобутена,(a) polyisobutene having a glass transition temperature of less than −20 ° C. and a surface tension of less than 40 mM / m at a temperature above the glass transition temperature of said polyisobutene,

(b) материал наполнителя и(b) filler material; and

(с) антиоксидант, где названный антиоксидант выбран из группы, включающей первичный и вторичный антиоксидант.(c) an antioxidant, wherein said antioxidant is selected from the group consisting of primary and secondary antioxidant.

В настоящем варианте осуществления изобретения предпочтительно, чтобы материал наполнителя включал такой неорганический материал, как неорганические минералы, соли и оксиды, например, мел, сульфат бора, оксид алюминия, диоксид кремния, известняк, дробленный кварц, стекло, тальк, сланец, бентонит и т.п. Также предпочтительно, чтобы материал наполнителя имел плотность от приблизительно 2,0 до приблизительно 4,0 кг/дм3, предпочтительно от приблизительно 1,5 до приблизительно 3,5 кг/дм3 при 20°С согласно DIN ISO 787/10. Еще более предпочтительно, чтобы материал наполнителя состоял по существу из неорганического материала, предпочтительно, по меньшей мере, 75 мас.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 90 мас.% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 95 мас.%, в расчете на общую массу материала наполнителя. Также предпочтительно, чтобы материал наполнителя имел очень низкую растворимость в воде, предпочтительно меньше чем 0,1 г/л (20°С, согласно DIN ISO 787/8), более предпочтительно меньше чем 0,05 г/л. Согласно конкретному варианту осуществления настоящего изобретения материал наполнителя состоит по существу из карбоната кальция, и очень подходящим коммерчески доступным материалом является Omyalite 95T (Omya GmbH, Koln, Germany). Композиция, использованная для второго слоя, предпочтительно содержит от приблизительно 40 мас.% до приблизительно 80 мас.% материала наполнителя, предпочтительно от приблизительно 50 мас.% до приблизительно 70 мас.%, в расчете на общую массу антикоррозионной защитной системы.In the present embodiment, it is preferable that the filler material includes inorganic material such as inorganic minerals, salts and oxides, for example chalk, boron sulfate, alumina, silica, limestone, crushed quartz, glass, talc, slate, bentonite, etc. .P. It is also preferred that the filler material has a density of from about 2.0 to about 4.0 kg / dm 3 , preferably from about 1.5 to about 3.5 kg / dm 3 at 20 ° C. according to DIN ISO 787/10. Even more preferably, the filler material consists essentially of an inorganic material, preferably at least 75 wt.%, More preferably at least 90 wt.% And most preferably at least 95 wt.%, based on the total mass of the filler material. It is also preferred that the filler material has a very low solubility in water, preferably less than 0.1 g / L (20 ° C, according to DIN ISO 787/8), more preferably less than 0.05 g / L. According to a specific embodiment of the present invention, the filler material consists essentially of calcium carbonate, and Omyalite 95T (Omya GmbH, Koln, Germany) is a very suitable commercially available material. The composition used for the second layer preferably contains from about 40 wt.% To about 80 wt.% Filler material, preferably from about 50 wt.% To about 70 wt.%, Based on the total weight of the anti-corrosion protective system.

Кроме того, согласно данному варианту осуществления изобретения также предпочтительно, чтобы первичный антиоксидант был выбран из группы, включающей стерически затрудненные фенольные соединения. Более предпочтительно антиоксидантом является композиция антиоксидантов, включающая, по меньшей мере, два антиоксиданта, где предпочтительно, чтобы композиция антиоксидантов включала первичный антиоксидант и вторичный антиоксидант. Кроме того, стерически затрудненное фенольное соединение предпочтительно включает, по меньшей мере, две стерически затрудненные фенольные группы. Кроме того, вторичный антиоксидант выбран из группы, включающей фосфиты и сложные тиоэфиры. Композиция антиоксидантов дополнительно включает лактон. Данные антиоксиданты широко раскрыты в WO 2005/005528, которая включена в данное описание в качестве ссылки.In addition, according to this embodiment, it is also preferred that the primary antioxidant is selected from the group consisting of sterically hindered phenolic compounds. More preferably, the antioxidant is an antioxidant composition comprising at least two antioxidants, wherein it is preferred that the antioxidant composition includes a primary antioxidant and a secondary antioxidant. In addition, the sterically hindered phenolic compound preferably includes at least two sterically hindered phenolic groups. In addition, the secondary antioxidant is selected from the group consisting of phosphites and thioesters. The antioxidant composition further includes lactone. These antioxidants are widely disclosed in WO 2005/005528, which is incorporated herein by reference.

Предпочтительно второй слой антикоррозионной защитной композиции включает, по меньшей мере, один полиизобутен, наполнитель и антиоксидант обеспечиваются третьим слоем, указанный третий слой представляет собой пленку, включающую олефиновый полимер или сополимер. В альтернативном случае первый слой может быть снабжен верхним слоем, образованным лентой для обертывания, указанная лента для обертывания включает первый слой, включающий пленку, содержащую олефиновый полимер или сополимер, и второй слой, содержащий композицию, включающую, по меньшей мере, один полиизобутен, наполнитель и антиоксидант и имеющую общую толщину от приблизительно 1,0 до приблизительно 3,0 см, более предпочтительно от приблизительно 1,2 до приблизительно 2,8 см. Однако в объем притязаний настоящего изобретения также входит второй слой из композиции, содержащей, по меньшей мере, один полиизобутен; наполнитель и антиоксидант введены в усаживающийся рукав или рукав для обертывания или лист, что хорошо известно в данной области.Preferably, the second layer of the anti-corrosion protective composition comprises at least one polyisobutene, the filler and the antioxidant are provided with a third layer, said third layer is a film comprising an olefin polymer or copolymer. Alternatively, the first layer may be provided with a top layer formed by a wrapping tape, said wrapping tape comprising a first layer comprising a film containing an olefin polymer or copolymer, and a second layer containing a composition comprising at least one polyisobutene filler and an antioxidant and having a total thickness of from about 1.0 to about 3.0 cm, more preferably from about 1.2 to about 2.8 cm. However, the scope of the present invention also includes a second the th layer from the composition containing at least one polyisobutene; a filler and an antioxidant are introduced into a shrinking sleeve or wrapping sleeve or sheet, which is well known in the art.

Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения, удлиненное трубчатое изделие или его части, например труба или трубопроводы или его секции, которые соединены друг с другом соединяющими средствами или конструкциями, такими как стыки и фланцы, где данные соединяющие средства или конструкции и удлиненные трубчатые изделия не имеют постепенного перехода, для создания постепенного перехода предпочтительно используют незатвердевающую композицию, состоящую по существу из полиизобутена и материала наполнителя, описанную выше. Преимущество нанесения данной незатвердевающей композиции состоит в том, что комбинация антикоррозионной защитной композиции, рассмотренной выше, и третьего слоя, например, пленки или ленты для обертывания, может быть более легко обернута вокруг перехода удлиненного трубчатого изделия и соединяющих средств или конструкций. Данная незатвердевающая композиция содержит по существу приблизительно 90-99% по массе полиизобутена и 1-10% по массе материала наполнителя. Данная незатвердевающая композиция может быть нанесена ниже первого слоя клеевой композиции, между названным первым слоем клеевой композиции и вторым слоем антикоррозионной защитной композиции или между названным вторым слоем антикоррозионной защитной композиции и третьим слоем антикоррозионной защитной композиции, раскрытой ниже.According to another embodiment of the present invention, an elongated tubular product or parts thereof, for example a pipe or pipes or sections thereof, which are connected to each other by connecting means or structures, such as joints and flanges, where these connecting means or structures and elongated tubular products do not have gradual transition, to create a gradual transition, preferably a non-hardening composition is used, consisting essentially of polyisobutene and filler material, as described neck. The advantage of applying this non-hardening composition is that the combination of the anti-corrosion protective composition discussed above and the third layer, for example a film or wrapping tape, can more easily be wrapped around the transition of the elongated tubular product and connecting means or structures. This non-hardening composition contains essentially approximately 90-99% by weight of polyisobutene and 1-10% by weight of filler material. This non-hardening composition may be applied below the first layer of the adhesive composition, between the first layer of the adhesive composition and the second layer of the anti-corrosion protective composition, or between the second layer of the anti-corrosion protective composition and the third layer of the anti-corrosion protective composition disclosed below.

Антикоррозионный защитный слойCorrosion protection layer

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения антикоррозионный защитный слой, который нанесен на поверхность клеевой композиции, включает полиолефиновый материал, предпочтительно гомополимер или сополимер необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена. Кроме того, предпочтительно, чтобы антикоррозионный защитный слой согласно настоящему изобретению был термоусаживающимся. Более предпочтительно данный антикоррозионный защитный слой включает усаживающийся рукав или рукав для обертывания или лист, как рассмотрено выше.According to a preferred embodiment of the present invention, the anti-corrosion protective layer that is applied to the surface of the adhesive composition comprises a polyolefin material, preferably a homopolymer or copolymer of an optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene. In addition, it is preferable that the anti-corrosion protective layer according to the present invention be heat-shrinkable. More preferably, this anti-corrosion protective layer includes a shrinking sleeve or wrapping sleeve or sheet, as discussed above.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения антикоррозионный защитный слой включает композицию, раскрытую выше, которая включает полиизобутен, имеющий температуру стеклования меньше чем -20°С и поверхностное натяжение меньше чем 40 мМ/м при температуре, превышающей температуру стеклования названного полиизобутена, материал наполнителя и антиоксидант, причем названный антиоксидант выбран из группы, включающей первичный и вторичный антиоксидант.According to another preferred embodiment of the present invention, the anticorrosive protective layer comprises a composition disclosed above, which comprises polyisobutene having a glass transition temperature of less than -20 ° C and a surface tension of less than 40 mM / m at a temperature higher than the glass transition temperature of said polyisobutene, filler material and an antioxidant, wherein said antioxidant is selected from the group consisting of primary and secondary antioxidant.

Соответственно, клеевая композиция согласно настоящему изобретению особенно пригодна для использования в следующих методах обеспечения антикоррозионной защиты.Accordingly, the adhesive composition according to the present invention is particularly suitable for use in the following methods of providing corrosion protection.

Клеевая лента высокого сдвига, включающая материал подложки, может иметь на своей поверхности слой клеевой композиции согласно настоящему изобретению, где материал подложки включает ударопрочный полимерный материал, который предпочтительно изготовлен из полиолефина. Клеевая лента высокого сдвига может быть намотана вокруг удлиненного трубчатого изделия или части его, например, в области сварного шва. Материал подложки клеевой ленты высокого сдвига предпочтительно включает ударопрочный полимерный материал. Клеевая лента высокого сдвига предпочтительно имеет общую толщину 5-30 мил.The high shear adhesive tape including the substrate material may have on its surface a layer of adhesive composition according to the present invention, where the substrate material comprises an impact resistant polymer material, which is preferably made of a polyolefin. High shear adhesive tape can be wound around an elongated tubular product or part thereof, for example, in a weld area. The substrate material of the high shear adhesive tape preferably includes impact resistant polymer material. The high shear adhesive tape preferably has a total thickness of 5-30 mils.

Другая область использования касается труб или трубопроводов, снабженных пропиленовым покрытием. Например, слой клеевой композиции согласно настоящему изобретению может быть нанесен на (часть) пропиленовое покрытие для крепления со вторым покрытием, особенно когда на данные пропиленовые покрытия необходимо установить термоусаживающиеся рукава, как раскрыто, например, в СА А 2308802.Another area of use relates to pipes or pipelines provided with a propylene coating. For example, a layer of the adhesive composition according to the present invention can be applied to (part of) a propylene coating for fastening with a second coating, especially when heat shrink sleeves must be installed on these propylene coatings, as disclosed, for example, in CA A 2308802.

Аналогичным образом клеевая композиция согласно настоящему изобретению может быть использована в способе формования композиционного рукава, имеющего термоусаживаемые концевые секции, где внутренний покрывающий элемент расположен на сердечнике, а рукав расположен вокруг внутреннего элемента и сердечника, причем рукав проходит над обоими концами внутреннего элемента. Рукав изготавливают из термоусаживаемого листа, имеющего концевые секции, которые должны быть скреплены вместе в зоне нахлеста. Затем рукав подвергают тепловой усадке, так что рукав крепится к внутреннему элементу с образованием композиционного рукава. Кроме того, когда рукав используют для соединения двух предварительно изолированных трубчатых секций, клеевая композиция согласно настоящему изобретению может быть нанесена на кромки изоляции и/или на края рукава с обеспечением не только хорошего крепления между данными двумя элементами конструкции, но также обеспечивает водонепроницаемое уплотнение.Similarly, the adhesive composition according to the present invention can be used in a method of forming a composite sleeve having heat-shrinkable end sections, where the inner covering element is located on the core and the sleeve is located around the inner element and the core, and the sleeve extends over both ends of the inner element. The sleeve is made of a heat-shrinkable sheet having end sections that must be fastened together in the overlap zone. The sleeve is then heat-shrinked so that the sleeve is attached to the inner member to form a composite sleeve. In addition, when the sleeve is used to connect two pre-insulated tubular sections, the adhesive composition according to the present invention can be applied to the edges of the insulation and / or to the edges of the sleeve to ensure not only good adhesion between these two structural elements, but also provides a waterproof seal.

Кроме того, клеевая композиция согласно настоящему изобретению может быть использована для проведения герметизации, включающей термоусаживаемый материал подложки, где на поверхность защитного слоя наносят слой клеевой композиции, на термоусаживаемую намотку вокруг рукава. Герметизацию осуществляют на участках нахлеста обмотки вокруг рукава перед тепловой усадкой для предотвращения проскальзывания участков внахлест в процессе тепловой усадки и для предотвращения последующей ползучести соединения внахлест.In addition, the adhesive composition according to the present invention can be used for sealing, including heat-shrinkable substrate material, where a layer of adhesive composition is applied to the surface of the protective layer, on a heat-shrinkable winding around the sleeve. Sealing is carried out in the areas of the overlap of the winding around the sleeve before heat shrinkage to prevent slipping of the areas of overlap during heat shrinkage and to prevent subsequent creep of the lap joint.

Клеевая композиция согласно настоящему изобретению также может быть использована для усовершенствования крепления между слоями на основе эпоксидных материалов, которыми снабжены трубы и трубопроводы, и наружными покрытиями, например, гидротехнического бетона для морских сооружений.The adhesive composition according to the present invention can also be used to improve the fastening between the layers based on epoxy materials, which are equipped with pipes and pipelines, and external coatings, for example, hydraulic concrete for offshore structures.

Клеевая композиция, содержащая материал наполнителяAn adhesive composition containing a filler material

Клеевая композиция согласно настоящему изобретению также может содержать материал наполнителя, который предпочтительно представляет собой активный усиливающий наполнитель, предпочтительно дымящий диоксид кремния, например, AEROSIL®, доступный от Degussa. Согласно настоящему варианту осуществления изобретения клеевая композиция включает от приблизительно 1 до приблизительно 10 процентов по массе материала наполнителя, в расчете на общую массу клеевой композиции. Преимущество использования дымящего диоксида кремния заключается в том, что клеевая композиция сохраняет свою полупрозрачность, обеспечивая тем самым визуальное обследование поверхности удлиненного трубчатого изделия после нанесения клеевой композиции.The adhesive composition according to the present invention may also contain a filler material, which is preferably an active reinforcing filler, preferably fuming silica, for example AEROSIL®, available from Degussa. According to the present embodiment, the adhesive composition comprises from about 1 to about 10 percent by weight of the filler material, based on the total weight of the adhesive composition. The advantage of using fuming silica is that the adhesive composition maintains its translucency, thereby providing a visual inspection of the surface of the elongated tubular after application of the adhesive composition.

Claims (16)

1. Способ обеспечения удлиненного трубчатого изделия или одной или нескольких секций удлиненного трубчатого изделия антикоррозионной защитной системой, где (а) слой клеевой композиции наносят на поверхность удлиненного трубчатого изделия или одной или нескольких секций удлиненного трубчатого изделия, и (b) антикоррозионный защитный слой наносят на слой клеевой композиции, клеевая композиция включает смесь на основе полиолефинов, где смесь полиолефинов включает от 30% до 100% по массе полиизобутена и от 0% до 70% по массе олефинового полимера, в расчете на общую массу смеси на основе полиолефинов, где указанный полиизобутен характеризуется
(A) температурой стеклования ниже чем -40°С; и
(B) среднечисловой молекулярной массой Мn от 1300 до 1000000.
1. A method of providing an elongated tubular product or one or more sections of an elongated tubular product with an anti-corrosion protective system, where (a) a layer of adhesive composition is applied to the surface of an elongated tubular product or one or more sections of an elongated tubular product, and (b) an anticorrosive protective layer is applied to a layer of adhesive composition, the adhesive composition includes a mixture based on polyolefins, where the mixture of polyolefins comprises from 30% to 100% by weight of polyisobutene and from 0% to 70% by weight of olefin polymer, calculated on the total weight of the mixture based on polyolefins, where the specified polyisobutene is characterized
(A) a glass transition temperature lower than -40 ° C; and
(B) the number average molecular weight M n of from 1300 to 1,000,000.
2. Способ по п.1, где полиизобутен имеет поверхностное натяжение меньше чем 40 мН/м при 20°С.2. The method according to claim 1, where the polyisobutene has a surface tension of less than 40 mN / m at 20 ° C. 3. Способ по п.1 или 2, где олефиновый полимер имеет температуру стеклования ниже чем -20°С.3. The method according to claim 1 or 2, where the olefin polymer has a glass transition temperature lower than -20 ° C. 4. Способ по п.3, где олефиновый полимер выбран из группы, состоящей из (а) полимера, включающего от 50,0% до 99,9% по массе изобутена и от 0,1% до 50,0% необязательно замещенного, линейного или разветвленного C2-C12алкена или необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкадиена, в расчете на общую массу полимера, (b) полимера, включающего от 50,0% до 99,9% по массе пропена и от 0,1% до 50,0% необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена, в расчете на общую массу полимера, (с) полимера, содержащего от 0,1% до 50,0% по массе этена и от 50,0% до 99,9% необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена, в расчете на общую массу полимера, (d) полимера, содержащего от 0,1% до 50,0% по массе 2-метил-1-пентена и от 50,0% до 99,9% необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена, в расчете на общую массу полимера, и их смеси.4. The method according to claim 3, where the olefin polymer is selected from the group consisting of (a) a polymer comprising from 50.0% to 99.9% by weight of isobutene and from 0.1% to 50.0% optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene or optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkadiene, based on the total polymer weight, (b) a polymer comprising from 50.0% to 99.9% by weight of propene and from 0.1% to 50.0% of an optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene, based on the total weight of the polymer, (c) a polymer containing from 0.1% to 50.0% by weight of ethene and from 50.0% to 99.9% of an optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene, based on the total weight of the polymer, (d) a polymer containing from 0.1% to 50.0% by weight of 2 -methyl-1-pentene and from 50.0% to 99.9% optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene, based on the total weight of the polymer, and mixtures thereof. 5. Способ по п.1, где удлиненным трубчатым изделием является труба или трубопровод.5. The method according to claim 1, where the elongated tubular product is a pipe or pipe. 6. Способ по п.1, где удлиненное трубчатое изделие имеет предварительное покрытие.6. The method according to claim 1, where the elongated tubular product has a preliminary coating. 7. Способ по п.1, где удлиненное трубчатое изделие снабжено основным слоем.7. The method according to claim 1, where the elongated tubular product is provided with a base layer. 8. Способ по п.7, где основной слой включает гомополимер или сополимер необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена.8. The method according to claim 7, where the main layer includes a homopolymer or copolymer of optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene. 9. Способ по п.1, где антикоррозионный защитный слой включает гомополимер или сополимер необязательно замещенного, линейного или разветвленного С212алкена.9. The method according to claim 1, where the anticorrosive protective layer comprises a homopolymer or copolymer of an optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene. 10. Способ по п.1, где антикоррозионный защитный слой является термоусаживаемым.10. The method according to claim 1, where the anti-corrosion protective layer is heat-shrinkable. 11. Способ по п.10, где антикоррозионный защитный слой включает усаживаемый рукав.11. The method of claim 10, where the anti-corrosion protective layer includes a shrink sleeve. 12. Способ по п.9, где антикоррозионный защитный слой включает полиизобутен, имеющий температуру стеклования меньше чем -20°С и поверхностное натяжение меньше чем 40 мН/м при 20°С, и материал наполнителя.12. The method according to claim 9, where the anticorrosive protective layer comprises polyisobutene having a glass transition temperature of less than -20 ° C and a surface tension of less than 40 mN / m at 20 ° C, and a filler material. 13. Способ по п.1, где антикоррозионный защитный слой включает ленту.13. The method according to claim 1, where the anti-corrosion protective layer includes a tape. 14. Способ по п.9, где необязательно замещенный, линейный или разветвленный С212алкен и необязательно замещенный, линейный или разветвленный С212алкадиен являются замещенными одним или несколькими атомами галогена.14. The method according to claim 9, where the optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene and optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkadiene are substituted by one or more halogen atoms. 15. Способ по п.9, где необязательно замещенный, линейный или разветвленный С212алкен выбран из группы, включающей этен, 1-пропен, 2-метил-1-пропен, 1-бутен, 2-бутен, 1-пентен, 2-метил-1-пентен, 1-гексен и 1-октен.15. The method according to claim 9, where the optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkene is selected from the group consisting of ethene, 1-propene, 2-methyl-1-propene, 1-butene, 2-butene, 1- pentene, 2-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene. 16. Способ по п.14, где необязательно замещенный, линейный или разветвленный С212алкадиен выбран из группы, включающей бутадиен, изопрен, галогенированный бутадиен, галогенированный изопрен, стирол и галогенированный стирол. 16. The method of claim 14, wherein the optionally substituted, linear or branched C 2 -C 12 alkadiene is selected from the group consisting of butadiene, isoprene, halogenated butadiene, halogenated isoprene, styrene and halogenated styrene.
RU2009121579/06A 2006-11-08 2007-11-07 Method for producing long pipes with self-repairing anticorrosion coating RU2442067C2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US86491006P 2006-11-08 2006-11-08
US60/864,910 2006-11-08
EP06123683.2 2006-11-08
EP06123683 2006-11-08

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011140832/04A Division RU2011140832A (en) 2006-11-08 2011-10-07 METHOD FOR PRODUCING AN EXTENDED TUBULAR PRODUCT WITH ANTI-CORROSION COATING SYSTEM WITH SELF-RECOVERY

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009121579A RU2009121579A (en) 2010-12-20
RU2442067C2 true RU2442067C2 (en) 2012-02-10

Family

ID=38267576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009121579/06A RU2442067C2 (en) 2006-11-08 2007-11-07 Method for producing long pipes with self-repairing anticorrosion coating

Country Status (2)

Country Link
CA (1) CA2851937C (en)
RU (1) RU2442067C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2559621C1 (en) * 2014-04-30 2015-08-10 Публичное акционерное общество "Северсталь" (ПАО "Северсталь") Application of outer three-layer coating on header pipe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2559621C1 (en) * 2014-04-30 2015-08-10 Публичное акционерное общество "Северсталь" (ПАО "Северсталь") Application of outer three-layer coating on header pipe

Also Published As

Publication number Publication date
CA2851937A1 (en) 2008-05-15
CA2851937C (en) 2016-02-16
RU2009121579A (en) 2010-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9297490B2 (en) Process for providing an extended tubular article with a corrosion protection coating system having self-repairing properties
US11346490B2 (en) Metal pipes with anticorrosive polyolefin covering layer
US10801114B2 (en) Process for the protection against corrosion of an article in a wet environment and composition therefore
RU2442067C2 (en) Method for producing long pipes with self-repairing anticorrosion coating
CN107075290B (en) Composition for protecting an article against corrosion
AU2012200484B2 (en) Process for providing an extended tubular article with a corrosion protection coating system having self-repairing properties
US20220154870A1 (en) Metal pipes with anticorrosive polyolefin covering layer
KR102328456B1 (en) Process for the protection against corrosion of an article in a wet environment and composition therefore