RU2431599C2 - Method of producing brushite powder - Google Patents
Method of producing brushite powder Download PDFInfo
- Publication number
- RU2431599C2 RU2431599C2 RU2009125142/05A RU2009125142A RU2431599C2 RU 2431599 C2 RU2431599 C2 RU 2431599C2 RU 2009125142/05 A RU2009125142/05 A RU 2009125142/05A RU 2009125142 A RU2009125142 A RU 2009125142A RU 2431599 C2 RU2431599 C2 RU 2431599C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- brushite
- solution
- acetone
- powder
- producing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения активных порошков фосфатов кальция, пригодных для изготовления материалов медицинского назначения. Данный порошок может быть использован в качестве компонента шихты при получении керамических материалов для костных имплантатов, а также при изготовлении носителей лекарственных средств на основе керамических биодеградируемых материалов.The invention relates to the field of production of active powders of calcium phosphates suitable for the manufacture of medical supplies. This powder can be used as a component of the charge in the preparation of ceramic materials for bone implants, as well as in the manufacture of drug carriers based on ceramic biodegradable materials.
Брушит (CaHPO4·2H2O) относится к фосфатам кальция, в которых мольное соотношение Са/Р равно 1. Брушит может служить основой для создания биодеградируемых материалов, как цементов, так и керамики. Брушит (CaHPO4·2H2O) при нагревании порошков на воздухе при температуре 200°С, а также при выдерживании суспензии брушита в маточном растворе при 60-100°С или при длительном хранении на воздухе переходит в монетит (CaHPO4) в соответствии с реакцией (1). Монетит при нагревании (400°С) превращается в пирофосфат кальция (Ca2P2O7, ПФК) в соответствии с реакцией (2) [1]. При нагревании последовательно происходит превращение брушита в монетит, затем монетита в ПФК, а затем фазовые превращения ПФК в соответствии с реакциями (3) и (4).Brushite (CaHPO 4 · 2H 2 O) refers to calcium phosphates in which the Ca / P molar ratio is 1. Brushite can serve as the basis for the creation of biodegradable materials, both cements and ceramics. Brushite (CaHPO 4 · 2H 2 O) when heating the powders in air at a temperature of 200 ° C, as well as keeping the suspension of brushite in the mother liquor at 60-100 ° C or during long-term storage in air, transforms to monetite (CaHPO 4 ) in accordance with reaction (1). When heated (400 ° C), monetite is converted to calcium pyrophosphate (Ca 2 P 2 O 7 , PFC) in accordance with reaction (2) [1]. When heated, the brushite transforms into monetite, then monetite into PFC, and then the phase transformations of PFC in accordance with reactions (3) and (4).
Оба дикальциевых фосфата (брушит и монетит) используются как компоненты цементных смесей [2], зубных паст, а также при производстве удобрений, фосфатных стекол, пищевых добавок [3]. Известно использование порошка монетита в качестве исходного компонента для получения керамики для костных имплантатов [4].Both dicalcium phosphates (brushite and monetite) are used as components of cement mixtures [2], toothpastes, as well as in the production of fertilizers, phosphate glasses, food additives [3]. It is known to use monetite powder as a starting component for producing ceramics for bone implants [4].
В основе синтеза брушита в виде порошка или в качестве составляющего компонента цементного камня лежат реакции кислотно-основного взаимодействия. При получении порошка брушита, а также некоторых других фосфатов кальция используют, как правило, химические способы, чаще всего соосаждение из растворов.The synthesis of brushite in the form of a powder or as a component of a cement stone is based on acid-base reaction. Upon receipt of brushite powder, as well as some other calcium phosphates, chemical methods are usually used, most often coprecipitation from solutions.
Известно, что брушит может быть легко получен при смешивании растворов, содержащих ионы Са2+ и HPO4 2- при комнатной температуре и рН=3-5 [1] в соответствии с реакциями (5) или (6) [5-16].It is known that brushite can be easily obtained by mixing solutions containing Ca 2+ and HPO 4 2– ions at room temperature and pH = 3-5 [1] in accordance with reactions (5) or (6) [5-16] .
где X=NO3 -, Cl-, СН3СОО-, а Z=NH4 +, Na+, K+.where X = NO 3 - , Cl - , СН 3 СОО - , and Z = NH 4 + , Na + , K + .
Синтез брушита может быть осуществлен из суспензии малорастворимого соединения кальция (Са(ОН)2, СаСО3, Са3(PO4)2, CaSO4*0,5-2H2O и т.д.) и раствора, например, H3PO4). При использовании малорастворимого соединения (например, Са(ОН)2) реакция идет преимущественно между компонентами в растворе. Са2+ из раствора расходуется на образование брушита. Дальнейшее растворение Са(ОН)2 обеспечивает поступление ионов кальция в зону реакции [17-20]. Синтез брушита из карбоната кальция рассмотрен в одном из способов получения кальцийфосфатных цементов [21]. Образование брушита из малорастворимого соединения (β-Са3(PO4)2) и раствора монокальциевого фосфата моногидрата или раствора фосфорной кислоты рассмотрено при получении фосфатных цементов, основной фазой после твердения которых является брушит [22, 23]. Брушит был также получен при взаимодействии CaSO4*2H2O в виде суспензии и (NH4)2HPO4 в виде раствора при обработке данной смеси в микроволновой печи при 2,45 ГГц и 150 В [24]. Брушит может образовываться также из нанокристаллического гидроксиаптита (ГАП) при обработке его фосфорной кислотой при получении цемента, основной фазой после твердения является брушит [25].Brushite synthesis can be carried out from a suspension of a sparingly soluble calcium compound (Ca (OH) 2 , CaCO 3 , Ca 3 (PO 4 ) 2 , CaSO 4 * 0.5-2H 2 O, etc.) and a solution, for example, H 3 PO 4 ). When using a sparingly soluble compound (for example, Ca (OH) 2 ), the reaction proceeds mainly between the components in solution. Ca 2+ from the solution is spent on the formation of brushite. Further dissolution of Ca (OH) 2 ensures the entry of calcium ions into the reaction zone [17–20]. The synthesis of brushite from calcium carbonate was considered in one of the methods for producing calcium phosphate cements [21]. The formation of brushite from the sparingly soluble compound (β-Ca 3 (PO 4 ) 2 ) and a solution of monocalcium phosphate monohydrate or a solution of phosphoric acid was considered in the preparation of phosphate cements, the main phase after which hardens is brushite [22, 23]. Brushite was also obtained by reacting CaSO 4 * 2H 2 O in the form of a suspension and (NH 4 ) 2 HPO 4 in the form of a solution by treating this mixture in the microwave at 2.45 GHz and 150 V [24]. Brushite can also be formed from nanocrystalline hydroxyaptite (HAP) when it is treated with phosphoric acid to produce cement; brushite is the main phase after hardening [25].
Наиболее близкими к предлагаемому изобретению является, например, способ получения брушита, включающий взаимодействие гидроксиапатита (ГАП) и раствора соединения, содержащего группу H2PO4 1- (например, фосфорной кислоты Н-H2PO4) [25].Closest to the proposed invention is, for example, a method for producing brushite, comprising reacting hydroxyapatite (HAP) and a solution of a compound containing a group of H 2 PO 4 1- (for example, phosphoric acid H-H 2 PO 4 ) [25].
Отличительной чертой порошков брушита, полученных соосаждением из растворов или суспензий малорастворимых соединений, или брушита в структуре цемента после твердения является пластинчатая форма частиц. Такая форма частиц порошка препятствует получению компактной порошковой заготовки при формовании, а затем получению плотной керамики при обжиге, так как при нагревании пластинчатая форма частиц наследуется образующимися фосфатами (монетитом и пирофосфатом) [26].A distinctive feature of brushite powders obtained by coprecipitation from solutions or suspensions of sparingly soluble compounds, or brushite in the cement structure after hardening is the lamellar form of particles. This form of powder particles prevents the formation of a compact powder billet during molding and then the production of dense ceramics during firing, since when heated, the lamellar shape of the particles is inherited by the resulting phosphates (monetite and pyrophosphate) [26].
Целью настоящего изобретения является разработка способа получения порошка брушита, частицы (агрегаты) которого имеют форму, близкую к изометричной, что в соответствии с принципом наследования керамикой структуры порошка является необходимым условием для получения керамики с равномерной микроструктурой [27].The aim of the present invention is to develop a method for producing brushite powder, particles (aggregates) of which have a shape close to isometric, which in accordance with the principle of ceramic inheritance of the powder structure is a prerequisite for obtaining ceramics with uniform microstructure [27].
Поставленная цель достигается настоящим изобретением, в котором бушит синтезируют из гидроксиапатита (ГАП) и раствора соединения, содержащего группу H2PO4 1-, способных при механохимической активации вступать в реакцию кислотно-основного взаимодействия.The goal is achieved by the present invention, in which bushite is synthesized from hydroxyapatite (HAP) and a solution of a compound containing an H 2 PO 4 1- group, capable of reacting an acid-base reaction during mechanochemical activation.
Способ получения брушита, включающий взаимодействие гидроксиапатита (ГАП) и раствора соединения, содержащего группу Н2РО4 1-, отличающегося тем, что в качестве раствора соединения, содержащего группу H2PO4 1- используют раствор дигидрофосфата натрия. При этом массовое соотношение «гидроксиапатит/дигидрофосфат натрия» лежит в интервале 40/50-50/50. Протекание кислотно-основного взаимодействия обеспечивают применением механохимической активации смеси компонентов в течение 8-10 часов после добавления жидкости, представляющей собой смесь воды и ацетона при объемном соотношении «вода/ацетон» в интервале 20/100-25/100. Механохимическая обработка порошковых смесей рассматривается как удобный метод мягкой химии для активации различных химических процессов и получения порошков многокомпонентных оксидных соединений, в том числе фосфатов кальция [28]. Механохимический синтез относят к экологичным процессам («green processes»), позволяющим экономить энергию и проводить уникальные синтезы при комнатной температуре [29].A method for producing brushite, comprising reacting hydroxyapatite (HAP) and a solution of a compound containing a group of H 2 PO 4 1- , characterized in that a solution of sodium dihydrogen phosphate is used as a solution of a compound containing a group of H 2 PO 4 1- . In this case, the mass ratio of hydroxyapatite / sodium dihydrogen phosphate lies in the range 40 / 50-50 / 50. The flow of acid-base interaction is ensured by the application of mechanochemical activation of a mixture of components within 8-10 hours after adding a liquid that is a mixture of water and acetone with a volume ratio of water / acetone in the range of 20 / 100-25 / 100. The mechanochemical processing of powder mixtures is considered as a convenient method of mild chemistry for activating various chemical processes and producing powders of multicomponent oxide compounds, including calcium phosphates [28]. Mechanochemical synthesis is referred to as “green processes”, which allows saving energy and conducting unique syntheses at room temperature [29].
В способе получения брушита используют ГАП, дигидрофосфат натрия, воду и ацетон. ГАП следует синтезировать в соответствии с реакцией (7) из растворов методом соосаждения. Соосаждение из растворов позволяет получить порошки, состоящие из агрегатов наночастиц с формой, близкой к изометричной. Малый размер частиц (размер отдельного кристаллита составляет 30-60 нм, а средний размер агрегата составляет 1-3 мкм) и большая удельная поверхность (около 50 м2/г) обеспечивают высокую реакционную способность таких порошков.In the method of producing brushite, HAP, sodium dihydrogen phosphate, water and acetone are used. HAP should be synthesized in accordance with reaction (7) from solutions by coprecipitation. Coprecipitation from solutions allows one to obtain powders consisting of aggregates of nanoparticles with a shape close to isometric. The small particle size (the size of a single crystallite is 30-60 nm, and the average aggregate size is 1-3 microns) and a large specific surface area (about 50 m 2 / g) provide high reactivity of such powders.
где X=NO3 -, Cl-, СН3СОО-, а Z=NH4 +, Na+, К+.where X = NO 3 - , Cl-, СН 3 СОО - , and Z = NH 4 + , Na + , К + .
В настоящем способе возможно применение коммерчески доступного ГАП, который также синтезируют одним из химических способов.In the present method, it is possible to use a commercially available HAP, which is also synthesized by one of the chemical methods.
Без дополнительного воздействия (например, механохимической активации) при добавлении водного раствора дигидрофосфата натрия NaH2PO4 к ГАП скорость протекания химической реакции мала, т.е. взаимодействия не наблюдается. Взаимодействие ограничивается адсорбированием ионов, находящихся в растворе.Without additional exposure (for example, mechanochemical activation), when an aqueous solution of sodium dihydrogen phosphate NaH 2 PO 4 is added to the hydroxyapatite, the rate of the chemical reaction is small, i.e. no interaction is observed. The interaction is limited to the adsorption of ions in solution.
ГАП и дигидрофосфат натрия при массовом соотношении «ГАП/NaH2PO4» в интервале 40/50-50/50 помещают в барабан из диоксида циркония и добавляют мелющие тела (шарики из диоксида циркония) и жидкость, представляющую собой смесь ацетона и воды при массовом соотношении «вода/ацетон» в интервале 20/100-25/100. Данная жидкость применяется в качестве среды диспергирования, причем вследствие высокой растворимости дигидрофосфата натрия после добавления этой жидкости к ГАП и дигидрофосфату натрия она превращается в смесь ацетона и водного раствора дигидрофосфата натрия. Порошок ГАП в жидкости, представляющей смесь ацетона и раствора дигидрофосфата натрия, подвергают механохимической активации (помолу) в течение 8-10 часов на планетарной мельнице. При такой обработке происходит механохимический синтез в соответствии с реакцией (8). При уменьшении продолжительности механохимической активации до ниже 8 часов реакция не пройдет до конца, а увеличение продолжительности до выше 10 часов нецелесообразно.HAP and sodium dihydrogen phosphate at a weight ratio of "HAP / NaH 2 PO 4 " in the range of 40 / 50-50 / 50 are placed in a zirconia drum and grinding media (zirconia balls) and a liquid, which is a mixture of acetone and water, are added the mass ratio of "water / acetone" in the range of 20 / 100-25 / 100. This liquid is used as a dispersion medium, and due to the high solubility of sodium dihydrogen phosphate, after adding this liquid to HAP and sodium dihydrogen phosphate, it turns into a mixture of acetone and an aqueous solution of sodium dihydrogen phosphate. HAP powder in a liquid representing a mixture of acetone and sodium dihydrogen phosphate solution is subjected to mechanochemical activation (grinding) for 8-10 hours on a planetary mill. With this treatment, mechanochemical synthesis occurs in accordance with reaction (8). If the duration of mechanochemical activation is reduced to below 8 hours, the reaction will not go through to the end, and increasing the duration to above 10 hours is impractical.
Агрегаты (частицы) ГАП пропитываются жидкостью, содержащей дигидрофосфат натрия, а энергия удара при помоле способствует локальному разогреву предположительно до ~200°С, что и обеспечивает протекание реакции (8), которая при обычных условиях кинетически маловероятна.HAP aggregates (particles) are impregnated with a liquid containing sodium dihydrogen phosphate, and the impact energy during grinding promotes local heating, presumably to ~ 200 ° C, which ensures the reaction (8), which under normal conditions is kinetically unlikely.
Соотношение «ГАП/NaH2PO4» ниже 40/50 приведет к уменьшению выхода целевого продукта. При соотношении выше 50/50 полученный порошок будет содержать не прореагировавший ГАП.The ratio of "HAP / NaH 2 PO 4 " below 40/50 will reduce the yield of the target product. At a ratio above 50/50, the resulting powder will contain unreacted HAP.
Вода при проведении синтеза в соответствии с реакцией (8) не только растворитель дигидрофосфата натрия, но и вещество, участвующее в формировании целевого CaHPO4*2H2O и сопутствующего Na2HPO4*12H2O продуктов. Снижение соотношения «вода/ацетон» до ниже 20/100 не обеспечит протекания синтеза в соответствии с реакцией (8). Повышение соотношения «вода/ацетон» до выше 25/100 приведет к получению после проведения механохимического синтеза пасты, которая после сушки формирует трудно диспергируемый продукт. Кроме того, в такой пасте, состоящей из брушита и водного раствора гидрофосфата натрия, существуют условия для протекания процесса растворения - кристаллизации брушита, изменения формы частиц на пластинчатую.Water during the synthesis in accordance with reaction (8) is not only a solvent of sodium dihydrogen phosphate, but also a substance involved in the formation of the target CaHPO 4 * 2H 2 O and related Na 2 HPO 4 * 12H 2 O products. A decrease in the water / acetone ratio to below 20/100 will not ensure the synthesis in accordance with reaction (8). An increase in the water / acetone ratio to above 25/100 will result in a paste after mechanochemical synthesis, which after drying forms a difficult to disperse product. In addition, in such a paste, consisting of brushite and an aqueous solution of sodium hydrogen phosphate, there are conditions for the course of the dissolution process - crystallization of brushite, changing the shape of particles to lamellar.
После проведения механохимического синтеза при помоле в планетарной мельнице суспензию фильтруют и промывают для удаления растворимого сопутствующего продукта гидратированного гидрофосфата натрия Na2HPO4*12H2O. После сушки порошок брушита сушат в тонком слое, а затем дезагрегируют в ацетоне. Частицы в полученном порошке наследуют форму частиц ГАП вследствие протекания при механохимической активации топохимической реакции.After mechanochemical synthesis during grinding in a planetary mill, the suspension is filtered and washed to remove the soluble by-product of hydrated sodium hydrogen phosphate Na 2 HPO 4 * 12H 2 O. After drying, brushite powder is dried in a thin layer and then disaggregated in acetone. Particles in the obtained powder inherit the shape of HAP particles due to the occurrence of a topochemical reaction during mechanochemical activation.
ПримерExample
4,75 г гидроксиапатита, 5,25 г дигидрофосфата натрия, 22,5 мл воды, 100 мл ацетона и 50 г мелющих тел (шаров из диоксида циркония) помещают в емкость из диоксида циркония. Закрытую емкость, содержащую исходные соли, ацетон и мелющие тела, закрепляют в шаровой мельнице. После помола в течение 9 часов твердую фазу отделяют от жидкости фильтрованием. Полученный продукт - пасту, состоящую из брушита и ацетона и раствора гидрофосфата натрия, промывают 4 раза по 200 мл дистиллированной воды для удаления сопутствующего продукта реакции. После сушки порошок брушита сушат в тонком слое, а затем дезагрегируют в ацетоне. Полученный порошок представляет собой брушит с формой частиц, близкой к изометричной. Размер агрегатов в полученном порошке аналогичен размеру частиц исходного гидроксиапатита и составляет 1-3 мкм.4.75 g of hydroxyapatite, 5.25 g of sodium dihydrogen phosphate, 22.5 ml of water, 100 ml of acetone and 50 g of grinding media (balls made of zirconium dioxide) are placed in a container of zirconium dioxide. A closed container containing the starting salts, acetone and grinding media is fixed in a ball mill. After grinding for 9 hours, the solid phase is separated from the liquid by filtration. The resulting product is a paste consisting of brushite and acetone and a solution of sodium hydrogen phosphate, washed 4 times with 200 ml of distilled water to remove the accompanying reaction product. After drying, brushite powder is dried in a thin layer, and then disaggregated in acetone. The resulting powder is brushite with a particle shape close to isometric. The size of the aggregates in the obtained powder is similar to the particle size of the starting hydroxyapatite and is 1-3 microns.
Таким образом, экспериментальные данные показывают, что применение заявленного способа позволяет получить порошок брушита CaHPO4*2Н2О с формой частиц (агрегатов), близкой к изометричной, и размером частиц (агрегатов) 1-3 мкм.Thus, the experimental data show that the application of the inventive method allows to obtain brushite powder CaHPO 4 * 2H 2 O with a particle shape (aggregates) close to isometric and a particle size (aggregates) of 1-3 μm.
Источники информацииInformation sources
1. Т.Каназава. Неорганические фосфатные материалы: Пер. с японского. Киев. Наукова Думка. 1998.1. T. Kanazawa. Inorganic phosphate materials: Per. from japanese. Kiev. Naukova Dumka. 1998.
2. S.V.Dorozhkin Calcium orthophosphate cements for medical application J. Mater. Sci. 43 p.3028-3057 (2008).2. S.V. Dorozhkin Calcium orthophosphate cements for medical application J. Mater. Sci. 43 p.3028-3057 (2008).
3. Корбридж Д. «Фосфор: Основы химии, биохимии, технологии». Пер. с англ. - М.: - Мир - 1982 - 680 с.3. Corbridge D. "Phosphorus: Fundamentals of chemistry, biochemistry, technology." Per. from English - M .: - World - 1982 - 680 p.
4. Т.В.Сафронова, В.И.Путляев, М.А.Шехирев, А.В.Кузнецов. Композиционная керамика, содержащая биорезорбируемую фазу // Стекло и керамика, 2007, №3, с.31-35.4. T.V.Safronova, V.I. Putlyaev, M.A.Shekhirev, A.V. Kuznetsov. Composite ceramics containing a bioresorbable phase // Glass and Ceramics, 2007, No. 3, p.31-35.
5. Р.A.Ngankam, P.Schaaf, J.С.Voegel, and F.J.G.Cuisinier, "Heterogeneous Nucleation of Calcium Phosphate Salts at a Solid/Liquid Interface Examined by Scanning Angle Reflectometry," J. Cryst. Growth, 197, 927-38 (1999).5. P. A. Ngankam, P. Schaaf, J. C. Voegel, and F. J. G. Cuisinier, "Heterogeneous Nucleation of Calcium Phosphate Salts at a Solid / Liquid Interface Examined by Scanning Angle Reflectometry," J. Cryst. Growth, 197, 927-38 (1999).
6. G.R.Sivakumar, E.K.Girija, S.Narayana Kalkura, and C.Subramanian, "Crystallization and Characterization of Calcium Phosphates: Brushite and Monetite," Cryst. Res. Tech., 33, 197-205 (1998).6. G. R. Sivakumar, E. K. Girija, S. Narayana Kalkura, and C. Subramanian, "Crystallization and Characterization of Calcium Phosphates: Brushite and Monetite," Cryst. Res. Tech., 33, 197-205 (1998).
7. J.S. Sorensen and H.E.Lundager Madsen, "The Influence of Magnetism on Precipitation of Calcium Phosphate," J. Cryst. Growth, 216, 399-406 (2000).7. J.S. Sorensen and H. E. Lundager Madsen, "The Influence of Magnetism on Precipitation of Calcium Phosphate," J. Cryst. Growth, 216, 399-406 (2000).
8. J.Xie, C.Riley, М.Kumar, and К.Chittur, "FTIR/ATR Study of Protein Adsorption and Brushite Transformation to Hydroxyapatite," Biomaterials, 23, 3609-16 (2002).8. J. Xie, C. Riley, M. Kumar, and C. Chittur, "FTIR / ATR Study of Protein Adsorption and Brushite Transformation to Hydroxyapatite," Biomaterials, 23, 3609-16 (2002).
9. М.Kumar, H.Dasarathy, and C.Riley, "Electrodeposition of Brushite Coatings and Their Transformation to Hydroxyapatite in Aqueous Solutions," // J. Biomed. Mater. Res., 45, 302-10 (1999).9. M. Kumar, H. Dasarathy, and C. Riley, "Electrodeposition of Brushite Coatings and Their Transformation to Hydroxyapatite in Aqueous Solutions," // J. Biomed. Mater. Res., 45, 302-10 (1999).
10. J.Redepenning, T.Schlessinger, S.Bumham, L.Lippiello, and J. Miyano, "Characterization of Electro lytically Prepared Brushite and Hydroxyapatite Coatings on Orthopedic Alloys," J. Biomed. Mater. Res., 30, 287-94 (1996).10. J. Redepenning, T. Schlessinger, S. Bumham, L. Lippiello, and J. Miyano, "Characterization of Electro lytically Prepared Brushite and Hydroxyapatite Coatings on Orthopedic Alloys," J. Biomed. Mater. Res., 30, 287-94 (1996).
11. US Patent 3068067, 11.12.1962. "Process of preparing luminescent grade dibasic calcium phosphate" M.A.Aia.11. US Patent 3068067, 12/11/1962. "Process of preparing luminescent grade dibasic calcium phosphate" M.A.Aia.
12. US Patent 3368867,13.02.1968. "Chromatographic purification of influenza virus with brushite modified by autoclaving" M.Lapidus.12. US Patent 3,368,867.13.02.1968. "Chromatographic purification of influenza virus with brushite modified by autoclaving" M. Lapidus.
13. S.Rattanachan, C.Lorprayoon, P.Boonphayak "Synthesis of chitosan/brushite powders for bone cement composites" J. Ceram. Soc. Japan 116 [1] 36-41 (2008).13. S. Rattanachan, C. Lorprayoon, P. Boyphayak "Synthesis of chitosan / brushite powders for bone cement composites" J. Ceram. Soc. Japan 116 [1] 36-41 (2008).
14. US Patent 6929692 B2, 16.08.2005 "Calcium phosphate cement composition and method for the preparation thereof A.C.Tas.14. US Patent 6929692 B2, 08.16.2005 "Calcium phosphate cement composition and method for the preparation thereof A.C. Tas.
15. US Patent 6929692 B2, 16.08.2005, "Calcium phosphate cement composition and method for the preparation thereof A.C.Tas.15. US Patent 6929692 B2, 08.16.2005, "Calcium phosphate cement composition and method for the preparation thereof A.C. Tas.
16. US Patent 4044105, 23.08.1977, "Process for preparation of calcium hydrogen phosphate anhydride" T. Enomoto, M.Ogura, T.Ono.16. US Patent 4044105, 08/23/1977, "Process for preparation of calcium hydrogen phosphate anhydride" T. Enomoto, M. Ogura, T. Ono.
17. R.I.Martin and P.W.Brown, "Phase Equilibria Among Acid Calcium Phosphates," J. Am. Ceram. Soc., 80, 1263-66 (1997).17. R.I. Martin and P.W. Brown, "Phase Equilibria Among Acid Calcium Phosphates," J. Am. Ceram. Soc., 80, 1263-66 (1997).
18. Ferreira, C.Oliveira, and F.Rocha, "The Different Phases in the Precipitation of Dicalcium Hydrogen Phosphate Dihydrate," J. Cryst. Growth, 252, 599-611 (2003).18. Ferreira, C. Oliveira, and F. Rocha, "The Different Phases in the Precipitation of Dicalcium Hydrogen Phosphate Dihydrate," J. Cryst. Growth, 252, 599-611 (2003).
19. US Patent 4587120, 06.05.1986 "Oral composition and abrasive therefor" T.Ozava, O.Uotani, R.Hayashi.19. US Patent 4587120, 05/06/1986 "Oral composition and abrasive therefor" T. Ozava, O.Uotani, R. Hayashi.
20. A.S.Wagh, S.Y.Jeong, "Chemically Bonded Phosphate Ceramics: I, A dissolution model of formation" J. Am. Ceram. Soc., 86 [11] 1838-1834 (2003).20. A.S. Wagh, S.Y. Jeong, "Chemically Bonded Phosphate Ceramics: I, A dissolution model of formation" J. Am. Ceram. Soc., 86 [11] 1838-1834 (2003).
21. US Patent 7459018, 02.12.2008, Injectable calcium phosphate cement, G.M.Insley, W.A.Sun, D.O'Mahony, P.Higman.21. US Patent 7459018, December 2, 2008, Injectable calcium phosphate cement, G. M. Insley, W. A. Sun, D. O'Mahony, P. Higman.
22. M.Bohner, P.Van Landuyt, H.P.Merkle, I.Lemaitre, J. Mater. Sci. Mater. Med. 8 (1997) 675.22. M. Bohner, P. Van Landuyt, H. P. Merkle, I. Lemaitre, J. Mater. Sci. Mater. Med. 8 (1997) 675.
23. M.Bohner, H.P.Merkle, P.Van Landuyt, G.Trophardy, I.Lemaitre, J. Mater. Sci. Mater. Med. 11 (2000) 111.23. M. Bohner, H. P. Merkle, P. Van Landuyt, G. Trophardy, I. Lemaitre, J. Mater. Sci. Mater. Med. 11 (2000) 111.
24. I.Teoreanu, M.Preda, A.Melinescu, Sinthesis and characterization of hydroxyapatite by microwave heating using CaSO4*2H2O and Ca(OH)2 as calcium source // J. Mater. Sci. Mater. Med. 19 (2008) 517-523.24. I. Teoreanu, M. Preda, A. Melinescu, Sinthesis and characterization of hydroxyapatite by microwave heating using CaSO 4 * 2H 2 O and Ca (OH) 2 as calcium source // J. Mater. Sci. Mater. Med. 19 (2008) 517-523.
25. J.E.Barralet, K.J.Lilley, L.M.Grover, D.F.Farrar, C.Ansell, U.Gbureck, Cements from nanocrystalline hedroxyapatite // J. Mater. Sci. Mater. Med. 15 (2004) 407-411.25. J.E. Barralet, K.J. Lilley, L.M. Grover, D.F. Farrar, C. Ansell, U. Gbureck, Cements from nanocrystalline hedroxyapatite // J. Mater. Sci. Mater. Med. 15 (2004) 407-411.
26. A.C.Tas, S.B.Bhaduri Chemical Processing of CaHPO4*2H2O: Its Conversion to Hydroxyapatite // J. Am. Ceram. Soc., 87 [12] 2195-2200 (2004).26. ACTas, SB Chemical Chemical of CaHPO 4 * 2H 2 O: Its Conversion to Hydroxyapatite // J. Am. Ceram. Soc., 87 [12] 2195-2200 (2004).
27. Бакунов B.C., Беляков А.В., Лукин Е.С., Шаяхметов У.Ш. Оксидная керамика: спекание и ползучесть. - Министерство образования и науки РФ. - M.: РХТУ им. Д.И.Менделева, 2007. - 584 с. (Глава 5. Спекание высокодисперсных порошков)27. Bakunov B.C., Belyakov A.V., Lukin E.S., Shayakhmetov U.S. Oxide Ceramics: Sintering and Creep. - The Ministry of Education and Science of the Russian Federation. - M .: RCTU them. D.I. Mendeleva, 2007 .-- 584 p. (Chapter 5. Sintering of finely divided powders)
28. Е.Avvakumov, M.Senna, N.Kosova, "Soft mechanochemical synthesis: A basis for new chemical technologies" Kluwer Academic publishers, 2001, Dordrecht.28. E. Avvakumov, M. Senna, N. Kosova, "Soft mechanochemical synthesis: A basis for new chemical technologies" Kluwer Academic publishers, 2001, Dordrecht.
29. K.Wieczorek-Ciurowa, К.Gamrat, "Mechanochemical synthesis as an example of green processes", J. Thermal Analysis and Calorimetry. V.88 (2007) 1, 213-217.29. K. Wieczorek-Ciurowa, K. Gamrat, "Mechanochemical synthesis as an example of green processes", J. Thermal Analysis and Calorimetry. V.88 (2007) 1, 213-217.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009125142/05A RU2431599C2 (en) | 2009-07-01 | 2009-07-01 | Method of producing brushite powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009125142/05A RU2431599C2 (en) | 2009-07-01 | 2009-07-01 | Method of producing brushite powder |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009125142A RU2009125142A (en) | 2011-01-10 |
| RU2431599C2 true RU2431599C2 (en) | 2011-10-20 |
Family
ID=44054257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009125142/05A RU2431599C2 (en) | 2009-07-01 | 2009-07-01 | Method of producing brushite powder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2431599C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2617050C1 (en) * | 2016-04-11 | 2017-04-19 | Виталий Васильевич Гузеев | Bioactive composite material for bone defect replacement and method for its manufacture |
-
2009
- 2009-07-01 RU RU2009125142/05A patent/RU2431599C2/en active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2617050C1 (en) * | 2016-04-11 | 2017-04-19 | Виталий Васильевич Гузеев | Bioactive composite material for bone defect replacement and method for its manufacture |
| WO2017180019A1 (en) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | Виталий Васильевич ГУЗЕЕВ | Biologically active composite material for repairing bone defects and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009125142A (en) | 2011-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sanosh et al. | Synthesis of nano hydroxyapatite powder that simulate teeth particle morphology and composition | |
| Zhao et al. | First detection, characterization, and application of amorphous calcium phosphate in dentistry | |
| CA2502597C (en) | Silicon substituted oxyapatite | |
| CN101880033A (en) | Method for preparing calcium phosphate for biological ceramics | |
| Chaair et al. | Synthesis of β-tricalcium phosphate | |
| Kannan et al. | Aqueous precipitation method for the formation of Mg-stabilized β-tricalcium phosphate: An X-ray diffraction study | |
| Barinov et al. | Osteoinductive ceramic materials for bone tissue restoration: Octacalcium phosphate | |
| Tovani et al. | Strontium calcium phosphate nanotubes as bioinspired building blocks for bone regeneration | |
| US8673364B2 (en) | Rapid setting high strength calcium phosphate cements comprising cyclodextrins | |
| Kannan et al. | Effect of Ca/P ratio of precursors on the formation of different calcium apatitic ceramics—An X-ray diffraction study | |
| Eshtiagh-Hosseini et al. | Preparation of anhydrous dicalcium phosphate, DCPA, through sol–gel process, identification and phase transformation evaluation | |
| Zhang et al. | Tailoring Si-substitution level of Si-hydroxyapatite nanowires via regulating Si-content of calcium silicates as hydrothermal precursors | |
| RU2500840C1 (en) | Producing method of nanocrystalline silicon-replaced hydroxyapatite | |
| Zhou et al. | Preparation of calcium phosphates with negative zeta potential using sodium calcium polyphosphate as a precursor | |
| da Rocha et al. | Mg substituted apatite coating from alkali conversion of acidic calcium phosphate | |
| CN101264871A (en) | Method for preparing tetracalcium phosphate from natural bone powder | |
| JPS6287406A (en) | Production of beta-tricalcium phosphate | |
| Zhang et al. | Physicochemical and cytological properties of poorly crystalline calcium-deficient hydroxyapatite with different Ca/P ratios | |
| Ramakrishnan et al. | A comparative study of hydroxyapatites synthesized using various fuels through aqueous and alcohol mediated combustion routes | |
| ITFI20060139A1 (en) | NANOMETRIC HYDROXYPATITIS, ITS SUSPENSIONS PREPARATION AND USE. | |
| JP2004026648A (en) | Method for manufacture alpha- and beta-tricalcium phosphate powder | |
| Song et al. | In situ synthesis of silicon-substituted biphasic calcium phosphate and their performance in vitro | |
| RU2431599C2 (en) | Method of producing brushite powder | |
| Putlyaev et al. | Chemical transformations of calcium phosphates during production of ceramic materials on their basis | |
| RU2456253C2 (en) | Method of preparing mixture for producing ceramic biodegradable material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20140325 |