RU2428494C1 - Nano-structured agglomerate of metal cobalt and procedure for its production - Google Patents
Nano-structured agglomerate of metal cobalt and procedure for its production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2428494C1 RU2428494C1 RU2009148921/02A RU2009148921A RU2428494C1 RU 2428494 C1 RU2428494 C1 RU 2428494C1 RU 2009148921/02 A RU2009148921/02 A RU 2009148921/02A RU 2009148921 A RU2009148921 A RU 2009148921A RU 2428494 C1 RU2428494 C1 RU 2428494C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- agglomerate
- reagents
- production
- interaction
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению нанопорошков металлического кобальта, в частности структурированных агломератов. Данные агломераты применяют в качестве добавок в различные композиции, предназначенных для улучшения электромагнитной совместимости различных систем, для получения спеканием и компактированием композиционных материалов на основе металлического кобальта и группы алмаз (карбид вольфрама, карбид кремния, оксид алюминия), для изготовления положительного электрода в щелочных вторичных батареях, для создания электропроводящих покрытий и холодной пайки компонентов электроники, а также в качестве катализаторов для проведения химических реакций.The invention relates to the production of nanopowders of metallic cobalt, in particular structured agglomerates. These agglomerates are used as additives in various compositions designed to improve the electromagnetic compatibility of various systems, to obtain sintering and compacting composite materials based on cobalt metal and a diamond group (tungsten carbide, silicon carbide, aluminum oxide), for the manufacture of a positive electrode in alkaline secondary batteries, for the creation of electrically conductive coatings and cold soldering of electronic components, as well as catalysts for conducting chemical actions.
Известен способ получения порошкообразного металлического кобальта путем восстановления аммиаката сульфата кобальта (2+) в растворе. Растворимую соль серебра, предпочтительно сульфат серебра или нитрат серебра, добавляют в количестве, обеспечивающем массовое отношение растворимого серебра к кобальту 0,3-10 г серебра: 1 кг кобальта, вводят органический диспергатор, например костный клей или полиакриловую кислоту, или их смесь, в количестве 0,01-2,5% от массы кобальта, устанавливают мольное отношение аммиака к кобальту, равное (1,5÷3,0):1, нагревают раствор до 150-250°С при перемешивании под давлением водорода 3000-4000 кПа в течение периода индукции и периода восстановления, достаточного для восстановления сульфата кобальта (2+) до металлического кобальта в виде порошка. Сверхтонкий порошок кобальта имеет глобулярные частицы субмикронного размера с удельной поверхностью свыше 2,0 м2/г. Размер частиц и удельная поверхность существенны для спекания при более низких температурах и достижения требуемой плотности спеченного продукта (Заявка RU 95112580, МПК B22F 9/16, опубл. 10.04.1997 г.). Исполнение данного способа осложнено технологическими особенностями. Связано это с созданием высокого давления водорода над реакционной смесью. Также проведение процесса осложняется введением вязкого органического диспергатора.A known method of producing powdered metallic cobalt by reducing ammonia cobalt sulfate (2+) in solution. A soluble silver salt, preferably silver sulfate or silver nitrate, is added in an amount providing a mass ratio of soluble silver to cobalt of 0.3-10 g of silver: 1 kg of cobalt, an organic dispersant, for example bone glue or polyacrylic acid, or a mixture thereof, is introduced into the amount of 0.01-2.5% by weight of cobalt, establish a molar ratio of ammonia to cobalt equal to (1.5 ÷ 3.0): 1, heat the solution to 150-250 ° C with stirring under a hydrogen pressure of 3000-4000 kPa during the induction period and the recovery period sufficient for reduction of cobalt sulfate (2+) to cobalt metal powder. The ultrafine cobalt powder has globular particles of submicron size with a specific surface of more than 2.0 m 2 / g. Particle size and specific surface area are essential for sintering at lower temperatures and to achieve the desired density of the sintered product (Application RU 95112580, IPC B22F 9/16, publ. 04/10/1997). The execution of this method is complicated by technological features. This is due to the creation of a high pressure of hydrogen over the reaction mixture. The process is also complicated by the introduction of a viscous organic dispersant.
Наиболее близким к предлагаемому известен способ получения агломератов металлического кобальта при осуществлении непрерывного взаимодействия солей кобальта с водным раствором или суспензией карбоната, и/или бикарбоната щелочного металла, и/или аммония при температуре от 40 до 100°С с образованием основного карбоната кобальта, который выделяют и промывают для отделения нейтральных солей, затем обрабатывают водным раствором щелочи и/или гидроксида аммония, окисляют окислителем до образования гетерогенита трехвалентного кобальта, который восстанавливают до агломерата металлического кобальта. (Патент RU 2158657, МПК B22F 1/00, C22B 23/00, опубл. 10.11.2000 г.).Closest to the proposed method is known for producing agglomerates of metallic cobalt by continuously reacting cobalt salts with an aqueous solution or suspension of a carbonate and / or alkali metal bicarbonate and / or ammonium at a temperature of from 40 to 100 ° C. to form basic cobalt carbonate, which is isolated and washed to separate neutral salts, then treated with an aqueous solution of alkali and / or ammonium hydroxide, oxidized with an oxidizing agent to form trivalent cobalt heterogenite, which The second is reduced to agglomerate of metallic cobalt. (Patent RU 2158657, IPC B22F 1/00, C22B 23/00, publ. 10.11.2000).
Недостатком способа является его многостадийность, усложняющая получение агломератов кобальта и снижающая эффективность и экономичность способа их получения, высокая температура проведения синтеза, а также газообразный восстановитель. Как следствие из способа получения, продукт имеет недостаточно высокую чистоту (немногим более 60% кобальта по массе) и меньшую удельную поверхность частиц (2-6 м2/г), что препятствует получению более высокого качества изделий, получаемых с использованием данных агломератов.The disadvantage of this method is its multi-stage, complicating the production of cobalt agglomerates and reducing the efficiency and economy of the method for their preparation, high temperature of synthesis, as well as a gaseous reducing agent. As a result of the production method, the product has a low purity (a little more than 60% cobalt by weight) and a lower specific surface area of the particles (2-6 m 2 / g), which prevents the production of higher quality products obtained using these agglomerates.
Задачей предлагаемого изобретения является уменьшение стадийности, снижение температуры синтеза, уменьшение рабочего давления до атмосферного и, как следствие, упрощение способа получения агломератов металлического кобальта высокой чистоты, что ведет к снижению себестоимости получаемого продукта, а также повышение удельной поверхности частиц практически в 2 раза.The objective of the invention is to reduce the stages, reduce the synthesis temperature, reduce the working pressure to atmospheric and, as a result, simplify the method of producing agglomerates of metallic cobalt of high purity, which leads to a decrease in the cost of the resulting product, as well as an increase in the specific surface area of particles by almost 2 times.
Поставленная задача решается созданием наноструктурированного агломерата металлического кобальта, состоящего из первичных частиц и имеющего вторичную агломерированную сфероподобную структуру, в которой средний размер первичных частиц составляет 5-20 нм и они имеют форму сфероподобных образований.The problem is solved by creating a nanostructured agglomerate of metal cobalt, consisting of primary particles and having a secondary agglomerated sphere-like structure, in which the average size of the primary particles is 5-20 nm and they have the shape of sphere-like formations.
При этом первичные сфероподобные образования имеют средний диаметр 0,5-1,0 мкм.In this case, the primary sphere-like formations have an average diameter of 0.5-1.0 μm.
Вторичная агломерированная сфероподобная структура имеет форму плода-костянки со средним диаметром 8-10 мкм.The secondary agglomerated sphere-like structure has the form of a drupe fruit with an average diameter of 8-10 microns.
Удельная поверхность полученного агломерата составляет 5-12 м2/г.The specific surface area of the obtained agglomerate is 5-12 m 2 / g.
Массовое содержание металлического кобальта в агломерате достигает 99,9%.The mass content of metallic cobalt in the agglomerate reaches 99.9%.
Задача также решается предлагаемым способом получения наноструктурированного агломерата металлического кобальта путем взаимодействия растворов соли кобальта общей формулы СоХ2, где Х2 - хлориды, нитраты, и/или сульфаты, с реагентами и восстановления при повышенной температуре, характеризующимся тем, что перед взаимодействием растворов соли кобальта с реагентами в раствор вводят стабилизирующий агент, в качестве которого используют тартрат калия-натрия, а в качестве реагентов при взаимодействии и восстановлении используют одновременно вводимые щелочь в виде NaOH или KOH и в качестве редуцирующего агента гидразингидрат с образованием наноструктурированного агломерата металлического кобальта.The problem is also solved by the proposed method for producing nanostructured metal cobalt agglomerate by reacting solutions of cobalt salt of the general formula CoX 2 , where X 2 are chlorides, nitrates, and / or sulfates, with reagents and reduction at elevated temperature, characterized in that before the interaction of cobalt salt solutions with reagents, a stabilizing agent is introduced into the solution, which is used as potassium sodium tartrate, and at the same time as reactants in the interaction and recovery the alkali introduced in the form of NaOH or KOH and hydrazine hydrate as a reducing agent to form a nanostructured agglomerate of metallic cobalt.
При этом щелочь вводят в сверхстехиометрическом количестве по отношению к редуцирующему агенту гидразингидрату.In this case, the alkali is introduced in superstoichiometric amounts with respect to the hydrazine hydrate reducing agent.
На фиг.1 приведено растровое электронное изображение фрактальных агломератов металлического кобальта, полученных по примеру 1, при кратности увеличения 3500.Figure 1 shows a raster electronic image of fractal agglomerates of metallic cobalt obtained in example 1, with a magnification of 3500.
На фиг.2 показана функция распределения Dn(d) частиц кобальта по размерам (d), рассчитанные по кривым малоуглового рассеивания: 1 - пик, соответствующий размерам наноблоков; 2 - пик соответствующий размерам промежуточных агломерированных структур, состоящих из наноблоков.Figure 2 shows the size distribution function D n (d) of cobalt particles (d) calculated from the small-angle scattering curves: 1 - peak corresponding to the size of nanoblocks; 2 - peak corresponding to the sizes of intermediate agglomerated structures consisting of nanoblocks.
На фиг.3 представлен дифракционный профиль порошка металлического кобальта, содержащего наноструктурированные фрактальные агломераты, полученный с помощью метода широкоуглового рассеяния рентгеновского излучения.Figure 3 presents the diffraction profile of the powder of metallic cobalt containing nanostructured fractal agglomerates obtained using the method of wide-angle scattering of x-ray radiation.
На фиг.4 показаны результаты исследования рентгеноспектрального микроанализа на элементный состав наноструктурированных фрактальных агломератов металлического кобальта.Figure 4 shows the results of a study of X-ray spectral microanalysis on the elemental composition of nanostructured fractal agglomerates of metallic cobalt.
Наноструктурированные фрактальные агломераты металлического кобальта представляют собой сфероподобные структуры диаметром 8-10 мкм по своей форме похожие на плод-костянку (фиг.1).Nanostructured fractal agglomerates of metallic cobalt are sphere-like structures with a diameter of 8-10 μm in shape similar to a drupe fruit (Fig. 1).
На фиг.2 представлена типичная массовая функция распределения наночастиц кобальта по размерам, характерная при реализации фрактальных металлических агломерированных структур. На основании экспериментальных данных установлено, что достаточно узкий и четко выраженный пик на кривой, максимум которого находится в области 5-20 нм, отнесен к размерам нанокристаллитов - мельчайших частиц, из которых состоит фрактальный агломерат. Возможности метода не позволяют построить функцию распределения по размерам далее, поэтому о дальнейшей агломераций можно судить из данных сканирующей электронной микроскопии.Figure 2 presents a typical mass function of the distribution of cobalt nanoparticles in size, characteristic of the implementation of fractal metal agglomerated structures. Based on experimental data, it was found that a fairly narrow and clearly pronounced peak on the curve, the maximum of which is in the region of 5–20 nm, is assigned to the sizes of nanocrystallites — the smallest particles that make up a fractal agglomerate. The capabilities of the method do not allow constructing the size distribution function further; therefore, further agglomeration can be judged from the data of scanning electron microscopy.
При анализе наноструктурированных агломератов металлического кобальта при помощи широкоугловой рентгенографии (фиг.3) установлено, что размер кристаллитов (мельчайших структурных элементов - наноблоков) составляет 5-20 нм (определено по методу Дебая-Шерера), что удовлетворительно согласуется с данными малоугловой рентгенографии (фиг.2). Полученный металлический порошок, содержащий наноструктурированные фрактальные агломераты металлического кобальта, по своему фазовому составу не содержит различного рода загрязнений или примесей, что также наглядно показано на фиг.3. Положение дифракционных пиков на фиг.3 соответствует фазе металлического кобальта, а их уширение говорит о нанокристаллическом состоянии вещества.When analyzing nanostructured agglomerates of metal cobalt using wide-angle radiography (Fig. 3), it was found that the size of crystallites (the smallest structural elements - nanoblocks) is 5-20 nm (determined by the Debye-Scherer method), which is in satisfactory agreement with the data of small-angle radiography (Fig. .2). The obtained metal powder containing nanostructured fractal agglomerates of metallic cobalt, by its phase composition does not contain various kinds of impurities or impurities, which is also clearly shown in Fig.3. The position of the diffraction peaks in Fig. 3 corresponds to the phase of cobalt metal, and their broadening indicates the nanocrystalline state of the substance.
В результате нескольких сотен эмпирических исследований при сравнении данных растровой электронной микроскопии, малоуглового и широкоуглового рассеяния рентгеновских лучей были сделаны выводы о многоэтажной иерархичной структуре этих агломератов, объясняющие наличие описанных признаков.As a result of several hundred empirical studies, when comparing the data of scanning electron microscopy, small-angle and wide-angle scattering of x-rays, conclusions were drawn about the multi-storey hierarchical structure of these agglomerates, explaining the presence of the described features.
Для установления чистоты полученного продукта также применяли метод рентгеноспектрального микроанализа. На основании полученных эмпирических данных установлено, что чистота получаемого продукта во всех случаях более 99% по массе, в некоторых случаях достигает 99,9%. На фиг.4 в качестве примера представлен спектр рентгеноспектрального микроанализа и таблица элементного состава к нему для наноструктурированного фрактального агломерата металлического кобальта.To establish the purity of the obtained product, the method of X-ray spectral microanalysis was also used. Based on the obtained empirical data, it was found that the purity of the obtained product in all cases is more than 99% by weight, in some cases reaches 99.9%. Figure 4 presents as an example the spectrum of x-ray microanalysis and a table of elemental composition for it for a nanostructured fractal agglomerate of metallic cobalt.
Площадь удельной поверхности порошка, содержащего наноструктурированные фрактальные агломераты металлического кобальта, определялась при помощи адсорбции жидкого азота при температуре -196°С. При проведении данных исследований определено, что площадь удельной поверхности целевого продукта составляет 5-12 м2/г. При сопоставительных оценках размеров, форм, структуры агломератов данные, полученные при помощи различных методик, описанных выше, удовлетворительно согласуются с результатами определения удельной поверхности.The specific surface area of a powder containing nanostructured fractal agglomerates of metallic cobalt was determined by adsorption of liquid nitrogen at a temperature of -196 ° C. When conducting these studies, it was determined that the specific surface area of the target product is 5-12 m 2 / g. In comparative estimates of the sizes, shapes, and structure of agglomerates, the data obtained using various techniques described above are in satisfactory agreement with the results of determining the specific surface area.
При сопоставлении результатов, полученных при помощи растровой электронной микроскопии, малоугловой и широкоугловой рентгенографии, а также рентгеноспектрального микроанализа восстанавливается структура фрактальных агломератов металлического кобальта, указанная в формуле изобретения.When comparing the results obtained using scanning electron microscopy, small-angle and wide-angle radiography, as well as X-ray microanalysis, the structure of fractal agglomerates of metallic cobalt specified in the claims is restored.
Способ осуществляется следующим образом The method is as follows
Пример 1Example 1
В реактор сливного типа с механической мешалкой загружают 10 л воды, нагревают ее до 85°С, загружают 0,9 кг кристаллического шестиводного хлорида кобальта (CoCl2·6H2O) и 100 г стабилизатора тартрата натрия-калия. Содержимое реактора интенсивно перемешивается до полного растворения соли (порядка 15 мин). Затем к полученному раствору хлорида кобальта одновременно добавляются 500 г сухой щелочи (например, гидроксид натрия), что превышает стехиометрическое количество 151,1 г в 3,3 раза, 1 л 64% раствора гидразингидрата (N2H4·H2O). Реакционная смесь интенсивно механически перемешивается в течении 15 минут. В результате химической реакции образуется черный порошок, содержащий фрактальные агломераты металлического кобальта.10 l of water are loaded into a drain type reactor with a mechanical stirrer, heated to 85 ° C, and 0.9 kg of crystalline cobalt hexahydrate (CoCl 2 · 6H 2 O) and 100 g of sodium-potassium tartrate stabilizer are charged. The contents of the reactor are intensively mixed until the salt is completely dissolved (about 15 minutes). Then, 500 g of dry alkali (for example, sodium hydroxide) is simultaneously added to the obtained cobalt chloride solution, which exceeds the stoichiometric amount of 151.1 g by 3.3 times, 1 liter of a 64% solution of hydrazine hydrate (N 2 H 4 · H 2 O). The reaction mixture is intensively mechanically mixed for 15 minutes. As a result of a chemical reaction, a black powder is formed containing fractal agglomerates of metallic cobalt.
Пример 2Example 2
В реактор сливного типа с механической мешалкой загружают 10 л воды, нагревают ее до 90°С, загружают 1,1 кг кристаллического шестиводного нитрата кобальта (Co(NO3)2·6H2O) и 100 г стабилизатора тартрата натрия-калия. Содержимое реактора интенсивно перемешивается до полного растворения соли (порядка 15 мин). Затем к полученному раствору хлорида кобальта одновременно добавляются 500 г сухой щелочи (например, гидроксида натрия), что превышает стехиометрическое количество 120 г более чем в 4 раза, 1 л 64% раствора гидразингидрата (N2H4·H2O). Реакционная смесь интенсивно механически перемешивается в течении 15 минут. В результате химической реакции образуется черный порошок, содержащий фрактальные агломераты металлического кобальта.10 l of water are loaded into a drain-type reactor with a mechanical stirrer, heated to 90 ° C, 1.1 kg of crystalline cobalt hexahydrate nitrate (Co (NO 3 ) 2 · 6H 2 O) and 100 g of sodium-potassium tartrate stabilizer are charged. The contents of the reactor are intensively mixed until the salt is completely dissolved (about 15 minutes). Then, 500 g of dry alkali (for example, sodium hydroxide) is simultaneously added to the obtained cobalt chloride solution, which exceeds the stoichiometric amount of 120 g by more than 4 times, 1 l of a 64% solution of hydrazine hydrate (N 2 H 4 · H 2 O). The reaction mixture is intensively mechanically mixed for 15 minutes. As a result of a chemical reaction, a black powder is formed containing fractal agglomerates of metallic cobalt.
Пример 3Example 3
В реактор сливного типа с механической мешалкой загружают 10 л воды, нагревают ее до 95°С, загружают 1,0 кг кристаллического семиводного хлорида кобальта (CoSO4·7H2O) и 100 г стабилизатора тартрата натрия-калия. Содержимое реактора интенсивно перемешивается до полного растворения соли (порядка 15 мин). Затем к полученному раствору хлорида кобальта одновременно добавляются 500 г сухого гидроксида натрия, что превышает стехиометрическое количество 155 г более чем в 3 раза, 1 л 64% раствора гидразингидрата (N2H4·H2O). Реакционная смесь интенсивно механически перемешивается в течении 15 минут. В результате химической реакции образуется черный порошок, содержащий фрактальные агломераты металлического кобальта.10 l of water are loaded into a drain type reactor with a mechanical stirrer, it is heated to 95 ° C, 1.0 kg of crystalline cobalt seven-water chloride (CoSO 4 · 7H 2 O) and 100 g of sodium-potassium tartrate stabilizer are loaded. The contents of the reactor are intensively mixed until the salt is completely dissolved (about 15 minutes). Then, 500 g of dry sodium hydroxide are simultaneously added to the obtained cobalt chloride solution, which exceeds the stoichiometric amount of 155 g by more than 3 times, 1 l of a 64% solution of hydrazine hydrate (N 2 H 4 · H 2 O). The reaction mixture is intensively mechanically mixed for 15 minutes. As a result of a chemical reaction, a black powder is formed containing fractal agglomerates of metallic cobalt.
Пример 4Example 4
Полученный по примеру 1 порошок, содержащий фрактальные агломераты металлического кобальта, подвергают вакуумному фильтрованию при комнатной температуре. При завершении операции фильтрования получается черная масса (порошок), содержащая фрактальные агломераты кобальта с размерами первичных сферообразований 0,5-1,0 мкм.Obtained in example 1, a powder containing fractal agglomerates of metallic cobalt is subjected to vacuum filtration at room temperature. Upon completion of the filtering operation, a black mass (powder) is obtained containing fractal agglomerates of cobalt with primary sphere sizes of 0.5-1.0 μm.
Пример 5Example 5
Полученную по примеру 4 рыхлую массу помещают в вакуумный термошкаф, где сушат при температуре химического синтеза - 85°С до постоянной массы. Выход целевого продукта составляет 80-95%.The loose mass obtained in Example 4 is placed in a vacuum oven, where it is dried at a temperature of chemical synthesis of 85 ° C to constant mass. The yield of the target product is 80-95%.
Получены новые наноструктурированные фрактальные агломераты металлического кобальта простым способом, в мягких технологических условиях с получением целевого продукта высокой чистоты (99,9%), со значительно меньшим количеством стадий, по сравнению с прототипомNew nanostructured fractal agglomerates of metal cobalt were obtained in a simple way, under mild technological conditions, to obtain the target product of high purity (99.9%), with a significantly smaller number of stages, compared to the prototype
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009148921/02A RU2428494C1 (en) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Nano-structured agglomerate of metal cobalt and procedure for its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009148921/02A RU2428494C1 (en) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Nano-structured agglomerate of metal cobalt and procedure for its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009148921A RU2009148921A (en) | 2011-07-10 |
| RU2428494C1 true RU2428494C1 (en) | 2011-09-10 |
Family
ID=44739884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009148921/02A RU2428494C1 (en) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Nano-structured agglomerate of metal cobalt and procedure for its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2428494C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2568858C2 (en) * | 2013-10-24 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Nanostructured powder of solid cobalt-nickel solution and method of its production |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114905049B (en) * | 2022-05-11 | 2023-06-02 | 江南大学 | Chiral cobalt super-particle and preparation method thereof |
-
2009
- 2009-12-28 RU RU2009148921/02A patent/RU2428494C1/en active IP Right Revival
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2568858C2 (en) * | 2013-10-24 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Nanostructured powder of solid cobalt-nickel solution and method of its production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009148921A (en) | 2011-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3204972B1 (en) | Carbonate precursors for lithium nickel manganese cobalt oxide cathode material and the method of making same | |
| JP5355095B2 (en) | Production of uniform nanoparticles of ultra-high purity metal oxides, mixed metal oxides, metals, and alloys | |
| JP4992003B2 (en) | Method for producing metal oxide fine particles | |
| JP2011506242A (en) | Uniform nanoparticle core doping of cathode material precursor | |
| Badawy et al. | Synthesis, characterization and catalytic activity of Cu/Cu2O nanoparticles prepared in aqueous medium | |
| EP1210295A1 (en) | Process for making high density and large particle size cobalt hydroxide or cobalt mixed hydroxides and a product made by this process | |
| CN106558695A (en) | A kind of nickel cobalt aluminum complex hydroxide, nickel cobalt aluminium composite oxide and preparation method thereof | |
| KR20150028970A (en) | Silver powder | |
| Zawrah et al. | Synthesis and characterization of nano Mn3O4 and LiMn2O4 spinel from manganese ore and pure materials | |
| Ray et al. | Non-isothermal decomposition kinetics of nano-scale CaCO3 as a function of particle size variation | |
| CN110035976B (en) | Zinc oxide powder for use in zinc oxide sintered body having high strength and low thermal conductivity | |
| RU2428494C1 (en) | Nano-structured agglomerate of metal cobalt and procedure for its production | |
| JPH08239219A (en) | Production of compound oxide of tungsten and copper | |
| CN112875765A (en) | NiMnO3Preparation method of bimetal oxide and energy storage device | |
| JP4841421B2 (en) | Spherical peroxotitanium hydrate and method for producing spherical titanium oxide | |
| JP2006111503A (en) | Composite material containing dispersed ultrafine metal particles and manufacturing method thereof | |
| JP2004161533A (en) | Method for producing barium titanate particle powder | |
| CN114105184A (en) | Method for preparing small-size zinc oxide by using carbon dioxide | |
| JP6769520B1 (en) | Method for producing titanium hydroxide and titanium dioxide containing rare earth elements | |
| KR102572417B1 (en) | Homogeneous incorporation of titanium into solid materials | |
| Noviyanto et al. | Anomalous Temperature-Induced Particle Size Reduction in Manganese Oxide Nanoparticles | |
| JPH11322336A (en) | Production of tin oxide powder | |
| Şişman et al. | Surfactant-assisted polyol preparation of nickel powders with different morphologies | |
| KR101325961B1 (en) | Manufacturing method of cobalt powder using slurry reduction method and cobalt powder manufactured through the same | |
| JPH03237020A (en) | Nickel hydroxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141229 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20151227 |