RU2428402C2 - Способ диспергирования нано- и микрочастиц, их закрепление на поверхности полимера и устройство его реализующее - Google Patents

Способ диспергирования нано- и микрочастиц, их закрепление на поверхности полимера и устройство его реализующее Download PDF

Info

Publication number
RU2428402C2
RU2428402C2 RU2009136167/05A RU2009136167A RU2428402C2 RU 2428402 C2 RU2428402 C2 RU 2428402C2 RU 2009136167/05 A RU2009136167/05 A RU 2009136167/05A RU 2009136167 A RU2009136167 A RU 2009136167A RU 2428402 C2 RU2428402 C2 RU 2428402C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nano
microparticles
polymer particles
polymer
input
Prior art date
Application number
RU2009136167/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009136167A (ru
Inventor
Юрий Ехилевич Польский (RU)
Юрий Ехилевич Польский
Сергей Анатольевич Михайлов (RU)
Сергей Анатольевич Михайлов
Лилия Миниахметовна Амирова (RU)
Лилия Миниахметовна Амирова
Максим Петрович Данилаев (RU)
Максим Петрович Данилаев
Original Assignee
Юрий Ехилевич Польский
Сергей Анатольевич Михайлов
Лилия Миниахметовна Амирова
Максим Петрович Данилаев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юрий Ехилевич Польский, Сергей Анатольевич Михайлов, Лилия Миниахметовна Амирова, Максим Петрович Данилаев filed Critical Юрий Ехилевич Польский
Priority to RU2009136167/05A priority Critical patent/RU2428402C2/ru
Publication of RU2009136167A publication Critical patent/RU2009136167A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2428402C2 publication Critical patent/RU2428402C2/ru

Links

Images

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Данное изобретение относится к способу диспергирования нано- и микрочастиц, их смешения с частицами полимера и закрепления на поверхности частиц полимера с целью введения нано- или микрочастиц в полимерную матрицу, используемую для создания изделий из модифицированных полимерных материалов, и может быть использовано в устройствах серийного производства указанных изделий. Реализация данного способа достигается тем, что смешение отдельных нано- или микрочастиц происходит в газовой среде, при этом конгломераты нано- или микрочастиц вводятся в поток газа. Полученная смесь ионизируется, и конгломераты нано- или микрочастиц заряжаются, затем диспергируются на отдельные заряженные нано- или микрочастицы. Одновременно частицы полимера вводятся в другой поток газа, полученная смесь также ионизируется, при этом частицы полимера заряжаются противоположным по знаку зарядом относительно заряда нано- или микрочастиц. Затем раздельные двухфазные газовые потоки смешиваются, при этом нано- или микрочастицы осаждаются на частицах полимера за счет электростатического взаимодействия между заряженными противоположными по знаку зарядами нано- или микрочастиц и частиц полимера. Закрепление нано- или микрочастиц на полимерном материале осуществляется за счет воздействия электромагнитным полем на частицы полимера вместе с осажденными на их поверхности частицами. Производство изделий из модифицированных полимерных материалов осуществляется стандартным способом, например, с использованием экструдера с последующей формовкой деталей. Техническим результатом изобретения является обеспечение возможности получения наилучших условий заряда и диспергирования нано- или микрочастиц, условий заряда частиц полимера, а также повышение эффективности процесса закрепления нано- или микрочастиц на поверхности частиц полимера. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Данное изобретение относится к способу диспергирования нано- и микрочастиц, их смешения с частицами полимера и закрепления на поверхности частиц полимера с целью введения нано- или микрочастиц в полимерную матрицу, используемую для создания изделий из модифицированных полимерных материалов, и может быть использовано в устройствах серийного производства указанных изделий.
Предпосылкой создания изобретения является необходимость получения исходных модифицированных полимерных материалов (МПМ) с требуемыми свойствами, пригодных для изготовления изделий с улучшенными свойствами в различных областях техники и промышленности.
Известные способы диспергирования нано- и микрочастиц и закрепление их на поверхности полимера основаны:
- на механическом перемешивании конгломерата нано- или микрочастиц с частицами полимера (например, в виде гранул или порошка), в том числе заряженных частиц [Патент на изобретение №2164864, B27N 3/02, B27N 1/02 от 10.04.2001; Moniruzzaman M., Winey K.I. Polymer Nanocomposites Containing Carbon Nanotubes // Macromolecules. - 2006. - V.39. - P.5194-5205; Prashantha К., Soulestin J., Lacrampe M.F., Krawczak P., Dupinband G., Claes M. Masterbatch-based multi-walled carbon nanotube filled polypropylene nanocomposites // Composites Science and Technology 2009 doi:10.1016/j.compscitech. 2008.10.005];
- на диспергировании в растворе с участием поверхностно-активных веществ (ПАВ) и применением ультразвука с последующим введением диспергированных частиц в модифицируемый полимерный материал [Vaisman L., Wagner H.D., Marom G. The role of surfactants in dispersion of carbon nanotubes // Advances in Colloid and Interface Science. - 2006. - V.128-130. - P.37-46];
- на модификации, по меньшей мере, части поверхности полимера за счет окисления поверхностных молекул различными физико-химическими методами, такими как обработка электромагнитным полем, плазмой, обработка пламенем, облучение инфракрасным светом, химическое окисление с использованием окисляющих реагентов, поверхностная химическая «прививка» [Международный патент №2163246, C08J 7/12, C08J 3/28, C09J 5/02 от 28.06.1996].
Известные способы диспергирования нано- и микрочастиц и закрепления их на поверхности материала имеют ряд недостатков, что затрудняет и удорожает организацию серийного производства изделий из МПМ с требуемыми свойствами. Основными недостатками являются:
- плохая воспроизводимость параметров и характеристик конечного МПМ, а также отсутствие возможности регулирования концентрации нано- или микрочастиц в модифицированном полимерном материале при его производстве;
- длительное время технологического процесса, сложность контроля и стабилизации характеристик конечного МПМ, получаемого за счет механического диспергирования и закрепления нано- или микрочастиц на частицах полимера;
- сложность контроля чистоты конечного МПМ, а также трудности при реализации серийного производства МПМ, получаемого за счет диспергирования нано- или микрочастиц в растворе с участием поверхностно-активных веществ (ПАВ) и применением ультразвука;
- необходимость в изменении химической структуры, по меньшей мере, части поверхности полимера за счет окисления поверхностных молекул различными физико-химическими методами. Изменение химической структуры является недопустимым при производстве некоторых изделий из МПМ, применяемых в промышленности.
Целью изобретения является создание способа диспергирования нано- и микрочастиц и их закрепления на частицах полимера, позволяющего реализовать серийное производство изделий из МПМ с повышенной воспроизводимостью параметров и характеристик конечного материала и свободного от вышеуказанных недостатков.
Цель изобретения достигается тем, что смешение отдельных нано- или микрочастиц происходит в газовой среде, при этом конгломераты нано- или микрочастиц вводятся в поток газа. Полученная смесь ионизируется, и конгломераты нано- или микрочастиц заряжаются, затем диспергируют за счет превышения электростатическими силами отталкивания вандерваальсовских сил взаимодействия на отдельные заряженные нано- или микрочастицы. Одновременно частицы полимера вводятся в другой поток газа, полученная смесь также ионизируется, при этом частицы полимера заряжаются противоположным по знаку зарядом относительно заряда нано- или микрочастиц. За счет подбора химического состава газа обеспечиваются наилучшие условия заряда и диспергирования нано- или микрочастиц, а также условия заряда частиц полимера. Затем раздельные двухфазные газовые потоки смешиваются, при этом нано- или микрочастицы осаждаются на частицах полимера за счет электростатического взаимодействия между заряженными противоположными по знаку зарядами нано- или микрочастиц и частицами полимера. Количество нано- или микрочастиц на поверхности полимерного материала определяется величинами зарядов этих частиц и частиц полимера. Закрепление нано- или микрочастиц на полимерном материале осуществляется за счет воздействия электромагнитным полем на частицы полимера вместе с осажденными на их поверхности нано- или микрочастицами. Параметры (частота и мощность) электромагнитного поля зависят от химических и диэлектрических свойств нано- или микрочастиц и частиц полимера и выбираются для конкретного полимера (например, без ограничения только этим перечнем, полиамид, полиэтилен, полипропилен, полистирол, поликарбонат) таким образом, чтобы обеспечить закрепление нано- или микрочастиц на поверхности полимера. Повышение эффективности процесса закрепления нано- или микрочастиц на поверхности частиц полимера возможно также за счет воздействия комбинированным электромагнитным полем на частицы полимера вместе с осажденными на их поверхности нано- или микрочастицами. Отделение модифицированных полимерных частиц с закрепленными на их поверхности нано- или микрочастицами от газового потока осуществляется любым известным способом, например Патент на изобретение №230402 В03С 3/00 от 02.08.2006. При этом возможно объединение камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера с камерой отделения полученных модифицированных полимерных частиц с закрепленными на их поверхности нано- или микрочастицами от газового потока. Производство изделий из МПМ осуществляется стандартным способом, например с использованием экструдера с последующей формовкой деталей.
Поскольку все действия заявленного способа известны, то он соответствует критерию «промышленная применимость», а отсутствие аналогов, характеризующихся признаками, тождественными всем существенным признакам заявленного способа, свидетельствует о том, что заявленный способ соответствует условию «новизна».
Предложенный способ диспергирования нано- и микрочастиц и их закрепления на частицах полимера возможно реализовать в устройстве, состоящем из источника газа для нано- или микрочастиц, выход которого подсоединен к входу распылителя конгломерата нано- или микрочастиц, распылителя конгломерата нано- или микрочастиц, выход которого соединен с первым входом ионизатора для заряда нано- или микрочастиц, регулятора тока заряда нано- или микрочастиц, соединенного со вторым входом ионизатора для заряда нано- или микрочастиц, источника газа для частиц полимера, выход которого подсоединен к входу распылителя частиц полимера, распылителя частиц полимера, выход которого соединен с первым входом ионизатора для заряда частиц полимера, регулятора тока заряда частиц полимера, соединенного со вторым входом ионизатора для заряда частиц полимера, камер ионизаторов для заряда нано- или микрочастиц и частиц полимера, соответствующие выходы которых подключены каждый к своему входу камеры смешения, камеры смешения, соединенной с первым входом камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера, источника электромагнитного поля камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера, выход которой соединен со вторым входом камеры закрепления, регулятора параметров электромагнитного поля, выход которого соединен с входом источника электромагнитного поля, камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера, выход которой соединен с входом камеры отделения модифицированных частиц полимера от потока газа.
Возможна модификация рассмотренного выше устройства, реализующего способ диспергирования нано- и микрочастиц и их закрепления на частицах полимера, отличительная особенность которой заключается в том, что выход общего источника газа подсоединяется к входу разделителя газового потока, первый выход разделителя газового потока подсоединен к входу распылителя конгломерата нано- или микрочастиц, а второй выход разделителя газового потока подсоединен к входу распылителя частиц полимера.
На фиг.1 и фиг.2 представлены функциональные схемы устройств, реализующие предложенный способ. Устройства содержат два раздельных источника газа 1 и 1а для нано- или микрочастиц и частиц полимера соответственно на фиг.1 (общий источник газа 1 для нано- или микрочастиц и частиц полимера и разделителя газового потока 1а на фиг.2), распылитель конгломерата нано- или микрочастиц 2, ионизатор для заряда нано- или микрочастиц 3, регулятор величины тока заряда нано- или микрочастиц 4, распылитель частиц полимера 5, ионизатор для заряда частиц полимера 6, регулятор величины тока заряда частиц полимера 7, камеру смешения двух газовых потоков 8, камеру закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера 9, источник электромагнитного поля камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера 10, регулятор параметров электромагнитного поля 11, камеру отделения модифицированных полимерных частиц 12.
Устройство работает следующим образом.
Газовый поток от источника газа 1 попадает в камеру распылителя конгломератов нано- или микрочастиц 2, в которой создается газовый поток конгломерата нано- или микрочастиц. Газовый поток конгломерата нано- или микрочастиц попадает в камеру ионизатора нано- или микрочастиц 3, обеспечивающую заряд и диспергирование конгломерата нано- или микрочастиц на отдельные заряженные нано- или микрочастицы. Величина заряда нано- или микрочастиц регулируется за счет регулятора величины тока заряда нано- или микрочастиц 4. Одновременно газовый поток от источника газа 1а попадает в камеру распылителя частиц полимера 5, создающую газовый поток частиц полимера. Газовый поток частиц полимера попадает в камеру ионизатора частиц полимера 6, в которой происходит заряд частиц полимера. Требуемая величина заряда частиц полимера обеспечивается регулятором тока заряда частиц полимера 7. В камере смешения двух газовых потоков 8 газовые потоки, несущие заряженные нано- или микрочастицы и заряженные противоположным знаком частицы полимера, смешиваются, обеспечивая смешение и осаждение нано- или микрочастиц на частицах полимера. Из камеры смешения двух газовых потоков 8 частицы полимера с осажденными на их поверхностях нано- или микрочастицами попадают в камеру закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера 9. Источник электромагнитного поля камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера 10 обеспечивает закрепление нано- или микрочастиц на поверхности частиц полимера за счет регулирования параметров электромагнитного поля регулятором параметров электромагнитного поля 11. В камере отделения модифицированных полимерных частиц 12 частицы полимера с закрепленными на их поверхности углеродными наночастицами отделяются от газового потока.

Claims (5)

1. Способ диспергирования нано- или микрочастиц, их смешения с частицами полимера и закрепления на поверхности частиц полимера, отличающийся тем, что смешение происходит в газовой среде, при этом конгломераты нано- или микрочастиц вводятся в поток газа, полученная смесь ионизируется, и конгломераты нано- или микрочастиц заряжаются и диспергируют за счет превышения электростатическими силами отталкивания вандерваальсовских сил взаимодействия на отдельные заряженные нано- или микрочастицы, одновременно частицы полимера (порошок или гранулы) вводятся в другой поток газа, полученная смесь также ионизируется, при этом полимерные частицы заряжаются зарядом, противоположным по знаку заряда нано- или микрочастиц, газовые потоки заряженных полимерных и нано- или микрочастиц смешиваются, при этом происходит осаждение нано- или микрочастиц на поверхности полимера за счет электростатического взаимодействия между заряженными противоположными по знаку зарядами нано- или микрочастицами и частицами полимера, нано- или микрочастицы закрепляются на поверхности полимера за счет облучения частиц полимера электромагнитным полем, после чего частицы полимера с закрепленными на их поверхности нано- или микрочастицами отделяются от газового потока.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в камере закрепления нано- или микрочастиц на поверхности частиц полимера используется комбинированное электромагнитное поле с целью повышения эффективности процесса закрепления.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что камера закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера объединена с камерой отделения полученных модифицированных полимерных частиц с закрепленными на их поверхности нано- или микрочастицами от газового потока.
4. Устройство, реализующее способ диспергирования нано- или микрочастиц, их смешения с частицами полимера и закрепления на поверхности частиц полимера, состоящее из распылителя конгломерата нано- или микрочастиц, распылителя частиц полимера, ионизатора для заряда нано- или микрочастиц, ионизатора для заряда частиц полимера, камеры смешения, отличающееся тем, что выход источника газа для нано- или микрочастиц подсоединен к входу распылителя конгломерата нано- или микрочастиц, выход распылителя конгломерата нано- или микрочастиц соединен с первым входом ионизатора для заряда нано- или микрочастиц, регулятор тока заряда нано- или микрочастиц соединен со вторым входом ионизатора для заряда нано- или микрочастиц, выход источника газа для частиц полимера подсоединен к входу распылителя частиц полимера, выход распылителя частиц полимера соединен с первым входом ионизатора для заряда частиц полимера, регулятор тока заряда частиц полимера соединен со вторым входом ионизатора для заряда частиц полимера, выходы камер ионизаторов для заряда нано- или микрочастиц и частиц полимера подключены каждый к своему входу камеры смешения, камера смешения соединена с первым входом камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера, выход источника электромагнитного поля камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера соединен со вторым входом камеры закрепления, выход регулятора параметров электромагнитного поля соединен с входом источника электромагнитного поля, выход камеры закрепления нано- или микрочастиц на поверхности полимера соединен с входом камеры отделения модифицированных частиц полимера от потока газа.
5. Устройство по п.2, отличающееся тем, что выход общего источника газа подсоединяется к входу разделителя газового потока, первый выход разделителя газового потока подсоединен к входу распылителя конгломерата нано- или микрочастиц, а второй выход разделителя газового потока подсоединен к входу распылителя частиц полимера.
RU2009136167/05A 2009-09-29 2009-09-29 Способ диспергирования нано- и микрочастиц, их закрепление на поверхности полимера и устройство его реализующее RU2428402C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009136167/05A RU2428402C2 (ru) 2009-09-29 2009-09-29 Способ диспергирования нано- и микрочастиц, их закрепление на поверхности полимера и устройство его реализующее

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009136167/05A RU2428402C2 (ru) 2009-09-29 2009-09-29 Способ диспергирования нано- и микрочастиц, их закрепление на поверхности полимера и устройство его реализующее

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009136167A RU2009136167A (ru) 2011-04-10
RU2428402C2 true RU2428402C2 (ru) 2011-09-10

Family

ID=44051847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009136167/05A RU2428402C2 (ru) 2009-09-29 2009-09-29 Способ диспергирования нано- и микрочастиц, их закрепление на поверхности полимера и устройство его реализующее

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2428402C2 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2498847C2 (ru) * 2012-01-10 2013-11-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ" Способ смешения двух многофазных газовых потоков и устройство для его реализации
CN103864538A (zh) * 2014-04-04 2014-06-18 广东国方医药科技有限公司 一种含纳米材料的保湿抗菌铁皮石斛栽培基质的制作方法
RU2523716C1 (ru) * 2012-11-28 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ" (КНИТУ-КАИ) Способ получения наномодифицированных полимерных материалов
RU2541496C2 (ru) * 2013-03-04 2015-02-20 Марат Мухамадеевич Галеев Способ диспергирования нано- или микрочастиц, их смешения с частицами полимера и устройство для его реализации
RU2767910C1 (ru) * 2020-12-18 2022-03-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева - КАИ" Способ капсулирования субмикронных частиц полимером и устройство для его реализации

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470956C1 (ru) * 2011-09-05 2012-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Казанский государственный технический университет им. А.Н. Туполева Способ получения порошка капсулированного полимерного материала (варианты) и устройство для его реализации (варианты)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2498847C2 (ru) * 2012-01-10 2013-11-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ" Способ смешения двух многофазных газовых потоков и устройство для его реализации
RU2523716C1 (ru) * 2012-11-28 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ" (КНИТУ-КАИ) Способ получения наномодифицированных полимерных материалов
RU2541496C2 (ru) * 2013-03-04 2015-02-20 Марат Мухамадеевич Галеев Способ диспергирования нано- или микрочастиц, их смешения с частицами полимера и устройство для его реализации
CN103864538A (zh) * 2014-04-04 2014-06-18 广东国方医药科技有限公司 一种含纳米材料的保湿抗菌铁皮石斛栽培基质的制作方法
CN103864538B (zh) * 2014-04-04 2016-01-27 广东国方医药科技有限公司 一种含纳米材料的保湿抗菌铁皮石斛栽培基质的制作方法
RU2767910C1 (ru) * 2020-12-18 2022-03-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева - КАИ" Способ капсулирования субмикронных частиц полимером и устройство для его реализации

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009136167A (ru) 2011-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2428402C2 (ru) Способ диспергирования нано- и микрочастиц, их закрепление на поверхности полимера и устройство его реализующее
Bannwarth et al. Colloidal polymers with controlled sequence and branching constructed from magnetic field assembled nanoparticles
Salata Tools of nanotechnology: Electrospray
JP4405687B2 (ja) 媒体の添加によって強化された静電分離
US20080056928A1 (en) Functionalisation of Particles
US8784949B2 (en) Remote non-thermal atmospheric plasma treatment of temperature sensitive particulate materials and apparatus therefore
US11104577B2 (en) Method for preparation and separation of atomic layer thickness platelets from graphite or other layered materials
US9994683B2 (en) Method and apparatus for surface chemical functionalization of powders and nanoparticles
Liu et al. Silica/poly (N, N′-methylenebisacrylamide) composite materials by encapsulation based on a hydrogen-bonding interaction
EP3553437A1 (de) Vorrichtung und verfahren zum trocknen, zerkleinern und abscheiden von trocknungsgut
Li et al. Triboelectrostatic separation of polypropylene, polyurethane, and polyvinylchloride used in passenger vehicles
US6482253B1 (en) Powder charging apparatus
Sigmund et al. Defined polymer shells on nanoparticles via a continuous aerosol-based process
Hales et al. Radio Frequency Plasma Synthesis of Boron Nitride Nanotubes (BNNTs) for Structural Applications: Part III
Datskos et al. Synthesis of very small diameter silica nanofibers using sound waves
Benhafssa et al. Continuous operation of a fluidized-bed disk-type electrostatic separator for micronized plastic waste
RU2498847C2 (ru) Способ смешения двух многофазных газовых потоков и устройство для его реализации
RU2439096C1 (ru) Способ модификации полимерного пленочного материала (варианты) и устройство для его реализации
RU2470956C1 (ru) Способ получения порошка капсулированного полимерного материала (варианты) и устройство для его реализации (варианты)
RU2767910C1 (ru) Способ капсулирования субмикронных частиц полимером и устройство для его реализации
An et al. Analysis of cell separation efficiency in dielectrophoresis-activated cell sorter
RU2067077C1 (ru) Способ получения ультрадисперсной двуокиси кремния, устройство для его осуществления и ультрадисперсная двуокись кремния
SE9802649L (sv) Förfarande och anordning för klassificering av elektrostatiskt laddat pulverformigt material
Naim et al. Deposition of nanostructures derived from electrostatically stabilised TiO2 aqueous suspension onto a biocomposite
RU2541496C2 (ru) Способ диспергирования нано- или микрочастиц, их смешения с частицами полимера и устройство для его реализации

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110930